TW583278B - Host-guest solid solution, method for preparing the same, and pigment composition and paint composition comprising the same - Google Patents

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583278 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明是關於由1,4-二酮-3,6-雙（4-氯苯基）吼咯[3,4-碳]並咄咯（對-二氯DPP)與1,4-二酮-3,6-雙（4-甲基苯基）咄 咯[3,4-碳]並吼咯（對-二甲基DPP)形成之主-客固態溶液。 該混合物含有30-80莫耳百分比之間的對-二甲基DPP和 70-20莫耳百分比的對-二氯DPP。另外，本發明是關於該固 態溶液的製備，以及該固態溶液與作為色素之雙固體化合 物的使用。 通常，如果多成分色素顯示之X光繞射圖譜，不同於它 的成分的物理混合物之X光繞射圖譜時，該色素被稱為固態 溶液。有兩種主要的明確定義之固態溶液類型，一為“主-客”型固態溶液與一“雙固態化合物”型固態溶液。為了說 明，一“混合結晶”型固態溶液是由一等莫耳的組成物衍生 的，而且該雙固態化合物除了具有一清楚地小範圍之色素 組成之外，也具有混合晶體的結晶結構。 “主-客”型固態溶液是一固態溶液，其中該固態溶液的 X光繞射圖式實質上是與該些組成物之一，所謂的“主”，的 X光繞射圖式相同。該主成分被認為在它的結晶經革中可以 接受其它的成分，“客”成分。 雙固態化合物是一固態溶液，其中該二成分彼此結合 以產生一 X光繞射圖式，其不同於該些成分之任一成分或物 理混合物之X光繞射圖式。 奎吖酮（Quinacridones)的固態溶液與雙固態化合物的 色素性質在該技藝中是已知的。奎吖酮固態溶液與雙固態 化合物被揭示於美國請准專利第3160510號中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583278 A7 B7 五、發明説明（2 ) 含有兩個或多個二酮-吼咯[3,4-碳]並咄咯（DPP)系列 的色素與其色素性質在技藝中也是已知的，而且被揭示於 美國請准專利第4783540號中。實施例1說明利用酸回流程 序製備大約4%對-二曱基DPP與大約96%對-二氯基DPP之 混合物。該所得之固體溶液色素具有一X光繞射圖譜，其不 同於起始物之相對應的物理混合物之X光繞射圖式的。美國 請准專利第5529623號說明吡咯[3，4-碳]並咣咯與奎吖酮之 三相的色素固態溶液。雙固態化合物型固態溶液也被說 明，其是由35至45莫耳百分比未取代的DPP與55至65莫耳 百分比的對-二氯基DPP組成。該雙固態化合物是藉由在一 球磨機中研磨而形成的。所得的固態溶液色素具有一明顯 不同於該二色素之物理混合物之X光繞射圖譜的X光繞射圖 譜。美國請准專利第5708188號說明混合的結晶與1，4-二酮 咄咯並吡咯。實施例11說明由等莫耳量之對-二氯基DPP與 對-二甲基DPP之混合物形成混合晶體。實際上，該結晶結 構是完全相同於該相對應的非對稱二酮咄咯並咄咯的晶體 結構（參見示意圖-01)。該些色素被溶解在一有機溶劑中、 加熱並以過濾分離。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（3 ) 示意圖-01 583278 A7 B7

