TWI314566B - Transparent polyamide moulding materials having improved transparency, resistance to chemicals and high permanent fatigue strength - Google Patents

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Description

1314566 玖、發明說明： [發明所屬之技術領域] 本發明係有關於一種透明聚醯胺塑模物質，且特別是 有關於一種聚醯胺塑模物質，具有最適宜的透明度、最 適宜的化學耐受度和高永久疲勞強度。 [先前技術] 在關於透明聚醯胺材料之領域中有二種類型聚合物， 已知具有高光傳輸、高永久疲勞強度和優良的化學品耐受 度。 其中微晶質(Microcrystalline)係爲透明聚醯胺塑模物質 而具有優異之化學（品）耐受度，特別是對醇類之有優秀耐 受度；而微晶質是經由下列物質而生產獲得：PACM具有 35-60摩爾-%的雙（4-氨基環己基）甲烷之反,反式同分異構 物，65-40摩爾-%的其他二胺類（diamines)和十二碳雙酸 (dodecanedioic acid)，參見德國專利申請案 DE4310970。 但微晶質之缺點在於140°C之低玻璃過渡溫度(Tg)和低硬 度。肇因於所謂之微晶質階段，其所具透明度無法達到 最適宜的程度。特定起始彎曲應力下該些聚醯胺類型材 料之永久疲勞強度，於疲勞試驗(W0hler試驗）中經少數次 之循環就會顯示斷裂。 而也有非晶系、透明聚醯胺塑模物質係具有高化學耐 受度和溫度耐受度，以及在W0hler疲勞試驗中具有一優 良永久疲勞強度，該物質是由MACM(雙-(4-氨基-3-甲基-環己基)-甲烷）和十二碳雙酸所構成’參見歐洲專利申請案 11448pif.doc/008 6 1314566 EP-A-0725101。與微晶質透明聚醯胺材料相較，該非晶系、 透明聚醯胺物質對醇類之耐受度是較低的；但其透明度是 與PACM12 '類型差不多，但仍不具有最適宜的透明度。 德國專利申請案DE19642885C2 ，描述包含至少一種 第二同質聚醯胺(homopolyamide)之非晶系透明聚醯胺塑模 物質，該材料顯示出一優良永久疲勞強度以及描述在歐洲 專利申請案EP-A-0725101之其他性質，而適用於製造光電 應用之塑模部份，諸如太陽眼鏡和光學波導器之透鏡。 當其表面承受機械性作用，透明聚醯胺物質具有高磨 擦耐受度和良好的刮損耐受度，並可經由覆蓋一層漆而更 進一步改進。 透明聚醯胺物質乃是先進的聚合物，特別多是慣用於 是處理具侵蝕性流體之領域範圍和需高壓裝載和高永久疲 勞強度之領域範圍。同時，透明聚醯胺具有高玻璃過渡溫 度(Tg)而達到高熱耐受度。 例如，高溫具侵蝕性流體，常會出現在洗碗機或溶液-導引系統中，而其中所使用之透明大量生產的物質，諸如： PS(聚苯乙烯）、PMMA(聚（甲基丙烯酸甲酯））、PET(聚乙烯 對苯二甲酸）、PVC(聚氯乙烯）或PC(聚碳酸酯)卻對其無抵 抗能力。實際例子包括嬰兒奶瓶、碳酸飮料瓶、餐具和利 器握把。例如，高溫下工作機械與加油站服務與燃料或油 直接接觸所使用之顯示用玻璃，需要具化學耐受度和熱耐 受度與永久疲勞強度、飮用水處理和液體過濾之過濾器、 量測氣體或液體之流量計、燈罩以及自動燈和感測器之反 11448pif.doc/008 7 1314566 射器。透明聚醯胺物質應用於外部使用之重要性持續增 加’因爲其具高風化抵抗性，而高風化抵抗性可以經由結 合具長鏈脂肪族雙羧酸之環狀脂肪族二胺（cycloaliphatic diamines)而達成，並可能是經由第三級的丁酚（butylphenol) 級和HALS類型穩定劑而調整到最適宜的狀態。 此外’上漆過程中表面要有化學耐受度，而避免因溶 媒而產生應力裂縫，但又需要表面有作用性而達到最適宜 的漆黏著。多數表漆，如硬亮漆可增加刮損耐受度，需要 使用到高至130°C之硬化溫度。 對於引擎工程與醫藥工藝，還有眼鏡與安全護目鏡等 領域來說’高永久疲勞強度配合優良的熱耐受度和化學耐 受度是必要的條件。 用以生產太陽眼鏡和矯正眼鏡之目鏡玻璃，多是因爲 適當良好的光學特性如折射率和Abbe係數與透明度。同 樣地，也可能用以生產工藝技術裝置所需透鏡、燈或信號 燈、光-電偶合器或發光二極體等。這些應用不但要求應 用物質需具有特定光學特性，還要求改良的透明度和淸晰 度，還有高溫穩定度和非常低褪(變)色率。 具優異化學和應力裂縫的非晶系聚醯胺物質所做成的 眼鏡鏡片，和適當性質之鏡架結合，將可使眼鏡之設計呈 現新的風格，可允許鏡片中具有螺孔，使螺絲釘直接地固 定至鏡片；而在之前若使用傳統所採用如玻璃' PC或PMM A 等材料，則不可避免會導致裂縫而斷裂。 [發明內容] 11448pif.d〇c/008 8 1314566 本發明優點之一係提供具有適宜的透明度和化學耐受 度以及高永久疲勞強度之聚醯胺爲主的塑模物質，並提供 以此所製作獲得之塑模物品’特別是具有適宜的透明度和 化學耐受度以及高永久疲勞強度之眼鏡或透鏡。 此外’本發明另一優點是提供生產本發明所述之塑模 物質、塑模物品、目鏡和透鏡的方法。爲達此一目的，本 發明提供透明聚醯胺塑模物質，其由二胺PACM(雙_(4-氨 基-環己基)-甲烷)和MACM(雙(4-氨基-3-甲基-環己基）-甲院) 與長鏈脂肪族雙羧酸之混合所形成，並具有一最適宜的透 明度、一最適宜的化學耐受度和高永久疲勞強度。 更進一步，本發明提供生產本發明所述塑模物質之方 法以及生產與處理從本發明塑模物質所獲得之塑模物品的 方法。特別是，本發明是關於以依照本發明之聚醯胺塑模 物質而得到的眼鏡和眼鏡(玻璃)鏡片或目鏡等。 使用在此之“PACM”一詞代表，ISO命名之雙-(4-氨基-環己基）-甲院（bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)，是爲商 業上可購得，而商業上又稱爲4,4-雙氨基雙環己基甲烷， 雙環烷dicycane類型（CAS號碼1761-71-3)。使用在此之 “MACM”一詞代表，ISO命名之雙(4-氨基-3-甲基-環己基)-甲院（bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，爲商業 上可購得，而商業上又稱爲3,3-雙甲基-4,4-雙氨基雙環己 基甲烷，Laromin C260 類型(CAS 號碼 6864-37-5)。 