TW593490B - Stabilizer of composition for thermoplastic polymers - Google Patents

Description

五、發明說明（1 ) 本發明乃有關不含酚系抗氧化劑之聚烯烴（尤其聚丙烯 p p )之安定化組成物。 聚烯烴製品，尤其是聚烯烴纖維，乃欲成功地應用合成 原料而要求安定化之最典型例子。聚丙烯在其整個使用期 間均須防護。特別是聚丙烯纖維通常是在比其他聚丙烯製 品要求更高的加工溫度（典型上是2 70〜3 OOt )，故必須特 別防護。 普通的安定化配方包含酚系抗氧化劑及有機亞磷酸酯及 亞膦酸酯，以提供適當的加工安定性，並確保長期的熱氧 化劣解之防護作用。然而亞磷酸酯及亞膦酸酯對於抗氧化 並無顯著的貢獻。 多年來文獻所知哌啶系安定劑（HAS)，尤其是高分子量 H A S對於聚丙烯有長期熱防護作用。通常聚丙燃纖維裂解 時間隨著HAS之濃度提升而做非線型的延長。 另方面’熟知含有做爲長期熱防護用之一級抗氧化劑的 空間障礙酚系抗氧化劑的聚合物之褪色是因爲形成具有醌 型結構之着色轉移產物。通常連續的接觸水或氮氧化物氣 體時，聚燔烴之褪色特別顯著[參閱F. Gugumus氏，塑膠 添加劑之’’抗氧化劑”一節’ R. Gachter及H· Miiller氏編 著，Hanser出版社，慕尼黑，維也納，紐約，3版，1 -1 04頁，1 990年；及P. L· Horng氏，’’聚合物劣解安定化” ，卷 34，3 3 3 頁，1991 年]〇 此等結果及現象引起在聚烯烴及尤其是聚丙烯（PP)纖維 之安定化中有放棄空間障礙酚而改用新的安定化系統。如 593490 五、發明說明（2 ) 今新一代的安定劑已有商業化，其可用於製造聚丙烯纖維 之商溫加工。 已知之無酚安定化系統包含有機亞磷（膦）酸酯，苯並呋 喃酮系成分及哌啶系HAS化合物。英國專利GB2,315,070 號發表有機材料之安定化混合物，包含至少一種苯並呋 喃-2-酮型化合物及至少一種空間障礙胺型化合物，此安 定化混合物中亦可含有有機亞磷酸酯或亞膦酸酯。 本發明之目的乃提供安定聚烯烴聚合物用之改良安定劑 組成物’其中酚系抗氧化劑並非必須的。 由下述之安定劑組成物即可達成此目的。如今我們已發 現依下述特定之比例採用適當的無酚安定劑系統，即能符 合聚烯烴加工，特別是聚烯烴纖維加工之技術要求，和傳 統的含酚安定劑配方比較起來，在維持分子量及顏色方面 有顯著的改良。 此等添加劑系統基本上包含有機膦，2 _苯基苯並呋喃酮 (內酯）及空間障礙哌啶系安定劑（HAS)。 於是本發明提供安定劑組成物，包含 a) 至少一種有機膦， b) 至少一種2-苯基苯並呋喃酮，及 c) 至少一種空間障礙哌啶系安定劑（HAS)， 其中成分a)對成分b)對成分c)之重量比爲1 :〇.〇5:0.5至 1:3:5。 較佳例爲本發明之安定劑組成物係包含 a)至少一種化合物（I)至（IV)[以下稱之爲成分a] 593490 五、發明說明（3) R1 \ /P—R， ( Ri

p—D

P\ R1 」q (ιι)

(Hi)

〉P-R2 r ( !V) 式中諸基各自獨立， 1^係CU4烷基或CucNAAS-雜烷基；C5_3()環烷基 或05_3〇-1^，0，？，8-雜環烷基；0：7_3()烷芳基；€6_24芳基； C4_24-N，0，P,S-雜芳基；C6_24 芳基或被 Cm8 烷基，C5_12 環烷基或Chs烷氧基所單-或多-取代之c4_24-n，o，p，sii 芳基； R2係C4_24烷基或c4_24-n，o，p，s-雜烷基；C5_3G環烷基 或C5_3G-N,0，P，S-雜環環烷基；C7_3G烷芳基；c6_24芳基； c4_24-n,o,p，s-雜芳基；c6_24 芳基或被 c!_18 烷基，c5_12 環烷基或CM8烷氧基所單-或多-取代之C4_24-N，05P，S-雜 芳基； 〇係Cuo烷撐或C卜30-叱〇，？，3-烷撐，直鏈或分枝； 593490 五、發明說明（4) C2_3G烷叉或〇2_3〇-氺0，？，3-烷叉；〇5_12環烷撐或〇：5_12-N，0，P，S-環烷撐；C6_24芳撐或未被取代或被直鏈或分枝之 c,.18烷基，c5_12環烷基或（^_18烷氧基所單-或多-取代之 C4-24-N，0，P，S-雑芳撐；或-0- ’ -S-， q係1至5 ; r係3至6，而式（IV)中之P-R!基乃磷環之一成分，以 由P引出之鍵中之*號表示； b)至少一種爲化合物（V)(稱之爲成分b):

式中Ra、Rb、Rd、、Re、Rf、Rg及Rh各自獨立，係爲氫、 羥基；C!_18烷基；或未被取代或被d_4烷基所單-、雙-或 三-取代之苯基；未被取代或被C!_4烷基所單-、雙-或三-取代基所取代之C7_9苯烷基；（^_18烷氧基或C5_12環烷基 ，而RC如前面Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg及Rh所定義，或 係式（VI): 593490 五、發明說明（5

R

R。 〇 而 Ri 、 Rj 各 自獨立，係爲氫或Ci_4烷基，而其中至少有兩個Rd、Re 、Rf、Rg及Rh係氫；及 c)至少一種空間障礙胺VII(稱之爲成分c):

式中Χι係氫，C丨·22烷基；氧自由基〇* ; ·〇Η ; -N〇 ; -ch2cn ;苄基；丙烯基；烷氧基；Cs_i2環烷氧基； C6_1G芳氧基·，Cm芳院氧基或芳烷氧基，其中芳基 被Cw院基’鹵原子或硝基所取代；C3_u烯基；块 基；CbM醯基；鹵原子；未被取代或被Ci_4院基取代之 苯基； x2 係氫、[CH2-CH2-C(0)-0-X5]基； [ch2-c(ch3)h-c(o)-o-x5]基；cU22 院基. X3S χ4各自獨立’係氫、未被取代或被Ci4院基取代 593490 五、發明說明（6) 之苯基；Cun烷基，而又3及χ4中至少有一爲分枝Cm 院基； X5係Cm2烷基。 前述之烷基可呈直鏈或分枝。 具較佳特性之取代基定義如下之成分： &1係〇8_24烷基或（：：8_244,0，？，8-雜烷基；〇6-12環烷基 或C6-12-N，0，P，S-雜環烷基；c7_24烷芳基；C6-16芳基； (：4_18-叱0，？，3-雜芳基；〇6_16芳基或（：4_18-川〇，？，3-雜芳基 ，其可被c丨_丨2烷基、c5 8環烷基或c丨_12烷氧基所單-或 多-取代； R2係C6_18烷基或（^6_18-]^，0，？，3-雜烷基；€5-12環烷基 或雜環烷基；〇7_18烷芳基；C6-16芳基； (34_184,0，？，3-雜芳基；（：6_16芳基或（：4_18-川0，？，3-雜芳基 ，其可被C^!2烷基；C5_8環烷基或Cl_12烷氧基所單-或 多-取代； 基，cs_8環烷基’ C丨·24烷氧基所取代之c6餐丨戾 方撐或 D係直鏈或分枝之（^_24院撐或（：1_24->1，0，？，3-院撐’ <：2_24烷叉或（：2.24-沐〇，？，8_烷叉；（：5.8環烷撐或（：5.8-1^0: P，S-環烷撐；未被取代或被一或多個直鏈或分枝^ 18-队0尤8-雜芳撐；-0-;4 q係1至4 ; r係4或5，而式（IV)中之P-R,基乃礴環， 由P引出之鍵中之*號表示； 力’以

Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg 及 Rh 各自獨 593490 五、發明說明（7) C^2烷基；或未被取代或被Cl-η烷基所單-、雙-或三·取 代之苯基；c7_9苯烷基；未被取代或被<^_2烷基所單-、 雙-或三-取代之（^.12烷氧基或C5_8環烷基；而Re如前面 Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg 及 Rh 所定義，或爲式（VI)，其 中 Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg 及 Rh 如前述，Ri、Rj 各自獨 立，係氫或Cm烷基，其中Rd、Re、Rf、Rg及Rh中有至 少兩個係氫； Xi係氫；Cb5烷基；氧自由基Ο* ; -OH ; -NO ; -C Η 2 C N ;平基；丙烯基；C 1 _ 1 〇院氧基；C 5 - 6環院氧基； C6-7方氧基；C7_l〇芳院氧基或C7-IG芳院氧基，其中芳基 被Cu烷基，鹵原子或硝基取代；c3.6烯基；c3_6炔基； Ci_5醯基；鹵原子；未被取代或被C!_2烷基取代之苯基； X2 係氫；[ch2-ch2-c(o)-o-x5]基；[ch2-c(ch3)h-c(o)-o-x5]基；Cwo 烷基； X3及X4各自獨立，係氫；未被取代或被c!_2烷基取代 之苯基；或分枝之C4_22烷基，且x3及x4中其中至少有 一基爲分枝C4.10院基； X 5係C 1 0 - 1 6院基。 特佳特性之取代基定義如下之化合物： 1^係c12_16烷基或c12_16-n，o,p,s-雜烷基；c6.8環烷基 或（：6.8-叱〇，？，3-雜環烷基；0：7_12烷芳基；（：6.12芳基或（：4. 10-N，O，P，S-雜芳基；C6_12芳基或C4_1Q雜芳基，其被C,_I8 烷基，C5_6環烷基或Ci-8烷氧基所單-或多-取代； 112係c8-18烷基或c8_18-n，o，p，s·雜烷基；〇5.8環烷基或 593490 五、發明說明（8) C5_8-N，0，p，s-雜環烷基；〇7_12烷芳基；C6-12 芳基；c4_10-N，0，P，S-雜芳基；被Cl_8烷基，c5_6環烷基或Ci_8烷氧基 所單或多取代之C6-12芳基或C4-1G-N，0，P，S-雜芳基； D係直鏈或分枝之c!_18烷撐或烷撐； c2-18 烷叉或 c2_18-n，o，p，s-烷叉；c5-8 環烷撐或 c5.8-n,0， P，S-環烷撐；未被取代或被直鏈或分枝cN12烷基，c5_8環 k基或Cm烷氧基所單或多取代之芳撐或CmN，〇, p，s-雜芳撐；或; q係1至3 ; 1·係4或5，而式（IV)中之P_Ri基乃磷環之一成分，以 由P引出之鍵中之*號表示； K R' He ' Rf、Rg及Rh各自獨立，係氮；羥基 ，兀基；或未被取代或被c^i2烷基所單…雙-或三_ 取代之苯基；C7_9苯烷基、Cl_6烷氧基，或未被取代或被 Cu烷基所單-、雙-或三-取代之c5 8環烷基；Re如前面 R、R、Rd、Re、Rf、Rg及Rh所定義或式（VI)，其中Ra 、Rb、Rd、Re、Rf、以及妒如前述，R,、R」各自獨立， 係氯或Cw院基’且Rd、Re、Rf、…及Rh中至少有兩個 基是Μ ; ;-OH ; -NO ; -CH2CN ; 環烷氧基；c0芳氧基； ;鹵原子；未被取代或被 Χι係氫；甲基；氧自由基ο* 苯基；丙烯基，Cm烷氧基，C C3-6烯基；C3_6炔基；Cu醯基 C!-2烷基取代之苯基； X2 係氫，[CH2-CH2-C(0)，Cuxs]g -10. 593490 五、發明說明（9) [CH2-C(CH3)H-C(0)-0-X5]基、Ci-4 烷基； X3及X4各自獨立，係氫，未被取代或被C!」烷基取代 之苯基，或分枝之C4_6烷基，且x3及x4中至少有一基爲 分枝C 4 _ 6院基； X 5係C 1 2 - 1 4院基。 特佳特性之安定劑組成物包含 a) 二苯膦， b) 2-苯基苯並呋喃酮及 〇環氧氯丙烷和2,2,4,4-四甲基-7-噁-3,20-二吖-20-(2,3-環 氧丙基）-二螺並[5.1 .1 1.2]-廿一烷- 21-酮之聚合物， 其中成分a)對成分b)對成分c)之重量比爲1:0.1:1至 1:1:3。 特別適當的下列成分a)之代表例： 成分（A) -三苯磷烷 -三（2-甲苯）磷烷 -三（4-甲苯）磷烷 -三（2-甲氧苯）磷烷 -三（4-甲氧苯）磷烷 -四環己基環四磷烷 -四第三丁基環四磷烷 -四聯苯環四磷烷 -四苯環四磷烷 -五苯環五磷烷 -11- 593490 五、發明說明（1〇) -五聯苯環五磷烷 -四苯二磷烷 -四環己基二磷烷 -聯（二苯膦）甲烷 -1，2-雙（二苯膦）乙烷 -1，3-雙（二苯膦）丙烷 -1，4-雙（二苯膦）丁烷 -1，5-雙（二苯膦）戊烷 -1，6-雙（二苯膦）己烷 -1，8-雙（二苯膦）辛烷 -1，3-雙（二苯膦）-2,2-二甲丙烷 -1，1，1-三（二苯膦甲基）甲烷 -1，1，1-三（二苯膦甲基）乙烷 -1，1，1-三（二苯膦甲基）丙烷 -1,1，1-三（二苯膦甲基）丁烷 -1，1，1-三（二苯膦甲基）-1-苯甲烷 -1,3-雙（二苯膦甲基）-2,2-二苯膦丙烷 -1，3-雙（二苯膦甲基）-2,2-二乙膦丙烷 -1，3-雙（二苯膦）-2-甲丙烷 空間障礙胺（成分C)之例子有： -癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）酯 -琥珀酸雙（2，2,6，6-四甲基-4-哌啶）酯 -癸二酸雙（1,2,2，6,6-五甲基-4-哌啶）酯 -琥珀酸雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶）酯 -12- 593490 五、發明說明（11 ) -癸二酸雙（1-辛氧~2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）酯 -琥拍酸雙（1-辛氧-2,2，6,6-四甲基-4-哌啶）酯 -丙二酸雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶）正丁基- 3,5-雙第三 丁基-4-羥苄酯 -丙二酸雙（1，2,2,6，6-五甲基哌啶）-2-正丁基-2-(2-羥-3,5- 雙第三丁苄）酯 -氮川三醋酸（2，2,6，6-四甲基-4·哌啶）酯 -1，2,3,4-丁烷四羧酸四（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）酯 -4 -苯醣-2，2,6，6-四甲基派口定 -4 -硬脂醯氧-2，2，6，6 -四甲基哌啶 _ 4-十六烷氧·2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂醯氧-2,2,6,6· 四甲基哌啶 1，5_二噁螺並[5.5]十一烷-3,3-雙羧酸雙（2,2,6,6-四甲基- 4-哌啶）酯 -1，5 -二噁螺並[5 · 5 ]十一烷-3，3 -雙羧酸雙（1 ,2，2，6，6 -五甲 基-4 -脈D定）酯 -3·正辛基-7,7,9,9-四甲基-13,8-三吖螺並[4 ·5]癸-2,4-二 酮 -8-乙醯-3-十二院-7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三吖螺並[4.5] 癸-2,4-二酮 -3-十二烷-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）吡咯烷-2,5-二酮 -(〜（2,2,6,6-四甲基_4-哌啶）-正_十二烷琥珀醯胺） -3-十二烷-1-(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶）吡咯烷-2,5·二酮 -(N-(l，2,2,6,6-五甲基-4_哌啶）_正-十二烷琥珀醯胺） -13- 593490 五、發明說明（12) -3-十二烷-1-(1 ·乙醯- 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）吡咯烷-2,5- 二酮 -(N-(l-乙醯-2,2,6,6_四甲基-4-哌啶）-正-十二烷琥珀醯胺） -1，1’-(1，2-乙二基）-雙（3,3,5,5-四甲基哌嗪酮） -1-(2-羥乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-羥哌啶和琥珀酸或琥珀 酸二烷酯之縮合產物 -N，N、雙（2,2,6,6·四甲基-4-哌啶）六甲撐二胺和4-第三苄 胺-2,6-二氯-1，3,5-三嗪之縮合產物 -N，Nf-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）六甲撐二胺和4-環己胺 -2,6-二氯-1，3,5-三嗪之縮合產物 -N，N’-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1，3,5-三嗪之縮合產物 -2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-2,2,6,6-四甲基哌啶）-1，3,5-三嗪 和1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之縮合產物 -1氯-4,6-雙（4·正丁胺-1，2,2,6,6-五甲基哌啶）-1，3,5-三嗪 和1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之縮合產物 -2-氯·4，6-雙（4-正丁胺-1,2，2,6，6-五甲基哌啶）-1,3,5-三嗪 和1，6,11-三胺十一烷之縮合產物 - 1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷和2,4,6-三氯-1，3,5-三嗪和4-丁 胺-2，2,6,6-四甲基哌啶之縮合產物 -環氧氯丙烷和2,2,4,4-四甲基-7-噁-3,2〇-二吖_2〇-(2,3-環氧丙基）二螺並[5.1.1 1.12]-廿一烷-2卜酮之聚合物 特別合適的是結合一或多個成分a)至c)之所有混合物。 和含有空間障礙酚系衍生物爲安定劑之系統的目前技藝 -14- _______ 593490 五、發明說明（13 ) 比較起來，在聚烯烴製品（尤其是聚烯烴纖維）中採用本新 穎系統可在加工及使用壽命中可避免因形成醌型衍生物及 受到NOx氣的作用（氣褪色）而造成之褪色。 和傳統含酚配方（見下列）比較起來，本發明之另一優點 是安定劑之全濃度較低。 安定劑組成物之濃度是佔欲安定化聚合物重量組成之 0 · 0 0 1至5 %，較佳爲〇 . 〇 1至1 %，尤佳爲〇 . 1至〇 . 5 %。 聚合物可含有其他成分，如胺酸系加工安定劑，有機及 無機紫外線吸收劑，除酸劑，金屬鈍化劑，核化劑，塡料 ’抗靜電劑，顏色改良劑，助塑劑，潤滑劑，染料，顏料 ’乳化劑，阻燃劑，發泡劑，交連劑，抗相黏劑，滑劑， 硫系綜效劑，無機載體（如Si〇2)及加工助劑。 依本發明可被安定化之合適熱塑性聚合物例如有： 1.單烯烴及雙烯烴聚合物，如聚丙烯（pp)，聚異丁烯，聚 丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚異戊間二烯或聚丁二烯 ’以及環烯烴（如環戊烯及原冰片烯）之聚合物；以及可 任意交連之聚乙烯（PE)，如高密度聚乙烯（HDPE)，高分 子量密度聚乙烯（HMW-HDPE)，超高分子量密度聚乙烯 (UHMW-HDPE)，中密度聚乙烯（HMDPE)，低密度聚乙 烯（LDPE)，線性低密度聚乙烯（LLDPE)，分枝低密度聚 乙烯（BLDPE)。 聚烯烴，亦即前面列舉的單烯烴之聚合物，特別是聚乙 烯及聚丙烯，可用各種方法，尤其是下法合成之： a)游離基聚合反應（通常是在高壓及昇溫下） -1 5 - 593490 五、發明說明（14 ) b)通常是含有一或多種週期表IVb，Vb、VIb或VIII之 金屬的觸媒催化聚合反應。此等金屬通常具有一或多 種配合體，如氧化物，鹵化物，醇化物，酯，醚，胺 ，烷基，烯基及/或芳基，其可π-或σ-配位。此等金 屬錯合物可呈自由態或固定在基材上，如負載於活化 氯化鎂，氯化鈦（III)，氧化鋁或二氧化矽上。此等觸 媒可溶於或不溶於聚合介質中。此等觸媒可直接呈活 性用於聚合中，或另加活化劑，如烷基金屬，氫化金 屬’烷基鹵化金屬，烷基氧化金屬或金屬烷基氧烷化 物’其中金屬爲週期表la，Ila及/或Ilia之元素。