TWI287022B - Novel prepolymers for improved surface modification of contact lenses - Google Patents

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TWI287022B
TWI287022B TW093137488A TW93137488A TWI287022B TW I287022 B TWI287022 B TW I287022B TW 093137488 A TW093137488 A TW 093137488A TW 93137488 A TW93137488 A TW 93137488A TW I287022 B TWI287022 B TW I287022B
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Yu-Chin Lai
Edmond T Quinn
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Bausch & Lomb
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Description

1287022 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明大體而言係關於用於醫學器材製造中的含有反丁 烯二酸系物質及伊康酸系物質之新穎反應性預聚物及包含 該等預聚物之組合物。更具體言之，本發明係關於具有反 應性官能基的含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之預 聚物，該反應性官能基係由具有至少一個反應性官能基之 殘基提供。該等預聚物適用於製造諸如隱形眼鏡之經表面 修飾之醫學器材。 【先前技術】 對自含聚矽氧材料製造的諸如眼睛鏡片之醫學器材的研 究已進行了很多年。該等材料通常可細分為兩大類，即水 凝膠及非水凝膠。非水凝膠不吸收可觀量之水，而水凝膠 可吸收水並將水保持在平衡狀態。水凝膠通常具有約丨5與 約80重量％之間的水含量。不管其水含量為多少，非水凝 膠及水凝膠聚矽氧醫學器材均傾向於具有對油脂具有高親 和性之相對疏水性非可濕性表面。此問題尤其關係到隱形 眼鏡。 已開發出含有反丁烯二酸酯及反丁烯二醯胺之單體及包 括該等單體之組合物以製造可用於製造包括隱形眼鏡之生 物醫學器材的高度氧滲透性水凝膠。在美國專利第 5,374,662號、第5,420,324號及第5,496,871號中可發現該等 含有反丁烯二酸酯及反丁烯二醯胺之單體及組合物之實 例，各文獻之内容皆以引用的方式併入本文中。由於醯胺 97722-960706.doc 1287022 ^基之；& 1±特徵’因此該類單體對諸如 基)石夕燒™)之疏水性單體及諸 又夕^ Γ)之親水性單體均顯示出良好的相容性。=:: :預具有優良氧渗透性及機械特性之聚:= 膠亩w ㈣—樣’該等聚碎氧水凝 y “㈣處理時才具備適用於持續佩戴 夠可濕性。 表面結構及組合物決定固體材料之諸多物理特性及最終 _ °諸如濕度'摩擦力及黏著力或潤滑性之特性主要受 表面特II衫#。表面特性之改造在尤其關係到生物相容性 之生物技術應用中尤其重要。因此，熟習此項技術者已長 期認識到需要使隱形眼鏡及其它醫學ϋ材之表面具有親水 性或更具親水性。增加隱形眼鏡表面之親水性會改良隱形 眼鏡對眼睛中之淚液之可濕性。此接著改良隱形眼鏡之佩 戴舒適性。在持續佩戴型眼鏡之狀況下，表面尤其重要。 持續佩戴型眼鏡之表面之設計不僅必須令人舒適，而且須 避免諸如角膜水腫、發炎或淋巴細胞浸潤之不良反應。因 此已尋求了用於修飾隱形眼鏡表面之改良方法，該等隱形 眼鏡尤其為用於持續（隔夜）佩戴而設計之高Dk(高度氧滲 透性）目艮鏡。 各種專利揭示了親水性聚合鏈或其它生物相容性聚合鏈 附著於隱形眼鏡表面上以使得眼鏡更具生物相容性。例 如’美國專利公開案第2002/0102415 A1號教示了在與其它 諸如DMA/VDMO共聚物之聚合物反應後對含有反丁烯二 97722-960706.doc 1287022 酸酯或反丁烯二醯胺之基質進行電漿處理。 雖然諸如電漿處理之製造步驟提供具有合適塗層之眼 鏡’但是需要提供具有與反應性親水聚合物互補之官能基 的預聚物，以便無需電漿處理或電暈放電處理即可產生經 表面處理之眼鏡。 【發明内容】 本發明揭示含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之新 穎反應性經官能化預聚物，其用於與供生物醫學器材（尤其 為隱形眼鏡）使用的含有聚矽氧及不含有聚矽氧之聚合系 統一起使用。該等新穎預聚物具有以下示意性表達式： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 與 CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中R!為可具有醚鍵之烷基雙自由基，R2及1獨立地為 未經取代或經齒素及醚鍵取代之烷基或苯基，W為0或 NH，η為1與1〇之間的整數，⑺為？與2〇〇之間的整數，且γ 為具有選自由羥基、羧基、噁唑啉酮、環氧基及酸酐官能 基組成之群之反應性官能基的殘基，其限制條件為當w為〇 時，Υ不為二乙醇胺殘基。反應性官能基對反應性親水塗層 聚合物具有互補反應性。 曰 本發明進一步係關於由包含含有反丁烯二酸系物質及伊 康酉夂系物質之新穎反應性經官能化預聚物的可聚合混合物 形成之醫學ΙΜ才。該等器材適用於無需使用諸如電裝處理 或電暈放電處理之處理而形成經表面修飾之醫學器材。 97722-960706.doc 1287022 【實施方式】 如上所述，本發明係關於含有反丁浠二酸系物質及伊康 酉文糸物質之新穎反應性預聚物，心於與供生物醫學器材 (尤其為隱形眼鏡）使用的可共聚之聚合系統—起使用。如本 ，中所使用’反丁烯二酸系物質係指反丁烯二酸衍生物且 可為反丁稀二㈣（醋）、反丁稀=醯胺（醯胺）或具有醋及酿 胺官能基之殘基。反丁烯二酸系基團為反]，2_乙二醇二羧 酸i旨殘基。因此，應瞭解反丁烯二酸g旨之非對映異構體順 丁烯二酸醋，亦意、欲包括於本發明之含有反丁稀二酸系物質 之預聚物中。