在本發明之中所用之“PACM”與“MACM”等詞之範圍， 係包含對應於該些化合物之化學式結構的所有俗名、商業 11448pif.doc/008 9 1314566 名稱或是對於熟悉該領域者所常使用之相關名稱。 爲讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明 顯易懂，下文特舉較佳實施例’作詳細說明如下。 [實施方式] 根據上述本發明優點在於’本發明提供透明聚醯胺塑 模物質而其聚醯胺具有介於〇至12 j/g之熔解焓(melting enthalpy)，而聚酸胺組成係包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10-70摩爾-%之 PACM [bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane]且其中有少於 50 重量％之反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之MACM [bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane]，其中 0-10 摩 爾-%可以爲具6至12個碳原子之其他脂肪族二胺，環狀 脂肪族、烷基取代環狀脂肪族、分枝脂肪族二胺或具3至 12氨基之多胺或前述之混和物所取代，以及 B. 100摩爾-%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些羧酸之混和物，其中0-10摩爾-%可以爲其他具8至16個碳原子的芳香族或環狀脂肪族雙 羧酸所取代，而其係由下列族群之所選出，包括：間苯二 甲酸(isophthalic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、萘二 甲酸（naphthalenedicarboxylic acid)、環己院駿酸 (cyclohexanedicarboxylic acid)或前述混和物，以及，選擇 性地，其中0_10摩爾_%之其他長鏈脂肪族二胺與〇_1〇摩 爾-%之其他長鏈脂肪族雙羧酸可以添加而成0-20摩爾-% 之具6至12個碳原子的ω-氣基翔酸（aminocarboxylic acid) 11448pif.doc/008 10 1314566 或內醯胺(lactams)。 依照本發明之聚醯胺塑模物質優越處是在於所使用之 二胺混合物含30-90% MACM，較佳是含30-70% MACM， 而顯示出最適宜的透明度和最低限度褪（變）色率，以及最 大折斷延展度。同時，也有極高程度之刻痕-抗擊強度和 化學耐受度。化學耐受度調整方法，使得依照本發明之聚 醯胺塑模物質所生產的塑模物品可以一般處理後程序，如 上亮漆、印刷、覆被、蒸氣沈積等等來處理。而使得透明 聚醯胺之重要性質-永久疲勞強度有極高之價値，而該項 重要性質是在如飮用水系統中所需要的，因爲系統中時常 在閥門開和關時發生自發性壓力變化。所謂永久疲勞強度 之測量方式是以Wiihler疲勞試驗中經過多少循環數（回合） 而折斷，而依照本發明之聚醯胺塑模物質所生產的塑模物 品，相較於其他的聚醯胺材料，具有高價値，並具有其他 的他種材料具備之價値，如用聚碳酸酯、聚苯乙烯、SAN 或聚（甲基丙烯酸甲酯)所製成塑模物品。 透明聚醯胺，其係由脂肪族、環狀脂肪族或烷基取代 脂肪族或環狀脂肪族單體經大規模最佳化調整所構成，於 容器壁厚度2 mm之塑模物品’在可見光與近遠紅外光範 圍顯斤:較筒之光穿透度，其因爲缺少芳香族吸收而在560 nm有92%透明度，如同例如聚苯乙烯(PS)或聚碳酸酯(pc) 有89% ’相似地’聚（甲基丙稀酸甲醋)）（pmma)有92%。 光穿透度對於高品質透明應用具有決定性之影響，而可經 由將表面覆被適當保護漆而增加至最大値。 11448pif.doc/008 11 1314566 對如異丙醇之應力裂縫形成的最適宜耐受度，可經由 調整包含範圍在45-0摩爾-% MACM與65-100摩爾-% PACM 而獲得。在此一範圍下，會呈現微晶質相，其並不減損透 明度並具有介於8至25 J/g之熔解焓。 依照本發明之聚醯胺塑模物質，在含30-90摩爾-% MACM與70-10摩爾-% PACM之範圍下，其具有最適宜的 折斷應力與折斷延展度。同時，獲得具有高刻痕-抗擊強 度與高永久疲勞強度之塑模物品。 本發明組成所具有之優異透明度可能肇因於特定範圍 0-12 J/g熔解焓之低結晶性，以及降低烷基取代二胺。當 熔解焓大於12 J/g透明度就降低。 相較於母爐所製得純MACM12與PACM12聚醯胺類型 材料，以二胺PACM/MACM組成爲60/40摩爾-%之材料， 製成厚度3 mm未打磨盤狀物，其透明度由540 nm之80% 增至85 %。根據經驗顯示，打磨盤狀物之光穿透度較高。 同時，根據ASTM D1925與一般製造條件，厚度3 mm盤 狀物當所含30至40摩爾-%之MACM時具有較低褪（變)色 〇 此外，在40-60摩爾-% MACM含量時，折斷應力與延 展度呈現非預期之最大値，分爲62 Mpa與160%延展度。 經由增加PACM含量，對異丙醇之應力裂縫形成的耐受度 由15 MPa增加至59 MPa彎曲應力，並在本發明組成範圍 30-90摩爾-% MACM中達到最大値。而對己烷與丙酮之應 力裂縫形成的耐受度，也有同樣之情形。 11448pif.doc/008 12 1314566 對各組成而言，其在23°C下所具有的刻痕-抗擊強度是 穩定呈水平狀，均爲ll〇/m2，而對於高PACM含量組成 而言’具有12KJ/m2的刻痕-抗擊強度是頗爲有利。特別是， 該些聚醯胺類型之特性是其刻痕-抗衝強度就算在-70°C測 量也不減低，就像是聚碳酸酯(PC和聚酯材料之特性。與 其相較，其他的透明物質諸如聚苯乙烯（PS)或聚（甲基丙烯 酸甲酯XPMMA)在23°C之刻痕-抗擊強度是較其低5到10 倍。 在起始彎曲應力約在50MPa之疲勞試驗中，由母爐所 生產聚醯胺塑模物質達到最大値，當組成在20-40摩爾-% 的MACM範圍，而折斷循環數爲0.3到〇.4mio.循環（mio. cycles)，其並顯示最高永久疲勞強度。 