活 化劑可例如用其他的酯、醚、胺或甲矽烷醚基改質。 此等觸媒通常稱爲非丑蒲、印地安那標準石油、齊格 勒（納塔）、TNZ(杜邦）、金屬茂或單位置觸媒（ssc)。 2·前述1)聚合物之混合物，如聚丙烯/聚異丁烯，聚乙烯/ 聚異丁烯，聚丙烯/聚乙烯（如PP/HDPE/LDPE)，以及不 同類型聚乙烯互相之混合物（如LDPE/HDPE)。 3 .單烯烴和二烯烴互相之共聚物，或和其他乙烯基單體之 共聚物，如乙烯-丙烯共聚物，線型低密度聚乙烯 (LLDPE)及其和低密度聚乙烯（LDPE)之共聚物，丙燒/ 丁烯-1共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁烯q共聚 物’乙烯/己烯共聚物’乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚 烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異 丁烯/異戊間二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷酯共聚物，乙 烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物及 -16- 593490 五、發明說明（15 ) 其和一氧化碳之共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其共 聚物/一氧化碳，乙烯丙烯酸共聚物及其鹽（離子聚合物） ，以及乙烯，丙烯和二烯（如己二烯、二環戊二烯或乙 叉-原冰片烯）之三元共聚物；此等共聚物互相及和1)所 述聚合物之混合物，如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物， LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，LDPE/乙烯丙烯酸共聚 物，LLDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，LLDPE/乙烯-丙 烯酸共聚物，以及交替或無序聚烷撐一氧化碳共聚物及 其和其他聚合物（如聚醯胺）之混合物。 4·烴樹脂（如C5_9)，包含其氫化改質物（如增黏樹脂）以及 聚烯烴和澱粉之混合物。 5·聚苯乙烯，聚（對-甲基苯乙烯），聚甲基苯乙烯）。 6.苯乙烯或α -甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物之共聚 物，如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙 烯酸烷酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯，苯乙烯/丁二烯 /甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯/馬來酐，苯乙烯/丙烯腈/甲 基丙烯酸酯共聚物；高衝擊強度苯乙烯共聚物和其他聚 合物（如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元 共聚物）之混合物；苯乙烯之嵌段共聚物，如苯乙烯/丁 二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊間二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙 烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物。 7·苯乙烯，或α -甲基苯乙烯之接枝共聚物，如苯乙烯接 枝在聚丁二烯，苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁 二烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯及丙烯腈（或甲基丙烯腈） -17- 593490 五、發明說明（16) 接枝在聚丁二;烯，苯乙儲，丙嫌腈及甲基丙j：希酸甲酯接 枝在聚丁二烯，苯乙烯，馬來酐接枝在聚丁二烯，苯乙 烯，丙烯腈及馬來酐或馬來醯胺接枝在聚丁二烯，苯乙 烯及馬來醯亞胺接枝在聚丁二烯，苯乙烯及丙烯酸烷酯 或甲基丙烯酸烷酯接枝在聚丁二烯，苯乙烯及丙烯腈接 枝在乙烯·丙烯-二烯三元共聚物，苯乙稀及丙烯腈接枝 在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯及丙烯腈 接枝在丙烯酸酯-丁二烯共聚物，以及其和6)中所述共 聚物之混合物，例如共聚物混合物已知有ABS，MBS， ASA或AES聚合物。 8. 含鹵聚合物，如聚氯烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊間二 烯共聚物之氯化及溴化物（鹵丁基橡膠），氯化或磺氯化 聚乙烯，乙烯及氯化乙烯共聚物，環氧氯丙烷均一及共 聚物，尤其是含鹵之乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙 烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯；以及其 共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯或 偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。 9. 衍生自α，/3 -不飽和酸及其衍生物之聚合物，如聚丙烯 酸酯及聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯腈，聚丙烯醯胺及以丙 烯酸丁酯改質之聚甲基丙烯酸酯。 1 〇.前面9)所述單體互相之共聚物或和其他不飽和單體之 共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷酯 共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯共聚物’丙烯腈/鹵化 乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚 -18- 593490 五、發明說明（17) 物。 11.由不飽和醇及胺或共醯衍生物或縮醛所衍生之聚合物 ，如聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯 酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚丁縮醛乙烯酯，聚酞酸 丙烯酯或聚蜜胺丙烯酯；及其和前面1)所述之烯烴的 共聚物。 1 2.環醚之均聚物及共聚物，如聚烷二醇，聚環氧乙烷， 聚環氧丙烷或其和雙縮水甘油醚之共聚物。 1 3 .聚縮醛，如聚甲醚及含有共聚單體之聚甲醚；以熱塑 性聚胺甲酸酯，丙烯酸酯或MBS改質之聚縮醛。 1 4.聚苯醚及聚苯硫醚，以及其和苯乙烯聚合物或聚醯胺 之混合物。 1 5 .衍生自具羥基末端之聚醚、聚酯及聚丁二烯，而另外 衍生自脂族或芳族聚異氰酸酯以及其前身之聚胺甲酸酯。 1 6·衍生自二胺及二羧酸及/或胺羧酸或對應之內醯胺之聚 醯胺及共聚醯胺，如聚醯胺4，6，6/6，6/10，6/9， 6/12，4/6，12/12，1 1及12，由間-二甲苯，二胺及己 二酸所衍生之芳族聚醯胺；由六甲撐二胺及異酞酸及/ 或對酞酸爲原料，且用或不用彈性體爲改質劑之聚醯胺 ，如聚-2，4,4-三甲基六甲撐對酞醯胺或聚間苯撐異酞醯 胺。前述聚醯胺和聚烯烴，烯烴共聚物，離子聚合物或 化學鍵結或接枝之彈性體之嵌段共聚物；或和聚醚，如 聚乙二醇，聚丙二醇，或聚四甲撐二醇之嵌段共聚物， 以及用EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺；及在 -19- 593490 五、發明說明（18 ) 加工時縮合之聚醯胺（反應注塑RIM聚醯胺系統）。 1 7.聚脲，聚醯亞胺，聚醯胺-醯亞胺，聚醚醯亞胺，聚醯 醯亞胺，聚乙內醯脲及聚苯並咪唑。 1 8 ·衍生自二羧酸及二醇及/或羥羧酸或對應之內酯的聚酯 ，如聚對酞酸乙撐酯，聚對酞酸丁撐酯，聚1，4 -二羥甲 基環己基對酞酸酯，聚羥苯酸酯，以及衍生自具羥基末 端聚醚之嵌段聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MB S改質之 聚酯。 19. 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。 20. 聚楓，聚醚礪及聚醚酮。 21· —方面衍生自醛，另方面衍生自酚、脲或蜜胺之交連 聚合物，如酚/甲醛樹脂，脲/甲醛樹脂及蜜胺/甲醛樹脂。 22.乾性及非乾性醇酸樹脂。 23 .衍生自飽和及不飽和二羧酸和多羥醇之共聚酯的不飽 和聚酯樹脂，其以乙烯基化合物爲交連劑，以及其低燃 性之含鹵改質物。 24.衍生自被取代之丙烯酸酯（如環氧丙烯酸酯，胺甲酸丙 烯酸酯或聚酯丙烯酸酯）的可交連丙烯酸樹脂。 2 5 ·醇酸樹脂，聚酯樹脂，及丙儲酸酸樹脂，其可用蜜胺 樹脂，脲樹脂，異氰酸酯’異氰脲酸酯，聚異氰酸酯或 環氧樹脂交連之。 26·衍生自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物 之交連環氧樹脂，如雙酚A二縮水甘油醚，雙酚F二 縮水甘油醚之產物’其可利用普通的硬化劑，如酐或胺 -20- 593490 五、發明說明（19) 交連之，並且可用或不用促進劑。 27.天然聚合物，如纖維素，天然橡膠，明膠及其以聚合 物同系物之方式做化學改質之衍生物，如醋酸纖維素， 丙烯酸纖維素及丁酸纖維素，或例如甲基纖維素之纖維 素醚；以及松香及其衍生物。 2 8.前述聚合物之混合物（聚摻混物），如PP/EPDM，聚醯 胺/EPDM 或 ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PC/ABS， PBTP/ABS，PC/ΑΒΑ，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯 酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯 酸酯，POM/MBS，PPO/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6,6 及 PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/ABS 或 PBT/PET7 PC之共聚物。 29 ·構成純單體化合物或其混合物之天然或合成有機物質 ，如碳油、動物或植物脂、油、蠟，或其於合成酯（如 酞酸酯，己二酸酯，磷酸酯或苯偏三酸）之油、蠘及脂 ’以及合成酯和礦物油依任何所欲之重量比例的混合物 (其可例如用爲紡絲精整劑），及其水性乳化液。 3〇·天然或合成橡膠之水乳液，如天然橡膠膠乳或羧基化 苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳。 本發明之安定劑組成物或欲安定化之熱塑性聚合物必要 時尙可含有其他添加劑，如抗氧化劑，光安定劑，金屬鈍 化劑’抗靜電劑，阻燃劑，潤滑劑，核化劑，除酸劑（鹼 性輔安定劑’顔料及塡料。可配合使用之其他合適添加劑 如列於下面之化合物： -21 - 593490 五、發明說明（2〇) 1. 抗氧化劑 1.1烷基化單酚，如2,6-雙第三丁基_4_甲酚，丁基_ 4,6-二甲酚’ 2,6 -雙第三丁基-4-乙酉分，2,6 -雙第三丁 基-4-正丁酌’ 2,6·雙第三丁基-4-異丁酣，2,6 -二環 本-4-甲酉分’2-((2-甲基1哀己基）-4,6-二甲酉分，2,6-雙 十八烷-4-甲酚，2,4,6-三環己酚，2,6-雙第三丁基-4-甲氧甲酚，直鏈或有分枝之壬酚，如2,6-雙壬基-4-甲酚，2,6-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1’-基）酚，2,4_二 甲基- 6- (1’ -甲基十七院-1’ -基）酉分，2,4-二甲基-甲基十三烷-1'-基）酚及其混合物。 