伊康酸系物質係指伊康酸衍生物且具有與反 丁烯二酸系物質類似之意義。在本發明之其它實施例中， 新穎預聚物用於製造生物醫學器材，並適用於可為"軟性" 或"硬性"且較佳為水凝膠之隱形眼鏡調配物中。 在此領域中已為人所知，某些交聯聚合材料可聚合形成 硬性無水乾凝膠。乾凝膠可理解為未水合之水凝膠調配 物。發現該等乾凝膠可經由機械加工而發生物理變化從而 (例如）賦予光學特性，且接著可經水合並保持其水含量。 在本文中使用術語”聚合作用”時，吾人係指單體之雙鍵 與由可聚合不飽和基團封端之預聚物的聚合作用，其導致 交聯三維網絡。 另外’諸如甲基）丙烯酸酯”或，，（甲基）丙烯醯胺”之符號 在本文中係用於表示可選的甲基取代。因此，例如，（甲基） 丙烯酸酯包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯且N-烷基_(甲基）丙 烯醯胺包括N-烷基丙烯醯胺及N-烷基甲基丙烯醯胺。 97722-960706.doc 1287022 術語，，預聚物”表示含有可聚合基團之高分 此，添加於本發明之單體混合物中之單體可為低八子旦 體或預聚物。因此，應瞭解諸如物氧單體:二：: 括”含聚矽氧預聚物”。 之咖^包 術語，，用於生物醫學應用中之成形粒子"或”生物綱 材或材料"或"生物相容性材料"意謂 膠材料具有使得其適於與活組織、血液及_==; 物理化學特性。 當本發明涵蓋用於包括，，硬性"及"軟性”隱形眼鏡之醫學 器材的含有反丁烯二酸“質及伊康㈣物質之新賴反應 性經官能化預聚物時，認為含有本發明之含有反丁烯二酸系 物質及伊康酸系物質之反應性經官能化預聚物的調配物尤 其氣用於作為軟性水凝膠隱形眼鏡。正如 的，若目刚自行折疊而不破碎，則認 水凝膠為含有呈平衡狀態之水的水合交聯聚合系統。聚 矽氧水凝膠（即，含聚矽氧水凝膠）通常係藉由聚合含有至少 一種含聚矽氧單體與至少一種親水性單體之混合物來製 備。術語”聚矽氧”意謂材料為包含至少5重量％聚石夕氧 (-osi-鍵）、較佳為10至100重量％聚矽氧、更佳為3〇至9〇重 量％聚石夕氧之有機聚合物的材料。可應用的用於形成聚石夕 氧水凝膠之含聚矽氧單體單元在此項技術中已為人所熟知 且在美國專利第4，136,250號、第4，153,641號、第4,740,53 3 號、第 5,034,461 號、第 5,070,215號、第 5,260,000號、第 5,3 10,779號及第5,358,995號中提供了許多實例。 97722-960706.doc 1287022 本發明之含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之反應 f生經g能化預聚物具有至少一個反丁烯二酸系或伊康酸系 基團。包含本發明之新穎預聚物的單體混合物可包含用於 硬化目的的熱及光引發劑。單體混合物可進一步包含至少 一種額外的親水性單體。另外，單體混合物可額外包含至 少一種含聚矽氧單體。 根據此項技術中熟知之合成法及根據本文中所揭示之實 例來製備本發明之含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質 之預聚物。將本發明之含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系 物貝之經g此化預聚物併入單體混合物中。含有反丁烯二 酸系物質及伊康酸系物質之經官能化預聚物之相對重量％ 相對於總單體混合物之重量。/。為約1〇0/❹至約8〇%、更佳為約 10%至5 0%且最佳為15%至40%。 親水性單體之實例包括（但不限於）：含有内醯胺之乙烯 系不飽和單體，諸如N-乙烯吡咯啶酮；甲基丙烯酸及丙烯 酸；經（甲基）丙烯酸系物質取代之醇，諸如甲基丙烯酸2_ 羥乙酯（HEMA)及丙烯酸2-羥乙酯；（甲基）丙烯醯胺，諸如 甲基丙烤醯胺及N，N-二甲基丙烯醯胺（DMA);碳酸乙烯酯 或胺基甲酸乙烯酯單體，諸如在美國專利第5,〇7〇,215號中 所揭示者；及噁唑啉酮單體，諸如在美國專利第4,91〇,277 唬中所揭示者。諸如甲基丙烯酸甘油酯及聚乙二醇單甲基 丙稀酸S旨之其它親水性單體亦適用於本發明中。 可併入本發明之水凝膠中的較佳親水性含乙烯基單體包 括諸如N-乙烯基内醯胺之單體，諸如冰乙烯吡咯啶酮 97722-960706.doc -10- 1287022 (NVP)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、Ν·乙婦基_N_乙基乙醯
胺、N-乙烯基乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺，其中NVP 最佳。 可併入本發明之水凝膠中的較佳之含有丙烯酸系物質之 親水性單體包括諸如N，N-二甲基丙烯醯胺（dmA)、甲基丙 烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2_羥乙基甲基丙烯醯 胺、甲基丙烯酸及丙烯酸之親水性單體，其中DMa最佳。 其它合適的親水性單體對於熟習此項技術者而言將係顯而 易見的。親水性單體之相對重量％相對於共聚單體混合物 之總重篁％較佳為約5%至80%，更佳為約2〇%至7〇%且更佳 為 20%至 40%。 如前所述，額外的含聚矽氧單體可存在於具有含有反丁 烯二酸系物質或伊康酸系物質之反應性經官 體混合物中。可與本發明之含有反丁稀二酸系物 酸系物質之反應性經官能化預聚物_起併入單體混合物中 的一較佳類之合適含聚矽氧單體為由下式⑴代表之：大聚 石夕氧烧基烧基（甲基）丙烯酸系單體·· 97722-960706.doc 11 ^16 161287022
R16 ——Si-R 16 X c y ο 5 R1IC h2c 〇
R (CH2)f-Si —- 〇- Si-p ^16 〇
R 16
R16 —S,一 R 16 •(I) 其中：X為O或NR ;各1^5獨立地為氫或具有1至1〇個碳原 子之烧基，且各R!6獨立地為低碳數烧基或苯基；且f為1或q 至10。 該等龐大單體包括曱基丙烯醯氧基丙基三（三甲基石夕烧 氧基）矽烷（TRIS)、曱基丙烯酸五甲基二矽氧烷基甲酯、三 (二甲基矽烷氧基）甲基丙烯醯氧基丙基矽烷、丙烯酸苯基四 甲基二矽氧烷基乙酯及甲基二（三甲基矽烷氧基）甲基丙烯 醯氧基甲基矽烷。可與本發明之含有反丁烯二酸系物質或 伊康酸系物質之反應性經官能化單體一起併入單體混合物 中的其它較佳類之含聚矽氧單體為由下式（π)代表之聚有 機矽氧烷單體··