當聚醯胺塑模物質是從工廠生產並具1到10立方公尺 容器量時，其値較高，MACM12之値是高於l.Omio.循環， 而PACM12之値是0.6mio.循環，根據過去經驗所顯示。 較佳透明聚醯胺塑模物質是100摩爾-%的二胺混合物構 成，其含有30-70摩爾-%的雙-(4-氨基-環己基）-甲烷且其 中有少於50wt.-%的反，反式同分異構物，以及70-30摩爾-%的雙-(4-氨基-3-甲基-環己基)-甲烷和100摩爾-%的十二 碳羧酸(DDS)或葵二酸(SS)或壬二酸酸(AS)或前述之混合。 特別較佳的透明聚醯胺塑模物質是100摩爾-%的二胺混合 物構成，其含有40-70摩爾-%的雙-(4-氨基-環己基)-甲烷 且其中有少於50wt.-%的反，反式同分異構物，以及60-30 摩爾-%的雙-(4-氨基-3-甲基-環己基)-甲烷和100摩爾-%的 11448pif.doc/008 13 1314566 十二碳羧酸(DDS)。 特別較佳的透明聚醯胺塑模物質是100摩爾-%的二胺 混合物構成，其含有50-70摩爾-%的雙-(4-氨基-環己基）-甲烷且其中有少於50wt.-%的反，反式同分異構物，以及 50-30摩爾-%的雙-(4-氨基-3-甲基-環己基)-甲烷和1〇〇摩爾 -%的十二碳殘酸。 更進一步，特別較佳的聚醯胺塑模物質是100摩爾-% 的二胺混合物所構成，其含有50-70摩爾·％的雙-(4-氨基-環己基）-甲烷且其中有少於50wt.-%的反，反式同分異構 物，其爲 dicycane 類型而商品名爲 4,4'-diaminocyclohexylmethane(CAS 號碼 1761-7卜3; BASF公司）， 以及50-30摩爾-%的雙-(4-氨基-3-甲基-環己基）-甲烷，其 爲 Laromin C260 類型而商品名爲 3,3'-dimethyl-4,4·-diaminodicyclohexylmethane(CAS 號碼 6864-37-5 ; BASF 公 司）和100摩爾-%的十二碳羧酸。 爲了調整如在0.5%的m-甲酚溶液所測量之相對黏稠度 在1.65-2.00之間，最好是1.80到1.95間，可稍稍過量使 用二胺或雙羧酸之任一，約0.01到1摩爾-%。而若要以單 胺或單羧酸來調整，則用量從0.01到2.0wt.-%，最好是〇.〇5 到 0.5wt·-%。 較適當調節（整）劑是安息香酸、醋酸、丙酸、十八月安 (stearylamine)或前述之混合物。特別適用的是具有胺基或 羧基等之調節劑，包含HALS類型或第三級丁酚類型安定 基諸如三丙酮（triacetone)二胺或間苯二甲酸雙-三丙銅二 11448pif.doc/008 14 1314566 胺衍生物等之調節劑。 適當催化劑加速多聚合反應(polycondensation)爲含磷的 酸，包括H3P〇2、Η3Ρ03、Η3Ρ04、其鹽類或其有機衍生物， 其同時導致在過程期間變色褪色之發生減少。該催化劑添 加範圍從 0.01-0.5wt.-%，較佳是 0.03-0.lwt·-%。 適當去泡劑劑可防止在去氣(degassing)期間形成泡沬’ 是包含矽酮或矽酮衍生物之水狀乳化劑，其用量範圍爲 0_01到l.Owt.-%，針對10%乳化劑最好是0.01到0.10 Wt_-%。 適當熱度或UV安定劑可在進行多聚合之前加入’用 量爲0.01到0.5wt.-%。較佳情況是使用高-熔化類型。最 好是使用Irganox 1098或HALS類型。 依照本發明之聚醯胺塑模物質之生產是利用已知壓力 容器。首先，一加壓階段是在260-310°C進行。然後’在 260-31(TC進行壓力釋放。去氣是在260-3HTC下進行。然 後，聚醯胺塑模物質是以一股一股之形式釋出，在5-80°C 水浴中冷卻並切成小球塊(pelletized)。該些小球在80°C下 乾燥12h直至含水量在0.06%以下。 在循環該些小球以乾燥之期間’可以同時將諸如滑潤 劑、染液、安定劑或其他的添加物加到或融化到該些溫熱 小球上。 本發明的透明塑模物質之加工，利用添加諸如安（穩) 定劑；滑潤劑諸如石蠟油或硬脂酸酯：染液；塡充劑；衝 擊修補劑如用甲基丙烯酸乙二酯（ethylene glycidyl 11448pif.doc/008 15 1314566 methacrylate)製成之三聚物terpolymers(特別是具有一折射 率，其是在本發明的塑模物質所具有範圍之內）或馬來酸 酐接枝聚乙烯、丙烯；或強化劑諸如透明可散佈之毫微米 -微粒子或玻璃球體或玻璃纖維；或前述添加物之混合， 可經由下列已知混合方法混入，特別是經由單管-或多管 擠壓器擠壓出去並在250到350t之熔化溫度之間，但是 其所導致之淡黃色調較濃，不過可經添加Η3Ρ03或其他的 含磷化合物而顯著地減低色調。 以擠壓出方法製造之本發明聚醯胺塑模物質，可應用 在外部使用的領域範圍諸如眼鏡玻璃、時鐘外殼、過濾器 杯、燈罩殻、保護外殼、鑲嵌玻璃、運動休閒物品，或路 邊加油站顯示用玻璃，特別是前述應用之聚醯胺塑模物質 的生產所需要的穩定劑，較佳爲HALS類型UV安定劑諸 如Tinuvin 770和Tinuvin 312，以及第三級的丁酚類型抗 氧化劑諸如 Irganox 1010、Irganox 1070、Irganox 1098，可 以單獨使用或合並使用。 特別以擠壓出方法製造之本發明聚醯胺塑模物質，當 應用在外部使用的領域範圍諸如眼鏡玻璃時，較佳添加劑 爲UV吸收劑，其可完全過濾掉波長400nm以下波長，例 如Trnuvin 327或326或312或其他的氯化羥基-苯基-benztriazene類型，而其添加量爲〇.1到i.〇wt._%。而可分 佈於聚醯胺中染料也是特別適當之添加劑。 含100到30wt_-%的本發明透明塑模物質與〇到70wt.-%的聚醯胺12或聚醯胺11，並經由單管-或多管擠壓方法 11448pif.doc/008 16 1314566 所壓出而熔化溫度在250到350°C之間所製得之透明混合， 能更包含一第二微晶質階段，其具熔點在170-175°C並更 進一步改善其化學耐受度。 從本發明透明聚醯胺塑模物質生產高度透明塑模物品 質之適當方法，是利用注射塑模方法或注射-壓縮塑模方 法，在230到32CTC的溶化溫度，其中該模型是調整到溫 度 40 到 120°C。 