TWI229111B - Thermoplastic polymer, use thereof in polyamide compositions with improved hydrophilicity and anti-staticity - Google Patents

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1229111 A7 B7 五、發明説明（2 ) 線。該等紗線具有相較於傳統聚醯胺之較佳親水性。此種 方法仍需要製造特殊之共聚物，且其因此意謂須適應聚合 方法。 " 此外，亦已知可引入聚醚基序之化合物，特別是在織物 之應用中’例如’以ensimage或漿料之形式施用於紗線、纖 維、及纖絲或布料上。由於該等聚醚基序係部分可溶於水 者’該處理之作用在清洗數次後便會消失。 吾人會較希望能藉著在熔融相中加入試劑以修飾聚醯胺 之特性。在製造紡織物件之範疇中，該試劑可，例如，在 抽絲前熔融加入。 就此目的而言，已知可在聚醯胺中引入聚乙二醇。此種 化合物可溶於水，其在接觸水時仍會大量由該等组合物中 被萃取出來。其作用在數次清洗後並不會永久存在。 亦已知可在聚醯胺中引入聚酯及聚乙二醇之不規則共聚 物’但此等共聚物亦部分可溶於清洗用水中。 最後，吾人亦已知藉著在聚醯胺中加入由己内醯胺及聚 氧乙烯取得之不規則共聚物（末端係胺）而取得之組合物。 此等組合物在清洗後會喪失仍相對具有重要性之特性。 本發明之目的即係提供一種新穎之熱塑性聚合物，其包 含至少一後段之聚氧化缔，其特別可作為添加物，在抽絲 前引入熔融相之聚醯胺中，且其並不具上述之不便性。除 持久之親水特性外，該等對應之聚醯胺基礎性組合物特別 尚具有良好之色澤持久性以及機械特性之維持9 在此目的中，本發明之第一標的係一種熱塑性聚合物， -6-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) !229ΐιι

A7 B7 五、發明説明（3 ) 其包含一嵌段之熱塑性聚合物，以及至少一嵌段之聚氧化 烯，其特徵在於： Μ該熱塑性聚合物嵌段包含： ♦ 一個星狀或Η巨分子鏈，其包含至少一個多官能核， 以及至少一個連結該核之熱塑性聚合物分支或部分， 該核包含至少三個相同之反應性官能基 及/或 ♦ 一個線性巨分子鏈，其包含一個雙官能性核，以及至 少一個連結該核之熱塑性聚合物部分 b)該或該等聚氧化烯嵌段係以下述之方法，連結至少—部 份之該熱塑性聚合物嵌段之自由端： ♦ 該星狀或Η巨分子鏈之至少一個自由端（其係選自該 熱塑性聚合物分支或部分之自由端，以及該多官能核 之自由端）係與一個聚氧化烯嵌段連結 及/或 ♦該線性巨分子鏈之至少一個自由端（其係選自該熱塑 性聚合物部分之自由端，以及該雙官能性核之自由端） 係與一個聚氧化缔嵌段連結；當該熱塑性聚合物嵌段 僅包含線性類型之巨分子鏈時，該線性巨分子鏈之兩 個自由端皆與聚氧化缔嵌段連結 本發明之第二標的係一種製備上述聚合物之方法，其特 徵在於反應： ♦ 一方係具有反應性端官能基Β之聚氧化缔嵌段 ♦ 另一方係：

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 1229111 A7 B7 五、發明説明（ -具有反應性端官能基A之熱塑性聚合物巨分子鏈 及/或 - 至少兩類型之單體： Θ包含反應性官能基A之多官能性化合物 0各包含反應性官能基A及B之單體 該等官能基A及B可彼此反應，以將該等聚氧化烯嵌段固 定於該等熱塑性聚合物巨分子鏈及/或該等單體上； 再在足以進行此等不同官能基間反應之溫度下加熱。 本發明亦係關於，且此係本發明之第三標的，熱塑性聚 合物組合物，其至少包含： ♦ 一種上述之親水性熱塑性聚合物 ♦ % 一種熱塑性聚合物，舉例而言，諸如，PA6或PA 66 就多官能性核而言，其意謂包含至少三個反應性官能基 之核。

