TWI273133B - Wines containing au nanoparticles and manufacturing methods - Google Patents

Description

1273133 ，仿谷易後結陰極上，因此在水溶液與陰極界面上製造金屬奈米 t廿^在—翻雜，故本發明之較佳實施例為以聲波電化學法來製 ； 造黃金奈米粒，並可降低(解決）金屬離子易於覆蓋在陰極上之現象， : 峨製得比—般電化學法還要更小之黃金奈米粒。 【發明内容】 …本發明所述含奈米金之黃金減其製造方法，該黃金酒包含··以 耳波包化學法製造之奈米級黃金，該黃金具有輸大小範圍約在u • 奈米，調配濃度約在隨至誦_之間，本發明之含奈米金 朴、…可藉由所έ之奈米級黃金而對一般酒類中所含之不欲成份-乙 , 轉去除個，而可增加酒品飲用時之Π感以及對身體健康有益之功 效二相當具有產業價值，以t化學法製造之奈米級黃金，較佳為以聲 波私化學法製造之奈米級黃金。關於本發明所彻聲波電化學製造奈 ；米級黃金之方法，如本發明人在台灣之申請案號93121450之以聲波電 化學法從貴金屬塊材製造可控制大小之貴金屬奈錄内容併入本案參 本^月之耳波私化學法製造奈米級黃金，可在無需添加任何穩定 h况下彳Ϊ巾在含有可與黃金形成安定錯合物之化合物的水溶液 巾’製造顆粒大小範圍約在Q1至3()奈米之安定黃金奈米粒，其中可 與金屬軸安定錯合物之化合物，雛為—般可食狀電解質，例如： 氯化鈉，氣化鉀，尤其以氯化鈉為佳。 本1明於此4化合物之水溶液（或含、;g水溶液）巾，以電化學之氧 化m原循環（oxldati〇n-reducti〇n cycies; 〇RC)程序粗化黃金基 材，以製造含有黃金的錯合物，織鱗波·學_法，配合使用 3之陰極過電位，在無f添加任何穩定劑之情況下，製造不同大小 而求之安定黃金奈米粒水溶液，再應用於酒類製品中。 6 1273133 本發明之含奈米金之黃金酒，其黃金含量可由〇· 〇1至3〇〇〇ppm， 依據不同之酒類，因其乙醛之含量不同，故所需之添加金之濃度亦有 所差異；又黃金對6醛之去除是一慢速率的反應，故添加量亦與添加 後酒存放的時間有關，若欲在短時間内即飲用者，可添加較高濃度之 黃金，以加速對酒中乙醛之去除率，若欲在很長時間後才飲用者，可 添加較低濃度之黃金，以降低成本，並且仍能保持對酒^乙醛之去除 V 率，黃金之功能除了對乙醛之去除外，並對身體具有鎮靜、堅固骨骼、 、 順暢五臟内腑等保㈣效，故可添加比去除乙_需要的量還多之黃 '金，以兼具保健效果，又黃金之添加量亦不宜太多，1多一者成本增 加，-者因黃金屬重金屬，過多的黃金仍會對健康有害，故含量不^ 超過又若濃度低於〇·〇1_則效用不大，故以〇〇1至__ 含量較為適當，其中，以1至為佳，又以1至300_最佳， 亚依不同之鋪製品而有不同，本發明之另—優點躺製得之黃金顆 粒極為細緻，為具有顆粒大小約在〇· i至3〇奈米範圍之内，甚至平均 大J在10奈米以下，除對乙盤之去除率高以外，更易為人體所吸收， 且具極加安定性，相當具有產業價值。 /本發明之奈米級黃金酒之製造，係以聲波電化學法於無添加任何 穩定劑之含有可與黃麵成蚊錯合物德合物的水紐或酒中 ^粒大小補約在〇·丨至3G奈米之安定黃金奈米粒。首先將黃金基 ^ ^騎氧氣之含討與黃金職安定錯合物德合物的水溶液或 電^化學之氧㈣原循環處理約_圈，使用之陰極與陽極端 ^ 28 V ^ 22 v v, Ag/AgC1, 5〇〇 ^ 陽極端電位時分別停留數十至數秒；之後，於溶液中會存在 =1"之錯合物。接著將黃金工作電極以白金電極取代，在約100 W σ曰波振盈下，待系統之開路電位穩定後（約為〇· 82 V vs. 7 1273133 g、，gci) 77犯㈣不同之陰極過電位，來製造顆粒大小不同之黃金 不米粒，Ik著使用之陰極過電位增加，所製造出之貴金屬奈米粒的顆 粒大】’亦由〇·；[增加至30奈米。同時，水溶液中黃金奈米粒與含有 K金之奈米錯合物的比值，亦可經_整聲波電化學還原法的使用時 間來控制。 本舍明之可與讀形成安定錯合物之化合物的濃度，濃度範圍依 化合物種類岐，以能與貴金屬形成敎錯合物為主，以食鹽為例， ：!又係於0· 0001-12N，較佳為〇· 0005—3N，更佳為〇·謝_1N，最佳為 0.001-0.3N。 # 本發明之陰闕餘可為ooh v，較料m v，更佳為 0· 2-0· 8 V。 本舍明之貝金屬奈米粒，可額外加入其他食用穩定劑，如糖球 (sugar ball) ’或一些穩定的技術等。 【實施方式】 黃金奈米粒之製造 實施例一 所有電化學實驗均於三槽式之玻璃反應器中進行，且由一怪電位 電流儀控·〇del PGSTAT3G，Eto Cheinie)，實驗溫度為室溫2沈， 以裸露面積為W之黃w、8 ▲自糾與飽和氯化狀銀/氯化 銀y分別為工作、相對與參考電極；電極於已去除氧氣之Q· Μ之食鹽 水洛液中以電化學之·程序粗化黃金紐，掃描之陰極與陽極端電 位刀別為〇. 28 V與+1. 22 V vs Ag/AgCl，掃描速率為500 mV/s， 陰極與陽極端電位分別停留1G與5秒，共㈣圈；在此粗化程序後， 且存在含有金與氯之錯合物，接著黃金卫作電極立刻以具有相同露面 1273133 積為4 cm2之白金片取代，而原電解液繼續使用，待系統之開路電位 (open circuit potential; OCP)穩定後，約為 〇·78 v vs Ag/Agn 立 以0· 6 V的陰極過電位，在超音波與輕微之攪拌下，進行5⑼秒，上、 製造黃金奈米粒。超音波產生器（m〇del χ·〇, Micr〇sQn)操作在如 kHz，以直徑為3· 2 mm之鈦化鋇振動器釋出100 w的功率。由圖上中 之TEM圖觀察所製造黃金奈米粒，圓球形顆粒之平均直徑小於川 nm，無聚集現象且分散情形良好。一'—一 黃金奈米粒之乙醛去除 實施例二 將不同濃度之黃金奈米粒，分別添加於人工調配酒精濃度為4〇^ (v/v %)、含有2000 ppm乙醛之水溶液中，而乙醛之去除實驗是在密 封、遮光，且輕微攪拌的試樣瓶中進行。 實施例三 對酒精濃度為42%(v/v%)、含有6〇ppm乙醛之商業用琴酒(Gin wine)，比照實施例二之方式，進行乙醛去除實驗。 乙醛去除的檢測： 以氣相層析-質譜儀（gas chromatography-mass spectr〇meter， GC-MS; Micromass TRIO-2000)，分析酒中乙醛之去除情形；每次實驗 樣品注入量為1 pL，實驗用之分析毛細管為DB—WAX 3〇 ^ length χ 〇· 25 mm i.d· χ 0· 25 μπι film thickness，攜行氣體為氦氣。 乙醛去除實驗測定前，先調配乙醛、乙酸與乙醇混合之標準溶液， 以確認個別成份於GC-MS圖譜中出現的位置；由圖2之實驗結果顯 9 1273133 =’出現在滞留時間為h63,道與3·8〇分鐘處之峰分別為乙駿、乙 酉夂^醇。、此特徵峰之指定，可進_步由質量/電荷圖譜得到證實。 圖3為未添加黃金奈米粒之空白實驗，乙·之濃度由乙駿之峰面 積〜乙駿與乙醇之峰面積的比值蚊，其值近似雇〇ppm。 ° 厂、4、加卯m之黃金奈米粒於2000 ppm乙酸之水溶液中， 1〇天後㈣之含量可下降至l_ppm。 人^圖5中可知’當添加1 PPm之黃金奈米粒於酒中，10天後乙酸 ▲ 3里可由2000 ppm下降至15〇〇卯㈤，黃金奈米粒之濃度增加至$ /、25 ppm ’乙駿之含量更可分別由2_卯爪下降至聽pp^ 1〇〇〇 ppm。此結果顯示鱗波電化學方法製造之黃金奈米粒，制中的乙酸 去除，有其特有之催化活性；而此催化特性，亦可成功地應用在商業 酒類’由實施例二之實驗結果顯示，在含有6Qppm乙狀琴酒中，僅 添加1 ppm之黃金奈練，2G天後乙狀含餅可下降至無法檢出之 程度。 以上為本發明之實施例，非用以限制本發明，本發明之奈米級黃 金酒確實可去除酒中之乙盤，增加酒品飲用時之口感，以及對身體健 康有益之功效，可廣泛應用於各種酒類之產業領域，並具極佳之效果， 相當具有產業利用性。 1273133 【圖式簡平說明】 圖1· 奈米金之TEM圖，_糊粒大小與分散情形； V的陰極過，切音麟機之授掉下， 錯合物的水麵中製造黃金奈米粒。 製備條件為以0.6 於含有金與氯之 圖2· 圖3. 圖4·

圖5. 乙酸、乙酸與乙醇混合液之標準GC_MS圖譜。 酒精/辰度為4G % (v/v %)、含有2⑻Q ppm乙盤之水溶液中，未 添加κ金奈米教，經1G天測試後之GC_MS圖譜。 酒精濃度為4G % (v/v %)、含有2_ ppm乙社水溶液中，添 加25 ppm之黃金奈米粒，經1〇天測試後乙醛之殘留量。 酒精濃度為40 % (v/v %)、含有2000 ppm乙醛之水溶液中，添 加不同濃度之黃金奈米粒，經10天測試後乙醛之殘留量。

Claims (1)

1273133 丨。月厂日修(更)正本 修正本 拾、申請專利範一-一一一 1.二種妓米金之黃金酒，其中，麵包含：;二:學法製造之 :米級頁金’該黃金具有顆粒大小範圍在G.丨至3G奈米調配濃度 在〇· 01至3000ppm之間。 2·如申請專利顧第丨項之含奈米金之黃金酒，其中，製 以錯合物鶴穩定黃金奈餘德合物赠财。、 3 3. 如申請專利範圍第i項之含奈米金之黃金酒，其中，係以聲波電化 學還原法，配合使用不同之陰極過電位，製造不同大小需求之安定 黃金奈米粒於酒中。 4. 如申請專利範圍第2項之含奈米金之黃金酒，其中，所包含可穩定 頁金奈米粒錯合物之化合物，為可食用之電解質。 5·如申請專利範圍第4項之含奈米金之黃金酒，其中，可食用之電解 質’為氯化納、氯化卸。 6,如申請專利範圍第4項之含奈米金之黃金酒，其中，該電解質為氣化 納0 7.如申請專利範圍帛1項之含奈米金之黃金酒，其中，所含奈米級黃 % 金，具有對一般酒類中所含乙醛成份具去除作用。 8·如申請糊範®第1項之含奈米奴黃金酒，該黃金娜濃度在〇1 至lOOOppm之間。 9·如申請專利範圍第1項之含奈米金之黃金酒，該黃金調配濃度在工 至300ppm之間。 10·如申請專利範圍第1項之含奈米金之黃金酒，可額外加入其他穩定 劑。 11.如申請專利範圍第1項之含奈米金之黃金酒，適用於各種酒類。 12_如申請專利範圍第1項之含奈米金之黃金酒，係直接於含有酒之水 12 1273133

溶液中進行聲波電化學還原法製造含奈米金之黃金酒。 13·如申請專利範圍第1項之含奈米金之黃金酒，係於水溶液進行聲波 電化學還原法製造含奈米金顆粒之溶液後，再加入酒中。 14·如申請專利範圍第1項之含奈米金之黃金酒，所含之奈米級黃金， 可增加酒品飲用時之口感，以及對身體健康有益之功效。 15· —種製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，係於含有可與黃金形成 安定錯合物之化合物的水溶液中，以電化學之氧化—還原循環（〇rc) 程序粗化黃金基材，以製造含有黃金的奈米錯合物，然後以聲波電 化學還原法，配合使用不同之陰極過電位，製造出黃金奈米顆粒大 小範圍在G· 1至3G奈米，及調配黃金濃度在〇· Q1至3_咖之間 的黃金酒。 16.如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，可 與黃金形成安定錯合物之化合物為可食用電解質。 17·如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，該 陰極過電位為0.01-6 V。 、 18_如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，可 於酒中直接以聲波電化學法製造黃金奈米粒於該溶液中。 19·如申請專利細第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，可 於聲波電化學法製造黃金奈米粒溶液後，再添加至酒中。 2〇·如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，黃 金奈米粒含量在〇. 1至1000ppm之間。 21. 如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，黃 金奈米粒含量在1至3〇〇ppm之間。 22. 如申請專利範圍帛15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中化合 物為氣化納、氯化鉀。 13 1273133 S 一 ： • ........... ...... .........一'...............j • 23·如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，化 合物為氯化納。 24·如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，化 合物之水〉谷液濃度範圍依化合物種類而定，以能與黃金形成穩定錯 " 合物為主。 25·如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，溶 液化合物濃度為0. 0001-12Ν。 26.如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，溶 • 液化合物濃度為0. 0005-3Ν。 27·如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，溶 液化合物濃度為Ο01-1Ν。 28. 如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，溶 液化合物濃度為0.001-0.3Ν。 29. 如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，降 極過電位為〇. 1-3 V。 如申請專利範圍第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，降 % 極過電位為0.2-0. 8 V。 31·如申请專利範圍弟15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中二 金基材係已事先排除氧氣之化合物水溶液中進行粗化處理。 32.如申請專利範園第15項之製造含奈米金之黃金酒的方法，其中，係 在超音波與輕微之攪拌下，分別進行不同時間，以製造不同大】 濃度之黃金奈米粗° 14