從本發明透明聚醯胺塑模物質生產高度透明塑模物品 質之特別適當方法，是利用注射塑模方法或注射-壓縮塑 模方法，在230到320°C的熔化溫度，其中該模型之溫度 爲40到130°C，在塡滿腔洞後該模型會將熱的被塑模物品 印刷上浮雕圖案。 特別是從本發明透明聚醯胺塑模物質生產無瑕疵應力 缺乏表面的塑模物品諸如鏡片之適當方法，是一擴張注射 -壓縮塑模過程，其中先塡充壁厚1-5毫米之模型腔洞’然 後該模型腔洞擴充至較厚壁厚再做永久性塡充。 從本發明透明聚醯胺塑模物質，以單獨或多層建造生 產紙張狀、管狀和半成品之適當方法，是壓出法利用單管 -或多管擠壓產出，而熔化溫度在250到350°C之間’其中 依不同層物質之相容性而定，可使用以對應共聚合物或混 合物之形式的適當結合劑。 本發明透明聚醯胺塑模物質所構成之塑模物品’ ^^衣 常用方法而彼此連接，諸如經由超音波焊接、灼熱打線焊 接、摩擦焊接、旋轉焊接，或利用覆被吸收在800到2000nm 11448pif.doc/008 17 I3l4566 之雷射染料來進行雷射焊接。 利用本發明透明聚醯胺塑模物質以單獨或多層建造生 產中空容器和瓶罐之適當方法，乃是注射吹氣方法，注射 延伸-吹氣方法和擠壓吹氣方法。 本發明透明聚醯胺塑模物質所構成之塑模物品之適當 應用’包括於高溫加熱技藝與油類直接接觸之顯示用玻 璃、飮用水處理之過濾器杯、嬰兒奶瓶、碳酸飮料瓶、餐 具、量測氣體或液體之流量計、鐘罩殻、腕表外殼、燈罩 以及車燈反射器。 本發明透明聚醯胺塑模物質所構成之塑模物品之特別 適當應用’包括太陽眼鏡或安全眼鏡之鏡片、矯正眼鏡之 透鏡、工業(技術)裝置透鏡 '投影設備之presnel透鏡、燈 具或信號燈和稜鏡。 以本發明聚醯胺塑模物質依照一特別方式生產之目鏡 或眼鏡鏡片’分可經由一浸潤法，以酒精、含酯、含酮類 或水爲溶劑之顏料溶液來著色，並浸在丙酮中以修正色 度’以及覆被常用硬亮漆而可以熱硬化或UV硬化，更可 包括UV保護或染色塗料’或抗靜電塗飾或抗霧氣塗飾， 或其他功能添加物。 以本發明聚醯胺塑模物質依照一特別適當方法所生產 得到的眼鏡鏡片，可利用蒸氣沈積方法覆以金屬、流光化 (lumenized)、金屬覆被或以其他常見的形式來塗飾。 更進一步’以本發明聚醯胺塑模物質依照一特別適當 方法所生產得到的眼鏡鏡片，可經由過塑模化(overmoulding) 11448pif.doc/008 18 1314566 極化紙張或複合極性紙張、一層黏著劑（黏著層）和一層的 本發明聚醯胺塑模物質於其兩面而產生。 或者’以本發明聚醯胺塑模物質依照一特別適當方法 所生產得到的眼鏡鏡片，可經由過塑模化本發明聚醯胺塑 模物質之保護性紙張’其具有感光轉動性（phototropic)物 質。 由本發明聚醯胺塑模物質所構成的眼鏡鏡片，可適用 於商業上現存所有眼鏡架構，而眼鏡鏡片將不會有塑膠鏡 架導致之應力裂縫，或金屬鏡架所致高應力而導致裂縫或 斷裂。’ 本發明聚醯胺塑模物質所構成的眼鏡鏡架和眼鏡鏡 片，可以直接以包括鏡片、鏡架與鏡腳一體成形的完整眼 鏡之方式生產。 以本發明聚醯胺塑模物質所生產的鏡架和鏡片，依照 現代眼鏡設計之較佳連結的方法，是利用螺絲擰緊連結， 其中螺孔是直接地安排在鏡片(玻璃）中。 以本發明聚醯胺塑模物質所生產的鏡架和鏡片，依照 現代眼鏡設計之較佳固定的方法，是利用夾合或可拆卸咬 合連結，其中至少一固定元件是直接置於鏡片之輪廓面 (contour) ° 本發明之實施例是用以解釋而做爲範例，並非限制本 發明的範圍。 本發明聚醯胺塑模物質之生產是在已知具130L容積之 母爐（壓力爐）中進行。首先在290T：進行一壓縮階段，然 11448pif.doc/008 19 1314566 後，在280°C進行壓力釋放。去氣是在280t下進行。接 著，聚醯胺塑模物質以一股股形式釋出，在室溫下水浴冷 卻並切成小球塊。該些小球在80°C下乾燥〗2h直至含水量 在0.06%以下。 以本發明聚醯胺塑模物質而產生高度透明之塑模物 品，是在Arburg注射塑模機械裝置進行，熔化溫度280°C， 其中模型是調整到溫度爲60°C。 比較例 1 (DE 196 42 885 C2) 17.91 公斤的 MACM (Laromin C260=3,3'-dimethyM，4’-diaminodicyclohexylmethane ; CAS 號碼 6864-37-5 ; BASF)， 17.04公斤的DDS(十二碳羧酸；DuPont)，48.65g的安息 香酸，8.75g 的次磷酸，40g 的 Irganox 1098 (Ciba)和 40 公 斤的軟水注入在一個130L之壓力鍋爐。然後，該鍋爐關 閉並攪拌加熱至290t。進行壓縮階段2h後，在1.5 h內 慢慢釋放壓力並在280°C去氣約lh。接著，該物質是以一 股股形式釋出，在水浴冷卻，切成小球並在80°C乾燥12h。 如表1所示之所有特性的一透明物質形成。 實施例2-7 依照表1所示之組成：二胺MACM (Laromin C260=3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane ; CAS 號碼 6864-37-5 ; BASF)，和 PACM (dicycane=4,4'_ diaminodicyclohexylmethane，CAS 號碼 1761-71-3 ; BASF)， 以及其他組成是依照比較例1。以與比較例1類似方法操 作。形成如表1所示之各特性的物質。 11448pif.doc/008 20 1314566 hh較例 8 (DE 43 10 970) PACM(dicycane=4,4'-diaminodicyclohexylmethane，CAS 號碼1761-71-3 ; BASF)組成是依照表1/CE8，而其他組成 是依照比較例1。以與比較例1類似方法操作。形成如表 1所示之各特性的物質。 