根據本發明第一標的之第一變化，該熱塑性聚合物嵌段 包含星狀或Η巨分子鏈。包含此等星狀或η巨分子鏈之聚 合物或聚合物組合物係述於，例如，專利Fr 2,743,077、FR 2,779,730、US 5,959,069、ΕΡ 0,632,703、ΕΡ 0,682,057、及 ΕΡ 0,832，149 本發明之較佳星狀或Η巨分子鏈係具有聚醯胺結構之 鏈。其係藉由使用具有至少三個反應性官能基（此等反應 性官能基皆係相同者）之多官能性化合物而取得。此種化 合物可在聚合作用中，於另一種單體之存在下，作為共單 體而使用。其亦可在擠塑操作之過程中，與熔融狀態之聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公I) 1229111 A7 B7 五、發明説明（ 諸如環己酮基之四價基圏，或係基團丙· ·三基、丙- 1，2,3-三基。 其他適用於本發明之基團Ri包括，如，笨基或環己基（其 係經取代或未經取代）之三價基團、聚亞甲基二胺（其所包 含之亞甲基數目較佳係介於2及12間）之四價基團（諸如， 衍生自EDTA (乙二胺四乙酸）之基圓）、環己酮基或環己二 酮基 < 八價基團、以及由多元醇（諸如，乙二醇、季戊四 醇、山梨糖醇、并露糖醇）與丙烯腈反應產生之化合物衍 生之基團。 基團A較佳係亞甲基或聚亞甲基，諸如，乙基、丙基、 或丁基’或係聚氧化烯基，諸如，聚氧乙缔。 根據本發明之一特定具體實例，數字m係大於或等於3， 且較佳係等於3或4。 由符號Z所表示之多官能性化合物之反應性官能基係可 形成醯胺官能基之官能基。 該等多官能性化合物之實例包括，例如，2，2，6，6 -四-(卢，羧乙基）環己酮、具有下式之二胺基丙烷-N，N，N,，N、 四乙酸·· . · N-CHf H2C.N、 / 0II H0 — C-H2C、 HO - 〇Η2〆 II 2 Ο II CH-C —OH CHfC^OH r\ 或是由丙三醇或甘油與氧化丙烯反應，再對末端羥基進行 -12- 本紙張又度通川中w a家標準(CNS) A4规格(210X 297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（9，） 胺化所產生之化合物。此等後述之化合物係由HUNTSMAN 公司以JEFF AMINES T®商品名銷售，且其具有通式： A — NH2 / 2 R1 一A —NH2 \ -A一NH2 其中： -R丨代表丙-1，1，1-三基或丙-1，2,3-三基， -A代表‘聚氧乙烯。 可為適用之多官能性化合物實例特別述於專利US 5346984、專利 US 5959069、專利申請案 WO 9635739、專利 EP 672703中。 特別可提及者包括次氮基三烷基胺（特別係次氮基三乙 胺）、二伸烷基三胺（特別係二伸乙基三胺）、三伸烷基四 胺及四伸烷基五胺（該伸烷基較佳係伸乙基，如，4 -胺乙 基-1,8 -辛二胺）。 亦可提及下式之樹狀體： (R2 N-(CH2)n)2-N.(CH2)x-N.((CH2)n-NR2)2 其中 ' R係氫原子或基團-(CHA-NRl:，其中 R1係氫原子或基團-(CH2)n-NR22，其中 R2係氫原子或基團-(CH2)n-NR32，其中 R3係氫原子或基團《(CH2)n-NH2， η係介於2及6間之整數， X係介於2及14間之整數。 -13 - 本紙張又度逋川中W »家標準(CNS) Α4规格(210X 297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（10 ) η較佳係等於3或4之整數’特別係3，且X較佳係介於2及6 間（包含界值）之整數，較佳係介於2及4間（包含界值）之整 數，特別係等於2。各基團R皆可獨立選擇。基團R較佳係 氩原子或基團-(CH2)n-NH2。 亦可提及具有3至10個幾酸基團之多官能性化合物，較佳 者係3或4個。在此等化合物中，較佳者係具有一個環狀芳 基及/或雜環基者，例如，芊基、萘基、蒽基、聯苯基及 三苯基、或雜環，諸如，吡啶、聯吡啶、吡咯、巧嗓、咬 喃、遠嗯、嗓呤、，奎琳、菲、卟啉、酞菁及na_〇_ine。 特別較佳者係3，5，3，，5，-聯苯基四羧酸、衍生自耿菁及 naphtalocyanine之酸、3,5,3，，5、聯苯基四羧酸、1 3 5 7 茬 四羧酸、2,4,6-吡啶三羧酸、3,5,3，，5，·聯吡啶四羧酸奈 3,5,3’，5’-二苯甲酮四羧酸、153,6,8_吖啶四羧酸，更特 別較佳者係苯均三酸及1，2，4，5 -苯四幾酸。 亦可提及者，該等核中之多官能性化合物係具有一個對稱 點之雜環，諸如，1，3,5-三嗪、L4-二嗪、蜜胺、衍生自 2,3,5,6-四乙基哌嗪、ι，4-哌嗪、四硫富瓦烯之化合物。 更特別可提及者包括1，3,5-三嗪除：& ，。一胺基己酸 (TACT) 〇 根據本發明第一標的之一較佳具體實例，兮 4 通寺多官能性 化合物係選自2,2,6,6-四沒-羧乙基）環己酮、苯均三 酸、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺基己酸）' 及私胺某二 1，8 -辛二胺。 · 本發明星狀或Η巨分子鏈之起源單體混合物亦可包含其 -14-