R k23
R k25
R 23
A—(R27)—一 [Ο —Si]n—0—‘一凡7)—A
R 24
R 26 R ‘ 24 (II) 其中· A為活性不飽和基團，諸如丙烯酸或甲基丙烯 酸之 97722-960706.doc -12- 1287022 酯或醯胺，·各Rn-R26係獨立選自由具有〗至18個碳原子的單 價烴基或經鹵素取代之單價烴基組成之群，其中碳原子之 間可具有醚鍵；R27為具有1至22個碳原子之二價烴基，·且n 為〇或為大於或等於1之整數。當含矽氧烷單體而非本發明 之含有聚矽氧之新穎預聚物併入單體混合物中時，其它含 矽氧烷單體之重量％相對於總單體混合物之重量％為約5% 至60%，更佳為約1〇%至5〇%且最佳為1〇%至4〇〇/。。 含聚石夕氧單體 '含有反丁烯二酸系物質或伊康酸系物質 之經官能化預聚物、或親水性單體可充當交聯劑，其定義 為具有多個可聚合官能基之單體。額外的交聯劑亦可存在 於聚合形成水凝膠之單體混合物中。 最π為人所知的"交聯劑係疏水性的。當需要含有丙烯酸 系物吳之單體及含乙浠基單體均併入本發明之含聚矽氧聚 &物中時，可使用具有乙烯基及丙烯酸系可聚合基團之另 種父聯劑，因為此等乙蝉基及丙烯酸系單體具有不同的 反應性比率且不可有效地共聚。使此等單體之共聚作用變 得容易的該等交聯劑為美國專利第5,31〇,779號之目的，該 文獻之内容以引用的方式併入本文中。該等交聯劑由下列 示意性表達式來表示：
Aa
其中V表示具有下式之含乙烯基基團： 97722-960706.doc 1287022
R 33
R 34 c c
R 32
X-c-Y 〇 A表示具有下式之含有丙烯酸系物質之 R35 R36 c = c
2— C
R 37 〇 稀基團 s表示具有下式之含苯乙 39 R.
C
C
R 40
Q 其中r31為衍生自經取代及未經取代之煙的烧基、 烯、聚全氟氧化烯、由二烷基封端之聚二甲基矽氧浐& 氣代烧基或氟㈣基團㈣的由4基封端之聚二甲^: 减，R32-R4Q獨立地為Η或⑴個碳原子之烧基 具有6-30個碳原子之芳斿 有 麗々c 有機基團；X、YW獨立 地為0、NH或s ; V為1或大於 ，且a、s獨立地大於或等於〇; 且a+s大於或等於1。實你丨 二甲基丙稀酸2 -經乙醋、碳酸乙 烯酯或胺基甲酸甲醋。 可併入本發明之含聚石夕 聚乙浠，通常為二或三：中：其它交聯劑包括： 匕歸基早體，最通常地為二羥 二醇、三乙二醇、丁二 稀酸醋、硫代-二乙二醇ί:，6-二醇之二或三(甲基)丙 一丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯；新戊 97722-960706.doc -14* 1287022 二醇二丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及其類似物； 二羥基伸乙基_雙丙烯醯胺及-雙甲基丙烯醯胺；二烯 丙基化合物，如鄰苯二甲酸二烯丙酯及三聚氰酸三烯丙 醋，二乙烯基苯；乙二醇二乙烯醚；及諸如三乙醇胺、丙 三醇、異戊四醇、丁二醇、甘露醇及山梨醇之醇之基） 丙稀酸醋。其它實例包括N，N_亞甲基-雙甲基）丙烯醯胺、 經磺酸化之二乙烯基苯、及二乙烯基砜。羥烷基（甲基）丙烯 酸醋與不飽和異氰酸酯之反應產物亦適用，諸如甲基丙烯 酸2-經乙醋與甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯（IEM)之反應產 物。參見美國專利第4,954,587號。 其它已知交聯劑為聚醚-雙胺基甲酸酯-二甲基丙烯酸酯 (參見美國專利第4，192,827號）及彼等藉由聚乙二醇、聚丙 一醇及I伸丁二醇與甲基丙烯酸2_異氰酸基乙酯（iem)或 異氰酸間異丙烯基二甲基节酯（m-TMI)及聚矽氧烷-雙 胺基甲fee g曰-一甲基丙浠酸酯反應而獲得之交聯劑。參見美 國專利第4,486,577號及第4,6〇5,712號。其它已知交聯劑為 聚乙烯醇、經乙氧基化之聚乙烯醇或聚乙烯醇_共_乙烯與 〇· 1至1 〇 mol%的如IEM或m_TMI之異氰酸乙烯酯之反應產 物。 本么明之預聚物在共聚時不難藉由諸如卩卩聚合作用、使 用自由基熱引發劑及熱量或其組合之方法發生硬化以涂鑄 成形、。代表性自由基熱聚合作用引發劑為有機過氧化物， …匕氧化乙醢、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧化硬 脂酿、過氧化苯甲醢、過氧化特戊酸第三丁1旨、過氧化二 97722-960706.doc 15 1287022 碳酸酿及諸如 LUPERSOL® 256，225(Atofina Chemicals, Philadelphia，PA)之市售熱引發劑及其類似物，該等引發劑 以佔總單體混合物約0.01至2重量％之濃度使用。代表性UV 引發劑為在此領域中已知之引發劑，諸如二苯乙二酮曱 醚、二苯乙二酮***、DAROCUR®-1173、1164、2273、1116、 2959、333 1、IGRACURE ⑧ 651 及 184(Ciba Specialty Chemicals，Ardsley，New York) 〇 如熟習此項技術者所瞭解，除上述聚合作用引發劑外， 本發明之共聚物亦可包括其它組份。例如，單體混合物可 包括額外的著色劑或UV吸收劑及增勃劑，諸如彼等在此項 隱形眼鏡技術中已知者。 藉由諸如彼等揭示於美國專利第3,408,429號及第 3,496,254號中之旋轉澆鑄製程、諸如揭示於US 5,271，875 中之固定澆鑄製程，及其它習知方法，諸如揭示於美國專 利第4,084,459號及第4，197,266號中之壓製成型，可將本發 明之所得共聚物形成隱形眼鏡。 單體混合物之聚合作用可在對應於所要隱形眼鏡形狀之 旋轉模具或固定模具中進行。必要時，如此獲得之隱形眼 鏡可進一步經受機械修整。聚合作用亦可在適當的模具或 容器中進行以得到呈鈕扣形、盤形或桿形之眼鏡材料，其 接著可經處理（例如經由車床或雷射切割或拋光）以得到具 有所要形狀之隱形眼鏡。 由本發明產生之水凝膠具有氧運輪性、水解穩定性、生 物惰性及透明性。根據本發明所使用之單體及預聚物易於 97722-960706.doc -16 - 1287022 牢固性及親水性 聚合形成允許氧運輪且具有光學清晰性 的三維網絡。 體 之 本毛月提供適用於製作諸如心臟瓣膜及眼内鏡片之假