表1 :試驗結果 例子 CE1 E2 E3 E4 E5 E6 E7 CE8 摩爾 % 摩爾 % 摩爾 % 摩爾 % 摩爾 % 摩爾 % 摩爾 % 摩爾 % MACM Laromin C260 100 75 50 40 35 30 25 0 PACM dicycane 0 25 50 60 65 70 75 100 DDS 100 100 100 100 100 100 100 100 rV/0.5% m-cr 1.75 1.81 1.84 1.84 1.90 1.91 1.90 1.91 水氣含量 % 0.044 0.057 0.014 0.021 0.051 0.162 0.035 0.011 Tg/DSC °c 152 149 148 148 147 147 145 140 Mp /DSC °c - — — 233 235 238 239 251 Melt. Enthal./DSC J/g - — — 6.7 9.1 11.5 20 22 特性 T540nm/3mm % 80.0 82.6 84.4 84.9 85.3 84.4 83.4 80.5 YI/3mm 4.5 3.0 2.1 1.6 0 0 2.5 4.2 Charge no. S596 6551 6552 6601 6600 6599 6598 6554 彎曲應力 Bending stress MPa 75 47 54 47.5 52 48 49 49 W0hler疲勞試驗 折斷之回合數 励0循 環(回合） 100 61 173 395 342 386 362 193 NIS/23°C/dry KJ/m^ 11 12 12 11 11 11 12 13 折斷延展度 Elong. at break/dry % 100 142 162 155 148 143 140 126 折斷應力 Stress at break/dry Mpa 50 57 62 60 58 56 55 50 Elast. Modulus/dry MPa 1530 1490 1460 1460 1460 1460 1450 1430 SCR/n-己烷 MPa 43 44 52 59 59 59 59 58 SCR/丙酮 MPa 38 41 59 59 59 59 59 58 SCR/異丙醇 MPa 15 10 19 22 52 59 59 58 U448pif.doc/008 21 1314566 以GC方式配合HD偵測器分析PACM (dicycane= 4,44- diaminodicyclohexylmethane > CAS 藏碼 1761-71-3， BASF)中反，反式含量。所以，lOOmg之dicycane溶解於10 毫升之二氯甲烷。 表2
Peak 滞留時間 [分鐘] 量 [面積％] 認定同分異構物 1 9.747 0.770 2 9.804 0.374 3 9.995 0.402 4 10.097 47.248 反，反式 5 10.202 41.469 一^ 6 10.276 9.737 共 100.000 相對黏稠度(rV)是在0.5%的m-甲酚溶液中於23°C下 量測決定。 玻璃過渡溫度(Tg)、熔化溫度和熔化焓是利用一普通 常見DSC裝置，以加熱速率20°C/每分鐘，進行測量。 光傳輸（T540nm)之測量是利用一 UV分光計（Perkin Elmer公司)在厚度3毫米的盤中測定。根據經驗顯示，相 較於大規模工廠生產之塑模物質，小規模工廠生產之塑 模物質因純淨度較低而具有較低値的絕對透明度。但是， 相對性對照仍是可能的。 黃色索引（YI)之測定是依照ASTM D1925，在厚度3 毫米盤中進行量測。 水氣含量是依照國際標準局ISO 155/12方法來測定， 而經由加熱和供給Karl Fischer試劑來去除濕氣。 11448pif.doc/008 22 1314566 刻痕-抗擊強度(NIS)是依照國際標準局ISO 179 /eA來 決定。 其他的機械性質諸如折斷延展度、折斷應力和彈性係 數均是依照國際標準局ISO 527來測量決定。 爲測量應力裂縫耐受度（SCR)，將國際標準局張力試 驗棒固定在具有限定邊緣纖維延展（彎曲應力）之樣板，並 浸漬於溶劑60秒來進行試驗。決定値是以Mpa表示，代 表所用的彎曲應力直到無可見裂縫於樣品上。 W0hler疲勞試驗中至折斷所經之回合（循環）數的測 定，是利用"應力號碼曲線〃形式，以Dyna Mess公司之裝 置 CIMTronic 2000，依照 DIN53442 和 ISO 178 來進行。 標定參考在起始的彎曲應力約50Mpa下之折斷回合數。 雖然本發明已以一較佳實施例揭露如上，然其並非用 以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之 精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明 之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者爲準。 11448pif.doc/008 23

Claims (1)

  1. l __-ll44Rrrf (久)正本 *4448pift- 修正日期：98年3月4日 為第92113949號中文專利範圍無劃線修正本 拾、申請專利範圍： 1·—種透明聚醯胺塑模物質，其具有介於〇至12 J/g之 熔解焓(melting enthalpy)，而其聚醯胺組成係包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10_70摩爾_%之雙 -(4-氨基-環己基）_甲烷（PACM; Ms-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基 ）- 甲烷 （MACM ； bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 B. 100摩爾-%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些狻酸之混和物。 2. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成中A中的0-10摩爾-%是選自下列 族群中，該族群包括：具6至12個碳原子之脂肪族二胺、 環狀脂肪族、烷基取代環狀脂肪族、分枝脂肪族二胺、具 3至12氨基之多胺與前述之混和物。 3. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成中B中的0-10摩爾-%是選自下列族 群中，該族群包括：具8至16個碳原子的芳香族與環狀脂 肪族雙羧酸。 4. 如申請專利範圍第3項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成中B係由下列族群中所選出，包括： 間苯二甲酸（isophthalic acid)、對苯二甲酸（terephthalic acid)、二甲酸(naphthalenedicarboxylic acid)、環己院殘酸 (cyclohexanedicarboxylic acid)與前述混和物。 