1.2 烷硫甲酚，如2,4-二辛硫甲基-6-第三丁酚，2,4-二辛 硫甲基-6-甲酚，2,4-二辛硫甲基-6-乙酚，2,6-雙十二 烷硫甲基-4-壬酚， 1.3氫醌及烷基化氫醌，如2,6-雙第三丁基-4-甲氧酚， 2,5·雙第三丁基氫醌，2,5-雙第三戊基氫醌，2,6-二 苯-4-十八烷氧酚，2,6-雙第三丁氫醌，2,5-雙第三丁 基-4-羥苯甲醚，3,5-雙第三丁基-4-羥苯甲醚，硬脂 酸3,5-雙第三丁基-4-羥苯酯，己二酸雙（3,5-雙第三 丁基-4-羥苯）酯。 1.4羥基化硫化二苯醚，如2,2’-硫雙（6-第三丁基-4-甲酚） ，2,2，-硫雙（4-辛酚），4,4，-硫雙（6-第三丁基-3-甲酚） ，4,4，-硫雙（6-第三丁基-2-甲酚），4,4、硫雙（3,6-二另 戊酚），4,4，-雙（2,6-二甲基-4-羥苯）化二硫。 1.5 烷叉雙酚，如2,2’-甲撐雙（6-第三丁基_4_甲酚）， -22- 593490 五、發明說明（21 ) 2,2’-甲撐雙（6·第三丁基-4-乙酚），2,2，-甲撐雙[4_甲 基- 6-(α-甲基環己基）酚]，2,2’-甲撐雙（4-甲基-6-環 己酚），2,2’ -甲撐雙（6 -壬基-4-甲酚），2,2’ -甲撐雙 (456-雙第三丁酚），2,2’-乙叉雙（4,6-雙第三丁酚）， 2,2、乙叉雙（6-第三丁基-4-異丁酚），2,2，-甲撐雙[δία - 甲 壬酉分]， 2,2’-甲撐雙 [6-(α ，α -二甲；）-4- 壬酚]’ 4,4 -甲撐雙（2,6-雙第三丁酚），4,4 -甲撐雙（6-第三丁基-2-甲酚），1，卜雙（5-第三丁基-4-羥-2-甲苯） 丁烷，2,6-雙（3-第三丁基-5-甲基-2-羥苯）·4-甲酚， 1，1，3-三（5-第三丁基-4-羥-2-甲苯）丁烷，ι，;ι_雙（5_第 三丁基-4-羥-2-甲苯）-3-正十二烷锍丁烷，雙（3_第三 丁基-4-羥-5-甲苯）雙環戊二烯，對酞酸雙[2-(3’-第三 丁基-2^羥-5^甲苄）-6-第三丁基-4-甲苯]酯，1，1’-雙 (3,5-二甲基-2-羥苄）丁烷，2,2-雙（3,5-雙第三丁基-4-羥苯）丙烷，2,2-雙（5-第三丁基-4-羥-2-甲苯）-4-正十 二烷11甲苯，1,1，5,5-四（5-第三丁基-4-羥-2-甲苯）戊 烷，乙二醇雙[3,3-雙（3’-第三丁基-4'-羥苯）丁酸酯]。 1.6 〇;>^及8-苄基化合物，如3,5,3’，5|-四第三丁基-4,4’-雙羥二苄醚，4-羥-3,5-雙苄锍醋酸十八烷酯，三 (3,5-雙第三丁基-4-羥苄）胺，雙硫對酞酸雙（4-第三丁 基-3-羥-2,6·雙甲苄）酯，雙（3,5-雙第三丁基-4-羥苯） 化硫，3,5-雙第三丁基-4-羥苄酼醋酸異辛酯，4-羥- 3，5-雙第三丁苄锍醋酸十三烷酯。 1.7 羥苄基化丙二酸酯，如2,2-雙（3,5-雙第三丁基-2-羥 -23- 593490 五、發明說明（22 ) 苄）丙二酸雙十八烷酯，2-(3-第三丁基-4-羥-5-甲苄） 丙二酸雙十八烷酯，锍乙基-2,2-雙（3,5-雙第三丁基-4-羥苄）丙二酸雙十二烷酯，2,2-雙（3,5-雙第三丁基-2-羥苄）丙二酸雙[4-(1，1，3,3-四甲丁基）苯]酯。 1·8 芳族羥苄基化合物，如ι，3,5-三（3,5-雙第三丁基-4-羥苄）-2,4,6-三甲苯，1，4-雙（3,5-雙第三丁基-4-羥苄） -2,3,5,6-四甲苯，2,4,6;三（3,5-雙第三丁基-4-羥苯）酚。 1.9三嗪化合物，如2,4·：^疏-6-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯 胺）-1，3,5-三嗪，2-辛锍-4,6-雙（3,5-雙第三丁基-4-羥 苄氧）-1，3,5-三嗪，2-辛锍-4,6-雙（3,5-雙第三丁基-4-羥苯氧）-1，3,5_三嗪，2,4,6-三（3,5-雙第三丁基-4-羥 苯氧）-1，2,3-三嗪，異氰脲酸1，3,5-三（3,5·雙第三丁 基-4-羥苄）酯，異氰脲酸1，3,5-三（4-第三丁基-4-羥-2,6-二甲苄）酯，2,4,6-三（3,5-雙第三丁基-4-羥苯乙基）-1，3,5-三嗪，1，3,5-三（3,5-雙第三丁基-4-羥苯丙醯）六 氫-1，3,5-三嗪，異氰脲酸1，3,5-三（3,5-雙環己基-4-羥 苯）酯。 1.10苯膦酸酯，如2,5-雙第三丁基-4-羥苯膦酸二甲酯， 3,5-雙第三丁基-4-羥苄-4-羥苄膦酸二乙酯，3,5-雙第 三丁基-4-羥苄膦酸雙十八烷酯，5_第三丁基-4-羥-3-甲苄膦酸雙十八烷酯，3,5-雙第三丁基-4-羥苄膦酸單 乙酯之鈣鹽。 1·11醯胺酚，如4-羥金醯替苯胺，4-羥硬脂醯替苯胺， Ν-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯）胺基甲酸辛酯。 -24- 593490 五、發明說明（23 ) 1.12 /3-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯）丙酸和下列單-或多-羥醇 所形成之酯：例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十 八烷醇’ 1，6-己二醇，ι，9-壬二醇，乙二醇，ι，2-丙 二醇，新戊二醇’硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季 戊四酯’異氰脲三（羥乙基）酯，N，N，-雙（羥乙基）草醯 胺’ 3 -噻-十一烷醇，3 -噻-十五院醇，三甲基己二醇 ，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噁雙環並 [2.2.2] 辛烷。 1 · 13々-(5-第三丁基-4-羥-3-甲苯）丙酸和下列單-或多-羥 醇所形成之酯，例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇， 十八烷醇’ 1,6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇， 季戊四酯，異氰脲三（羥乙基）酯，N，N，-雙（羥乙基）草 醯胺，3-噻-十—烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二 醇’三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷-2,6,7·三噁雙環 並[2.2.2]辛烷。 1.14 /3 -(3,5-二環己基-4-羥苯）丙酸和下列單-或多-羥醇所 形成之酯··例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八 烷醇，1,6-己二醇，ι，9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二 醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊 四酯’異氰脲三（羥乙基）酯，Ν,Ν1-雙（羥乙基）草醯胺 ，3_噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二醇， —^工甲基丙I兀’ 4-經甲基-1-碟- 2,6,7 -三卩惡雙環並 [2.2.2] 辛烷。 -25- 593490 五、發明說明（24 ) 1.15 3,5-雙第三丁基_4-羥苯醋酸和下列單-或多-羥醇所形 成之酯·例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷 醇，1，6 -己一醇，1，9 ·壬二醇，乙二醇，丨，2 _丙二醇 ’新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四 酯’異氰脲三（羥乙基）酯，N，N’-雙（羥乙基）草醯胺， 3-噻-十一烷醇，3_噻-十五烷醇，三甲基己二醇，三 羥甲基丙烷，4-羥甲基-i·磷-2,6,7-三噁雙環並[2.2.2] 辛烷。 1 .16 3,3-雙（3^第三丁基-4，-羥苯）丁酸和下列單-或多-羥醇 所形成之酯：例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇， 十八烷醇，1，6-己二醇，ι，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇， 季戊四酯，異氰脲三（羥乙基）酯，N，N’-雙（羥乙基）草 醯胺，3-噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二 醇，三羥甲基丙烷，4·羥甲基-1-磷-2,6,7·三噁雙環 並[2.2.2]辛烷。 1.17点-(3，5-雙第三丁基-4-羥苯）丙酸醯胺，如Ν，Ν’-雙 (3,5-雙第三丁基-4-羥苯丙醯）六甲撐二胺，Ν，Ν’·雙 (3,5-雙第三丁基-4-羥苯丙醯）三甲撐二胺，Ν，Ν’-雙 (3,5·雙第三丁基-4-羥苯丙醯）胼。 1.18生育酚，如α-生育酚，生育酚，γ-生育酚，σ-生 育酚及其混合物（維他命Ε)。 1 · 1 9抗壞血酸（維他命C)。 1.20胺抗氧化劑，如Ν，Ν、二異丙基-對-苯二胺’ Ν，Ν'-雙 -26- 593490 五、發明說明（25 ) 另丁基-對-苯二胺，N，N'-雙（1，4-二甲戊基）-對-苯二 胺，N，N、雙（1-乙基-3-甲苯對-苯撐二胺，N，N'-雙 (1_甲庚基）-對-苯二胺，Ν,Ν1-二環己基-對-苯二胺， Ν,Ν、二苯-對-苯二胺，Ν，Ν’_雙（萘-2 +對·苯二胺， Ν-異丙基-Ν'-苯-對-苯二胺，N-(l，3-二甲丁基）->Τ-對-對苯二胺，N-(l-甲庚基）-Ν-苯-對二胺，Ν-環己 基-Ν’-對-對苯二胺，4-(甲苯磺醯胺）二苯胺，N，hT-雙 甲基-N，N'-雙另丁基-對-苯二胺，二苯胺，N-丙烯二 苯胺，4-異丙氧二苯胺，N-苯-1-萘胺，N-(4-第三辛 苯）-1-萘胺，N-苯-2-萘胺，辛基化二苯胺，例如對， 對雙第三辛基二苯胺，4-正丁胺酚，4-丁醯胺酚， 4-壬醯胺酚，4-十二烷醯胺酚，4-十八烷醯胺酚，雙 (4-甲氧苯）胺，2,6-雙第三丁基-4-二甲胺甲酚，2,4’-二胺二苯甲烷，2,4’-二胺二苯甲烷，Ν,Ν,Ν’,Ν’-四甲 基-4,4’-二胺二苯甲烷，1，2-雙[(2-甲苯）胺]乙烷， 1,2-雙（苯胺）丙烷，（鄰甲苯）雙胍，雙[4-(Γ，3^二甲 丁基）苯丁胺，第三丁基化N-苯-1-萘胺，單·及雙-烷 基化第三丁基/第三辛基苯胺，單-及雙-烷基化壬二 苯胺之混合物，單-及雙-烷基化十二烷二苯胺之混合 物，單-及雙-烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物 ，單-及雙-烷基化第三丁基二苯胺之混合物，2,3-二 氫-3,3-二甲基苯並三嗪，吩噻嗪，單-及雙-烷基化第三丁基/第三辛基吩噻嗪之混合物，單-及 雙-烷基化第三辛噻嗪之混合物基，單-及雙-烷基化 -27- 593490 五、發明說明（2 6 ) 第三辛基吩噻嗪之混合物，N-丙烯吩噻嗪，N，N，N’， N1-四苯-l，4-二胺丁-2-烯，N，N-雙（2,2,6,6-四甲基哌 啶-4-基）六甲撐二胺，癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基哌啶-4_基）酯，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮，2,2,6,6-四甲基 哌啶-4-醇。 2· 紫外吸收劑及光安定'劑 2.1 2-(2f-羥苯）苯並***，如2-(2’-羥-5’-甲苯）苯並*** ，2-(3，，5，-雙第三丁基-2'-羥苯）苯並***，2-(5，-第三 丁基-2、羥苯）苯並***，2-[2、羥-5’-(1，1，3,3-四甲丁 基）苯]苯並***，2-(3、5’-雙第三丁基-2’-羥-苯）-5-氯 苯並***，2-(3f-第三丁基-2f-羥-5f-甲苯）-5-氯苯並 ***，2-(3’_另丁基_5，_第三丁基_2’_羥苯）苯並***， 2-(2H4’-辛氧苯）苯並***，2-(3’，5’-雙第三戊基-2’-羥苯）苯並***，2-(3’，5’-雙（“，0-二甲苄）-2’-羥 苯）苯並***，2-(3’-第三丁基-21-羥-5M2-辛氧羰乙 基）苯-5-氯苯並***，2-(3^第三丁基-5'-[2-(2-乙己 氧）羰乙基]-2’-羥苯）-5-氯苯並***，2-(3’-第三丁基-2’-羥-5^(2-甲氧羰乙基）苯）-5-氯苯並***，2-(3’-第 三丁基-2’-羥-5’-(2-甲氧羰乙基）苯）苯並***，2-(3’-第三丁基-2’-羥辛氧羰乙基）苯）苯並***，2-(3’-第三丁基- 5·-[2-(2-乙己氧）羰乙基]-2’-羥苯）苯並 ***，2-(3'-十二烷-2'-羥_5，_甲苯）苯並***及2·(3，_ 第三丁基_2^羥-5’-(2-異辛氧羰乙基）苯基苯並***之 混合物，2,2^甲撐雙[4-(1，1,3,3-四甲丁基）-6-苯並三 -28- 593490 五、發明說明（27 ) 唑-2-基酚]，2-(3’-第三丁基-5'-(2-甲氧羰乙基）-2’-羥 苯）苯並***以聚乙二醇3 00之酯基轉移產物； [R-CH2CH2-COO-(CH2)3]2，式中 R = 2’-第三丁基-4’-羥-5^2H苯並***-2-基苯。 