^用於用作光學隱形眼鏡或用作膜的材料。更特定言 ，本發明係關於隱形眼鏡。 D 本發明進-步提供製造物品，其可詩生物醫學器材， 堵如外科器材、心臟瓣膜、脈管替代品、子宮内器材、薄 膜及其它臈令外科植入物、血管、人造輸尿管、人造 胸部組織及賴與體外的體液接觸之薄膜（例如用於腎透 ^斤及心/肺機及其類似物之薄膜）、導管、口防㈣、假㈣ 眼内器材且尤其為隱形眼鏡。 /如，已知血液在與人造表面接觸時易於迅速遭到破 壞。沒叶對血液具有&血栓形成性及&溶血性之合成表面 對與血液一起使用之假體及器材而言係必需的。 空本發明之預聚物適用於經由使用互補性反應性官能基對 隱形眼鏡及類似醫學器材進行表面修飾之方法中。雖然在 下文中出於簡潔目的僅提及隱形眼鏡，但該提及並不意欲 具有限難，因為本發明之方法適於對其它醫學器材:隱 形眼鏡進行表面修飾。反應性親水聚合物用於與由本發明 之含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之新穎反應性經 官能化預聚物製造的隱形眼鏡表面形成共價化學鍵。用於 本發明中之較佳的反應性親水聚合物係基於待塗布的含有 反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之特定反應性經官能化 聚·合材料來選擇。根據本發明或多種用於表面修飾之 97722-960706.doc -17· 1287022 k反應〖生親水聚合物必須具有與含有反丁稀二酸系物質 及伊康酸系物質之反應性經官能化聚合材料之化學官能基 互補的化學官能基。該等互補性化學官能基使得在含有反 丁稀一 8欠系物質及伊康酸系物質之反應性經官能化聚合材 料與反應性親水聚合物之間發生化學反應以在相互間形成 共價化學鍵。因此，一或多種反應性親水聚合物與隱形眼 鏡或類似醫學器材之一或多種含有反丁烯二酸系物質及伊 康酸系物質之反應性經官能化聚合材料發生化學鍵結以達 成其表面修飾。為了對根據本發明之隱形眼鏡進行表面修 飾’將互補性反應性官能基併入隱形眼鏡材料之含有反丁 稀二酸系物質及伊康酸.系物質之新穎反應性經官能化預聚 物與表面修飾處理聚合物（SMTp)之間。例如，若反應性 SMTP具有環氧化物官能基，則待處理之隱形眼鏡材料必須 具有含有反丁烯二酸系物質或伊康酸系物質之經官能化預 聚物’其中該預聚物必須具有帶有將與SMTP之官能基反應 之互補性官能基的殘基。在該種狀況下，隱形眼鏡材料可 包括諸如雙-α，ω-反丁烯二醯基丁基聚二甲基矽氧烷之含有 反丁烯二酸系物質之反應性經官能化預聚物（二酸）以與 SMTP環氧化物官能基反應。同樣地，若隱形眼鏡係由具有 提供環氧化物反應基之殘基的含有反丁烯二酸系物質之經 官能化材料形成，則含有曱基丙烯酸2-羥乙酯共聚物之親 水性SMTP可用於根據本發明之表面修飾。互補性官能基之 實例提供於下表1中： 97722_960706.doc -18 - 1287022 表1 具有反應性官能基之殘基 互補性官能基 羧酸、異氰酸酯、環氧基、酸酐、 内酯、内醯胺、σ惡峻琳酮 醇、胺、硫醇 甲基丙烯酸縮水甘油酯(環氧化 物）、酸酐、胺、醇 羧酸 胺、硫醇、醇 °惡嗤琳酮 叛酸、醇、一級胺、硫醇 酸酐 醇、羧酸、胺 環氧化物 更特定言之，具有根據本發明之含有反丁烯二酸系物質 及伊康酸系物質之反應性經官能化共聚物的隱形眼鏡之表 面修飾需要一或多種反應性親水SMTP。適用於本發明之實 踐中之反應性親水SMTP為各種親水性單體與具有反鹿性 化學官能基之單體的共聚物。親水性單體可為諸如丙稀醯 胺及N-乙烯吡咯啶酮之非質子型或諸如曱基丙烯酸及甲基 丙稀酸2-經乙酯之質子型。合適的親水性單體之實例包括 (但不限於）N，N-二甲基丙浠醯胺、n，N-二甲基曱基丙稀醯 胺、N-甲基甲基丙烯醯胺及N-曱基丙烯醯胺（但較佳為N，N_ 一甲基丙浠醢胺）以增加親水性。合適的具有反應性化學官 能基之單體包括（但不限於）：例如，具有環氧化物、羧酸、 酸酐、噁唑啉酮及醇官能基之單體。合適的反應性親水 SMTP之實例包括（但不限於）具有上述反應性化學官能基之 單體之共聚物及三聚物。藉由熟習此項技術者已知之自由 基聚合技術來產生該等反應性親水SMTP。 雖然本發明之教示較佳應用於由可折疊性或可壓縮性材 97722-960706.doc -19- 1287022 料形成之軟性或可折疊性隱形眼鏡或類似醫學器材，但其 亦可應用於由諸如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMa)之相對剛性 材料形成之較硬的、柔軟性較小的眼鏡。 根據本發明，含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之 反應性經官能化預聚物用於產生含有反應性官能基之隱形 眼鏡。接著選擇一或多種上述之反應性親水SMTp，以便其 具有與含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之反應性經 g旎化預聚物之官能基互補的化學官能基，該等預聚物包 含隱形眼鏡。該等互補性化學官能基使得化學反應能夠在 开> 成隱形眼鏡的含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之 反應性經官能化預聚物之官能基與該等一或多種反應性親 水SMTP之官能基之間發生。官能基之間的此化學反應在相 互間形成共價化學鍵。例如，較佳將使用含有羧酸官能基、 異氰酸酯官能基或環氧基官能基之反應性親水SMTP對含 有具有經基官能基之經官能化預聚物的隱形眼鏡進行表面 修飾。同樣地，較佳將使用含有用於提供環氧基官能基之 曱基丙烯酸縮水甘油酯（GMA)單體單元的反應性親水 SMTP對含有具有羧酸基之經官能化預聚物的隱形眼鏡進 行表面修飾。含有經官能化的含有反丁烯二酸系物質及伊 康酸系物質之反應性官能基的隱形眼鏡與反應性親水 SMTP之反應在熟習此項技術者已知之條件下進行。 可根據此項技術中熟知之合成法及根據以下實例中所揭 示之方法來製備適用於本發明之某些實施例中的含有反丁 稀二酸系物質及伊康酸系物質之反應性經官能化預聚物。 97722-960706.doc -20- 1287022 使用一或多種根據本發明之反應性親水SMTP對由一或多 種含有反丁烯二酸系物質及伊康酸系物質之反應性經官能 化I合材料產生的隱形眼鏡進行表面修飾係更詳細地揭示 於隨後實例中。 