24 1314566 11448pifl 5. 如申請專利範圍第2項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中0-10摩爾-%其他長鏈脂肪族二胺與0-10摩爾-% 其他長鏈脂肪族雙羧酸可以添加而成0-20摩爾-%之具6至 12個碳原子的ω-氨基竣酸(aminocarboxylic acid)或內醯胺 (lactams)。 6. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有30-70摩爾-%之雙 -(4-氨基-環己基)-甲烷(PACM)且其中有少於50重量％之反， 反式同分異構物以及70-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環 己基)-甲烷（MACM)，以及 B. 100摩爾-%之一種酸選自下面族群，包括十二碳羧 酸(DDS)、葵二酸(SS)、壬二酸酸(AS)與前述之混合物。 7. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有40-70摩爾-%之雙 -(4-氨基-環己基)·甲烷(PACM)且其中有少於50重量％之反， 反式同分異構物以及60-30摩爾之雙-(4-氨基-3-甲基-環 己基)-甲烷（MACM)，以及 B. 100摩爾-%之十二碳羧酸(DDS)。 8. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有50-70摩爾-%之雙 -(4-氨基-環己基)-甲烷(pacM)且其中有少於50重量％之反， 反式同分異構物以及50-30摩爾-%之雙_(4_氨基-3-甲基-環 25 1314566 11448pifl 己基)-甲烷（MACM)，以及 B. 100摩爾-%之十二碳羧酸(DDS)。 9. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該聚醯胺組成包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有50-70摩爾-%之雙 -(4-氨基-環己基)·甲烷(PACM)且其中有少於50重量％之反， 反式同分異構物爲dicycane類型而商品名爲 4,4'-diaminocyclohexylmethane(CAS 號碼 1761-71-3)以及 _ 50-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基）-甲烷 (MACM)，其爲 Laromin C260類型而商品名爲 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane(CAS 號碼 6864-37-5)，以及 B. 100摩爾-%之十二碳羧酸(DDS)。 10. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中爲了調整在0.5%的m-甲酚溶液所測量之相對黏 稠度在1.65-2.00之間，可在多聚合反應過量使用二胺或雙 羧酸之任一，用量在0.01到1摩爾-%之間。 ^ 11. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中在多聚合反應使用至少一種單胺或單羧酸調節 劑，用量在0.01到2.0重量％之間。 12. 如申請專利範圍第11項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中該胺或該羧酸調節劑是選自於下列族群，包括安 息香酸、醋酸、丙酸、十八胺(stearylamine)或前述之混合 物。 13. 如申請專利範圍第11項所述之透明聚醯胺塑模物 26 1314566 11448pifl 質’其中具有胺基或羧基之調節劑’包含HALS類型或第 三級丁酚類型安定劑群 14. 如申請專利範圍第^項所述之透明聚醯胺塑模物 質’其中該胺或該羧酸調節劑是選自於下列族群，包括三 丙酮二胺與間苯二甲酸雙_三丙酮二胺衍生物。 15. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質’其中含磷的酸’選自於下列族群，包括Η3ρ〇2、Η3Ρ〇3、 Η3Ρ〇4、其鹽類與其有機衍生物，爲適當催化劑可加速多聚 鲁 合反應’並同時導致在過程期間變色褪色減少，該催化劑 添加用量在0.01-0.5重量％之間。 16. 如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺塑模物 質’其中包含矽酮或矽酮衍生物之水狀乳化劑用量在0.01 到1.0重量％之間，10%水狀乳化劑是適當去泡劑劑可防止 在去氣期間形成泡沬。 17. 如申請專利範圍第丨項所述之透明聚醯胺塑模物 質’其中可在進行多聚合之前加入安定劑，其用量在0.01 到0.5重量％之間。 18. 如申請專利範圍第π項所述之透明聚醯胺塑模物 質，其中包括使用第三級丁酚安定劑或HALS類型安定劑。 .19. 一種生產如申請專利範圍第1項所述之透明聚醯胺 塑模物質之方法，包括下列步驟： 在一壓力容器中於260-310°C下以一壓縮階段進行多聚合 聚醯胺，於260-310°C下進行一壓力釋放階段，於260-310 。(:下進行一去氣階段，其中聚醯胺塑模物質會以一股股形 式被釋放，於5-80°C下於水浴中冷卻並小球化，並乾燥該 27 1314566 11448pifl 些小球直至水氣含量在0.06%以下。 20. 如申請專利範圍第19項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中可在乾燥時將添加物加到該些溫熱小 球上。 21. 如申請專利範圍第20項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中包括在乾燥期間同時循環該些小球。 22. 如申請專利範圍第20項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中添加物係融化到該些溫熱小球上。 