1229111 A7 B7 五、發明説明（u 他化合物，諸如，鏈限制劑、催化劑、添加劑（諸如，光 安定劑、熱安定劑、消光劑）。 根據本發明第一標的之第二變化，該熱塑性聚合物嵌段 包含一個線性巨分子鏈，其包含一個雙官能性核，以及至 少一個連結該核之熱塑性聚合物部分。 該等線性巨分子鏈係藉由使用具有兩個相同反應性官能 基之雙官能性化合物而取得。此等化合物可在聚合作用 中，於另一種單體之存在下，作為共單體而使用。其亦可 在擠塑操作之過程中，與熔融狀態之聚合物混合。 該等線性巨分子鏈包含一個雙官能性核，以及至少一個 熱塑性聚合物部分，其較佳係聚酿胺。一般而言，此等線 性巨分子鏈包含一個雙官能性核，以及兩個熱塑性聚合物 部分，其較佳係聚醯胺。該等熱塑性聚合物部分係藉由共 價鍵、藉由醯胺基或另一性質基團之中間體而連結該核。 該雙官能性核係有機或有機金屬化學化合物，較佳係烴化 合物，其或帶有雜原子，且在該核上連有該等熱塑性聚合 物部分。該等熱塑性聚合物部分較佳係聚醯胺鏈。構成該 等熱塑性聚合物部分之鏈較佳係由内醯胺或胺基酸之聚合 作用所取得類型（諸如，聚酿胺6類型）之聚醯胺鏈。 根據本發明第一標的之一特別具體實例，該熱塑性聚合 物礙段之線性巨分子鏈係一線性聚醯胺，其係由一單體混 合物之共聚合作用取得，該單體混合物包含： a) 一種雙官能性化合物，其包含兩個相同之反應性官能 基’該官能基係選自胺官能基及羧酸官能基 -15-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（13 就適用於本發明之雙官能性化合物而言，可為提及者如 己二酸。 該雙官能性化合物係，例如，引入本發明線性巨分子鏈 聚合作用之介質中，亦即，引入該巨分子鏈之起源單體混 合物中。其亦可以熔融狀態引入包含該線性巨分子鏈之介 質中。在該後述情形下，可使用擠塑裝置以熔融混合該化 合物及該線性巨分子鏈。 式（Va)及（Vb)之基團R較佳係選自下述基團： -非分支性之五價基團，該熱塑性聚合物嵌段之線性巨分 子鏈因此係聚醯胺6， -非分支性之十價基團（10個碳原子），該熱塑性聚合物嵌 段之線性巨分子鏈因此係聚醯胺11， -非分支性之Η —價基團（11個碳原子），該熱塑性聚合物 嵌段之線性巨分子鏈因此係聚醯胺12。 根據本發明第一標的之一較佳具體實例，式（Va)及（vb) 之基團R係非分支性之五價基團，該熱塑性聚合物後段之 線性巨分子鏈因此係聚醯胺6。 本發明線巨分子鍵之起源單體混合物亦可包含其他化合 物，諸如，鏈限制劑、催化劑、添加劑（諸如，光安定 劑、熱安定劑、消光劑）。 根據本發明第一標的第二變化之一特別長體實例，該線 性巨分子鏈之平均分子量係介於2〇〇及5〇〇〇〇克/莫耳，較佳 係介於500及3000克/莫耳。 根據本發明第一標的之一變化，該熱塑性聚合物嵌段可 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公资） … - 1229111 A7 B7 五、發明説明（14 同時包含混合之星狀或Η巨分子鏈以及線性巨分子鏈。 根據本發明第一標的之另一特別具體實例，該經修飾之 聚合物除包含一多官能性核之星狀或Η巨分子鏈及/或包 含一雙官能性核之線性巨分子鏈外，尚包含不含多官能性 及/或雙官能性核之線性巨分子鏈。此等不含多官能性及 /或雙官能性核之線性巨分子鏈特別係線性聚醯胺。 本發明第一標的之聚氧化烯嵌段ρ〇Α較佳係線性者。其 可選自聚氧乙缔、聚氧丙烯、聚氧丁缔。在其中該嵌段係 基於聚氧乙缔之情形下，其末端可包含丙二醇基序之嵌 段。該聚氧化缔嵌段較佳係聚氧乙埽嵌段。 本發明熱塑性聚合物嵌段及聚氧化烯嵌段之平均分子量 可極為不同。但其較佳者係彼此相近者。 該等ΡΟΑ嵌段之平均分子量較佳係介於2〇〇及2000克/莫 耳β 本發明第一標的巨分子鏈自由端之至少一部份係與該等 聚氧化婦喪段連結。該等巨分子鏈之自由端同時表示： Θ連結該核之熱塑性聚合物分支或部分之末端， <該核未連結熱塑性聚合物分支或部分之末端。 當本發明之熱塑性聚合物嵌段僅包含線性類型之巨分子 鏈時，該線性巨分子鏈之兩個自由端皆與聚氧化烯嵌段連 結。 本發明之聚氧化烯嵌段係藉由共價鍵、藉由醯胺基或另 一性質基團之中間體而連結該等熱塑性聚合物分支或部分 及/或該熱塑性聚合物嵌段之核。 -18-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 1229111 A7 B7 五、發明説明（15 根據本發明第一標的之一較佳具體實例，該熱塑性聚合 物嵌段巨分子鏈之所有自由端皆與一聚氧化埽嵌段連結。 本發明亦係關於一種製備上述聚合物之方法，此係本發 明之第二標的。 其係由下述步驟構成，反應： ♦ 一方係具有反應性端官能基B之聚氧化晞嵌段， ♦另一方係： -具有反應性端官能基A之熱塑性聚合物巨分子鏈 及/或 -至少兩類型之化合物： Θ包含反應性官能基A之多官能性及/或雙官能性 化合物 4各包含反應性官能基A及B之單體，及/或包含 反應性官能基A及B之熱塑性聚合物 該等官能基A及B可彼此反應，以將該等聚氧化缔嵌段固 定於該等熱塑性聚合物巨分子鏈及/或該等單體及/或該 熱塑性聚合物上； 再在足以進行此等不同官能基間反應之溫度下加熱。 所有上述有關聚氧化烯嵌段之内容於此皆相同可有效用 於本發明之第二標的。 根據本發明第二標的之第一變化，該等熱塑性聚合物之 巨分子鏈係星狀或Η鏈及/或線性鏈。所有上述有關星狀 或Η巨分子鏈，或是有關線性鏈之内容於此皆相同可有效 用於本發明之第二標的。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐）

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1229111 A7 B7 五、發明説明（16 ) 根據本發明第二標的之第二變化，其係使該等聚氧化烯 嵌段與本發明熱塑性聚合物嵌段熱塑性聚合物巨分子鏈之 起源單體反應。該等單體係包含反應性官能基A之多官能 性及/或雙官能性化合物，以及各包含反應性官能基A及 B之單體。該等熱塑性聚合物巨分子鏈之起源單體係，例 如，引入含有該等聚氧化烯嵌段之聚合作用介質中。該多 官能性及/或雙官能性化合物可與其他單體（其包含反應 性官能基A及B )同時或不同時引入。較佳者，該多官能性 及/或雙官能性化合物係在該等包含反應性官能基A及B 之其他單體之後引入。 根據本發明第二標的之第三變化，其係使該等聚氧化晞 嵌段與本發明熱塑性聚合物嵌段熱塑性聚合物巨分子鏈之 起源化合物反應。該等化合物係包含反應性官能基A之多 官能性及/或雙官能性化合物，以及包含反應性官能基A 及B之熱塑性聚合物。此等化合物可，例如，在擠塑操作 之過程中與該等聚氧化晞後段混合。 各聚氧化烯嵌段可包含一或多個反應性端官能基B。較 佳者，各聚氧化烯嵌段包含一個反應性端官能基B。聚氧 化烯嵌段之實例包括具有一個反應性胺官能基之嵌段，諸 如，JeffamineMlOOO® 或 JeffamineM2070®。 端官能基A及B較佳係羧酸或胺官能基。 根據本發明第二標的之一特別特徵，當端官能基B係胺 官能基時，端官能基A係羧酸官能基，且反之亦然。 本發明之熱塑性聚合物可單獨使用或是以組合物元件之 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（ 17 形式使用。該熱塑性聚合物特別可以包含一聚合物基質之 聚合物組合物中之添加劑形式使用。其特別可以該聚合物 組合物親水性及/或抗靜電性修飾劑化合物之形式，介入 該聚合物組合物中。本發明組合物之較佳聚合物基質係熱 塑性聚合物，特別係聚醯胺。熟習技藝者已知，此等聚合 物，諸如，.聚醯胺、聚酯、聚烯烴，特別係PVC，係屬於 熱塑性聚合物類型者。 本發明之第三標的因此係關於熱塑性聚合物組合物，其 至少包含： ♦親水性第一熱塑性聚合物，其係如上述者，或係根據 上述方法取得者 ♦第二熱塑性聚合物，舉例而言，諸如，PA6或PA 66 該組合物之第二熱塑性聚合物較佳係聚醯胺。該聚醯胺 可選自聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺4-6、聚醯胺6-10、聚醯 胺Π、聚醯胺12、其混合物、及根據此等聚合物之共聚 物。 根據本發明之組合物較佳係藉由熔融混合該第二熱塑性 聚合物以及該親水性及/或抗靜電性修飾劑化合物而取 得。該混合，舉例而言，可藉由擠塑裝置之協助實施，例 如，單螺棒或雙螺桿混合器。 該修飾劑化合物在該組合物中之重量比較佳係介於4及 20% 〇 本發明之組合物具有一型態，其中該修飾劑化合物之包 含體係分散於該第二聚合物之連續相中。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