2.2 2-羥苯醯苯，如4-羥，4-甲氧，4-辛氧，4-癸氧，4-十二烷氧，4-苄氧，七2’，4’-三羥及2、羥-4,4、雙甲氧 之衍生物。 2.3 被取代或未被取代之苯酸酯，如水楊酸4-第三丁苯 酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛苯酯，二苯醯間苯二酚， 雙（4-第三丁苯醯）間苯二酚，苯醯間苯二酚，3,5-雙 第三丁基-4-羥苯酸2,4-雙第三丁苯酯’ 3,5-雙第三丁 基-4-羥苯酸十六烷酯，3,5-雙第三丁基-4-羥苯酸十 八烷酯，3,5-雙第三丁基-4-羥苯酸2-甲基-4,6-雙第 三丁苯酯。 2.4 丙烯酸酯，如α -氰-/3，A -二苯丙烯酸乙酯，^ -氰-/3，/3 -二苯丙烯酸甲酯，α -羰甲氧肉桂酸甲酯’ α -氰-yS -甲基-對-甲氧肉桂酸甲酯或α -氰-對-甲氧 肉桂酸甲酯，α -羰甲氧-對-甲氧肉桂酸甲酯及Ν-(冷-羰甲氧-沒-氰乙烯）-2-甲基吲哚啉。 2.5 鎳化合物，如2,2，-硫雙[4-(1，1，3,3-四甲丁基）酚]之鎳 錯合物，如1 :1或1 :2錯合物，有或無額外的配合體 ，如正丁胺，三乙醇胺或N-環己二醇胺，二丁基二 硫代胺基甲酸酯，單烷酯之鎳鹽，如4-羥-3,5-雙第 三丁苯膦酸之甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟如2-羥-4-甲 -29- 發明說明（28) 苯^——烷酮肟之鎳錯合物，1-苯-4-月桂醯-5-羥吡唑 (有或無其他配合體）之鎳錯合物。 6 空間障礙胺，如癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基） 酯，戊二酸雙（2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）酯，琥珀酸 雙（2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）酯，癸二酸雙（i，2,256,6-五甲基哌啶-4 -基）酯，戊二酸雙（1，2，2，6，6 -五甲基哌 D定-4 -基）酯’山俞酸2，2，6，6 -四甲基哌卩定酯，山箭酸 1，2,2,6,6-五甲基哌啶酯，1-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥哌啶和琥珀酸之縮合物，N，N’-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）六甲撐二胺和4-第三辛胺-2,6-二氯-l，3,5-均-三嗪之縮合物，氮川醋酸三（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶） 酉曰’ 1，2,3,4-丁四酸四（2,2,6,6-四甲基-4-派卩定）醋， 1，1'-(1，2-乙二基）雙（3,3,5,5-四甲基哌嗪酮），4-苯醯 2.2.6.6- 四甲基哌啶，4-硬脂醯氧_2,2,6,6-四甲基哌啶 ，4-硬脂醯氧-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂醯氧-1，2， 2.6.6- 五甲基哌啶，4-硬脂醯氧-1，2,2,6,6-五甲基哌啶 ，2-正丁基-2-(2-羥-3,5-雙第三丁苄）丙二酸雙（1，2,2， 6.6- 五甲基哌啶）酯，2-正丁基-2-(2·羥-3,5-雙第三丁 苯）丙二酸雙（1，2,2,6,6-五甲基哌啶）酯，3-正辛基-7,7, 9,9-四甲基-153,8-三螺並[4.5]癸-2,4-二酮，二酸雙（1_ 辛氧-2,2,6,6-四甲基哌啶）酯，琥珀酸雙（1_辛氧-2,2， 6.6- 四甲基哌啶）酯，n，N，-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌0定） 六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1，3,5-三嗪之縮合物， N，N’-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）六甲撐二胺和4-嗎_ _ -30- 593490 五、發明說明（29 ) 2.6- 二氯-1,3,5-三嗪之縮合物，1^^-雙（2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶）六甲撐二胺和4-環己胺-2,6-二氯-1，3,5-三 嗪之縮合物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-2,2,6,6-四甲基哌 啶）-1，3,5-三嗪和1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之縮合物，2-氯-4,6-雙（4-甲氧丙胺-2,2,6,6-四甲基哌啶）-1，3,5-三 嗪和1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之縮合物，2-氯-4,6-雙（4-甲氧丙胺-1,2,2,6,6-五甲基哌啶）-1，3,5-三嗪和1，2-雙 (3-胺丙胺）乙烷之縮合物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-1，2， 2.6.6- 五甲基哌啶）-1，3,5-三嗪和1，2-雙（3-胺丙胺）乙 烷之縮合物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-2,2,6,6-四甲基哌 啶）-1，3,5-三嗪和單-或多-官能胺（其中在胺上之一個 至全部的活性氫原子被置換），如乙撐二胺，二乙撐 三胺，四乙撐三胺，六甲撐二胺，1，2-雙（3-胺丙胺） 乙烷之反應產物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-1,2,2,6,6-五 甲基哌啶）-1，3,5-三嗪和單-或多-官能胺（其中胺上有 一個至全部活性氫原子被置換），如乙撐二胺，二乙 撐三胺，三乙撐四胺，六甲撐二胺，1，2-雙（3-胺丙胺） 乙院之反應產物，2 -氣-4,6-雙（4 -正丁胺-2，2,6,6 -四甲 基哌啶）-1，3,5-三嗪和4-第三辛胺-2,6-二氯-1 ,3,5-均 三嗪和單-或多-官能胺（其中胺上之一個至全部活性氫 原子被置換），如乙撐二胺，二乙撐三胺，三乙撐四 胺，六甲撐二胺，1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之反應產物 ，之縮合物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-1,2,2,6,6-五甲基 哌啶）-1，3,5-三嗪和4-第三辛胺- 2,6-二氯-1，3,5-均三 -31 - 593490 五、發明說明（3〇) 嗪和單-或多-官能胺（其中胺上之一個至全部活性氫原 子被置換），如乙撐二胺，二乙撐三胺，三乙撐四胺 ，：l，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之反應產物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-2,2,6,6-四甲基哌啶）-1,3,5-三嗪和4-(4-正丁 胺-2,2,6,6-四甲基哌啶）-2,6-二氯-1，3,5-均三嗪和單-或多-官能胺（其中胺上之一個至全部活性氫原子被置 換），如乙撐二胺，二乙撐三胺，六甲撐二胺，1,2-雙 (3-胺丙胺）乙烷之反應產物，2-氯-4,6-雙（4-正丁胺-欠，2,2,6,6-五甲基哌啶）-1,3,5-三嗪及4-(4-正丁胺-2,2, 6.6- 四甲基哌啶）-2,6-二氯-1，3,5-均三嗪和單-或多-官 能胺（其中胺上之一個至全部活性氫原子被置換），如 乙撐二胺，二乙撐三胺，三乙撐四胺，六甲撐二胺， 1，2-雙（3-胺丙胺）乙烷之反應產物，1，2-雙（3-胺丙胺） 乙烷和2,4,6-三氯-1，3,5-三嗪之縮合物，以及4-丁胺- 2.2.6.6- 四甲基哌啶，〜（252,6,6-四甲基-4-哌啶）-正-十二烷基琥珀醯胺，N-(l，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶）-正-十二烷基琥珀醯胺，8-乙醯-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲 基-1,3,8-三吖螺並[4.5]癸烷-2,4-二酮，寡聚化2,2,4, 4-四甲基-20·(環氧乙烷甲基）-7-噁-3，20-二吖雙螺並 [5.1.11.2]廿一烷-21-酮，寡聚化1，2,2,4,4-四甲基-20-(噁喃甲基）-7-噁-3，20-二吖雙螺並[5.1 .1 1.2]廿一烷- 2 1-酮，寡聚化卜乙醯-2,2,4,4-四甲基-20-(噁喃甲基）-7-噁-3,20-二吖雙螺並[5.1.11.2]廿一烷-2卜酮，3-十 二烷基-1_(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）吡略烷-2,5-二酮， -32- 593490 五、發明說明（31 ) 3-十一烷基-1-(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶）吡咯烷-2,5_ 一酮，2,2,4,4-四甲基 _7•噁-3,2〇_ 二吖雙螺並[5111·2] 廿一烷-21-酮，2,2,4,4-四甲基-7-噁-21-氧-3,20-二吖 雙螺並[5.1.11.2]廿~烷_3-丙酸十二烷酯，2,2,4,4_四 甲基-7-噁-21-氧- 3520-二吖雙螺並[n.n.M廿一烷-3_ 丙酸十四院酯，252,3,4,4-五甲基-7-噁-3,20-二吖雙螺 並[5.1.11.2]廿〜烷_21-酮，2,2,3,4,4_五甲基_7_噁_2卜 氧_3,2〇_二〇Υ雙螺並[5 ·丨.丨丨·2]廿一烷-弘丙酸十二烷酯 ’ 2,2,3,4,4-五甲基-7-卩惡-21-氧-3,20-二117雙螺並 [5.1.11.2] 廿一烷-3_丙酸十四烷酯，3-乙醯-2,2,4,4-四 甲基-7-噁-3,2(Κ二吖雙螺並[511 12]廿一烷_21_酮， 3 -乙醯-2,2,4,4-四甲基-7-噁_2卜氧-3,20-二吖雙螺並 [5.1.11.2] 廿一烷-3—丙酸十二烷酯，％乙醯-2,2,4，扣四 甲基-7-噁·21-氧- 3,20-二吖雙螺並[5·1·11·2]廿一烷-3-丙酸十四烷酯，1，1，，3,3，，5,5，-六氫-2,2，，，4,4，，6,6，-六 吖-2,2’，6,6’-雙甲撐-7,8_氧-4,4’-雙（1，2,2,4,4-五甲基-4_暖啶）聯苯，聚-Ν，Ν，-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）-1，8-二吖癸烯，2,2,6,6-四甲基-4-丙烯氧哌啶及聚甲 氫矽氧烷之加合物（分子量高至4〇〇〇)，1，2,2,6,6·五甲 基-4-丙烯氧哌啶及聚甲氫矽氧烷之加合物（分子量高 至 4000)，Ν，Ν，-二甲醯-Ν，Ν’-雙（2,2,6,6-四甲基-4·哌 啶）六甲撐二胺，Ν,Ν，-二甲醯雙（1，2,2,6,6-五甲 基-4-哌啶）六甲撐二胺，5，1卜雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶）-3,5,7,9,1 1，13-六吖四環[7.4.〇.〇2’7，13’13]十四烷- -33- 593490 五、發明說明（32 ) 8，14-二酮，5，1卜雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶）-3,5,7, 9,11，13-六吖四環[7·4·0.〇2,7,13，13]十四烷-8,14-二酮， [(4-甲氧苯）甲撐]丙二酸雙（2，256,6-四甲基-4-哌啶）酯 ，[(4-甲氧苯）甲撐]丙二酸雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌 啶）酯，2,4,6-三（Ν-環己基氺-[2-(3,3,4,5,5-五甲基哌 嗪酮-1 -基）乙基]胺）-1，3，5 -三嗪，苯乙烯和甲基苯乙 烯和馬來酐（和4-胺-2,2,6,6-四甲基哌啶及十八烷胺 處理過）之共聚物，苯乙烯和α -甲基苯乙烯及馬來酐 (和4-胺-1，2,2,6,6-五甲基哌啶和十八烷胺處理過）之 共聚物，以2,2’-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶）亞胺雙[乙 醇]爲二醇成分之聚碳酸酯，含2,2^(1，2,2,6,6-五甲 基-4-哌啶）亞胺]雙[乙醇]爲二醇成分之聚碳酸酯，馬 來酐和以4-胺_2,2,6,6-四甲基哌啶處理過之含至（：30 的α -烯烴的共聚物，馬來酐和以1-乙醯-4-胺-2,2,6, 6-四甲基哌啶反應過之含至C3Ga -烯烴的共聚物，馬 來酐和以4-胺-1，2,2,6,6-五甲基哌啶反應過之含至 c3〇的α -烯烴的共聚物，以及在哌啶上具自由NH基 ’前述化合物的Ν-烷基-及Ν-芳氧基衍生物’特別是 ^ -甲基苯氧基及烷氧基衍生物。 2*7 草醯胺，如4,4’-二辛氧草醯替苯胺，2,2’-二辛氧-5,5’-雙第三丁基草醯替胺苯’ 2,2’_雙十二烷氧-5,5’-雙第三丁基草醯替苯胺，乙氧-2 ^乙基草醯替苯胺 ’ N，N’-雙（3-二甲胺丙基）草醯替苯胺’ 2-乙氧-5-第 S 丁基-21-乙基草醯替苯胺及其和2-乙氧-21-乙基- -34- 593490 五、發明說明（33 ) 5，4’-雙第^ 丁基草醯替苯胺之混合物，以及鄰-及對_ 甲氧基雙取代和鄰-及對-乙氧基雙取代之草醯替苯胺 的混合物。 2.8 2-(2-羥苯，3,5_三嗪，如2,4,6_三（八羥_4_辛氧苯卜 1，3,5-三嗪，八羥辛氧苯）_4,6_雙（2，，4_雙甲苯）_ 1，3,5-三嗪，2_(2,4_二羥苯 >4,6_ 雙（2,4_二甲苯 5-二嗪，2-(2,4-二羥苯）-4,6-雙（2,4-二甲苯）-1，3,5-三 嗪，2,4-雙（2-羥 丙氧苯）-6-(2,4-二甲苯）·1，3,5-三 嗪，2-(2-羥_4-辛氧苯卜4,6-雙（4-甲苯卜i，3,5_三嗪， 二-^-羥-扣十二烷氧苯卜必卜雙^扣二甲苯广^^-三 嗪 ’ 2-[2-羥-4-(2-羥-3-丁氧丙氧苯）苯；|-456-雙（2,4-二 甲苯）-1，3,5-三嗪，2_[2-羥_4_(2_羥_3_辛氧丙氧）苯]_ 4,6-雙（2,4-二甲苯•三嗪，2_(2_羥-4_十三烷氧 苯）-4,6-雙（2,4-二甲苯）-l53,5_ 三嗪，2_[4-(十二烷氧 / 十二i：元氧-2-羥丙氧）-2-羥苯]_4,6·雙（2,4-二甲苯）-1，3, 5-二嗪，2-[2-羥_4-(2-羥-3-十二烷氧丙氧）苯]-4,6·雙 (2,4-二甲苯）-153,5_ 三嗪，2_(2-羥 _4_ 己氧）苯·七6-二 本 _1，3,5-二嗪，2-(2-羥-4-甲氧苯）-4,6-二苯·1，3,5-三 嗪，2,4,6-三[2-羥-4-(3-丁氧 羥丙氧）苯]-1，3,5-三 嗪，2-(2-羥苯）·4-(4-甲氧苯卜6_苯_153,5-三嗪。 3.金屬鈍化劑，如Ν，Ν，-二苯草醯胺，Ν_水楊醛,，_水楊 醯肼’ Ν，Ν’-雙（水楊醯）肼，ν，ν，-雙（3,5-雙第三丁基_ 4-羥本丙醯）肼，3-水楊醯胺_1，2,4_***，雙（苄叉）草 醯一肼，草醯替苯胺，異酞醯二肼，癸二醯聯苯肼， -35 - 593490 五、發明說明（34 ) N，N’-二乙醯己二醯二肼，N，N’-雙（水楊醯）草醯二肼 ，Ν,Ν1-雙（水楊醯）硫代丙醯二肼。 4. 亞磷酸酯及亞膦酸酯，如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯 烷酯，亞磷酸苯二烷酯，亞磷酸三（壬苯）酯，亞磷酸 二月桂酯’亞磷酸三（十八烷）酯，二亞磷酸二硬脂基 季戊四酯，亞磷酸三（2,4·雙第三丁苯）酯，二亞磷酸 二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸雙（2,4-雙第三丁苯） 季戊四醇酯，二亞磷酸雙（2,6-雙第三丁基-4-甲苯）季 戊四醇酯，二亞磷酸雙異癸氧季戊四醇酯，二亞磷酸 雙（2,4-雙第三丁基-6-甲苯）季戊四醇酯，二亞磷酸雙 (2,4,6-雙第三丁苯）季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂基 山梨糖醇酯，4,4’-聯苯撐二亞磷酸四（2,4-雙第三丁苯） 酯，6-異辛氧-2,4,8，10-四第三丁基-1211-二苯並[(14]-1，3,2-二噁磷啐，6-氟-2,4,8，10-四第三丁基-12-甲基-二苯並[d.g]-l，3,2·二噁晬，亞磷酸雙（2,4-雙第三丁 基-6-甲苯）甲酯，亞磷酸雙（2,4-雙第三丁基-6-甲苯） 乙酯，亞磷酸三（2-第三丁基-4-硫（2、甲基-4’·羥-5’-第 三丁基）苯-5·甲基）苯酯，2,2，，2”-氮川[三（3,3，，5,5’_四 第三丁基-1，；Γ-聯苯-2，2'-二基）亞磷酸三乙酯]，亞磷 酸雙[2-甲基-4,6-雙（1，1-二甲乙基）苯酚]乙酯。 5· 羥胺，如N，N-二苄羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二 辛基羥胺，Ν,Ν-二月桂基羥胺，N，N-雙十四烷羥胺， N，N-雙十六烷羥胺，n，N-雙十八烷羥胺，N-十六烷-N-十八烷羥胺，N-十七烷-N-十八烷羥胺，及由氫化 -36- 593490 五、發明說明（35 ) 牛脂肪胺所製之ν,ν-二烷羥胺。 6 . 硝酸靈（n i t r ο n e s)，如Ν ·平-α _苯硝酸靈，Ν -乙基-α - 甲基硝酸靈，Ν-辛基-α -庚基硝酸靈，Ν-月桂酸十一 烷基硝酸靈，Ν -十四烷基-α -十三烷基硝酸靈，Ν -十 六院基-α -十五院基硝酸靈’ Ν -十八院基· α -十七院 基硝酸靈，Ν-十八烷基-α -十五烷基硝酸靈，Ν-十七 烷基-α -十七烷基硝酸靈，Ν-十八烷基-α -十六烷基 硝酸靈，及由氫化牛脂肪胺所製之Ν5Ν-二烷羥胺所 衍生之硝酸靈。 7. 沸石及羥滑石，如®DHT 4Α。此型的羥滑石可用下式 表示： [(M2 + )卜x(M3 + )x(0H)2(An_)x/nyH20] 式中 (M2 + )係 Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Pb，Sn，Ni (M3 + )係 A：1，B，Bi An係n價的陰離子 m係整數1至4 x係0至0.5之値 y係〇至2之値 A 係〇H·· CI，，Br·，丨·，ClOr，CH3C〇0.，C6H5C〇〇.，C〇32·, S〇42.，（〇OC-C〇〇)2.， (CH〇HC〇〇)22·，（CH〇H)4CH2〇HC〇〇·· C2H4(CO〇)22' (CH2C〇〇)22·· CH3CH〇HC〇〇-, Si〇32' Si044·, Fe(CN)63-，Fe(CN)64·, B〇33' P〇33·, HP〇42·. 較佳爲採用式中M2 +係Ca + 2，Mg2+，或Mg2 +和Zn2 + 之混合物；（Αη·)係 C032·，BO/，P033· ; x 爲 0 至 -37- 593490 五、發明說明（36 ) 〇 . 5之値，y爲〇至2之値的羥滑石。亦可採用下式 所示之羥滑石： [(M2 + )x(Al3 + )2(0H)2x + 6nz(An-)2yH20] 式中 M2 +係 Mg2+，Zn2+，尤佳爲 Mg2+ ; (Αη·)係陰離子，尤指 C032·，（OOC-COO)2·，OH·及 s2·； η係陰離子之價位； y係正數，尤佳爲〇至5，特別是0.5至5 ; X及Z係正値，X較佳爲2至6，而Z必須小於2。 特佳爲下式之羥滑石： Al2〇3 X 6MgO X C02 X 12H2〇， Mg4 5AI2(〇H)13 x C〇3 x 3·5Η20， 4MgO x Al2〇3 x C〇2 x 9H2〇， 4Mg〇 ^ Al2〇3 x C〇2 x 6H20 , ZnO x 3MgO x Al2〇3 x C02 x 8-9H20， Zn〇 x 3Mg〇 x Al2〇3 x C〇2 x 5-6H2〇， Mg4 5AI2(OH)i3 x C03. 羥滑石之用量乃佔整個聚合物配方重量的0.0 1至5 % ，尤佳爲0.2至3%。 8. 硫系綜效劑，如硫代二丙酸二月桂酯及硫代二丙酸硬 脂酸。 9. 過氧化物淸除劑，如β -硫代二丙酸酯，例如月桂酯 ，硬脂酯’肉豆蔻酯或十三烷酯，锍苯並咪唑，2-锍 苯並咪唑之鋅鹽，烷二硫代胺基甲酸鋅，二丁基二硫 -38- 593490 五、發明說明（37 ) 代胺基甲酸鋅，單硫代雙十八烷，二硫化雙十八烷、 四（/3 -十二烷锍）丙酸季戊四醇酯。 1 0.聚醯胺安定劑，如銅鹽配用碘化物及/或磷化物以及 兩價錳之鹽。 1 1 .鹼性輔安定劑，如蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺， 氰脲酸三丙烯酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚胺， 聚脲烷，高級脂肪酸之鹼金屬和鹼土金屬鹽，如硬脂 酸鈣，硬脂酸鋅，山嵛酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉， 棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚錫，以及乳酸之鹼 金屬及鹼土金屬鹽，鋅鹽或鋁鹽。 1 2 ·核化劑，如無機物，例如滑石、金屬氧化物，如氧化 鈦或氧化鎂，較佳爲鹼土金屬之磷酸鹽，碳酸鹽或硫 酸鹽，有機物，如單-或多羧酸，及其鹽，如4-第三 丁基苯酸，己二酸，二苯醋酸；琥珀酸鈉或苯酸鈉； 芳醛及多官能醇（如山梨糖醇）之縮合物，如1，3-2,4-雙苄叉-D-山梨糖醇，1，3-2,4-雙（4-甲苯叉）-D-山梨糖 醇，1，3-2,4-雙（4-乙基苄叉）-D-山梨糖醇·，聚合化合 物，如離子共聚物（離子聚合物）。 13·塡充料及補強劑，如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維，石 棉，滑石，高嶺土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化物及金 屬氫氧化物，碳黑，石墨，木粉及其他天然產物之粉 末或纖維，及合成纖維。 1心其他添加劑，如助塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流 變添加劑，觸媒，均化助劑，亮光劑，阻燃劑，抗靜 -39- 593490 五、發明說明（38 ) 劑，發泡劑及顏色改良劑。 1 5 ·苯並呋喃酮及吲哚啉，例如參閱美國專利第 4,3 2 5,863 號，第 4,3 3 8,224 號，第 5，175,312 號，第 5.2 1 6,052號，第5,2 5 2,643號，德國專利申請案第 4.3 16,61 1 號，第 4,3 1 6,622 號，第 4,3 1 6,876 號，歐 洲專利申請案第〇,5 89,83 9號或第0,591，102號，或 3-[4-(2-乙醯氧乙氧）苯]-5,7-雙第三丁基苯並呋喃-2-酮，5,7-雙第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧乙氧）苯]苯並 呋喃-2-酮，3,3’-雙[5,7-雙第三丁基-3-(4-2-羥乙氧苯） 苯並呋喃-2-酮，5,7-雙第三丁基-3-(4-乙氧苯）苯並呋 喃-2-酮，3-(4-乙醯氧-3,5-二甲苯）-5,7-雙第三丁基苯 並呋喃-2 -酮，3-(3,5 -二乙基-4-戊醯氧苯）-5,7 -雙第三 丁基苯並呋喃-2-酮。 本發明亦有關形如奈米顆粒大小之前述添加劑。 茲以實施例說明本發明。 實施例 化合物（a): SandostabP-EPR(克拉瑞公司） 四（2,4-雙第三丁基）-4,4’-聯苯撐雙亞磷酸酯