23. 如申請專利範圍第20項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中該添加劑係包括安定劑、滑潤劑與染 料。 24. 如申請專利範圍第20項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中該添加劑係選自於下列族群，包括： 安定劑、滑潤劑包含石蠟油或硬脂酸酯、染料、塡充劑、 衝擊修補劑包含用甲基丙烯酸乙二酯（ethylene glycidyl methacrylate)製成之三聚物或馬來酸酐接枝聚乙嫌、丙稀、 與強化劑包含透明毫微米級塡充劑。 25. 如申請專利範圍第20項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中該添加劑係選自於下列族群，包括毫 微米-矽酸鹽、玻璃球體' 玻璃纖維與前述之混合物。 26. 如申請專利範圍第20項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中該添加劑可經由一擠壓器擠壓倂入， 聚醯胺塑模物質在250到350°C熔化溫度之間 27_如申請專利範圍第19項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中包括添加一含磷化合物以減低聚醯胺 28 1314566 11448pifl 塑模物質淡黃色調之步驟。 28. 如申請專利範圍第27項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中該含磷化合物爲H3P〇3。 29. 如申請專利範圍第19項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中包括一添加安定劑與第三級的丁酚類 型抗氧化劑之步驟，安定劑選自於下列族群，包括Tinuvin 770與Tinuvin 312，以及第三級的丁酚類型抗氧化劑選自 於下列族群，包括 Irganox 1010、Irganox 1070 與 Irganox 鲁 1098 〇 30. 如申請專利範圍第19項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中包括以擠壓出方法添加添加劑，添加 劑包括紫外光(UV)吸收劑具benztriazene結構，其可完全過 濾掉波長400nm以下波長，而其添加量爲0.1到1.0重量％。 31. 如申請專利範圍第19項所述之生產透明聚醯胺塑 模物質之方法，其中含100到30重量％的透明塑楔物質與 0到70重量％的聚醯胺12或聚醯胺11，並經由擠壓方法 所壓出而熔化溫度在250到350°C之間所製得之混合，該 混和更包含熔點在170-175°C之一第二微晶質階段。 32. —種生產高度透明塑模物品之方法，其具有介於0 至12〗/g之熔解焓，而其聚醯胺組成係包括： A. 100摩爾·％之二胺混和物，含有1〇·70摩爾-%之雙 -(4- 氨基-環己基）-甲烷 （PACM; bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基 ）- 甲烷 (MACM ; 29 1314566 11448pifl bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 Β· 100摩爾_%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些竣酸之混和物， 包括在230到320°C的熔化溫度以注射-壓縮塑模聚醯胺組 成A與B物質之步驟，其中模型溫度爲40到120。(：。 33. 如申請專利範圍第32項所述之生產高度透明塑模 物品之方法’包括在230到320°C的熔化溫度注射塑模步 驟。 34. 如申請專利範圍第32項所述之生產高度透明塑模 物品之方法，其中在塡滿腔洞後該模型會將熱的被塑模物 品印刷上浮雕圖案。 35. —種生產具無瑕疵應力缺乏表面塑模物品之方法， 其係採用一種聚醯胺塑模物質，其具有介於0至12 J/g之 熔解焓，而其聚醯胺組成係包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10-70摩爾-%之雙 -(4- 氨基-環己基）-甲烷（PACM; bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基 ）- 甲烷 （MACM ； bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 B. 100摩爾-%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸（dicarboxylic acid)或該些竣酸之混和物， 包括以擴張注射-壓縮塑模過程將聚醯胺組成A與B製程 眼鏡透鏡之步驟。 36. 如申請專利範圍第35項所述之生產具無瑕疵應力 30 1314566 11448pifl 缺乏表面塑模物品之方法，其中先塡充壁厚1-5毫米之模 型腔洞，然後該模型腔洞擴充至較厚壁厚再做永久性塡 充。 37. —種以透明聚醯胺塑模物質利用單獨或多層建造來 生產紙張狀、管狀和半成品之方法，其具有介於0至12 J/g 之熔解焓，而其聚醯胺組成係包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10-70摩爾-%之雙 •(4- 氨基-環己基）-甲烷 （PACM; bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基 ）- 甲烷 （MACM ; bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 B. 100摩爾-%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些羧酸之混和物， 包括在250到350°C的熔化溫度以擠壓方法將聚醯胺組成 A與B物質生產紙張狀、管狀和半成品之步驟。 38. 如申請專利範圍第37項所述之透明聚醯胺塑模物 質利用單獨或多層建造來生產紙張狀、管狀和半成品之方 法，其中依不同層物質之相容性而定，可使用以對應共聚 合物或該層物質聚合物之混合物的形式之適當結合劑。 