美國請准專利第6036766號也揭示作為三固態溶劑的 一部份之1，4-二酮咄咯並咄咯的混合結晶與固態溶液。 含有DPP類型之色素的固態溶液與其他種類的色素， 舉例來說，奎卩丫 8¾ (quinacridones)或奎卩丫酮酷 (quinacridonequinone)，被揭示於美國請准專利第4810304 號，美國請准專利第5472496號也揭示具有奎吖酮醌之吡咯 [3,4-碳]並咄咯。美國請准專利第4810304號揭示具有奎吖 酮之咄咯[3，4-碳]並咣咯。 美國請准專利第5821373號揭示使用二（雙苯基）DPP與 第二DPP或奎吖酿1之1，4-二酮吼洛並吼洛的固態溶液。 美國請准專利第5756746號揭示含有作為主（host)化合 物之非對稱吼略[3，4-碳]並吼洛的單相固態溶液。 令人驚訝的，當藉由特殊的製備方法製備時，70-20 莫耳百分之該對-二氯基DPP與30-80莫耳百分之對-二甲基 DPP的結合，會產生替代一混合結晶之主-客固態溶液。 當在高沸點有機溶劑中，於高溫下處理時，或在無水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

6 583278 A7 B7 五、發明説明（4 ) 硫酸鋁存在的情況下進行乾式研磨程序時，70-20莫耳百分 之該對-二氯基DPP與30-80莫耳百分之對-二甲基DPP的組 合會產生一具有對-二甲基DPP之X光繞射圖式的小粒徑、 鮮紅色的色素。換句話說，主-客固態溶液被形成，其中該 主化合物是對-二甲基DPP。 該所得之主•客固態溶液是單相的固態溶液，其可用於 如塗料、塑膠、墨水與纖維之聚合物材料的上色。 第1圖是實施例1之該對-二氯DPP之X光繞射圖譜， 第2圖是實施例2之該對-二甲基DPP之X光繞射圖譜， 第3圖是實施例3之對-二氯DPP與對-二甲基DPP為 50:50之莫耳混合物的X光繞射圖譜， 第4圖是實施例6之對-二氯DPP與對-二甲基DPP為 47:53之莫耳混合物的X光繞射圖譜， 第5圖是實施例8之對-二氯DPP與對-二甲基DPP為 37:63之莫耳混合物的X光繞射圖譜， 為了 一致性，“單相固態溶液”、“多相固態溶液”與“混 合晶體”的意義可以由下列的定義獲得，其適用於目前該些 系統之知識的改良狀況。 多相固態溶液沒有精確的單一結晶晶格。其隨個別成 分之物理混合而不同，在它的組成份中，至少有一個的結 晶晶格被部份或完全改變。與該些組成分的物理混合相 比，在X光繞射圖譜中，其在兩倍視角（2 0)之訊號會偏移 或改變。通常，在該些組成份的不同部份會產生不同的結 果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583278 A7 B7 五、發明説明（5 ) 單一相（或單相）固態溶液擁有與其組成物之一的纟士曰 、σ日日 晶格完全相同的結晶晶格。作為“客，，之一組成物被包埋在 另一個作為“主’’之組成物的結晶晶格中。在某些限制中， 不同比例之該些組成物幾乎都產生相同的結果。 混合晶體擁有精確的組成以及單一的結晶晶格，其不 同於它的所有組成物之結晶晶格。在某些限制下，如果不 同不同比例之該些組成物產生相同的結果，則這些組成物 被定義為雙固態化合物。因此，該雙固態化合物有類似錢 混合晶體的結晶結構。依據本發明之該主-客固態溶液之】 光繞射圖譜實質完全與對-二甲基DPP色素之X光繞射圖言| 相同。 當該情況可能與該成分有關時，該詞“實質地完全相 同”是指依據本發明之該色素組成物的X光圖譜是相當於訪 對-二甲基DPP色素之X光圖譜，除了可能由於晶格膨脹（偏 移到較小的視角）或晶格收縮（偏移到較大的視角），其範圍 是在+/- 0.5 20範圍，或者由於強度改變，而發生個別繞 射之特性視角偏移外。 X光繞射圖譜是由下列繞射線所代表： 兩倍視角（2 0 ) 相對強度 7.4 +/- 0.5 強 15.5 +/- 0.5 中 26.7 +/- 0.5 強 此固態溶液可以由研磨方法（方法Α)或在一高沸點的 溶劑中加熱一雙成分混合物（方法Β)製備。兩種方法都將達 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 耳 耳 583278 五、發明説明（6 一步詳細說明於下。

方法A 本固態溶液可以藉由製備色素的方法製備，其包含： a) 形成基本上含有3〇至7〇重量百分比之對-二甲基 DPP”大、力70至30重量百分比的對_二氣⑽之色素混合 物， 口 b) 研磨該色素混合物一段足夠的時間，以產生主

態溶液。 U 、通常由對-二甲基DPP與對.二氯Dpp組成之該二組成 混合物是利用傳統的乾式研磨方法研磨一段長時間，範圍 大、、勺由5至30小時，例如超過15小時，特別是％小時或更手 ㈣間。所需的研磨時間視未加工的色素之粒子大小： 定，較大的未加工粒子需要較長的研磨時間。 該混合物含有30-80莫耳百分比的對_二甲基卿鱼 Ο莫耳百分比㈣_二氯Dpp。在另_個實施例中，該混 合物主要是由⑹5莫耳百分比的對-二甲基卿與35-65莫 耳百刀比的對-二氣Dpp組成。在再一個實施例中，該混合 物主要疋由45-55莫耳百分比的對_二▼基如卩與55_45莫 百刀比的對-一氯Dpp組成。又一個實施例中 之該些DPP色素的混合物。 使用乾燥的鹽類作為研磨助劑是特別適合的乾式研 方法，备色素與鹽類的比例大约在j :2至〗：2〇，且含有戋 含有少量的有機溶劑或研磨助劑時，其有助於將粒子大 降低。使用在該色素研磨程序中的乾燥鹽類包括氯化納 本紙張尺度適财關緖準（CNS)纖格⑵QX297公爱）

訂· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（7 有或沒有結晶水之硫酸納或她呂。添加之該 ^鹽減疋在1:3至1:5的比例，或者是啦㈣^至 特财㈣混合物是㈣份色素組絲具有4〇份的 ^硫输。在研磨„，使料量之不㈣有機溶劑是 =利^諸如高滞點的碳氫化合物與二鹽基的醋類，特 疋水揚酸_fg日及/或戊二酸二？醋。研磨介質包括金 屬、玻璃或陶竞球、塑膠顆粒或砂粒。另外，在研磨配方 令’界面活性劑是可選擇添加的。有用的界面活性劑包括 烧基苯續酸之納或異丙基胺鹽，或氯化十炫基三甲基 銨二檢查工作包括由研磨介質中分離色素混合物與鹽類、 接著以稀釋的酸萃取，並且利用過濾分離該色素。 另-方面’本發明可以利用一製備色素的方法來製 備，其包含： a)在高彿點有機溶劑中，形成由大約4〇 8〇莫耳百分比 之對-二甲基DPP與大約60_20莫耳百分比的對二氯贈組 成的色素混合物之懸浮液， W加熱該色素懸浮液一段足夠時間，以產生一主-客固 態溶液。 工 加 通常在尚滞點有機溶劑中，於19〇至31〇。〇範圍的高溫 下’加熱由對-二甲基DPP與對-二氣Dpp組成之該二成分混 合物’特別是在240至·。C加熱一段由15分鐘至1〇小時範 圍的時間，特別是0.5至5小時。所需的加熱時間視未加 的色素之粒子大小而較大的未加工粒子需要較長的 583278 A7 B7五、發明説明（8 ) 熱時間。 通常，由對-二甲基DPP與對-二氯DPP組成之該二成分 混合物，是在具有高於190°C之沸點的有機溶劑或有機溶劑 混合物中加熱至一高溫，該沸點較好是在240至280°C的範 圍中。如果它們可以被加熱，較低沸點之有機溶劑可以被 使用，舉例來說，在壓力下加熱至用於形成該依據本發明 之新的固悲溶液所需的溫度。 高沸點有機溶劑例如包括，但不是限制，芳香族溶劑， 雙苯基、對-、間-或鄰三苯基、二苯基甲苯、α-甲基-或/3 -甲基萘；環碳酸酯，如1，3-五氧五圜-2-酮；酮類，如苯乙 酮或二苯甲酮；丁酸内酯與乙二醇，如苯氧基乙醇或丁 氧基乙醇或其混合物，特別是二與三-芳香基醚的混合物， 如Dowtherm G®。在一較佳的實施例中，該對-二甲基DPP 與對-二氯DPP組成之二成分混合物被懸浮在Dowtherm G® 中，並在245至260°C的溫度加熱大約0.5至2小時。該高沸 點有機溶劑存在的量，是每份色素有3至20份，較好是5至 15份重量。檢查工作包括由高沸點溶劑中分離色素混合 物、接著清洗並乾燥該色素混合物。 該混合物含有30-80莫耳百分比的對-二甲基DPP與 70-20莫耳百分比的對-二氯DPP。在另一個實施例中，提供 由35-65，特別是45-55莫耳百分比，的對-二甲基DPP與 65-35莫耳百分比的對-二氯DPP組成的混合物。在再一個實 施例中，是使用等莫耳之該些DPP色素的混合物。 如許多其它的色素，本發明之該固態溶液色素利是用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -11 - 583278 A7 B7 五、發明説明（9 ) 已知的方法處理表面，其有助於改善在各種不同之汽車與 非汽車塗料系統與其它的應用中的效能。 該固態溶液有利於被用作色素組成物的一個成分。通 常，該色素組成物包含，除該固態溶液之外，至少一種由 抗絮凝劑、分散劑、黏彈改質劑與紋理改質劑組成之群組 選出的額外的成分。 奎吖酮磺酸或其鹽類、DPP磺酸與其鹽類、咣唑甲基 奎吖酮 、2- 酞亞醯胺甲基奎吖酮 (2-pthalimidomethylquinacridone)與其他類似衍生物是適 合作為添加的抗絮凝劑。聚合體分散劑，尤其是聚胺酯型 聚合體分散劑，是特別適合作為該色素組成物之分散劑。 合適的黏度改質劑包括奎吖酮磺酸、二酮基吼咯並咄咯磺 酸、π比唆甲基奎吖酮、吼tr坐甲基二酮吼略並吼洛單石黃醯胺、 二曱基胺丙基奎吖酮磺酸二磺醯胺、酞醯亞胺甲基奎吖酮 (pthalimidomethylquinacridone)、酉太醯亞胺甲基 DPP (pthalimidomethylDPP)與其混合物，和該些酸的鹽類；特 別是奎吖酮磺酸及其混合物，尤其是鋁鹽，和吼唑甲基奎 吖酮及其混合物。任一種紋裡改質劑是適合作為此色素組 成物之額外的成分，以改善塑膠系統的分散性與效能；松 香酸（abieticacid)的約鹽是特別適合的。 本發明之該固態溶液與含有該固態溶液之色素組成 物，在作為高分子量有機材料上色之色素時，是特別有用 的。因此，本發明另外的目的，是關於一種上色高分子量 有機材料的方法，其包含將本發明的固態溶液之有效上色 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） _ 12 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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583278 A7 B7_ 五、發明説" — 2，可以藉由使用軋輥研磨、混合或研磨機械將此一固態 /谷液，可選擇地是色母型式，混入該些基材中來進行。 然後，此著色的材料可藉由已知的技藝，而被做成所 需要的最終形狀，舉例來說，壓延、鑄模、押出、塗佈、 洗鑄或藉由射出成形。在加工之前，它通常需要將所謂的 塑化劑，混入該高分子化合物中，以產生沒有脆化的塑膠， 或者消除它們的脆性。合適的塑化劑，舉例來說，是磷酸、 磷苯二酸或皮脂酸之酯類。該些塑化劑可以在該些成分混 入該些聚合物之前或之後被混入。為了獲得不同的色度， 除了本發明的固態溶液之外，也可能將填充劑或其他發色 的成分，諸如白色、彩色或黑色色素，以任一量添加至該 高分子有機化合物中。 為了著色清漆、塗料與喷墨墨水，該高分子量有機材 料與本發明之該固態溶液，以及諸如填充劑、其他色素、 乾燥劑或塑化劑，被良好地分散或溶解在一普通的有機溶 劑或混合溶劑中。該步驟可以使得該些個別的成分本身， 或數個合在一起被分散或溶解，同時所有的成分僅依序地 被混合。 通常有效的著色或有效的染色量，是在該最終著色的 材料中，任一產生所需要之色彩性質的量。通常，有效的 著色或有效的染色量是該色素之大約0.005至大約3〇莫耳 百分比，較好是〇_〇1至1〇莫耳百分比。 本固態溶液是在上色時被用於塗料之高分子有機材料 疋特別有用的，特別是溶劑基與水基塗料。丙烯酸、醇酸、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 14 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583278 A7 ------------------- B7_ 五、發明説明（12 ---— 聚醋、聚胺醋及其之組合作為該高分子量有機材料是特別 有用的。當使用在塗料的應用中，特別是在汽車塗裝盥塑 膠中，該固態溶液擁有非常良好的光牢度性質、優異的色 度、優異的耐久特性與異常高的色彩飽和度。 本發明藉由下列非限制的實施例，而進一步被說明。 在檢視此處的的想法之後，那些熟悉此技藝者可以迅速瞭 解其它的實施例。本發明的範圍由該申請專利範圍所控 制且不會文下列説明例中所提供的實施例所限制。 實施例1 10.0克（0.28莫耳）的二洞-3,6·雙（4·氯苯基）吼咯並 咄咯，1.0克之碳酸的自旨類與40·0克的水合硫酸鋁，被加至 含有鋼珠與釘作為研磨介質之L〇升球磨機。在該研缽滾動 18小時之後，將内涵物倒出，並且與研磨介質分離。所得 之研磨的粉體與2%硫酸水溶液，在9(rc下攪拌2小時，將 所得漿液過濾並以熱水沖洗，直到變成中性且沒有鹽類。 ，亥小粒徑鮮紅色色素顯示出該起始材料的χ光繞射圖 禮’其表示晶體結構沒有改變（參見第1圖）。 實施例2 10.0克（0.03 17莫耳）的1，4-二酮-3,6-雙（4-甲基苯基）吼 σ各並吼洛，1.0克之碳酸的酯類與4〇 〇克的水合硫酸铭，被 加至含有鋼珠與釘作為研磨介質之1〇升球磨機。在該研缽 滾動18小時之後，將内涵物倒出，並且與研磨介質分離。 所得之研磨的粉體與2%硫酸水溶液，在9〇°C攪拌2小時， 將所得漿液過濾並以熱水沖洗，直到變成中性且沒有鹽類。 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 583278 A7 ______— B7 五、發明説明（13^ " ^~ ,該小粒徑鮮紅色色素顯示出該起始材料的X光繞射圖 譜’ 改變(參見第2圖）。 平面間間隔（d值Α) 散射角度（20 ) 相對強度 1 1.6301 7.602 71.44 5.6170 15.778 23.85 4.3747 20.300 12.26 3.9657 22.419 15.81 3.3109 26.929 100.00 實施例3_ 、5·3克（0.0149莫耳）W，4_二酮·3,6^(4'氣苯基）吼咯 並口比咯’ 4·7克（〇·(Η49莫耳，心二酮_3,6_雙（4·甲基苯基) 吼口各並料，L0克之碳酸的酯類與4〇 〇克的水合硫酸铭， 被加至含有鋼珠與釘作為研磨介質之1〇升球磨機。在該研 缽滾動18小時之後，將内涵物倒出，並且與研磨介質分離。 所得之研磨的粉體與2%硫酸水溶液，在9(rc攪拌2小時， 將所得漿液過濾並以熱水沖洗，直到變成中性且沒有鹽類。 該小粒徑鮮紅色色素顯示出丨，仁二酮_3,6_雙（4_甲基苯 基）吡咯並咄咯的X光繞射圖譜，其表示是一主-客固態溶 液’其中1，4·二酮-3,6-雙（4-氯苯基）,比咯並咄咯i，4•二酮 -3，6-雙（4-甲基苯基）吼咯並吡咯的進入結晶晶格中（參見第 3圖）。 實施例4 除了研磨時間以24小時替代18小時之外，重複實施例 3 ° 5亥所得的色素是非常透明的且帶黃色的紅色主-客固離 溶液，其具有丨，^二酮-3,6·雙（4-甲基苯基）咄咯並吡咯的又 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐) -16 - " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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光繞射圖譜。 實施例5 重複實施例3,除了研磨時間以48小時替代丨8小時。該 所得的黃紅色帶暗基調（masstone)之主-客固態溶液色素， 其顯示出1，4-二_-3,6-雙（4-甲基苯基）吼咯並咄咯的％光繞 射圖譜。 實施例6 除了使用5.0克（0.014莫耳）的l，4-二酮_3,6-雙（4-氯苯 基）响咯並吡咯，5.0克（0.0158莫耳）的l，4-二酮_3,6_雙（4-甲 基苯基;Kt咯並咄咯之外，重複實施例3。所得暗黃紅色色 素是一具有1，4-二酮-3,6-雙（4-曱基苯基）,比咯並吼咯之結 晶晶格的主-客固態溶液（參見第4圖）。 實施例7 使用6.0克（0.0168莫耳）的1，4-二__3,6-雙（4-氯苯基） 咄咯並咄咯，4.0克（0.0127莫耳）的丨^二^心雙^甲基 苯基）咄咯並咄咯重複實施例3。所得的主_客固態溶液色素 具有1，4_二酮-3,6-雙（4-曱基苯基）吡咯並咄咯之χ光繞射圖 譜。 實施例8 使用4.0克（0.0112莫耳）的ι，4-二酮_3,6-雙（4-氯苯基) 呲咯並咄咯，6.0克（0.019莫耳）的丨+二^^雙^甲基苯 基）吼咯並吡咯重複實施例3。所得的主_客固態溶液色素具 有1,4-二酮-3,6-雙（4-曱基笨基）吡咯並0比咯之X光繞射圖譜 (參見第5圖）。 17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .、^τ· 本紙張尺度適用中國國家標準（®s) A4規格U10X297公釐） 583278 A7 ^------B7__ 五、發明説明（I5 ) 貫施例9 色素分散液： 92份依據實施例3至實施例8製備之色素的壓餅與各4 份之咄唑甲基奎吖酮與奎吖酮單磺酸之鋁鹽的混合物被均 勻摻混、過濾、清洗之酸鹼值為7·〇、乾燥，然後研磨而製 備出一色素組成物，其在溶劑-或水基塗料系統中具有優異 的流變特性。 實施例10 溶劑基塗料配方 在一品脫的瓶中，饋入26.4克之實施例9的色素組成 物，66.0克丙烯酸基聚胺酯樹脂，14·4克分散劑樹脂和58 2 克溶劑（稀釋劑）。使用980克的研磨介質研磨該混合物64小 時，以製備一含有16%色素與48克固體之色素基料，其中 色素與膠合劑比例為0.5。 鋁基料 藉由在一石英罐中，以空氣混合機在慢或中速度混合 405克之鋁糊劑（由SILBERLINE獲得之亮銀（SPARKLE SILVER) 5242-AR)與315克之丙烯酸系分散樹脂和180克之 丙烯酸系樹脂，直到沒有結塊產生（1 -2小時）而獲得鋁基 料。 雲母基料 雲母基料是由混合251 · 1克之雲母和3 15克之丙烯酸系 分散樹脂與18 0克之丙烯酸系樹脂，直至雲母基料沒有結塊 而製成的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 18 ...................—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、? P, 583278 A7 B7 五、發明説明（l6 ) 雲母塗料配方 雲母底塗塗料配方是，藉由混合122.4克色素分散液、 7〇·2克雲母基料、20.8克非水溶性分散樹脂，30.6克三聚氰 胺樹脂，2.6克紫外線隔離物和3.5克觸媒來製備。該最終 的雲母塗料是由二甲苯稀釋成喷霧黏度為20秒而製成的。 金屬的澄清溶液 非水溶性分散樹脂（1353克）、三聚氰胺樹脂（786.2 克）、一甲本（144.6克）、备、外線隔離物溶液（65.6克）和丙婦 酸基聚胺酯樹脂（471 ·6克）一給定順序添加，並且利用空氣 此合器完全混合15分鐘。89·0克之酸催化劑的預混合溶液 與90.0克甲醇被加入並持續混合。 金屬塗料配方 由7· 1 %色素與54.4%固體’其中色素與膠合劑比例為 〇·15 ’組成的底塗塗料是藉由混合35 5克之該色素分散 液、5·1克鋁基料、5.3克非水溶性分散樹脂和541克金屬的 澄清溶液而製成。 以灰色丙烯基底漆處理的鋁質平板被噴上兩次底塗塗 料其乾膜基溥膜厚度為15-20微米，該兩次噴塗是在室溫 下間隔90秒。3分鐘間隔之後，丙烯基澄清的頂塗可以利用 噴塗兩層（塗佈之間的間隔90秒）乾膜基薄膜厚度37巧〇微 米"亥二平板在至溫下乾燥10分鐘，並且在i2〇°c烘烤3〇 分鐘。 —該塗層疋搶眼的濃黃乡工色，《具有優異的雙色調與高 光澤度和影像清晰度。 本紙張尺度適财_家標準A4規格

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583278 A7 B7 五、發明説明（Π 實施例11 水基塗料紀方 息素分散液： 具有陶瓷研磨介質之1000亳升磨碎機被饋入45·5克實 施例9之色素組成物，45.5克丙烯酸基樹脂與259.0克之去 離子水。該配方以每分鐘500轉速度攪拌20小時，以產生含 有13%色素和26%固體的色素分散液，其中色素與膠合劑 比例為0.5。 鋁基料 混合40.0克之鋁糊劑、1〇.〇克之三聚氰胺樹脂與5〇.〇 克之丁氧基乙醇，直到沒有結塊產生。 底塗塗料配方 底塗塗料是由混合46.3克色素分散液、4.3克鋁基料和 56.7克平衡清漆與45.8克補償清漆之組合物，其是丙烯酸 基樹脂與三聚氰胺樹脂之混合物，而製備成的。該配方相 當於色素與膠合劑比例是〇. 2 5。 以灰色丙烯酸基底漆處理的鋁質平板，被噴上該底塗 塗料至可以接受的遮蓋水準。在清漆塗佈之前，該底塗在 空氣中乾燥30分鐘，然後在l〇6°C乾燥15分鐘。然後兩層清 漆塗層被塗佈，同時在122°C烘烤30分鐘之前，先空氣乾燥 6 0分鐘。 該塗層呈現搶眼的強烈顏色，其具有優異的雙色調、 高光澤度和影像清晰度。 f施例12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .、可| 583278 A7 B7 五、發明説明（l8 配備溫度計、擾拌器與冷凝器之〇·5升的瓶子以氮氣沖 淨，然後饋入5.3克（0.0149莫耳）的丨〆-二酮-3,6_雙（4'氯苯 基）吼咯並咄咯，4.7克（0.0149莫耳）的l，4-二酮_3,6-雙（4-甲 基本基）吼略並吼p各和100亳升Dowtherm G®(道氏化學）。該 懸浮液被攪拌、加熱到245至260°C，並且在245至260°C下 持續攪拌2小時。該懸浮液被冷卻至室溫，以1〇〇亳升甲醇 稀釋並且過濾。以甲醇清洗該壓餅之後，用水清洗並在8〇 °C乾燥。 該藍紅色的色素呈現1,4-二酮-3,6-雙（4-甲基苯基）α比 咯並咄咯之X光繞射圖譜，顯示其是一主_客固態溶液，其 中一 S同-3,6-雙（4-氯苯基）吼洛並11比。各1，4_二酮-3,6-雙 (4-甲基苯基）咄咯並咄咯的進入結晶晶格中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 兩倍視角（20 ) 相對強度 7.4 90 15.71 26 27.01 100 .、可| 實施例13 除了使用3.56克（0.01莫耳）替代5·3克（〇〇149莫耳）的 1，4-二_-3,6_雙（4-氯苯基）吼咯並吼咯，同時以6 31克（〇 〇2 莫耳）替代4.7克（〇.〇149莫耳）的1，4-二酮-3，6-雙（4_甲基苯 基）σ比17各並。比口各之外，重複實施例12。 如實施例12，該藍紅色的色素呈現丨，4_二酮_3,6_雙（4_ 甲基苯基）吼咯並吼咯之χ光繞射圖譜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 21 583278 A7 _______ B7 五、發明説明（l9 ) ~----- (2 Θ ) 相對強度 7.48 —S--_ 90 15.66 10 26.93 100 該1，4-二酮-3,6-雙（4-甲基苯基）吡咯並咣咯，該主化合 物，之X光繞射圖譜 具有下列數據的特性： 兩倍視角（2 0 ) 相對強度 7.43 100 15.53 30 26.71 76 該x光圖譜是依據傳統的方法使用西門子D500®x光繞 射移測定（銅K«輻射）。 22 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   583278 松4:25 上告本 | ^--—_J------- 六、申請專利範圍 第91109921號專利申請案申請專利範圍修正本92年4月25曰 1· 一種由30-80莫耳百分比的對-二甲基DPP* 7〇-2〇莫耳 百分比的對-二氣DPP組成的主-客固態溶液，其中該主_ 客固態溶液的X光繞射圖譜實質上是相同於對_二甲基 DPP色素之X光繞射圖譜。 2·如申請專利範圍第1項的主-客固態溶液，其由35_65莫 耳百分比的對_二甲基DPP和65-35莫耳百分比的對-二 氣DPP組成。 3· —種製備如申請專利範圍第1項或第2項之固態溶液的 方法，包含： a) 在高沸點有機溶劑中，形成由30-80莫耳百分比 之對-二曱基DPP與70-20莫耳百分比的對-二氯DPP組 成之色素混合物的懸浮液， b) 加熱該色素懸浮液一段足夠時間，以產生一主_ 客固態溶液。 4·如申請專利範圍第3項的方法，其中高沸點溶劑是由雙 苯基、對·、間-或鄰三苯基、二苯基甲苯、〇：-曱基_或 冷-甲基萘、1，3-五氧五園-2-酮、苯乙酮、二苯甲酮、 丁酸内酯、苯氧基乙醇或丁氧基乙醇或其混合物或 二與三-芳香基醚的混合物組成之群組選出。 5· —種製備如申請專利範圍第1項或第2項的固態溶液的 方法，包含： a)形成基本上由30至70重量百分比之對-二甲基 DPP與70至20重量百分比的對-二氣DPP組成之色素混 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 κ 297公釐）

   -------1Τ-------- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 錦； 583278 A8 B8 C8 ____ D8 ' —----— — 、申請旱利範圍 合物， b)研磨該色素混合物一段足夠的時間，以產生_主 •客固態溶液。 6·如申請專利範圍第5項的方法，其中該混合物是在有— 降低粒子大小之有效量的研磨鹽類存在下被研磨。 7·如申請專利範圍第5項的方法，其中該研磨鹽類是水合 硫酸銘。 8· —種色素組成物，其包·含高分子量有機材料與一有效染 色量之依據申請專利範圍第1項或第2項的固態溶液。 9·如申請專利範圍第1項或第2項的主-客固態溶液，其係 用於上色高分子量有機材料。 10· —種塗料組成物，其包含液態載體和一上色有效染色量 之依據申請專利範圍第1項或第2項的主-客固態溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用 適 度 尺 |張 一紙 197 2 X 210 /V 格 規 4 )A S) N (C 準 標 家 一國 94-