(H,C)X

c(ch3)3 -40- 593490 五、發明說明（39 ) 化合物（b) : 5，7-雙第三丁基-3-苯-3 H-苯並呋喃-2_酮 化合物（c) : Hostavin NSO、克拉瑞公司） ^興氯丙院（表氯醇）和2,2,4,4-四甲基-7-卩惡-3,20-二叮-20-(2,3-環氧丙基）二螺並[5.1.1 1.2]廿一烷-21酮 化合物（d) : Hostanox 0 10® (克拉瑞公司） 四[(甲撐- 3-(31，5’）-雙第三丁基- 4’-羥苯）丙酸酯]甲院

HO

CH2CH2COCH2 II 〇 -c—

Tinuvin 622® (汽巴公司） 聚（N-羥乙基-2,2,4,4-四甲基-4-羥哌啶琥珀酸酯）

在下列說明中，”份數’’乃指”重量份數·’。 在100份第三代聚丙烯（Moptell公司之Moplen®FLF20 ，熔融流動指數MFI 2 3(TC (2·16仟克：14.2克/10分鐘）和 0.025份三苯膦，0.025份化合物（b)，0.020%化合物（c)及 0.10份硬脂酸鈣摻混後，經擠壓機於280°C多次擠壓。 在濟壓前，先在實驗室混合器（K e η w ο 〇 d)摻混，並用單 螺桿擠壓機（螺桿直徑4毫米，Haendle公司之KPS-25)在 -41 - 593490 五、發明說明（4〇) 2 1 0 °C，8 0轉/分鐘轉速做預擠壓。主擠壓則用單螺桿擠壓 機（螺桿縮比1 : 3，5 0轉/3 0分鐘，螺桿直徑2毫米， G0ttfert公司）配用線上的流變儀。依美國標準物料試法 ASTM 1 23 8(於23 0°C，2.16仟克荷重），測定各別試樣之 熔融流動指數。依德國工業規格DIN 6 1 67，利用比色儀 (Minolta公司）測量顏色。結果列於下列表丨a及1B中， 並做含有0.10份化合物（d)(具四官能基之市售酚），〇.05 份化合物（a)及0· 1 0份硬脂酸鈣之配方做比較。 表1A··熔融流動指數（MFI) 安定劑配方（除酸劑：0· 1 0%硬脂酸鈣） 第一次 擠壓 第三次 擠壓 第五次 擠壓 比較例：0.05份化合物（a) + 〇·1〇份化合物（d) 13.22 16.85 22.27 本例：0.025份三苯膦+ 0.025份化合物（b) + 0.02 份化合物（c) 12.81 15.48 18.20 i 1B:顏色（黃度指數) 安定劑配方（除酸劑：〇. 1 0%硬脂酸鈣） 第一次 擠壓 第三次 擠壓 第五次 擠壓 比較例：〇.〇5份化合物（a) + 〇·1〇份化合彳勿（d) 1.49 2.77 4.78 本例：0.025份三苯膦+ 0.025份化合物（b) + 0.02 份化合物（c) 0.27 0.51 1.34 聚丙烯之加工、曝曬及測試 在實驗室混合器（Kenwood)中混合100份聚丙儲[PP， Himont 公司之 Moplen FLF20，內碼 PP97-4，MFI 12 克 /10分鐘（2 30°c /2.16仟克荷重）]，0.10份酚抗氧化劑 (Hostanox—O 10®)，0.10 份硬脂酸鈣，〇.〇5 份 Sand〇stab P-EPQ®。經加工後l此試樣做爲對照用。另外，採用之配 方包含〇. 0 2」分空間障礙胺[HALS]，0.10份硬脂酸鈣，〇.〇4 份5,7-雙第三丁基-(3-苯）-3H-苯並呋喃-2-酮（內酯）及0.01 份三苯膦。其後利用單螺桿擠壓機（Haendle公司之KPS25， -42- 593490 五、發明說明（41 ) 螺桿g縮比1:3，螺桿直徑4毫米，螺桿速率80rpm)在220°C 做預擠壓。主擠壓（第一至第五次擠壓）則利用單螺桿擠壓機 (GUttfert Extrusimeter，螺桿壓縮比 1:3，100 轉 /分，模頭 直徑2毫米）一加熱區180 °C，兩加熱區段200 °C及四加熱區 段21 0°C。最後打成0.5-2.00毫米之顆粒。第一次擠壓顆粒 及第五次擠壓顆粒送至放在實驗室熱壓塑機（Fontine TP600) 上的框模（厚度0.5毫米）。先用21 0°C之板溫，壓50仟牛頓 之壓力90秒，然後在500仟牛頓壓力下90秒。 依ASTM G26-90所述之步驟，利用氙弧燈耐候儀將所 製的板做人工長期曝曬（CAM-7)。利用紅外線光譜儀 (FTS 155)測量羰基吸收峯之成長狀況，做爲氧化劣解重要 的相關指標。此法主要是用於聚丙烯。實際的測量乃着重 於欲發展至羰基吸收A(>C = 0)=1所需之滯留時間（小時）。 測量經第一次及第五次擠壓之試樣。結果列於表2。欲達 羰基吸收A(>C = 0) = 1，除用時間外，尙可用”延長因數”（PF) ，其亦可反應各別安定劑系統之效率。 測量的時間欲長及延長因數越大，表示安定劑系統之效率越好。 由表2之數據可明顯的看出含〇.〇1 %三苯膦、0.04% 5,7-雙第三丁基- (3-苯）-3H-苯並呋喃-2-酮（表2中之”內酯"）及 0.02%H〇Stavin N30®之配方優於其他配方，尤其優於傳統 含酚之對照配方。 表2 擠壓次數 安定劑配方 △ (>C = 0) = 1(小時） 延長因數 1 0.05%Sandostab P-EPQ®, 0.1 0%Hostanox 0 10® (對照） 317 1 5 0.05%Sandostab P-EPQ®? 0.10%Hostanox 0 10® (對照） 293 1 1 0.01%三苯膦 0.04%內酯 0.02%Tinuvin 622® 911 2.874 5 0.01%三苯膦 0.04%內酯 0.02%Tinuvin 622® 868 2.962 1 0.01%三苯膦 0.04%內酯 0.02%Hostavin N30® 1098 3.464 5 0.01%三苯膦 0.04%內酯 0.02%Hostavin N30® 1149 3.921 -43- 公告本 申Ί-、日…期： 2002,08,05 案 號 ~~—--- 91117575 別 C〇6\<. TP16196 1 以上各攔由本局填註) (92年9月9日修正） 霖|專利說明書 593490 —、發明 新型名稱 中 文 用於熱塑性聚合物之安定劑組成物 英 文 STABILIZER COMPOSITION FOR THERMOPLASTIC POLYMERS 姓 名 1.克里斯多夫柯羅恩克（KR0HNKE Christoph) 2·彼得史坦尼克（STANIEK Peter) 一、發明 一創作人 國 籍 1. 德國 · 2. 德國 住 、居所 1. 德國D-79206伯瑞薩歐伯林辛，克林加瑟23 2. 德國D-79589賓森，穆連街30號 姓 名 (名稱） 克拉瑞國際股份有限公司 Clariant International Ltd 國 籍 瑞士 三、申請人 住、居所 (事務所） 瑞士 CH-4132姆登士 1羅特奧斯街61號 ----— 代 姓 表人 名 1. T.卡瓊茲（Dr· T. Kachholz) 2. D.杜瓦德（Dr. D· Diinnwald) -1-