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A7 B7 1229111 五、發明説明（18 除該修飾劑化合物外，該等組合物可包含其他添加物， 諸如’消光劑、染劑、熱或光安定劑 '熱保護劑、抗微生 物劑、抗污劑、抗靜電劑、或其類似者。此一表列並不具 完結性。 孩等組合物特別可包含由鈦白顆粒構成之消光劑，其或 可為塗層’以保護該聚合物不因接觸而損壞。該鈦白可單 獨使用或結合其他消光劑使用。消光劑在組合物中之重量 比可達數個百分比。其可為，舉例而言，介於〇 2及〇 5%間 以取得稱為「半消光(‘祕)」之效果，介於0.5及1%間以 取得稱為「消光（mat)」之效果，以及介於1及3%間以取得 稱為巨’肖光（S^nd-mat)」之效果。為取得具有重要性之消 光度（matit0) ’其重量濃度一般係大於〇 7〇/。。 、亦可使用硫化鋅顆粒作為消光劑，或使用鈦白/硫化鋅 之混合物。 本發明亦係關於紗線、纖維、及纖絲，其係以上述之 合物抽絲取得。此等紗線、纖維、及纖絲係根據慣常之 、糸技術由包含琢第二熱塑性聚合物、以及該親水性及 或抗靜電性修飾劑化合物之材料起始而實施。該^絲步 可在！合物之聚合作用之後立刻實施，其係在熔融狀 下’精由擠塑作用通過噴絲頭而進行。其可由包含該修 劑化合物及該聚合物之難混合物起始進行。該修飾劑 合物可在進行抽絲操作之前，以聚合物中濃混合物之 :入熔融狀態之聚合物中。所有可用於將化合物納 抽絲聚合物中之方法皆係可使用者。

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裝 抽絲之方法係已知者。簡言之，其係由使熔融狀態之材 料通過喷絲頭進行擠塑，並再冷卻所得之纖絲而構成。該 等纖絲一般係集中於該抽絲頭下，並再集合以進行處理， 諸如，拔絲、合纖變形、ensimage、鬆弛、染色、呢面毛圈 處理、熱固定。此等處理可用於相對有限數目之纖絲，例 如，以製備紗線，或者，其可用於大量數目之纖絲，其結 合成為線之形式，其係層形或芯形，例如，以製備纖維， 或是絨線。 此等補充性之操作可以連續之方式、並納入抽絲裝置之 後而實施，或者，其亦可以不連續之方式實施。該抽絲後 操作之表列並不具限制性。 訂

線 本發明之紗線、纖維、及纖絲可用於製備織物表面。根 據本發明之組合杨可用於實施絨面。絨纖維係屬於此一範 疇者’其或係完全僅由本發明之纖維構成，或係部分由本 發明之纖維構成並結合其他纖維。 由本發明組合物起始取得之紗線、纖維、及纖絲具有相 對於未經修飾聚合物（特別係聚醯胺）之較佳親水性及/或 抗靜電性，且其在染色及/或清洗之後可優秀保留此等特 性。 根據本發明之紗線、纖維、及纖絲特別適用於製備織 物。其亦可用於製備機織割絨地毯、地毯。 本發明亦係關於由諸如上述之組合物起始製備之物件。 當本發明之組合物係藉由擠塑裝置之協助而製備時，其 可調節成為顆粒之形式。該組合物，或是一般而言更精確 -23- 本紙張尺度適用中國國家鮮(CNS) A4規格(21GX 297公爱) 1229111 A7 B7 五 發明説明（2〇 舌之為琢等顆粒，係欲以藉由涉及融合作用之方法協助而 製備取得物件，例如，壓模、噴射、擠出吹塑。該等物件 因此係由該組合物構成。 本發明組合物之使用特別有利於製備汽車工業物件之範 疇，特別是製備車身物件。該組合物修飾劑化合物之抗靜 電性及/或親水性可有利於此等物件。 本發明I其他細節或優點可甴下列之實例（其僅係用以 說明）而進一步明示。 實例 實例1 :親水性星狀聚醯胺之製備 在配備機械攪摔器之1升壓熱器中，加入： -336克之ε -己内醯胺 -12.31克之1，3,5-表三幾酸 _ 0.7克之 ULTRANOX⑧ 236 -300微升次嶙酸之50%重量比水溶液 在氮氣及大乳壓下，將反應混合物加熱至，並維持 在該溫度下30分鐘。 接著’在20分鐘之時間内’漸進加入松克之她_賴 2070。 將反應基質加熱至260。(：，並維持在該溫度下丨小時。接 著，在1小時之時間内，將該系統逐漸降壓至真空，直到 取得5mbar之壓力為止。 接著將該系統傾倒於平台上。 實例2 :親水性三嵌段線性聚酿胺之製備 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1229111 A7 B7 五、發明説明（21 ) 在配備機械攪拌器之1升壓熱器中，加入： -350克之ε -己内醯胺 -12.92克之己二酸 -0.7克之 ULTRANOX⑧ 236 -300微升次磷酸之50%重量比水溶液 在氮氣及大氣壓下，將反應混合物加熱至220°C，並維持 在該溫度下30分鐘。 接著，在40分鐘之時間内，漸進加入354克之Jeffamine ® Μ 2070。 將反應基質加熱至260°C，並維持在該溫度下80分鐘。接 著，在1小時之時間内，將該系統逐漸降壓至真空，直到 取得5 mbar之壓力為止。 接著將該系統傾倒於平台上。 實例3 :親水性星狀聚醯胺之製備 在配備機械攪拌器之200毫升反應器中，加入： -59.4克之e -己内酿胺 -87.6克之 Jeffamine ® Μ 2070 在氮氣及大氣壓下，將反應混合物加熱至260°C，並維持 在該溫度下4小時。 加入3.1克之1，3，5 -苯三羧酸。在氮氣下，使該混合物維 持在260°C下2小時。在30分鐘之時間内，使該反應器漸 降壓至真空，直到取得38 mbar之壓力為止。 . * 實例4 - 6 :親水性PA組合物之製備 使用材料： -25-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（22 ) 聚醯胺A1 :聚醯胺66，其包含0.3%重量比之鈦白，相對黏 度41 (以8.4%之聚合物於90%之甲酸中測量）。 添加劑B1 :實例1之親水性星狀聚醯胺 添加劑C :實例2之親水性三嵌段線性聚醯胺 添加劑D : HUNTSMAN公司銷售之JEFFAMINES⑧M2070。靜 電性聚合物，其係由10/32比例之氧化丙缔及氧化乙烯構 成；因此其平均分子量係2000克/莫耳。 以各組成分之顆粒進料，藉由雙螺桿擠塑機之擠塑，製 備包含該聚醯胺及其中一種添加劑之顆粒。如此實施之組 合物列於下表1。 表1 實例4 實例5 實例6 比較性 聚醯胺A1 (%重量比） 90% 90% 90% 添加劑 (%重量比） B1-10% C-10% D-10% 在285°C之溫度下，由此等經製備之顆粒，熔融抽絲製備 紗線。該紗線係以4200公尺/分鐘之速度繞線，且其纖度 係10纖絲45 dtex。以製備直徑5公分之襪子之方式，紡織由 多個線捲產生之纖維。 該等組合物之溼度復原性係以其在調節為30°C下94%相對 溼度或是30°C下54%相對溼度之圍室中留置48小時，再在調 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）