實例 實例1 :製備由酸終止之反丁烯二酸系預聚物[(F2D20-二 酸）] 向配備有回流冷凝器的經完全乾燥之5〇〇 ml圓底燒瓶中 添加精由遵 >ί盾描述於 journal 〇f Polymer Science，Part A. 33， 1773(1995)中之程序而製備之雙_α，ω-羥丁基聚二曱基矽氧 烧（Μη 1624，3 0.08公克，0.0185莫耳）及反丁烯二醯氣（MW 152.96，6.4013 公克，〇·〇418 莫耳）(Aldrich Chemical， Milwaukee，WI)。在60°C下油浴加熱反應混合物。如3.5 ppm 時CHyOH峰值之損失（H-NMR中）所表明，兩小時後反應完 成。在真空（0.4 mmHg)中於80°C下汽提燒瓶内容物2小時。 向内容物中添加3 mg水及30 ml THF。在回流中加熱混合物 直至全部酸氣化物基團消失（藉由Ir 1769 cm·1)。接著在旋 轉蒸發器中自混合物汽提THF。將剩餘的殘留物添加於200 ml_中且用50 ml水萃取三次。用硫酸鎂乾燥醚中之最終殘 留物且接著在80°C下真空汽提兩小時。SEC(聚苯乙烯標準 物）· Μη = 2001，Mw = 3141(Pd ; 1·57)。 實例2 :製備由酸終止之伊康酸酯-聚矽氧烷預聚物（I2d2〇-二酸） 向配備有回流冷凝器的經完全乾燥之5〇〇 ml圓底燒瓶中 97722-960706.doc -21 - 1287022 添加雙- α，ω-沒丁基聚二甲基石夕氧烧（Μη 1624，30.08公克， 0.0185莫耳）及伊康醯氣（MW 166.99，6.99公克，0.0418莫 耳）。在60 C下油浴加熱反應混合物。如3.5 ppm時CH2-OH 峰值之損失（H-NMR中）所表明，兩小時後反應完成。在真 空（<〇·4 mmHg)中於80°C下汽提燒瓶内容物2小時。向内容 物中加入3 mg水及30 ml THF。在回流中加熱混合物直至全 部酸氯化物基團完全消失（藉由IR 1769 cnr1)。接著在旋轉 蒸發器中自產物汽提THF。接著將剩餘之殘留物添加於2〇〇 m 1 中且用5 0 m 1水卒取二次。用硫酸鎮乾燥鍵中之最終殘 留物且接著在80°C下真空汽提兩小時。 實例3 :製備由酸終止之順丁烯二酸酯-聚矽氧烷預聚物 (M2D20·二酸） 向配備有回流冷凝器的經完全乾燥之5〇〇 ml圓底燒瓶中 添加雙-οι5ω-羥丁基聚二甲基矽氧烷（Mn 1624，30·08公克， 0.01 85莫耳）、150 ml四氫呋喃及順丁浠二酸酐（mw 98.06， 4· 10公克，0.0418莫耳）。在60°C下油浴加熱反應混合物。 如3.5 ppm時CHrOH峰值之損失（H-NMR中）所表明，十六小 時後反應完成。向内容物中添加5 ml水且持續加熱2小時。 用硫酸鎮乾燥溶液且接著在80<t下真空汽提兩小時以得到 產物。 實例4:自反丁烯二酸系預聚物及其它共聚單體製備水凝膠 膜 將32份如實例1中所述製備之預聚物與3“*ν，ν_二甲基 丙烯醯胺、36份TRIS、27份己醇及〇·3份Darocur® m3引 97722-960706.doc 1287022 發劑（Ciba Specialty Chemical)混合。將混合物澆鑄於兩塊 經矽烷處理之玻璃板之間且在7(TC之烘箱中固化一小時。 接著釋放經固化膜，在異丙醇中萃取，在水中煮4小時且接 著置於侧酸鹽緩衝鹽水中。水凝膠膜之特性：水含量39〇/0， 模數36 g/mm2 ’撕破強度13 g/mm，氧渗透性93(Dk單位）。 實例5 :製備水凝膠膜-得自描述於實例1中之預聚物（熱固 化） 自重量比為20/40M0/1的如實例1中所述製備之預聚物、 TRIS、DMA及Vazo@52引發劑（DuPont)製備單體混合物。接 者麵混合物且错由應用如實例4中所述之相同程序處理 成水凝膠膜。水凝膠膜之特性：水含量41 %，模數49 g/mm2， 撕破強度3.0g/mm，氧滲透性63(DK單位）。 實例6 :以可變頻率微波硬化法澆鑄眼鏡、以超臨界流體純 化、隨後直接塗布 製備由如實例1中所述製備之預聚物、Μη為1600的經反 丁烯二酸第三丁酯端基封端之聚二甲基矽氧烷（F2D2〇)、 TRIS、DMA及正己醇組成之單體混合物，其比率為 15/15/30/40/5。將此混合物置於兩個聚丙烯模具之間且在 微波條件下固化。自模具中釋放後，以c〇2超臨界流體萃取 眼鏡。接著將眼鏡置於含有衍生自甲基丙烯酸縮水甘油 酿、N，N-二甲基丙烯醯胺及甲基丙烯酸八氟苯酯（如實例9 中所述製備）之親水性聚合物的蒸餾水溶液中且接著高壓 滅菌3 0为鐘。接著將眼鏡轉移至含有pH 7.1之硼酸鹽緩衝 鹽水之乾淨小瓶中且高壓滅菌。以水含量及表面分析（藉由 97722.960706.doc -23 - 1287022 XPS)表現所有眼鏡在經聚合物塗層處理前後之特徵。結果 如下： 表2 %水 %01S (之前/之後） %N1S (之前/之後） % CIS (之前/之後） %SilS (之前/之後） 處理前 43.6 19.54/19.30 4.03/4.35 62.91/63.13 13.52/13.22 處理後 46.25 18.84/19.24 6.3/6.33 65.58/65.78 8.88/8.02 實例7:自預聚物及其它共聚單體製備水凝膠膜（UV固化） 將30份如實例2中所述製備之預聚物與30份N，N-二曱基 丙烯醯胺（DMA)、40份3-甲基丙烯醯氧基丙基三（三甲基矽 烷氧基）矽烷（TRIS)、20份己醇及0_3份Darocur-1173混合。 接著將混合物澆鑄於兩塊經矽烷處理之玻璃板之間，於約 4000微瓦特之UV下持續兩小時。接著以異丙醇萃取經固化 膜隔夜，隨後在水中煮且接著置於pH 7.2之硼酸鹽緩衝鹽 水中以得到水凝膠膜。 實例8:合成N，N-二曱基丙烯醯胺（DMA)與甲基丙烯酸縮水 甘油酯（GMA)之反應性親水共聚物 97722-960706.doc 24- 1287022
偶氮二異丁 64(0.0024 莫耳=〇.4 g) 單體總莫耳數=2.24
DMA-共-GMA [x= 86，y= 14] 向3升（L)反應燒瓶中添加經蒸餾之N，N-:甲基丙埽醯胺 (DMA，192 g，1.92莫耳）、經蒸餾之甲基丙烯酸縮水甘油 酯（GMA，48 g，0.32莫耳）、2,2、偶氮雙異丁腈（AIBN，0.4 g，0.0024莫耳）及四氫呋喃（2000 ml)。反應容器配備有機械 攪拌器、冷凝器、熱控制器及氮入口。將氮鼓入溶液中起 泡1 5分鐘以移除任何溶解氧。接著在惰性氮氣層中加熱反 應燒瓶至60°C保持24小時。接著在充分機械攪拌的同時緩 慢添加反應混合物至12 L***中。反應性聚合物沉殺且藉 由真空過濾來收集。將固體置於30°C之真空烘箱中隔夜以 移除醚，留下反應性聚合物。將反應性聚合物置於乾燥器 中保存直至使用。 實例9 :合成N，N-二甲基丙烯醯胺（DMA)、甲基丙烯酸 1H，1H，5H-八氟苯酯（〇FPMA)及甲基丙烯酸縮水甘油酉旨 97722-960706.doc -25- 1287022 (GMA)之反應性親水共聚物
分子量=99.13 分子量=300.15 分子式=C5H9NO 分子式=c9h8f8o2 偶氮二異丁 64 (0.00072 莫耳=0.12 g) 單體總莫耳數=0.764
1.5莫耳％ 14.5莫耳。/。 分子量=142.16 分子式=C7H10O3
向1000 ml反應燒瓶中添加經蒸餾之N，N_二甲基丙稀醯 胺（DMA，64 g，0.64莫耳）、曱基丙烯酸ih，1H，5H-八氟苯 酯（OFPMA，4 g，〇.〇12莫耳，以所接受方式使用）、經蒸餾 之甲基丙烯酸縮水甘油酯（GM A，16 g，0.112莫耳）、22，· 偶氮雙異丁腈（AIBN，0.12 g，0.00072莫耳）及四氫吱喃 (1200 ml)。反應容器配備有電磁攪拌器、冷凝器、熱控制 器及氮入口。將氮鼓入溶液中起泡15分鐘以移除任何溶解 氧。接著在惰性氮氣層中加熱反應燒瓶至6〇t保持2〇小 時。接著在充分機械攪拌的同時緩慢添加反應混合物至 ***中。反應性聚合物沉澱且藉由真空過濾來收集。將固 體置於3(TC之真空供肖隔夜以移_，留下⑷伙應性聚 合物（79%產率）。將反應性聚合物置於乾燥器中保存直至使 用0 97722-960706.doc -26- 1287022 實例10 :合成Ν，Ν·二甲基丙烯醯胺（DMA)、曱基丙烯酸 1H，1H，5H-八氟苯酯（OFPMA)、曱基丙烯酸縮水甘油酯 (GMA)及聚乙二醇1000單甲醚甲基丙烯酸酯（PEGMA)之反 應性親水共聚物
67莫耳％
2.5莫耳％
23.5莫耳％ 分子量=142.16 分子式=C7Hi〇〇3 分子量=99.13 分子量=300.15 分子式=C5H9NO 分子式=c9h8f8o2
偶氮二異丁 64 (0.00018 莫耳=0.03 g) 單體總莫耳數=0.119 7莫耳％ 0 七一。^CH: h3c 分子量=1113.35 分子式=C5lHi〇〇〇25
向500 ml反應燒瓶中添加經蒸餾之N，N-二甲基丙烯醯胺 (DMA，8 g，0.08莫耳）、甲基丙烯酸1Η，1Η，5Η-八氟苯酯 (OFPMA，1 g，0.003莫耳，以所接受方式使用）、經蒸餾之 甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA，4 g，0.028莫耳）、聚乙二醇 1000單甲醚甲基丙烯酸酯（PEGMA，8 g，0.007莫耳）、2,2’-偶氮雙異丁腈（AIBN，0.03 g，0.0001 8莫耳）及四氫呋喃（300 ml)。反應容器配備有電磁攪拌器、冷凝器、熱控制器及氮 入口。將氮鼓入溶液中起泡1 5分鐘以移除任何溶解氧。接 97722-960706.doc -27- 1287022 著在惰性氮氣層中加熱反應燒瓶至60°c保持72小時。閃蒸 溶劑隨後冷凍乾燥，留下呈類蠟半固體之反應性聚合物。 貫例11 ··合成N-乙烯基-2-吡咯啶酮（NVP)與4-乙烯基環己基 -1，2-環氧化物（VCHE)之反應性親水共聚物
向1 L反應燒瓶中添加經蒸餾之乙烯基_2_吡咯啶酮 (NVP，53.79 g，0.48莫耳）、心乙烯基環己基-；ι，2-環氧化物 (VCHE ’ 10·43 g，0.084 莫耳）、2,2’-偶氮雙異丁腈（AIBN， 0·05 g，0.0003莫耳）及THF(600 ml)。反應容器配備有電磁 攪拌器、冷凝器、熱控制器及氮入口。使氮在溶液中起泡 1 5分鐘以移除任何溶解氧。接著在惰性氮氣層中將反應燒 瓶加熱至60°C保持20小時。接著在充分機械攪拌的同時緩 慢添加反應混合物至6 L***中。共聚物沉澱且藉由真空過 濾來收集。將固體置於30°C之真空烘箱中隔夜以移除醚， 留下反應性聚合物。將反應性聚合物置於乾燥器中保存直 至使用。 實例12 :合成N，N-二曱基丙烯醯胺（DMA)、甲基丙烯酸月 方土 S曰（LMA)及曱基丙稀酸縮水甘油g旨（gma)之反應性親水 共聚物 向1000 ml反應燒瓿中添加經蒸餾之N，N_二甲基丙稀醯 胺（DMA，32 g，0.32莫耳）、甲基丙烯酸月桂酯（LMA，l5 g， 97722-960706.doc -28- 1287022 0.006莫耳，以所收到直接使用）、經蒸餾之曱基丙烯酸縮水 甘油酯（01\4人，8§，0.05 6莫耳）、2,2’-偶氮雙異丁腈（八0>^， 0.06 g，0.00036莫耳）及四氫呋喃（600 ml)。反應容器配備 有電磁攪拌器、冷凝器、熱控制器及氮入口。使氮在溶液 中起泡1 5分鐘以移除任何溶解氧。接著在惰性氮氣層中將 反應燒瓶加熱至60°C保持20小時。接著在充分機械攪拌的 同時緩慢添加反應混合物至3 L***中。反應性聚合物沉澱 且藉由真空過濾來收集。將固體置於30°C之真空烘箱中隔 夜以移除醚，留下反應性聚合物。將反應性聚合物置於乾 燥器中保存直至使用。 實例13 :合成N，N-二曱基丙烯醯胺（DMA)與甲基丙烯酸 (MAA)之反應性親水共聚物
76莫耳％ · 分子量=[99.13]單體 分子量=[86.09]單體 分子式= 分子式= [CHNO]單體 [C4H602]單體
/單# 24莫耳％ AIBN (0.0016 莫耳=0.24 g) 單體總莫耳數=1.56 無水2-丙酵2000 ml
97722-960706.doc •29- 1287022 向3000 mi反應燒瓶中添加經蒸餾之N，N_二曱基丙烯醯 胺（DMA，128g，h28莫耳）、甲基丙烯酸（MAA，32g，〇.37 莫耳）、2,2’-偶氮雙異丁腈（八13]^，0.24名，〇.〇〇16莫耳）及 無水2-丙醇（2〇〇〇 ml)。反應容器配備有電磁攪拌器、冷凝 器、熱控制器及氮入口。將氮鼓入溶液中起泡丨5分鐘以移 除任何溶解氧。接著在惰性氮氣層中加熱反應燒瓶至6〇亡 保持72小時。藉由閃蒸將反應混合物之體積減少至一半。 將反應性聚合物沉澱至8 L***中且接著藉由真空過濾來 收集。將固體置於30°C之真空烘箱中隔夜以移除醚，留下 反應性聚合物。將反應性聚合物置於乾燥器中保存直至使 用。 實例14 :合成N，N-二甲基丙烯醯胺（Dma)與12_甲基丙烯醯 氧基癸酸（LMAA)之親水性反應性聚合物
分子量=99.13 分子式=C5H9NO 15.2 g，0.153 莫耳 分子量=284.40 分子式=C16H2804 4.8 g，0.017 莫耳 單體總莫耳數=0.17 THF 偶氮二異丁 64(0.0002莫耳=0.032g)
向500 ml反應燒瓶中添加經蒸餾之n，N-二甲基 (DMA ^ 15.2 g
97722-960706.doc -30- 1287022 (LMAA，4.8 g’ 0.017莫耳）、2,2，-偶氮雙異丁腈（AIBN, 0.032 g ’ 0.0002莫耳）及無水四氫呋喃（2〇〇 ml)。反應容器配備有 電磁攪拌器、冷凝器、熱控制器及氮入口。將氮鼓入溶液 中起泡1 5分鐘以移除任何溶解氧。接著在惰性氮氣層中加 熱反應燒瓶至60°C保持72小時。接著在充分機械攪拌的同 時緩慢添加反應混合物至2·5 L庚烷中。反應性聚合物沉澱 且藉由真空過濾來收集。將固體置於3〇〇c之真空烘箱中隔 仪以移除醚，留下反應性聚合物。將反應性聚合物置於乾 燥器中保存直至使用。 使用本發明之獨特材料製造之隱形眼鏡按慣例用於眼科 學領域中。當在本文中顯示或描述本發明之某些特定結構 及組合物時，熟習此項技術者將瞭解在不脫離潛在發明概 念之精神及範疇的前提下可進行各種修正，且該等修正 限於除附屬專利申請範圍之範疇所表明者之外的本文所尋 示及描述之特定結構。 ^ 97722-960706.doc -31 -

Claims (1)

1287022 十、申請專利範圍： 1. 一種預聚物，其係選自由具有下式之經官能化之化合物 組成之群： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 與 CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中心係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，以2及113係獨立選自由烷基、苯基、經鹵素取代之烷 基、經鹵素取代之苯基、含有醚鍵之烷基及含有醚鍵之 苯基組成之群，W為Ο或NH，η為1與10之間的整數，m為 2與200之間的整數，且Y為具有選自由羥基、羧基、噁唑 啉酮、環氧基及酸酐官能基組成之群之反應性官能基的 殘基，其限制條件為當W為Ο時，Y不為二乙醇胺殘基。 2. 如請求項1之預聚物，其中R!含有1 -1 0個碳原子。 3. 如請求項1之預聚物，其中該經官能化之化合物具有下 式： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 其中心係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，112及113為甲基，η為3或4，m為5與200之間的整數， W為Ο且Y為OH且呈反式組態。 4. 如請求項1之預聚物，其中該經官能化之化合物具有下 式： CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中1係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 97722-960706.doc 1287022 群，R2及R3為曱基，η為3或4，m為5與100之間的整數， W為Ο且Y為OH。 5. 如請求項1之預聚物，其中該經官能化之化合物具有下 式： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 其中1係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，R2及R3為曱基，η為3或4, m為5與200之間的整數， W為Ο且Y為OH且呈順式組態。 6. 一種藉由聚合單體混合物而製備之共聚物，該單體混合 物包含： (A) 20至80重量％之至少一種預聚物，其係選自由具有 下式之化合物組成之群： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 及 CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中心係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，R2及R3係獨立選自由烷基、苯基、經鹵素取代之烷 基、經i素取代之苯基、含有醚鍵之烷基及含有醚鍵之 苯基組成之群，W為0或NH，η為1與10之間的整數，m為 2與200之間的整數，且Y為具有選自由羥基、羧基、噁唑 啉酮、環氧基及酸酐官能基組成之群之反應性官能基的 殘基，其限制條件為當W為Ο時，Y不為二乙醇胺殘基， 及 (B) 5至50重量％之至少一種形成器材之可共聚單體。 97722-960706.doc 1287022 7·如請求項6之共聚物，其中該單體混合物包含： 1〇至50重量％之至少一種額外的含聚矽氧單體及1〇至 5〇重量％之至少一種形成器材之可共聚親水性單體。 8·如凊求項6之共聚物，其中組份（a)具有下式： VC〇-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH.COY 其中1係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為曱基，^為3或4，m為5與200之間的整數， W為〇且γ為〇H且呈反式組態。 9.如請求項6之共聚物，其中組份（a)具有下式： CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中Ri係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為甲基，n為3或4，m為5與200之間的整數， W為〇且Y為OH。 1 0 ·如請求項6之共聚物，其中組份（A)具有下式·· YC0.CH=CHC0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0CCH=CH-C0Y 其中Ri係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為曱基，η為3或4，m為5與100之間的整數， W為Ο且γ為〇H且呈順式組態。 11·如請求項7之共聚物，其中組份（A)具有下式： YC0-CH=CHC0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0CCH=CH.C0Y 其中Ri係選自由伸烧基及含有_鍵之伸烧基組成之 群’ R2及R3為甲基，η為3或4，m為5與1〇〇之間的整數， W為Ο且γ為〇H且呈反式組態。 12 ·如請求項7之共聚物，其中組份（A)具有下式： 97722-960706.doc 1287022 CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中1係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，R2及R3為甲基，η為3或4, m為5與100之間的整數， W為Ο且Y為OH。 13. 如請求項7之共聚物，其中組份（A)具有下式： YCO-ChNCHCOWiRdJSiF^F^COmiSiF^F^XRdnVVOCCHcCH-COY 其中心係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，R2及R3為甲基，η為3或4, m為5與100之間的整數， W為Ο且Y為OH且呈順式組態。 14. 一種醫學器材，其包含藉由聚合單體混合物而製備之共 聚物，該單體混合物包含以下組份作為主要組份： (A)20至80重量％之至少一種預聚物，其係選自由具有 下式之化合物組成之群： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 與 CH2=C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中1係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，R2及R3係獨立選自由烷基、苯基、經鹵素取代之烷 基、經ii素取代之苯基、含有醚鍵之烷基及含有醚鍵之 苯基組成之群，W為0或NH，η為1與10之間的整數，m為 2與200之間的整數，且Y為具有選自由羥基、羧基、噁唑 啉酮、環氧基及酸酐官能基組成之群之反應性官能基的 殘基，其限制條件為當W為Ο時，Y不為二乙醇胺殘基， 及 97722-960706.doc 1287022 (B)5至50重置％之至少一種形成器材之可共聚單體。 15.如請求項14之醫學器材，其中該單體混合物包含： 1〇至50重量％之至少一種額外的含有聚矽氧之親水性 單體及Η)至50重量％之至少一種形成器材之可共聚親水 性單體。 16·如請求項14之醫學器材，其中組份具有下式： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nW〇CCH=CH-COY 其中心係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群，R2及R3為甲基，11為3或4，m為5與100之間的整數， W為0且γ為0H且呈反式組態。 17·如請求項14之醫學器材，其中組份（A)具有下式： CH2=C(CH2COY)COW(R1)n(SiR2R3〇)JSiR2R3)(R1)nWOC(CH2COY)C=CH^ 其中1^係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為甲基，n為3或4，m為5與100之間的整數， W為Ο且γ為OH。 18·如請求項14之醫學器材，其中組份（A)具有下式： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 其中Ri係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為甲基，η為3或4，m為5與100之間的整數， W為0且γ為〇H且呈順式組態。 19·如請求項15之醫學器材，其中組份（A)具有下式： YCO-CH=CHCOW(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH-COY 其中Ri係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為甲基，3或4，m為5與100之間的整數， 97722-960706.doc 1287022 W為〇且Y為OH且呈反式組態。 20·如請求項15之醫學器材，其中組份（A)具有下式·· CH2^C(CH2C0Y)C0W(R1)n(SiR2R30)m(SiR2R3)(R1)nW0C(CH2C0Y)C=CH2 其中1係選自由伸烷基及含有醚鍵之伸烷基組成之 群’ R2及R3為甲基，η為3或4，m為5與100之間的整數， W為0且γ為〇H。 21_如請求項15之醫學器材，其中組份（A)具有下式： YC〇.CH=CHCOW(R1)n(SiR2R3〇)m(SiR2R3)(R1)nWOCCH=CH.COY 其中Ri係選自由伸烧基及含有醚鍵之伸烧基組成之 群’ R2及R3為甲基，η為3或4，m為5與100之間的整數， W為Ο且γ為0H且呈順式組態。 22.如請求項14之醫學器材，其中該醫學器材係選自由心臟 瓣膜、眼内鏡片、隱形眼鏡、子宮内器材、脈管替代品、 人造輸尿管及人造胸部組織組成之群。 23·如請求項22之醫學器材，其中該醫學器材為隱形眼鏡。 24.如請求項23之醫學器材，其中該醫學器材為軟性隱形眼 鏡。 25·如請求項15之醫學器材，其中該醫學器材係選自由心臟 瓣膜、眼内鏡片、隱形眼鏡、子宮内器材、脈管替代品、 人造輸尿管及人造胸部組織組成之群。 26·如請求項25之醫學器材，其中該醫學器材為隱形眼鏡。 27.如請求項26之醫學器材，其中該醫學器材為軟性隱形眼 鏡0 97722-960706.doc
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