39. —種以透明聚醯胺塑模物質利用單獨或多層建造生 產中空容器和瓶罐之方法，其具有介於〇至12 J/g之熔解 焓，而其聚醯胺組成係包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10-70摩爾-%之雙 -(4- 氨基-環己基）-甲烷 （PACM; 31 1314566 11448pifl bis-(4-amino-cyclohexyl)-metliane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基）-甲烷 （MACM ； bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 B. 100摩爾-%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些竣酸之混和物， 包括以注射吹氣法將聚醯胺組成A與B製成中空容器與瓶 罐之步驟。 40. 如申請專利範圍第39項所述之透明聚醯胺塑模物 質利用單獨或多層建造生產中空容器和瓶罐之方法，包括 使用注射延伸-吹氣法之步驟。 41. 如申請專利範圍第39項所述之透明聚醯胺塑模物 質利用單獨或多層建造生產中空容器和瓶罐之方法，包括 使用擠壓吹氣法之步驟。 42. —種生產高溫加熱技藝與油類直接接觸之顯示用玻 璃、飲用水處理之過濾器杯、嬰兒奶瓶、碳酸飲料瓶、餐 具、量測氣體或液體之流量計、鐘罩殼、腕表外殼、燈罩、 保護外殼、釉料運動休閒用品以及車燈與感應器的反射器 之方法，包括使用下列組成之步驟，該組成包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10-70摩爾-%之雙 -(4- 氨基-環己基 ）· 甲烷 （PACM; bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基 ）- 甲烷 （MACM ； bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane) 5 以及 32 1314566 11448pifl B. 100摩爾-%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些竣酸之混和物， 而生產該些物品。 43. —種生產目鏡之方法，包括使用下列組成之步驟， 該組成包括： A. 100摩爾-%之二胺混和物，含有1〇_7〇摩爾-%之雙 -(4-氨基-環己基）-甲烷（pacm; bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基）-甲烷 （MACM ； bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 B. 100摩爾之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙羧 酸(dicarboxylic acid)或該些竣酸之混和物， 而生產具有透鏡(鏡片)之目鏡。 44. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中包括以浸潤法，以酒精、含酯、含酮類或水爲溶劑之顏 料溶液來著色之步驟。 45. 如申請專利範圍第44項所述之生產目鏡之方法，其 中目鏡之透鏡可浸在丙酮中以修正色度並覆被常用硬亮 漆。 46. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中透鏡可利用蒸氣沈積方法覆以金屬、流光化 (lumenized)、金屬覆被或以其他常見的形式塗飾。 47. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中包括由過塑模化（〇 vermoulding)極性紙張或複合極化紙 33 1314566 11448pifl 張、一黏著層和一層的聚醯胺塑模物質於其兩面而產生。 48. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中目鏡可經由過塑模化塗飾有有感光轉動性(Phototr〇Pic) 物質之保護性紙張來製造。 49. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中目鏡可適用於商業上現存所有眼鏡架構’而眼鏡鏡片將 不會有塑膠鏡架導致之應力裂縫，或金屬鏡架所致高應力 而導致裂縫或斷裂。 鲁 50. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中包括直接以包括鏡片、鏡架與鏡腳一體成形的完整眼鏡 方式生產生產目（眼)鏡鏡架和眼鏡鏡片。 51. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中包括使用連結方法利用現代眼鏡設計之螺絲鑽緊連結 之步驟，其中螺孔是直接地安排在鏡片(玻璃）中。 52. 如申請專利範圍第43項所述之生產目鏡之方法，其 中包括產生利用夾合或可拆卸咬合之連結，其中包括使用 至少一固定元件是直接置於鏡片之輪廓面。 β 53. —種生產塑模物品之方法，包括： Α. 100摩爾-%之二胺混和物，含有10-70摩爾-%之雙 -(4- 氨基-環己基）-甲烷 （PACM; bis-(4-amino-cyclohexyl)-methane)且其中有少於 50 重量％之 反，反式同分異構物以及90-30摩爾-%之雙-(4-氨基-3-甲基-環己基 ）- 甲烷 （MACM ； bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methane)，以及 B· 100摩爾_%之具8至14個碳原子的長鏈脂肪族雙竣 34 1314566 11448pifl 酸(dicarboxylic acid)或該些竣酸之混和物， 包括以一方法將聚醯胺A與B連結至塑模物品之步驟，其 中所使用該方法可選自下列族群，包括超音波焊接、灼熱 打線焊接 ' 摩_接、旋轉焊g，或利用覆被吸收在800 到2000nm之雷射染料來進行雷射焊接。
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