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線 1229111 A7 B7 五、發明説明（23 ) 控為80°C之烘箱中，於7 mm汞之壓力下留置16小時後之重 量變化而測量。該溼度復原性係如下進行計算： 溼度復原性=(濕重-乾重）/乾重，其結果示於表2。 表2 實例 4 5 6 (比較性） 94%下之溼度復原性 9.0% 8.1% 7.8% 54%下之溼度復原性 2.0% 1.9% 2.0% 添加物在基質上之附著度係藉由清洗前後之重量變化測 定。該清洗操作係模擬該產物須進行之處理：染色、清 洗。 在深冷溫度下，以配備1 mm格柵之RETSCH ® Ultra-centriflige ZM 1000研磨器，研磨4克之組合物。接著在80°C下乾燥該 等粉末48小時並秤重。製備溶於軟化水中之10%溶液（4克 粉末加36克之水）。接著，使該溶液在室溫下進行500 t /分 鐘之機械攪拌30分鐘。接著使該溶液通過11號濾紙（Prolabo②) 過濾，在80°C下乾燥該濾液及濾餅48小時，並進行秤重。 重量損失（鹽析）係如下進行計算： 重量損失=(清洗前重量-清洗後重量）/清洗前重量 其結果示於表3。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

裝 玎

線 1229111 A7 B7 五、發明説明（24 ) 表3 實例 4 5 6 比較性 鹽析 (%重量比） 5.0% 15.0% 20.0% 實例7 - 17 :親水性PA組合物之製備 使用材料： 聚醯胺A2 ··聚醯胺66，其不含鈦白，相對黏度41 (以8.4% 之聚合物於90%之甲酸中測量）。 聚醯胺A3 :聚醯胺66，其包含1.6%重量比之鈦白，相對黏 度41 (以8.4%之聚合物於90%之甲酸中測量）。 聚醯胺A4 :聚醯胺6，其包含0.03%重量比之鈦白，相對黏 度2.06 (以1%之聚合物於90%之硫酸中測量）。 添加劑B2 :實例3之親水性星狀聚醯胺 以各組成分之顆粒進料，藉由單螺桿擠塑機進行混合， 再就聚醯胺66及聚醯胺6，分別在285°C及260°C之溫度下進 行熔融抽絲，以製備包含該聚醯胺及其中一種添加劑之紗 線。該紗線係以4200公尺/分鐘之速度及不同之纖度進行 繞線。 如此實施之組合物列於下表4。 -28-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（25 表4 實例 聚醯胺 添加劑 絲線纖度 (%重量比） (%重量比） dtex 數 纖絲數 7 A2-93% B2-7% 78 23 8 A2-93% B2-7% 78 68 9 A2-94.5% B2-5.5% 44 34 10 A1-93% B2-7% 78 23 11 A3-93% B2-7% 78 68 12 A3-94.5% B2-5.5% 44 34 13 A4-94.5% B2-5.5% 44 12 14 A‘96% B2-4% 44 12 15 A4-94% B2-6% 44 12 16 A4-96% B2-4% 55 12 17 A4-94% B2-6% 55 12 該等組合物之溼度復原性係以與實例4至6相同之方法， 在30°C下之94%相對溼度下，以如下製備之粉末進行測量： 在深冷溫度下，以配備1 mm格柵之RETSCH ® Ultra-centrifiige ZM 1000研磨器，研磨4克之組合物。接著在80°C下乾燥該 等粉末48小時並秤重。 其結果示於表5。 -29-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 A7 B7 五、發明説明（26 表5 實例 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 94%下之 濕度吸收度 (%) 9-9.2 9-9.2 8-8.5 9-9.2 9-9.2 8-8.5 9 8.5 9.5 8.2 9.6 添加物在基質上之附著度係以與實例4至6相同之方法進 行測定。 實例7至12組合物之鹽析（％重量比）係小於6，而實例13 至17組合物之鹽析（％重量比）則小於3。 實例18- 23 :親水性聚合物組合物之製備 使用材料： A5 :聚對苯二甲酸乙二醇酯（參照MTV1160) A6 :聚對苯二甲酸丁二醇酯 A7 :聚丙缔（參照 profax® 6301) 添加劑B2 以各組成分之顆粒進料，藉由雙螺桿擠塑機之擠塑，製 備包含該聚醯胺及其中一種添加劑之顆粒。如此實施之組 合物列於下表6。該等組合物之溼度復原性及添加物在基 質上之附著度係以與實例7至17相同之方法，以粉末進行 測定。其結果亦示於表6。 -30- 本紙張尺度適用中_家標準(CNS) Μ規格(2iQ><297公董)

裝 訂

k 1229111 A7 B7 五、發明説明（27 )

裝 表6 實例 18 19 20 21 (比較性） 22 (比較4生） 23 (比較性） 聚合物 (%重量比） A5-90% A6-90% A7-90% A5-100% A6-100% A7-100% 添加劑 (%重量比） B2-10% B2-10% B2-10% - - - 94%下之 濕度吸收度 (%) 1.1 0.4 0.7 0.5 0.4 鹽析 (%重量比） «3 〜3 〜3 - - • -31 - 訂