Claims (1)

1. 59349fl__ 六、申請專利範圍 第91 Π 7 5 7 5號「用於熱塑性聚合物之安定劑組成物」專 利案 (92年9月9日修正） 六申請專利範圍： 1 . 一種用於熱塑性聚合物之安定劑組成物，包含 a)至少一種有機膦， b )至少一種2 -苯基苯並呋喃酮，及 c )至少一種空間障礙哌啶系安定劑（HAS )， 其中成分a)對成分b)對成分c)之重量比爲1:0.05:0.5 至 1 : 3 : 5。 2 .如申請專利範圍第1項之安定劑組成物，包含 a )化合物式（I )至（I V )其中至少一種 \ P-R, ( I) R R

   1 P—D 广 p\ Ri Jq /R2_ p-P (in) r / 'R 2 、

   〉P-R Jr (IV) (ιι) -1- 593490 六、申請專利範圍 式中諸基各自獨立， 1係（^24院基或（：1_241,0，？，3-雜烷基、（：5_3。環烷基 或匚5.3。^，0，？，3-雜環院基、（；7_3()院芳基、（^624芳基、 c4-24-n，o，p，s-雜芳基、C6.24 芳基或被 C1_18 烷基、C512 環烷基或C^8烷氧基所單-或多-取代之C424_n，〇，p，s_ 雜芳基； 1係C4_24i兀基或C4.24-N，0，P，S-雜院基、c5_3G環院基 或C5.3()-N，0，P，S-雜環環烷基、c7.3()烷芳基、c6 24芳基 、（：4.241,0,?，3-雜芳基、（：6.24芳基或被（：1_18烷基、〇5_ ^環烷基或^^烷氧基所單-或多-取代之^^-N，0,P，S-雜芳基； D係直鏈或分枝之C"。烷撐或Cm。-^0,?，3-烷撐、 〇2_3〇烷叉或（：2.3。1,0，？，3-烷叉、（：5.12環烷撐或（：5_12-N，0,P,S-環烷撐、C6.24芳撐或未被取代或被直鏈或分枝 之ί^_18烷基、C5_12環烷基或（^_18烷氧基所單-或多-取 代之^.241,0，？，3-雜芳撐、或-0-、-3-; q係1至5 ; r係3至6，而式（IV)中之P-R2基乃磷環之一成分， 以由P引出之鍵中之*號表示； b )至少一種爲化合物式（V ) ‘·

   - 2 _ 593490 、申請專利範圍 式中Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg及Rh係各自獨立爲氫、羥 基、C ! _】8烷基 '或未被取代或被C i _ 4烷基所單—、雙-或 三-取代之苯基、未被取代或被C] 4烷基之單-、雙-或 三-取代基所取代之C7 · 9苯烷基、c!., 8烷氧基或未被取 代或被Ci.4烷基所單-、雙-或三-取代之C512環烷基， 而Re如前面Ra、Rb、Rd ' Re、Rf、Rg及Rh所定義，或係 爲化合物式（VI ):

   式中 Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg 及 Rh 如前述，而 R1、R]各 自獨立，係爲氫或烷基，而其中至少有雨個Rd、Re 、Rf、Rg及Rh係氫；及 c )至少一種爲具空間障礙胺化合物式（v ][丨）：

   式中，X!係爲氫、Ci_22烷基、氧自由基〇*、-〇H、-N〇 、-CH2CN、苄基、丙烯基、cv3()烷氧基、c5_12環烷氧基 - 3 - 593490 、申請專利範圍 、C6_1Q方興基、Cm方;I：元氧基或C?·2。芳院氧基，宜中 芳基被c^5烷基、鹵原子或硝基所取代、u嫌基、^ 6炔基、C M Q醯基、鹵原子、未被取代或被c 1 4院基取 代之苯基； [CH2-C(CH3)H- X2 係氯、[CH2-CH2-C(0)-0-X5]基 c(〇）-〇-x5]基、（ν22 烷基； X3及X4各自獨ϋ ’係爲氫、未被取代或被c i _ 4院基取 代之苯基、Ch22烷基，而χ3及χ4中至少有一爲分枝c4_ 22烷基； x5係Cm2烷基。 3 .如申請專利範圍第1或2項之安定劑組成物，其中： R〗係c8_24烷基或C8_24-N，0，p，s-雜烷基、c6.12環烷基 或（：6.121,0,?,3-雜環烷基、（：7_24烷芳基、（：6.16芳基、 C4.1S-N，0，P，S-雜芳基、C6_16 芳基或（：4.18-1^，0，？，3-雜芳 基之一或多被（^.12烷基、〇5.8環烷基或（^_12烷氧基所 取代； 1係c6.18烷基或c6.18-n，〇，p，s-雜烷基、c5_12環烷基 或05.121,0，？，3-雜環烷基、（：7.18烷芳基、〔6.16芳基、 匸4.18-1^，0，？，3-雑芳基、（]6.16芳基或（]4_18^,0,?，3-雜方 基，其可被C丨· 1 2院基、C 5 · 8環院基或C 1 - 1 2院氧基所單_ 或多-取代； D係直鏈或分枝之Ci.24 i：完撐或院撐、 C2_24 烷叉或 C2.24-N，0，P，S-烷叉、c5_s 環烷撐或〇5.8-N , 0，P , S -環烷撐、未被取代或被一或多個直鏈或分枝 593490 t、申請專利範圍 (V!8烷基、Cs_8環烷基、c】_24烷氧基所取代之c 〜 或 C4_i8-N，0，P,S-雜芳撐、…j ; 6·24 方 Q係1至4 ; r係4或5，而式（IV)中之p_R2基乃磷環之_成〜 以由P引出之鍵中之*號表示； 分 R 夂Rh各自獨立 Rb、Rd、Re、R 饰m、趣款 、Cm2烷基、或未被取代或被Cii2烷基所單…雙。、 三-取代之苯基、C7_9苯烷基、Ci i2烷氧基或未被取5"代= 被（Vu烷基所單_、雙-或三-取代之Cy烷氧基或c或 環烷基；而Re如前面Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg及Rh 5〜8 義或係化合物式（VI)基，其中 R、Rg 及Rh如前述，R1、V各自獨立，係氫或C】.2烷基，其中 Rd、Re、Rf、Rg及Rh中有至少兩個係氫； Xi 係氫、CV5 烷基、氧自由基 0*、-OH、-NO、_CH2(：N 、苄基、丙烯基、CVio烷氧基、C5.6環烷氧基、c6 7芳 氧基、C7^。芳烷氧基或C7d。芳烷氧基，其中芳基被Ci 1 ' 5 烷基、鹵原子或硝基取代、c3.6烯基、C3_6炔基、1.5 _ 基、鹵原子、未被取代或被C i . 2丨兀基取代之本基， X2 係氫、[CH2-CH2-C(0)-〇-X5]基、[CH2-C(CH3)H 一 C(〇）-0-X5]基、C"。烷基； x3及x4各自獨立，係氫、未被取代或被Cl.2院基取代 之苯基、或分枝之C4.22烷基，旦L及L中其中至少有 一基爲分枝c4.1()院基； X 5係C i。i 6院基。 -5 - 593490 、申請專利範圍 4 .如申請專利範圍第1項之安定劑組成物，其中 1^係 cI2.16 烷基或 c12_16-n，o，p,s-雜烷基、c6.8 環烷 基或06.84,0,?，3-雜環烷基、〔7_12烷芳基、（：6_12芳基 或C4_1Q-N，0，P，S-雜芳基、C6.12芳基或C4_1G雜芳基，其 被烷基、c5.6環烷基或G.8烷氧基所單-或多-取代 J 1^2係〇8.18院基或〔8.18"^，0，？，8-雜院基、〇5.8^^院基 或c5.8-n,o,p,s-雜環烷基、c7_12烷芳基、c6.12芳基、 c4.1()-n，0，p，s-雜芳基、（：6.12芳基或被cv8烷基、C5.6環 院基或Ci.8院氣基所卓或多取代之04_1。*^，0，？，8-雜芳 基； D係直鏈或分枝之C!_18烷撐或（νΐ8-Ν，0，Ρ,3-烷撐、 C2.18 烷叉或 C2_18-N,0，P，S-烷叉、C5_8 環烷撐或〔5-8_ N，〇，P，S-環烷撐、未被取代或被直鏈或分枝（^_12烷基 、匸5_8環烷基或烷氧基所單或多取代之C6.18芳撐或 C4.18-N，0，P，S-雜芳撐、或-〇-、-S-; q係1至3 ; r係4或5，而式（IV)中之p_R2基乃磷環之一成分， 以由P引出之鍵中之*號表示； Ra、Rb、Rd、Re、Rf、P及Rh各自獨立，係氫、羥基 、Ch6烷基、或未被取代或被Cl_12烷基所單-、雙-或三 •取代之苯基、C7 _ 9苯烷基、c!. 6烷氧基或未被取代或被 Cu2烷基所單-、雙-或三-取代之c5.s環烷基；R。如前面 Ra、Rb、Rd、Re、、Rg及Rh所定義或係基（VI )，其中 -6 - 593490 六、申請專利範圍 Ra、Rb、Rd、Re、Rf、Rg及Rh如前定義且R1、Rj各自獨 立，係氫或（ν2烷基，且Rd、Re、Ri、Rg及Rh中至少有 兩個基是氫； X】係氫、甲基、氧自由基〇*、-〇H、_N〇、-CH2CN、孓 基、丙嫌基、cv6院氧基、6環丨兀氧基、C6方氧基、 c3_6烯基、c3.6炔基、CV5醯基、鹵原子、未被取代或被 Ch2烷基取代之苯基； X2 係氫、[CH2-CH2-C(〇)-〇-X5]基、[CH2-C(CH3)h — c(〇）-o-x5]基、cv4烷基； X3及x4各自獨立，係氫、未被取代或被Ci_2烷基取代 之苯基或分枝之C4_6烷基，且χ3及χ4中至少有一基爲 分枝C 4 _ 6院基； χ5係c12.14烷基。 5 .如申請專利範圍第3項之安定劑組成物’包含 a )三苯膦， b)2 -苯基苯並呋喃酮及 〇環氧氯丙烷和2,2,4,4-四甲基-7-噁-3,2 0-二吖-2〇-(2，3 -環氧丙基）-二螺並[5 · 1 · 1 1 · 2 ]-廿一烷-2 1 -酮， 其中成分a)對成分b)對成分c)之重量比爲1:0.1:1至 1:1:3。 6 .如申請專利範圍第1項之安定劑組成物，可使熱塑性聚 合物安定化，其中加入於聚合物之安定劑量爲0.01至1 重量％。 一 7 -