線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111

發明 、名稱 熱塑性聚合物，其在聚龜胺組合物中改良親水性與抗靜 電性之應用 英 文 姓 名 國 籍

_i1POLYMBRii IHERMOPLASTlQUE5 SON APPLICATIDPT DANS DES COMPOSITIONS POLYAMIDES A HYDROPHILIE ET ANTISTATICITE AMELIOREES" 1. 金-保羅_ 一拉葛蘭吉-—-— JEAN-PAUL LAGRANGE 2. 克里斯多夫保羅 CHRISTOPHE PAULO 3. 金-法蘭柯斯塞希 JEAN-FRANCOIS SASSI 1-3. 均法國 FRANCE 住 居所

1. 法國里昂市威可斯基路24號 24? RUE G.M. WITKOWSKI. 69005 LYON? FRANCE 2. 法國里昂市格蘭克洛茹斯路5號 5, GRANDE RUE DE LA CROIX ROUSSE， 69004 LYON, FRANCE 3. 法國米勒瑞市諾曼柏路16號 16, RUE DU 11 NOVEMBRE 1918, 69390 MILLERY, FRANCE 裝 訂 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所)

法商隆迪亞分析公司 RHODIANYL 法國 FRANCE 法國保羅吉林貝林考特市魁阿法翁尼拉吉歐路26號 26, QUAI ALPHONSE LE GALLO, 92512 BOULOGNE BILLANCOURT CEDEX, FRANCE 琴珮蕾艾森 JEAN PIERRE ESSON 1 - 線 本紙張尺度適用 國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 第091114174號專利申請案 A7 .. 中文說明書替換頁（93年4月） B7 五、發明説明（1 ) ^正替換頁 ΐ 月 h 本發明係關於一種熱塑性聚合v至少一嵌段之 聚氧化晞，以及其在聚醯胺組合物中改良親水性及/或抗 靜電性之應用。 在合成物質調配之領域中，吾人常尋求改良親水性及/ 或抗靜電性，以產生該物質之較佳可工作性、終產物之較 佳使用舒適性、或是對於外部環境之適應性。 在織物紗線之領域中，吾人則尋求例如改良聚醯胺之親 水性，以使其特性接近棉之特性，並產生較佳之穿著舒適 性。 在紗線、纖維、及纖絲之領域中，抗靜電性因使用之舒 適性而可能係必須者。舉例而言，其可避免電荷之累積。 此等作用之一係如減少塵土在絨面上之累積。此外，使用 實質上具抗靜電性之纖維可避免在用於產生絨面之纖維中 使用高度導電之纖維，其係最常可表:現高度染色者。 為改善聚醯胺或聚醯胺基礎性組合物之親水性或抗靜電 性，已知可使用具聚醚基序之化合物，或可藉由***聚醚 基序之結構中而改良該聚醯胺。諸多文件皆述及將此等基 序引入聚醯胺中之不同方法，特別是藉由修飾聚醯胺，例 如，以聚合物或共聚物混合物乏形式，或是與該聚酿胺連 結，例如，以雙組成分纖維之形式。 文件"hydrophilic nylon for improved apparel comfort”，Textile Research Journal, June 1985, pp. 325-333述及藉由己内醯胺及聚氧乙晞之聚 合縮合（末端係胺）取得之共聚物之製造及特性。其係關於 一種聚醯胺結構之修飾。其將該共聚物熔融抽絲以製造紗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 A7 B7 第091114174號專利申請案 中文說明書替換頁（93年4月）

五、發明説明（5 合物混合。 該等星狀或Η巨分子鏈包含一個核以及至少一個熱塑性聚 合物分支或部分，較佳係聚醯胺結構。一般而言，該等星 狀或Η巨分子鍵包含一個核以及至少三個熱塑性聚合物分 支’較佳係聚醯胺結構。該等分支係藉由共價鍵、藉由醯 胺基或另一性質基團（例如，酯基）之中間體而連結該核。 該核係有機或有機金屬化學化合物，較佳係烴化合物，其 或帶有雜原子（雜原子係不同於氫與碳之原子），I在該核 上連有該等分支。該等分支較佳係聚醯胺鏈。其可代表線 性鏈間之分支；此特別係結構Η之情形。構成該等分支之鍵 較佳係由内醯胺或胺基酸之聚合作用所取得類型（諸如，聚 醯胺6類型）之聚醯胺鏈。 ^ 根據本發明第一標的之一特定具體實例，該熱塑性嵌段 之星狀巨分子鍵係一星狀聚酿胺，其係由一單體混合物Ζ 共聚合作用取得，該單體混合物包含： a) 一種多官能性化合物，其包含至少三個相同之反應性 官能基’該官能基係選自胺官能基及幾酸官能基~ b) 具有下列通式（Ha)及/或（lib)之單體·· X—R—Y (Ha) -r〇° R~/C nh (lib) c) 如需要時，具有下列通式（ΠΙ)之單體 Z-RrZ (III) 其中 -9 - 1229111 第091114174號專利申請案 A7 中文說明書替換頁（93年4月） B7 五、發明説明（6 ) —一一 ―〜一 一 ^ ... Λ'.·. · -；：：'； :I’ J二 Μ • Ζ代表與該多官能性化合物之反應性官能基相同之官能 基， • Ri、112代表脂族、環脂族、或芳族之烴基，其係經取代 或未經取代、相同或不同、包含2至20個碳原子，且可 包含雜原子，雜原子係不同於氫與碳之原子， • Y代表一級胺官能基，當X代表羧酸官能基時，或 • Y代表羧酸官能基，當X代表一級胺官能基時。 就羧酸而言，其意謂羧酸及其衍生物，諸如，酸酐、酸 氯化物、酯等。就胺而言，其意謂胺及其衍生物。 用於取得此等星狀聚醯胺之方法係述於專利FR 2,743,077及 FR 2,779,730中。此等方法可導致星狀巨分子鏈之形成，其或 混合線性巨分子鏈。 在使用共單體c )之情形下，該聚合反應（聚合縮合反應） 較佳係進行至到達熱力平衡時。 根據本發明第一標的之一特定具體實例，該熱塑性聚合 物嵌段之Η巨分子鏈係一 Η聚醯胺，其係由一單體混合物之 共聚合作用取得，該單體混合物包含： a) 一種多官能性化合物，其包含至少三個相同之反應性 官能基，該官能基係選自胺官能基及羧酸官能基 b) 内醯胺及/或胺基酸 c ) 一種雙官能性化合物，其係選自二羧酸或二胺 d ) —種單官能性化合物，其官能基係胺官能基或羧酸官 能基 當a )之官能基係酸時，c )及d )之官能基係胺，當a )之官能 -1 〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

基係胺時，C )及d )之官能基係酸，a)之官能基與c )及d )之 g能基總和間之當量比係介於15及0 66間，c)之官能基與d) 之官能基間之當量比係介於017及15間。 此等永醯胺Η及其取得方法係述於專利us 5959069中。 入根據本發明第一標的之另一特定具體實 <列，該熱塑性聚 $物嵌段係藉由熔融混合（例如，藉由擠塑裝置之協助）一 聚醯胺（其係藉由内醯胺及/或胺基酸之聚合作用取得之類 土）以及一多耳能性化合物（其包含至少三個相同之反應性 官能基，該官能基係選自胺及幾酸官能基）。該聚醯胺舉例 而了係聚醯胺6。 此等取得方法係述於專利ΕΡ 〇,682,〇7〇及Ερ 〇,672,7〇3中。 該等多官能性化合物，本發明第一標的之星狀或η巨分子 鏈《起源單體，可選自具有支鏈或樹狀結構之化合物。其 亦可選自由式（IV)表示之化合物·· 、 R1 -Α—2 (IV) 其中： 其係線性或環狀， • Ri係烴基，其包含至少2個碳原子， 雜原子係不同於氫與後 芳族或脂族，且可包含雜原子， 之原子， 子 • A係共價鍵，或係脂族烴基，其句 升巴含1至6個碳原 • Z代表一級胺基或羧酸基， • m係介於3及8間之整數。 團 根據本發明之一特別特徵’基團只或 产甘 1 \係一％脂族基 11 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1229111 第091114174號專利申請案 中文說明書替換頁（93年4月） B7 五、發明説明（12 ) ^个1 b ) 具有下列通式（Va)及/或（Vb)之單體： X-R-Y (Va) R。。/ _ 其中： ♦ R代表脂族、環脂族、或芳族之烴基，其係經取代或未 經取代、包含2至36個碳原子，且可包含雜原子，雜原 子係不同於氫與碳之原子， ♦ Y代表一級胺官能基，當X代表羧酸官能基時，或 ♦ Y代表羧酸官能基，當X代表一級胺官能基時。 式（Va)或（Vb)之單體對應由内酿胺及/或胺基酸之聚合作 用所取得類型之聚醯胺鏈。已知此等化合物之聚合方法. 諸如’陰離子聚合作用、溶融狀態之聚合縮合作用。 該雙官能性化合物，本發明第一標的之線性巨分子鏈、 起源單體，可選自由式（VI)表示之化合物： Z-A-RrB-Z (VI) 其中： ♦ 雜 丙 R!係烴基，其包含至少2個碳原子，其係線性或環狀 芳族或脂族，經取代或未經取代，且可包含雜原予 原子係不同於氫與碳之原子， ♦ A及B係共價鍵，或係脂族烴基 子，A及B可為相同或不同 ♦ Z係一官能基，其選自胺官能基及羧酸官能基。 基團心及A較佳係亞甲基或聚亞甲基，諸如，乙義 基、或丁基’或係聚乳化烯基，諸如，聚氧乙缔。 16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）

Claims (1)

1. 8 8 8 8 A BCD 122¾ U 114174號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(93年4月) 六、申請專利範圍 1 . 一種熱塑性聚合物，其包含一嵌段之熱塑性聚合物，以及 至少一嵌段之聚氧化烯，其特徵在於： a )該熱塑性聚合物嵌段包含： ♦一個星狀或Η巨分子鏈，其包含至少一個多官能核，以 及至少一個連結該核之熱塑性聚合物分支或部分，該核 包含至少三個相同之反應性官能基， 及/或 ♦ 一個線性巨分子鏈，其包含一個雙官能性核，以及至少 一個連結該核之熱塑性聚合物部分， b )該或該等聚氧化埽嵌段係以下述之方法，連結至少一部 份之該熱塑性聚合物嵌段之自由端： ♦該星狀或Η巨分子鏈之至少一個自由端（其係選自該熱 塑性聚合物分支或部分之自由端，以及該多官能核之自 由端）係與一個聚氧化烯嵌段連結， 及/或 ♦該線性巨分子鏈之至少一個自由端（其係選自該熱塑性 聚合物部分之自由端，以及該雙官能性核之自由端）係 與一個聚氧化烯嵌段連結；當該熱塑性聚合物嵌段僅包 含線性類型之巨分子鏈時，該線性巨分子鏈之兩個自由 端皆與聚氧化烯嵌段連結。 2 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物，其特徵在於該 熱塑性嵌段之星狀巨分子鏈係一星狀聚醯胺，其係由一單 體混合物之共聚合作用取得，該單體混合物包含： a) —種多官能性化合物，其包含至少三個相同之反應性 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） A B c D 1229111 六、申請專利範圍 官能基，該官能基係選自胺官能基及羧酸官能基， b )具有下列通式（Ila)及/或（lib)之單體： 夕〇 X-R-Y (Ila) RXVC (Hb) 1 N Η c )如需要時，具有下列通式（III)之單體： Z-R2-Z (III) 其中： • Z代表與該多官能性化合物之反應性官能基相同之官能 基， • Ri、R2代表脂族、環脂族、或芳族之烴基，其係經取代 或未經取代、相同或不同、包含2至20個碳原子，且可 包含雜原子，雜原子係不同於氫與碳之原子， • Y代表一級胺官能基，當X代表羧酸官能基時，或 • Y代表羧酸官能基，當X代表一級胺官能基時。 3 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物，其特徵在於該 熱塑性聚合物嵌段之Η巨分子鏈係一 Η聚醯胺，其係由一 單體混合物之共聚合作用取得，該單體混合物包含·· a) —種多官能性化合物，其包含至少三個相同之反應性 官能基，該官能基係選自胺官能基及羧酸官能基， b )内醯胺及/或胺基酸， c ) 一種雙官能性化合物，其係選自二羧酸或二胺， d) —種單官能性化合物，其官能基係胺官能基或羧酸官 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 AB c D π、申請專利範圍 能基， 當a )之官能基係酸時，c )及d )之官能基係胺，當a )之官能 基係胺時，c )及d )之官能基係酸’ a )之官能基與c )及d ) 之官能基總和間之當量比係介於h5及〇·66間，c)之官能基 與d)之官能基間之當量比係介於〇17及15間。 4.根據申請專利範圍第i項之熱塑性聚合物，其特徵在於該 熱塑性聚合物嵌段係藉由擠塑一混合物而取得，該混合物 包含一聚酸胺（其係藉由内醯胺及/或胺基酸之聚合作用 取得之類型）以及一多官能性化合物（其包含至少三個相同 之反應性官能基，該官能基係選自胺及羧酸官能基）。 5·根據申請專利範圍第2至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於該多官能性化合物具有支鏈或樹狀結構。 6.根據申請專利範圍第2至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於該多官能性化合物係由式（IV)表示： R1+A-Z jm (丨 V) 其中： • R!係烴基’其包含至少2個碳原子，其係線性或環狀， 芳族或月曰族’且可包含雜原子，雜原子係不同於复與 碳之原子， • A係共價鍵，或係脂族烴基，其包含1至6個碳原子， • Z代表一級胺基或羧酸基， -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1229111 A8 B8 C8 r_____________ D8 六、申請專利範圍 • m係介於3及8間之整數。 7·根據申請專利範圍第6項之熱塑性聚合物，其特徵在於該 多耳能性化合物係選自2，2，6，6 •四·（冷-羧乙基）環己酮、 苯均二酸、-三嗪- 2,4,6 -三-(胺基己酸）、及4-胺乙 基· 1，8 -辛二胺。 8 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性聚合物，其特徵在於該 熱塑性聚合物嵌段之線性巨分子鏈係一線性聚醯胺，其係 由一單體混合物之共聚合作用取得，該單體混合物包含： a) —種雙官能性化合物，其包含兩個相同之反應性官能 基’該官能基係選自胺官能基及羧酸官能基， b )具有下列通式（Va)及/或（vb)之單體： X一 R—丫 (Va) R-C^° (Vb) \ / 其中： ♦ R代表脂族、環脂族、或芳族之烴基，其係經取代或未 經取代，包含2至36個碳原子，且可包含雜原子，雜原 子係不同於氫與碳之原子， ♦ Y代表一級胺官能基，當X代表羧酸官能基時，或 ♦Y代表羧酸官能基，當X代表一級胺官能基時。 9 .根據申請專利範圍第8項之熱塑性聚合物，其特徵在於R 係線性雙價戊基。 10·根據申請專利範圍第8或9項之熱塑性聚合物，其特徵在於 該雙官能性化合物係由式（VI)表示： •35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111 六、申請專利範圍 A B c D Z-A-RrB-Z (VI) 其中： ♦心係烴基’其包含至少2個碳原子，其係線性或環狀， 芳族或脂族，經取代或未經取代，且可包含雜原子，雜 原子係不同於氫與碳之原子， ♦ A及B係共價鍵’或係脂族烴基，其包含1至$個碳原 子，A及B可為相同或不同， ♦ Z係一官能基，其選自胺官能基及羧酸官能基。 11. 根據申請專利範圍第8或9項之熱塑性聚合物，其特徵在於 該線性巨分子鏈之平均分子量係介於2〇〇及5〇〇〇〇克/莫耳。 12. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於其包含不含多官能性及/或雙官能性核之聚醯胺 線性巨分子鍵。 13. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於該聚氧化缔嵌段係線性者。 14·根據申請專利範圍第1至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於該聚氧化晞嵌段係聚氧乙烯嵌段。 15.根據申請專利範圍第1至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於該聚氧化烯嵌段之平均分子量係介於200及2000克 /莫耳。 16·根據申請專利範圍第1至4項中任一項之熱塑性聚合物，其 特徵在於該熱塑性聚合物嵌段巨分子鏈之所有自由端皆與 一聚氧化締嵌段連結。 36- :297公釐） A B c D 1229111 六、申請專利範圍 17. —種製備根據申請專利範圍第1至4項中任一項之熱塑性聚 合物之方法，其特徵在於反應： ♦一方係具有反應性端官能基B之聚氧化烯嵌段， ♦另一方係： -具有反應性端官能基A之熱塑性聚合物巨分子鏈， 及/或 -至少兩類型之化合物： 〇包含反應性官能基A之多官能性及/或雙官能性化 合物， Θ各包含反應性官能基A及B之單體，及/或包含反 應性官能基A及B之熱塑性聚合物， 該等官能基A及B可彼此反應，以將該等聚氧化烯嵌段固 定於該等熱塑性聚合物巨分子鏈及/或該等單體及/或該 熱塑性聚合物上； 再在足以進行此等不同官能基間反應之溫度下加熱。 18. 根據申請專利範圍第1 7項之方法，其特徵在於該等聚氧化 ，烯嵌段僅具有反應性端官能基B。 19. 根據申請專利範圍第1 7或1 8項之方法，其特徵在於該等 反應性端官能基A及B係選自羧酸官能基及胺官能基。 20. 根據申請專利範圍第1 7或1 8項之方法，其特徵在於 ♦當端官能基B係胺官能基時，端官能基A係羧酸官能 基， ♦當端官能基A係胺官能基時，端官能基B係羧酸官能 基。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1229111

   申請專利範圍 A B c D 21·根據申請專利範圍第…項中任一項之熱塑性聚合物，其 係作為聚合物組合物中之添加劑。 22. —種熱塑性聚合物組合物，其至少包含： ♦親水性第-熱塑性聚合物’其係根據申請專利範圍第^ „壬一項之熱塑性聚合物’或是以根據申請專利 範圍第1 7至2 0項中任一項之方法製備者， ♦第二熱塑性聚合物，諸如，pA6或pA 66。 23. 根據申請專利範圍第22項之熱塑性聚合物组合物，其特徵 f於該第二熱塑性聚合物係聚酿胺，其係選自聚酿胺6、 聚醞胺11、聚醯胺12、聚醯胺6.6、其混合物、及其共聚 物。 V 24. 根據申請專利範圍第22或23項之熱塑性聚合物组合物， 其特徵在於該第一熱塑性聚合物在該組合物中之重量比係 介於4及20%。 ' 25. 根據^請專利範圍第22或23項之熱塑性聚合物組合物， 其特彳政在於其包含添加劑，諸如，消光劑。 26. 根據申請專利範圍第22或23項之熱塑性聚合物組合物’ 其特徵在於其包含添加物。 27·種、v泉、纖維、或纖絲，其係以根據申請專利範圍第2 2 至2 6員中任項之熱塑性聚合物組合物溶融抽絲而取得。 28·種織物，其係由根據申請專利範圍第2 7項之紗線、纖 維、或纖絲起始而取得。 29.種物件，其係由根據申請專利範圍第2 2至2 6項中任一 項之熱塑性聚合物組合物起始而取得。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐Y -