TW583268B - Impact-modified polymer composition - Google Patents

Description

583268 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明（1) 發明範圍 本發明關於一獐熱塑性、衝擊性經改良之聚合的 模製組合物，且更特別地關於一種含滑石之模製組合 物。 5 發明概述 本案揭示一種含滑石之熱塑性模製組合物。其中滑石 具中值粒度小於1000毫微米之組合物另外含有聚碳酸酯 及/或聚酯_碳酸酯及接枝聚合物，該接枝聚合物含有作為 10 接枝基劑之具玻璃轉變溫度低於約10°c之橡膠，該組合物 適用於製備具改良的機械性質，例如焊接線強度、於斷裂 點之伸長量及低溫韌性，之模製物件。 發明背景 15 添加滑石作為聚碳酸酯組合物之增強物質，以便提 高剛性及拉伸強度、提高於溫度改變過程之維度穩定性 以及改良表面性質，係為已知。所添加之滑石亦作為阻 燃材料中之防燃增效劑。 WO 98/51737 A1揭杀一種PC/SAN摻合物，其具 20 有聚苯乙烯接枝的聚丁二烯橡膠作為衝擊改質劑，並且 含有礦物填料，例如滑石（具平均粒度較佳為1.5至5 微米）。所述之模製組合物耒提供阻燃處理。再者，自 實例中顯示，含粒度<1.5毫米之滑石的模製組合物具 低熔體體積指數（MVI)。所述具聚苯乙烯接枝的聚丁二 25 烯橡膠之PC/SAN摻合物，顯示出不足的機械性質。 -3-

583268 A7 五、發明說明（2) 美國專利US-A 5，162,410揭示一種PC/ABS模製 組合物，其含有具平均粒度為1.5至20微米（較佳為 4·0至10微米）之滑石，以便改良射出成形之最終部件 的表面外觀。所述模製扭合物之差異處在於粗糙的表面 5 及經改良的機械性質。 曰本專利JP-A 11/199768揭示含有滑石及磷酸酯 之PC/ABS組合物，其中90重量％之滑石具<4微米之 粒度。所述之PC/ABS組合物具經改良的燃燒性質，並 且特別地適用於薄壁應用。不僅未描述含有次微米範園 10 之平均粒徑之滑石種類的模製組合物，亦未指出機械性 質之改良，特別是藉由使用此種類改良於斷裂點之伸長 量及結合強度。 如美國專利US_A 5,091，461揭示一種PC/ABS組 合物，其含有作為強化物質之滑石及未煅燒過的白土材 15 料。所用之滑石種類具小於44微米（=44,000毫微米）之 平均粒度。PC/ABS組合物之差異處在於減少的線性熱 膨脹係數及在低溫下之相對高的衝擊強度。 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 歐洲專利EP-A 0 758 003 A2揭示一種PC模製組 合物，其可含有具粒徑>0.5毫米之無機填料作為強化 20 物質。特別提到具粒徑20·2亳米之滑石作為填料。pc 模製組合物另外可提供阻燃處理，且其差異處在於經改 良的表面外觀及高的彈性模量。於該說明書中，未提到 聚碳酸酯摻合物。 自習知技藝中已知含滑石之PC/ABS摻合物的缺點 25為，藉由添加滑石確實地使E模量提高，但是同時

583268 A7 B7 五、發明說明（〇 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 25 地’其他機械性質（例如於斷裂點之伸長量及韌性）減 弱。添加滑石至PC/ABS摻合物通常導致製自該組合物 之成型物件明顯的韌性退化。因此，不是藉由添加滑石 所得到的韌性通常不足供特殊用途使用，就是所用之無 機材料量太低，以致不能實現意欲自其添加至充足程度 之性質優勢。 此外，於已知的PC/ABS摻合物中，焊接線強度通 常不適當。 因此’必須提供一種模製組合物，其中以已知為了 改良至少一種材料性質之方式添加滑石，但其差異處在 於相較於習知技藝之勒性及/或低溫勒度之改良程度， 以及提高的焊接線強度。特別地，聚碳酸酯組合物應有 之差異處為改良的低溫韌性，以及同時具良好的斷裂點 伸長量及E模量之數值。 根據本發明之聚碳酸酯模製組合物應展現出良好的 加工特性，即高的熔體流率。 發明詳述 此目的係藉由一種聚碳酸酯組合物而獲得，該聚碳酸 酯組合物含有 (A) 至少一種芳族聚碳酸酯及/或聚酯-碳酸酯， (B) 至少一種接枝聚合物，其為5至95重量。/❶之50至 99重量份之乙烯基芳族化合物及/或於核上經取代 的乙烯基芳族化合物及/或甲基丙烯酸（CrQV烷基 酯與1至50重量份之乙烯基氰類及/或（肀基）丙烯 訂

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酸(cvc8)-烷基醋及/或不飽和羧酸之衍生物之混合 物，接枝於95至5重營〇/ + 重/〇之至少一種具玻璃轉變溫 度低於約10°C之接枝基劑上，及 (c)至少—種具中值粒徑小於ι，_毫微米之滑石。 再者’本發明提供由⑨些組合物構成或含有這些組合 物之成型物件。 10152025 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 令人驚舒地’頃發現藉由添加具中值粒徑小於1，0〇〇 毫微米之特殊的滑石種類至Pc/ABS摻合物，可獲得相較 於具習知滑石種類之類㈣模製組合物，明_焊接線強 度、於斷裂點之伸長量及_之改良，同時保持E模量及 溶體流動性。 根據本發明之聚碳酸酯或聚酯_碳酸酯組合物，除了 所述之接枝聚合物外，可含有另外的聚合組份及習用的添 加劑。其他可能的聚合組份為例如乙烯基(共)聚合物於一 種或多種接枝基劑上之接枝聚合物、熱塑性乙烯基(共）聚 合物、聚對酞酸伸烷基酯、聚醯胺及其他的熱塑性樹脂。 視需要選用之添加劑包含釋模劑、安定劑、抗氧化劑、防 燃劑、染料及顏料、抗靜電劑、成核劑、抗滴劑及有機與 其他無機填料以及增強物質。 接著藉由實例說明含於根據本發明組合物中之聚碳酸 酯/聚酯-碳酸酯及其他可能的组份。

本分A 根據本發明適合之符合成分A的芳族聚碳酸酯及/ -6· a λ 583268 A7 B7 五、發明說明（5) 或芳族聚酯-碳酸酯為自文獻已知，或可藉由自文獻中 已知的方法製備（有關芳族聚碳酸酯之製備，請參見例 如 Schnell，，，Chemistry and Physics of Polycarbonates (聚碳酸S旨的物理與化學）’’，Interscience Publishers， 5 1964，及德國專利 DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610及DE-A 3 382 396;有關芳族聚酯-碳酸酯之製 備，請參見例如德國專利DE-A 3 077 934)。 芳族聚碳酸酯之製備可藉由例如雙酚與碳酸鹵化 10 物（較佳為光氣）及/或與芳族二羧酸二自化物（較佳為苯 二羧酸二自化物）之反應，以相界法進行，視需要使用 鏈終止劑（例如單酚）及視需要使用三官能或超過三官能 之分支劑，例如三酚或四酚。 供製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯-碳酸酯之雙酚 15 較佳為具式⑴者

訂

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 製

20 其中， A為單鍵、Ci至C5-伸烷基、C2至C5-亞烷基、C5至 環亞 基、-〇-、-SO-、-CO·、-S-、-SO:-、Cg 至 Cu-伸芳基，視情況含雜原子之其他芳族環可稠合於 25 其上，

** 由揭孅'ηκ；、Μ « 44 Ί v OCV7 八雔、 583268 A7 B7 五、發明說明（6) 或具式（II)或（III)之基團

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 B在每一情形中為（^至C12-烷基，較佳為甲基，或鹵 素，較佳為氣及/或溴， 15 X在每一情形中彼此獨立地為〇、1或2， P為1或0，且 R5及R6對每一 X1而言，可個別地選取，且彼此獨立 地代表氫或C!至C6 -燒基，較佳為氫、甲基或乙 基， 2〇 X1代表碳，且 m代表整數4至7，較佳為4至5，其條件為在至少一 個原子X1上，R5及R6同時為烷基。 較佳之雙酚為氫醌、間苯二酚、二羥基雙酚、雙-25 (經苯基）-ci-C5-燒類、雙_(經苯基）-C5-C6-環烧類、雙- -8- 583268 A7 P7 五、發明說明（7) 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 (羥苯基）醚、雙_(羥苯基）亞颯、雙-(羥苯基）酮、雙气羥 苯基）礙及《，〜雙-(羥苯基）-二異丙基苯，以及其在核上 溴化及/或在核上氣化之衍生物。 特佳之雙酚為4,4，-二羥基聯苯、雙酚八、2,4-雙_ (4-羥苯基）-2-甲基丁烷、ι，ΐ-雙-(4·羥苯基）_環己烷、 1，1-雙-(4-羥笨基）-3,3,5_三甲基環己烷、4,4，-二羥基-二 苯基硫、4,4’-二經基二苯基礙，以及其二-及四·溴化或 氯化之衍生物，例如2,2·雙-(3-氣-4-羥苯基）_丙烷' 2,2-雙-(3,5-二氣·4_羥苯基）-丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴·4· 羥苯基）-丙烷。2,2-雙-(4-羥苯基）-丙烷（雙酚Α)為特 佳。 這些雙酚可單獨地或以任何所欲的混合物使用。 這些雙酚為自文獻中已知或可藉由自文獻中已知的方法 得到。 適用於製造熱塑性芳族聚碳酸酯之鏈終止劑為例 如紛、對-氣盼、對-第三丁基盼或2,4,6-三溴紛，以及 長鏈的烷基酚（例如根據德國專利DE-A 2 842 005之4-(1，3-四甲基-丁基）_酚）或在烷基取代基上具有總數為8 至20個C原子之單烷基酚或二烷基酚（例如3,5_二·第 20 三丁基酚、對-異辛基酚、對-第三丁基酚、對-十二烷 基酚及2-(3,5_二甲基庚基）-酚及4-(3,5-二甲基庚基）_ 酚）。以所用之特殊雙酚的莫耳總和為基準，欲使用之 鏈終止劑量通常為介於〇·5莫耳％及10莫耳％之間。 熱塑性芳族聚碳酸酯具重均分子量（Mw，例如藉 由超離心作用或散射光測董法決定）為10,000至 -9- 10 15 25 訂 4

m 1 I 命 4# 孅 /Ό1Λ V 583268 A7 B7 五、發明說明（8 ) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 200,000，較佳為 15,000 至 80,000。 熱塑性务族聚碳酸g旨可以已知的方法分支，並且 特別地較佳藉由合併以所用之雙酚的莫耳總和為基準為 〇·〇5至2·0莫耳％之三官能或超過三官能的化合物（例如 具三個或多個酚系基團者）。 均聚碳酸酯及共聚碳酸酯皆適合。為了製備根據 本發明符合成分Α之共聚竣酸醋，亦可使用1至25重 量％，較佳為2.5至25重量％(以所用之雙酚的莫耳總 和為基準）之含羥基芳氧基端基團之聚二有機矽氧烷。 這些為已知（例如美國專利US 3 419 634)，且可自文獻 中已知的方法製備。含聚二有機矽氧烷的共聚碳酸酯之 製法揭示於例如德國專利DE-A 3 334 782中。 除了雙紛A均聚碳酸酯外，較佳之聚碳酸酯為雙 酚A之共聚碳酸酯（以雙酚的莫耳總和為基準，含有至 多為15莫耳％之其他所述為較佳或最佳之雙酚，特別 為2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基）-丙烷）。 供製備芳族聚酯_碳酸酯用之芳族二羧酸二齒化物 較佳為異敵酸、對敵酸、二苯基趟-4,4，-二簸酸及茶-2,6-二羧酸之二酸二氣化物。 異酞酸與對酞酸之二酸二氣化物以比例介於1:20 及20:1之間之混合物為特佳。 於聚酯-碳酸酯之製備期間，碳酸豳化物，較佳為 光氣，額外地共同用作二官能的酸衍生物。 除了已述的單酚外，供製備芳族聚酯-碳酸酯用之 可能的鏈終止劑亦為其氣碳酸酯及芳族單羧酸之酸氯化 -10- 訂 I ♦ ⑹268 ⑹268 Α7

經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 物（其可視情況以C,至c u ^ ^ ^ 主c22-烷基基團或以鹵原子取 代），以及脂族CrC：22-單羧酸氣化物。 鍵終止劑之用量在每一例中為01至10莫耳％, 其在盼系鏈終止劑之情形中，係以雙齡之莫耳數為基 5準，且在單㈣氣化物鏈终止創之情形中係以二缓酸 二氣化物之莫耳數給定。 芳族聚酯-碳酸酯亦可含有混合之芳族羥基羧酸。 芳族聚酯_碳酸酯可同時為線型及以已知的方法分 支（此方面請參見德國專利DE-A 2 940 042及DE A 3 10 007 934)。 可用的分支劑為例如三官能或超過三官能之羧酸 氣化物（例如、三聚酸三氣化物、氰尿酸三氣化物、3,3，_ ，4,4’-二苯甲酮-四羧酸四氣化物、丨，4,5,8•萘四羧酸四氣 或苯均四酸四氣化物，以所用之二羧酸二氣化物為基 15準，其用量為0·01至1.0莫耳％)，或三官能或超過三 官能之酚類（例如間苯三酚、4,6-二甲基_2,4,6-三-(4•羥 苯基）_2_庚烯、4,4-二甲基_2,4,6_三-(4·羥笨基）-庚烷、 1，3,5-三-(4-羥笨基）_苯、羥苯基 > 乙烷、三 (4·羥苯基）-苯基甲烷、2,2_雙[4,4-雙（4-羥苯基）_環己 20 基]-丙烷、2,4-雙（4-羥基-苯基-異丙基）-酚、四-(4-羥苯 基）-甲烷、2,6·雙（2_羥基-5-甲基-¥基）-4-甲基-酚、2-(4-羥苯基）-2-(2,4-二羥苯基）-丙烷、四-(4-[4-羥苯基·異 丙基]-苯氧基）_申烷或1，4_雙（4,4，_二羥基三苯基-甲基）· 苯，以所用之雙酚為基準，其用量為〇·〇1至1·〇莫耳 25 %)。紛系分支劑最初可與雙盼一起引入，且酸氣化物 •11-

bA食接孃mac\ a 583268 Α7 — Β7 五、發明說明（10) 分支劑可與酸二氣化物一起引入。 於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯結構單元之 含量可任意改變。以酯基團及碳酸酯基團之總和為基 準’碳酸酯基團之含量較佳為至多100莫耳％，特別地 5為至多80莫耳％，最佳為至多50莫耳％。芳族聚酯-碳 酸酯之酯與碳酸酯含量皆可以嵌段形式或以無規分布存 在於縮聚物中& 芳族聚碳酸酯及聚酯-碳酸酯之相對溶液黏度（η^)

為在1·18至1·4(較佳為1.20至1·32)之範園内（在25°C 10下，於1〇〇毫升二氣甲烷中之0·5克聚碳酸酯或聚酯-碳酸酯之溶液中測定）。 熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯-碳酸酯可單獨地或以 任何所欲的混合物使用。其可以含量為較佳20至90重 量％(特別為30至85重量％，更佳為40至80重量％ , 15 最佳為50至75重量％)含於根據本發明之組合物中 之0 成分Β 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 成分Β含有一種或多種下列成分之接枝聚合物 20 Β.1 5至95重量％，較佳為30至90重量％之下列成 分之混合物 Β·1·1 50至99重量份（特別為50至90，更佳為55至 85，最佳為60至80重量份>之乙烯基芳族化合 物及/或於核上經取代之乙烯基族化合物（例如苯 25 乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯或對-氣苯 -12· 583268 A7 B7 五、發明說明（11 ) 5 10 B.2 乙烯）及/或甲基丙烯酸-(C^C}烷基酯（例如甲基 丙烯酸甲基酯或甲基丙烯酸乙基酯）及 Β·1·2 1至50重量份（特別為1〇至50,更佳為15至 45,最佳為20至40重量份）之乙烯基氰類（不飽 和腈’例如丙稀腈及甲基丙稀腈）及/或（甲基）丙 烯酸-CrC8_烷基酯（例如甲基丙烯酸甲基酯、丙 烯酸正丁酯或丙烯酸第三丁酯）及/或不飽和羧酸 之衍生物（例如酸酐及醢亞胺）（例如馬來酸酐及 N-苯基-馬來醯亞胺），接枝於 95至5，較佳為70至10重量％之一種或多種具 玻璃轉變溫度< 1(TC，較佳為<〇°C，最佳為<-2〇t：之接枝基劑上。 訂 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 25 接枝基劑Β·2通常具中值粒度（d50值）為0·〇5至1〇 微米，較佳為〇·1至5微米，最佳為0·2至1微米。 較佳之單體Β·1·1係選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯及 甲基丙烯酸甲基酯中之至少一種單體，且較佳之單艘 Β· 1.2係選自丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲基醋中 之至少一種單體。 最佳之單體為Β·1·1苯乙烯及Β.1.2丙烯腈。 適合作為接枝聚合物Β之接枝基劑Β·2為例如二 烯橡膠、EP(D)M橡膠（即以乙烯/丙烯為基礎，且視需 要選用二烯者）及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽網、氣 丁二烯及乙烯/醋酸乙烯基酯橡膠a 較佳之接枝基劑B.2為二烯橡膠（例如以丁二歸、 -13· /Όια, 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 583268 Α7 Β7 五、發明說明（12) 異戊二烯等為基底）或二烯橡膠之混合物或-株 ㈣合物或其與其他可共聚合之單體（例如一符稀合橡^ 及Β·1·2)之混合物，其條件為成分Β·2之玻璃轉變溫度 < l〇°C，較佳為<〇°C，最佳為<-1(rc。 5 純聚丁二烯橡膠為最佳。 特佳之聚合物B為例如ABS聚合物（乳液、整體 及懸浮液ABS) ’例如揭示於例如德國專利de-a 2 035 390(=美國專利US-PS 3 644 574)中或於德國專利de-A 2 248 242 (=英國專利 GB-PS 1 409 275)中或於 10 Ullmanns， Encyclopadie der technischen Chemie [Ullmann之工業化學大全]，第19卷（1980年），第280 頁以下。接枝基劑Β·2之凝膠含量為至少3〇重量％， 較佳為至少40重量°/〇(於甲笨中測定）。 接枝共聚合物Β可藉由自由基聚合反應製備，例 15 如藉由乳液、懸浮液、溶液或整體聚合反應，較佳為藉 由乳液或整體聚合反應。 以根據美國專利US-P 4,937,285之有機過氧化氫 與抗壞血酸之引發系統，藉由氧化還原引發反應製備之 ABS聚合物，亦為特別適合的接枝橡膠6 20 由於如所知，於接枝反應期間，接枝單體不必完 全地接枝至接枝基劑上，因此，根據本發明，亦應瞭解 接枝聚合物Β亦為藉由接枝單體於接枝基劑存在下之 (共）聚合反應製造且於逐漸完成期間共同得到之產物。 符合聚合物Β之Β.2之適合的丙烯酸酯橡膠較佳 25 為丙烯酸烷基酯枝聚合物，且視需要亦為含至多40重 -14- 4· ΑΑ2Ε «r Α» rn rn A 4« M νΟΛ-7 /Xflt λ

583268 A7 B7 五、發明說明（l3

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量％(以Β·2為基準）之其他可聚合的乙烯系不飽和單體 之共聚合物。較佳之可聚合的丙烯酸酯包含（^至烷 基酯，例如甲基、乙基、丁基、正辛基及乙基己基 S旨；鹵烧基醋，較佳為鹵素-CVC8_烷基酯，例如丙稀 酸氯乙基酯以及這些單體的混合物。 為了交聯作用，具超過一個可聚合雙鍵之單體可 共聚合。交聯單體之較佳實例為具3至8個c原子之 不飽和單羧酸與具有3至12個C原子之不飽和單元醇 或具有2至4個OH基團及2至20個C原子之飽和多 元醇之酯類，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙婦酸 烤丙基酯；聚不飽和雜環化合物，例如氰尿酸三乙埽基 S曰及二婦丙基醋，聚不飽和雜環化合物，例如氰尿酸三 乙稀基酯及氰尿酸三稀丙基酯；多官能之乙婦基化合 物，例如二乙烯基苯及三乙烯基苯；以及磷酸三烯丙基 S旨及敵酸二稀丙基g旨。 較佳之交聯單體為甲基丙烯酸丙烯酯、二甲基丙 稀酸乙二醇酯、醜酸二稀丙基酯及含至少三個乙稀系不 飽和基團之雜環化合物。 最佳之交聯單體為環狀單體氰尿酸三烯丙基酯、 異氰尿酸三婦丙基醋、三丙稀醯基六氫-s_三嘻及三婦 丙基苯。交聯單體量較佳為0 02至5，最佳為〇·〇5至 2重量％(以接枝基劑Β·2為基準）。 在含至少三個乙烯系不飽和基團之環狀交聯單體 之例子中，限制用量至小於接枝基劑Β.2之1重量％是 25 有利的。 -15- 10 15 20 訂

电；:杰I »mfrisjQ\AA 583268 A7 B7 五、發明說明（14) 除了丙烯酸酯以外，可視情況用於製備接枝基劑 B.2之較佳”其他”可聚合的乙烯系不飽和單體為例如丙 烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基-Cr C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲基酯及丁二烯。作為接枝基 5 劑B.2之較佳的丙烯酸酯橡膠為具凝膠含量至少60重 量％之乳液聚合物。 符合B.2之其他適合的接枝基劑為具接枝活化區 之矽酮橡膠，例如揭示於德國專利DE_A 3 704 657、 DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540 及 DE-A 3 631 539 〇 10 接枝基劑Β·2之凝膠含量係在25°C下，於適合的 溶液中測定（M· Hoffman, H. Kromer, R. Kuhn、 Polymeranalytic I und II [聚合物分析 I 及 II]，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart，1977) 〇 中值粒度d5()為每一情形中超過或低於50重量％ 15 之顆粒所處於的直徑。其可藉由超離心量測法決定（W· Scholtan, H. Lange, Kolloid，Z. and Z. Polymer 250 (1972)，782-1796) 〇 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 成分B可以較佳為1至50重量％，更佳為2至30 重量％，最佳為4至20重量％(以組合物為基準）含於根 20 據本發明之組合物中。 倘若於組合物中同時使用防燃劑，則組合物可含有 成分B之用量較佳為1至30重量％，特佳為1至20重量 %，更佳為2至15重量％，最佳為3至10重量％(以組合 物為基準） 25 -16- 583268 Α7 Β7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明（15)

成分C 聚合物組合物含有具中值粒徑小於1，〇〇〇毫微米 (較佳小於800毫微米，最佳小於600毫微米）之滑石。 於本發明之本文中，應瞭解”中值粒徑”代表藉由 5 沉降法（Sedigraph 5100)測定之d5G值。 應暸解”滑石”代表天然生成或人工製備之滑石。 純滑石組合物具化學組成3Mg0.4Si02.H20，因而具 31.9重量％之MgO含量，63.4重量％之Si02含量，及 4.8重量％之化學結合水含量。其係為具有層結構之矽 10 酸鹽。 天然生成之滑石材料通常不具上述的理想結構，因 為其由於以其他元素部分取代鎂、以例如鋁部分取代矽及 /或藉著與其他礦物(例如白雲石、菱鎂礦或氣酸鹽)之内部 成長而受到污染。這些受污染的天然生成之滑石粉亦可使 15 用於根據本發明之模製組合物中，但是具高純度之滑石種 類為較佳。這些包含例如28至35重量％(較佳為30至33 重量。/。，最佳為30·5至32重量％)之MgO含量，及55至 65重量％(較佳為58至64重量％，最佳為60至62.5重量 %)之Si02含量。再者，最佳種類之滑石的差異處在於 20 A1203含量<5重量％(更佳為<1重量％，最佳為<0.7重量 %)，以及Fe203含量<2重量％(特別為幻重量％，特佳為 幼·8重量％，最隹為<0·6重量％)。 含於根據本發明組合物中之滑石可經表面處理， 例如經矽烷化作用，以便確保與聚合物之較佳的相容 25 性。 -17-

OIV7 583268 A7 ____________Β7 五、發明說明（16) 可使用壓實形式的滑石，以便改良計量性質（流動 性質）。 滑石可以較佳為〇.i至3〇重量％，特別為〇 5至 15重量。/〇,特佳為丨至15重量％，最佳為5至12重量 5 %之用量（以組合物重為基準），含於根據本發明之組合 物中。

成分D 成分D包含一種或多種熱塑性乙烯基（共）聚合物 10 D.1及/或聚對敗酸伸烧基酯d.2。 自乙烯基芳族化合物、乙姝基氰類（不飽和腈）、 (甲基）丙烯酸（Ci至C8)·烷基酯、不飽和羧酸及不飽和 竣酸之衍生物（例如酸酐及醯亞胺）之群中之至少一種單 體之聚合物適合作為乙烯基（共）聚合物£)·1。特別適合 15 者為以下成分之（共）聚合物 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 D.1.1 50至99，較佳為60至80重量份之乙烯基芳族 化合物及/或於環上經取代之乙烯基芳族化合物 (例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯及 對·氣苯乙稀）及/或甲基丙稀酸（Ci至C8)-烧基酯 20 (例如甲基丙烯酸甲基酯及甲基丙烯酸乙基酯）， 及 D.1.2 1至50，較佳為20至40重量％之之乙烯基氰類 (不飽和腈），例如丙烯腈及甲基丙烯腈，及/或 (甲基）丙婦酸（C「C8)-烧基_(例如甲基丙稀酸甲 25 基酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯）及/或不 -18- 583268 A7 B7 五、發明說明（17) 飽和羧酸（例如馬來酸）及/或不飽和羧酸之衍生物 (例如酸酐及醯亞胺）（例如馬來酸酐及N-苯基-馬 來醯亞胺）。 5 (共）聚合物D.1為似樹脂、熱塑性及不含橡膠的。 D.1.1苯乙烯與ϋ·1·2丙烯腈之共聚合物為最佳。 符合D.1之（共）聚合物為已知，且可藉由自由基聚 合反應製備，特別是藉由乳液、懸浮液、溶液或整體聚 合反應製備。（共）聚合物較佳具有介於15,000及 1〇 200,000之間之平均分子量Mw(重量平均，係藉由光散 射或沉降作用測定）。 成分D.2之聚對酞酸伸烷基酯為芳族二羧酸或其 反應性衍生物（例如二甲基酯或酸酐）與脂族、環脂族或 芳脂族二醇之反應產物，以及這些反應產物之混合物。 15 以二羧酸成分為基準，較佳的聚對酞酸伸烷基酯 含有至少80重量％，較佳為至少90重量％之對敵酸基 團，且以二醇成分為基準，含有至少80重量％，較佳 為至少90重量％之乙二醇及/或丁烷-L4-二醇之基團。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 除了對酞酸基團以外，較佳的聚對酞酸伸烷基酯 20 可含有至多20莫耳％，較佳為至多1〇莫耳〇/〇之其他具 8至14個C原子之芳族或環脂族二羧酸或具4至12個 C原子之脂族二羧酸之基團，例如酞酸、異酞酸、萘_ 2,6-二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸 一酸、壬二酸及環己烧二酷酸之基困。 25 除了乙二酵及/或丁烧-1，4-二醇之基團以外，較佳 -19- 583268 A7 B7

經濟部智慧財產局負工消t合作社印製 的聚對敵酸伸烧基酯可含有至多20莫耳較佳為 多丨。莫耳%之其他具3至…原子之磨族二醇2 6至21個C原子之環脂族二醇，例如丙烷·丨，3_二醇、 2-乙基丙烷-1，3-二醇、新戊二醇、戊烷·二醇、己烷 5 -1，6·二醇、環己烷-1，4-二甲醇、3_乙基戊烷-2,4_二醇、 2-甲基戊烷-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-i，弘二醇、2-乙基己烷-1，3-二醇、2,2_二乙基丙烷“，3-二醇、己烷_ 2,5·二醇、1，4-二-(β-羥基乙氧基）_苯、2 2-雙（4_羥基環 己基）-丙烧、2,4_二羥基-ΐ，ι，3,3，-四甲基-環丁烧、2,2-雙-(4-β-羥基己氧基-苯基）_丙烧及2,2,雙-(4-羥基丙氧 基苯基）-丙炫之基團（德國專利DE-A 2 407 674、2 407 776 ' 2 715 932) 〇 聚對酞酸伸烷基酯可藉由合併相對少量之三元或 四元醇或三質子或四質子羧酸分支，例如根據德國專利 DE-A 1 900 270 及美國專利 US-PS 3,692,744。較佳之 分支劑的實例為苯均三醭、苯偏三酸、三羥甲基乙烷及 三經甲基丙烧及季戊四醇。 單獨自對酞酸及其反應性衍生物（例如其二烷基酯） 與乙二醇及/或丁烷-1，4-二醇所製備之聚對酞酸伸烷基 20 酯，以及這些聚對酞酸伸烷基酯之混合物為最佳❶ 聚對酞酸伸烷基酯之混合物含有1至50重量％， 較佳為1至30重量％之聚對酞酸伸乙基酯，及50至 99重量％，較佳為70至99重量％之聚對酞酸伸丁基 酯。 通常使用之聚對酞酸伸烷基酯通常具有0.4至1.5 -20- 10 15 25 訂 士 从托 cr 秦 食轉镳 μ 4« /Otn ν *·>€ν7 八被、 583268 Α7 Β7 五、發明說明Ο) (Π/克，較佳為0·5至1·2 dl/克之限制黏度，其係在25 °C之Ubbelohde黏度計中在盼/鄰-二氣苯（1:1重量份）中 測定。 聚對酞酸伸烷基酯可根據已知的方法製備（例如 5 Kunststoff_Handbuch [塑料手冊]，第 VIII 卷，第 695 頁以下，Carl-Hanser-Verlag，Munich J973) 〇 5至95重量％之乙烯基芳族化合物（如成分B中所 述）接枝於具玻璃轉變溫度<10°C(較佳為<〇°C，最佳 為<-20°C)之接枝基劑上之接枝聚合物可另外地用做成 10 分 D。 成分D可以較佳為〇至50重量％，特佳為至多40 重量％，最佳為至多30重量％之用量，含於根據本發 明之組合物中。

15 成分E 藉由添加適合的添加劑，組合物可視情況提供阻 燃處理。可提到的防燃劑為齒素化合物，特別是以氯及 溴為基底者，以及含磷的化合物。 組合物較佳含有選自單聚及低聚之磷酸及膦酸 20 酯、膦酸酯-胺及偶磷氮烯之群之含磷的防燃劑，亦可 能使用選自這些群中之一種或多種之數種成分的混合物 作為防燃劑。此處未特別提到之其他磷化合物亦可單獨 地或與其他防燃劑之任何所欲的組合使用。 較佳的單聚及低聚之磷酸或膦酸酯為具通式（IV)之 25 磷化合物

訂 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 t 合 作 社 -21- 583268 A7 B7 五、發明說明（20)

II R1—(0)—P-(〇)n ，0—X—〇—p- (?)n (IV) 10 15 其中 R1

η q X •R2、R3及R4彼此獨立地每一代表視情況經鹵化的 C!至C8-烧基、C5至C6-環烷基、C6至c2(r芳基或 C：7至芳烧基’在每一情形中，視情況以烷基 (較佳為〇^至C4_烷基）及/或鹵素（較佳為氣或溴）取 代， 彼此獨立地代表〇或1， 代表0至30，且 代表具6至30個C原子之單核或多核芳族基團， 或具2至30個C原子之線型或具支鏈之脂族基 困，其可經OH-取代且可含至多8個醚鏈。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 25 較佳地，R1、R2、R3及R4彼此獨立地代表q至 C4-烷基、苯基、萘基或苯基烷基。芳族基團 Ri、R2、R3及R4可依次以鹵素及/或烧基基團（較佳為 氣、溴及/或q至C4-烷基）取代。最佳之芳基基團為甲 苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基，以及其 對應的溴化及氯化衍生物。 X在式（IV)中較佳代表具6至30個C原子之單核 或多核芳族基團。其較佳係衍生自具式（I)之雙酚。 -22· 丨食4# 龜

V

經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 五、發明說明（21) n在式（IV)中可彼此獨立地為0或1，a η較佳為 1 ° q代表從0至30之值。倘若使用各種具式（IV)之 成分的混合物’則可使用具有較佳數均q值為0.3至 5 2〇 ’特佳為〇·5至10，最佳為〇·5至6之混合物。 Χ最佳代表

10 或其氣化或溴化之衍生物，且特別地，X係衍生自間苯 二酚、氫醌、雙酚A或二笨基酚。X最佳係衍生自雙 15 酚 A 〇 由於以此鱗化合物處理之組合物具特別高的耐應 力開裂性及耐水解性，以及於藉由射出成形加工期間具 特別低傾向之沉積物形成，因此使用衍生自自雙酚a 之具式（IV)之低聚磷酸酯（參照式IVa)特別有利。再 20 者，以這些防燃劑可獲得特別高的熱畸變點。 其他較佳的含碟化合物為具式（IVa)之化合物

583268 A7 B7 五、發明說明（22) 其中，

Ri、R2、R3及R4、n及q具如式（IV)之例中所給定的意 義， 5 m彼此獨立地代表0、1、2、3或4， R5及R6彼此獨立地代表G至（：4_烷基，較佳為甲基或 乙基，且 Y 代表G至C7-亞统基、Ci_C7-伸烧基、C5至C12-環 伸烧基、C5至Ci2-環亞烧基、-0-、、_S〇2-或-10 CO-，較佳為異亞丙基或亞甲基。 單磷酸酯（q=〇)、低聚磷酸酯（q=l-30)或單碟酸醋 及低聚磷酸酯之混合物可用作根據本發明之成分E。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 具式（IV)之單構化合物特別地為構酸三丁基酯、麟 15 酸三-(2-氣乙基）酯、磷酸三-(2,3-二溴丙基）酯、磷酸三 苯酯、璘酸三甲苯酯、鱗酸二苯基甲苯酯、碟酸二苯基 辛基酯、罐酸二苯基2-乙基甲苯基酯、鱗酸三_(異丙基 本基）S曰、南素取代之罐酸芳基醋、甲基鱗酸二甲基 酯、甲基亞膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、氧化三 20 苯基膦或氧化三甲苯基膦。 符合成分E之磷化合物係為已知（參見例如歐洲專 利EP-A 0 363 608及EP-A 0 640 655)或可藉由已知的 方法採類似方式製備（例如Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie [Ullmann 4工業化學大全]，第 18 25 卷’第 301 頁以下，1979 ; Houben-Weyl , Methoden -24- :& 9 ·2秦 m m/n\iQ\AA \ "" ___11_ __ 583268 A7 B7 五、發明說明（23) der organischen Chemie [有機化學的方法]，第 12/1 卷，第43頁；及Beilstein，第6卷，第177頁）。 可藉著以適合的方法（氣相層析（GC)、高壓液體層 析（HPLC)或膠體滲透層析（GPC)測定磷酸酯混合物之組 5 成（分子量分布），以及自其計算q的半均值，而決定平 均q值。 膦酸酯-胺較佳為具式（V)之化合物 (V) Α^ΝΒ1， 其中， 10 A 代表基團式（Va) ,11 R \ CH\ / 〇 R1 (Vb) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 15 或（Vb) R13—〇ν ο ^P—CH： r14—cr 20 R11及R12彼此獨立地代表未經取代或經取代之Ci至 c10_烧基’或代表未經取代或經取代之q至ciq_ 芳基， 10 R13及R14彼此獨立地代表未經取代或經取代之Ci至 C10-烷基，或未經取代或經取代之Q至Ci。·芳 25 基， 1(> •25- 583268

R及R —起代表未經取代或經取代之匕至€ι❹伸烷 基， y代表數值〇、1或2 ,且 B1獨立地代表氫、視需要為齒化之。2至。8烷基或未 5 經取代或經取代之〇6至Cl。-芳基， B獨立地較佳代表氫、乙基、正丙基或異丙基（可經 齒素取代），或C0至Cl(r芳基（特別是苯基或萘 基未&取代或經q至c4-燒基及/或齒素取代）。 10 於R11、R12、R13及R14中之烷基獨立地較佳代表 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二 丁基或第三丁基、戊基或己基。 於R11、R12、ru及R"中之經取代的烷基獨立地 較佳代表經_素取代之C!至C1G-烷基，特別地代表單 15取代或二取代之甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、第二丁基或第三丁基、戊基或已基。 於fe11、R12、及Rl4中之q至芳基獨立地 較佳代表苯基、萘基或二萘基，特別是鄰-苯基、鄰_萘 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 基、鄰-二萘基，其可經齒素取代（通常為單取代、二取 20 代或三取代）。 R13及R14可與其直接結合之氧原子與磷原子一起 形成環結構。 藉由實施例可提及且較佳者為：具式（Va-1)之 5,5,5’，5’，5’’，5’、六甲基三（1，3,2-二噁磷烷-甲烷）胺基-25 2,2’，2’’-三氧化物 -26- 583268 A7 B7 五、發明說明（25 ) ίχ：

〇II >—CH 2 (Va-1) 5 10 15 鏗濟部智慧財產扃員工消费合作社印製 20 (美國 St. Louis，S〇lutia Inc·之試驗品 χρΜ ι〇〇〇)、 1，3,2-二噁磷烷_2·甲胺，Ν-丁基^[(5,5_二甲基」，3,2_二 噁磷烷-2-基）甲基]_5,5·二甲基-，Ρ，2-二氧化物、132-二 鳴鱗统-2-甲胺，Ν_[(5,5-二甲基-1，3,2-二嚼磷烧_2-基）甲 基]-5,5-二甲基-Ν-苯基-，Ρ，2-二氧化物、nh二噁鱗炫 -2-甲胺，队1^-一丁基-5,5-—甲基_，2_氣化物、1，3,2_二嚼 磷烷-2-甲胺，Ν-[(5,5-二甲基-1，3,2-二噁磷烷-2-基）甲 基]-Ν-乙基-5,5-二甲基-，Ρ，2-二氧化物、ι，3,2-二噁磷烷 -2-甲胺，Ν -丁基-Ν-[(5,5-二氣甲基-1，3,2-二嗔麟烧-2-基） 甲基]-5,5-二氣甲基-，Ρ，2·二氧化物、1，3,2▲二噁磷烷-2-甲胺，Ν-[(5,5-二氯甲基-1，3,2-二噁磷烷-2-基）甲基]_5,5-二氣甲基-，Ρ，2-二氧化物、1，3,2-二噁磷烷-2-甲胺，Ν，Ν-二-(四氣丁基）-5,5-二甲基-，2-氧化物、1，3,2-二嗔壤烧-2-甲亞胺，Ν-[(5,5-二氣甲基-1，3,2-二噁磷炫-2-基）甲烧l· N-(二氣乙基）-5,5-二（氯甲基），P，2-二氧化物。 亦較佳之化合物為： 具式（Va-2)或（Va-3)之化合物：

R 11

CH 〇 訂 25 2 \ji -CH, (Va-2) -27- > 镛a/1 从〆λ 1 583268

5其中， R"、RU、Ru及R"中具有上述的意義。 具式（Va-2)及（Va-Ι)之化合物為最佳。 膦酸醋-胺之製法揭示於例如美國專利us 5,844 028 中。 ° 偶鱗氣烯係為具式（Via)及（Vlb)之化合 R·

R

R

R -P I R

R

< R (Via), 15

R R、 P 一 N\\ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20其中

[P^N] R R

R (VIb), 25 R在每一情形中為相同或相異，且代表胺基（在每_ 形中視情況經由化，較佳為經氟齒化），q至 基’或c^cv烷氧基，或C^C6_環烷基、（^至^ 芳基（較佳為苯基或萘基）、（^至^^芳氧基（較佳名 氧基或萘氧基），或〇7至(：12_芳烷基（較佳為苯基· •28·

583268 A7 B7 五、發明說明（27) C4-烷基），在每一情形中視情況以烷基（較佳為(^至 c4-烧基）及/或齒素（較佳為氣及/或溴）取代， k代表0或從1至15之數值，較佳為從1至1〇之數值。 5 可提及之實例為丙氧基偶磷氮烯、苯氧基偶磷氮 烯、甲基苯氧基偶磷氮烯、胺基偶磷氮烯及氟烷基偶磷 氮烯。苯氧基偶磷氮烯係為最佳。 偶磷氮烯可單獨地或以混合物使用。基團R通常 可相同，或於式（la)及（lb)中之二個或更多個基團可相 10 異。 偶磷氮烯及其製法揭示於例如歐洲專利EP-A 〇 728 811、德國專利 DE-A 1 961 668 及 WO 97/40092 中。 防燃劑可單獨地或以彼此任何所欲混合物或與其 15 他防燃劑之混合物使用。 成分E可以較佳為1至40重量％，特佳為2至30 重量％，最佳為2至20重量％之用量，含於根據本發 明之組合物中。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製

20 成分F 符合成分F之防燃劑通常與所謂的抗滴劑（其可降 低當火災發生時材料形成燃燒液滴之傾向）混合使用。 此處可提及之實例為氟化聚烯烴、矽酮及芳族聚醯胺纖 維之物質種類的化合物。這些亦可用於根據本發明之組 25 合物中〇氟化聚烯烴較佳用作抗滴劑。 -29-

AC技9办成m 士雄麵你撕孀4核从v^ /：N 583268 A7 B7 五、發明說明（28) 氟化聚稀烴為已知，且揭示於例如歐洲專利ερ·α 0 640 655中。其係例如以商標名Tefl〇n® 3〇ν市售自 DuPont 〇 氟化聚烯烴可同時以純形式及以凝聚混合物形式 5 (氟化聚稀烴之乳液與接枝聚合物（成分B)之乳液或與較 佳以苯乙烯/丙烯腈為基底之共聚合物之乳液，其中氟 化聚婦烴係混合為具接枝聚合物之乳液或共聚物之乳液 的乳液，且接著使混合物凝聚）使用。 此外，氟化聚烯烴可用作預化合物（具接枝聚合物 10 (成分B)或共聚合物（較佳為以苯乙烯/丙烯腈為基底）。 氣化聚稀煙可混合為具接枝聚合物或共聚合物之顆粒或 粉末的粉末，並且通常在200至330°C下，於習用的單 元（例如内捏和機、擠壓機或雙螺桿播壓機）中混合於溶 體中。

訂 級 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 15 氟化聚烯烴亦可以母體混合物之形式使用，其係 於氟化聚烯烴之水性分散液存在下，藉由至少一種單乙 烯系不飽和單體之乳液聚合而製備。較佳的單體成分為 苯6烯、丙烯腈及其混合物。在酸沉澱及接著之乾燥 後，聚合物用作自由流動的粉末。 20 凝聚物、預混合物或母體混合物通常具有氟化聚 烯烴之固形物含量為5至95重量％，較佳為7至6〇重 量％ 〇 成分F可以較佳為0·05至10重量％ ,特佳為 至5重量％，最佳為〇·1至4重量％之用量，含於根據 25 本發明之组合物中。

-30- 583268 A7 B7 五、發明說明（29) 成分G(其t添加劑） 根據本發明之模製組合物可另外地含有至少一種 習用的添加劑，例如潤滑劑及釋模劑（例如四硬脂酸季 戊四醇醋）、成核劑、抗靜電劑、安定劑及其他的填料 及增強物質，以及染料及顏料。 10 以總組合物為基準，根據本發明之模製組合物可 含有至多35重量％之其他的防燃劑（視情況具增效作 用）。可提及之其他防燃劑的實例為矽酮、有機鹵化合 物（例如十溴雙苯基醚及四溴雙酚）、無機自化合物（例 如溴化銨）、氮化合物（例如三聚氰胺及三聚氰胺·甲醛 樹脂）、無機氫氧化合物（例如氫氧化Mg及氫氧化 A1)、無機化合物（例如氧化錄、偏硼酸鋇、羥錄酸鹽、 氧化錯、氫氧化錯、氧化鉬、鉬酸銨、蝴酸鋅、娜酸 15 銨、偏硼酸鋇、滑石、矽酸鹽、二氧化矽及氧化錫）以 及矽氧烷化合物。 所有成份之重量％之總和為100。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 根據本發明之组合物之製備係藉由以已知的方法 混合特定的成分，且接著使混合物於習用的單元（例如 20内捏和器、擠壓機及雙轴擠壓機）中，在溫度為200。至 300°C下熔融混合及熔融擠壓。 個別組份之混合可藉由已知的方法，兼採連續及 同時地，且特別地同時在約20°C (室溫）下且在高溫下進 行。 25 根據本發明之熱塑性模製組合物適用於製造所有 -31· • 2* 1 I 食4# 孃， fnu\^ 經濟部智慧財產局霣工消费合作社印製 583268 Α7 Β7 五、發明説明（3〇) 種類的成型物件。這些可藉由例如射出成形擠壓及吹模 法製造。其他加工形式為藉由熱成形自預製的板或薄膜 製造成型物件。 此類成型物件之實例為薄膜、形材、所有類型的 5 殼體部件，例如供家用設備（例如水果壓榨機、咖啡機 及攪拌器）用；供辦公機器（例如監視器、印表機及影印 機）用；及其他的板、管件、電器設備導線管、供建築 領域、室内裝配及戶外用途用之型材；自電氣工程領域 之部件，例如開關及插頭，以及供車輛用之内部與外部 10 元件。 特別地，根據本發明之組合物可用以例如製造以下 成型物件或模製物： 鐵道車輛、船舶、飛機、巴士及車輛之内部配件， 轂蓋，含小型變壓器之電器設備之殼體，資料傳播及傳送 15用之設備的殼髋，供醫療目的用之殼體及内櫬；供按摩裝 置及殼體用，供兒童用之玩具汽車，平壁元件，供安全裝 置用之殼體，後損壞物，貨車用之車體部件，熱絕緣運輪 容器，攔住或照料小動物用之裝置，清潔及沐浴裝置用之 模製物，覆蓋風扇通風口之網栅，涼亭及花棚之模製物， 2〇 花園裝置之殼體。 以下實例係用以更進一步說明本發明。

JLH 表1中所述及以下簡短說明之成分係在240〇C(V1 25及1)或26(TC(V2、V3及2)之ZSK-25中調配。成型物 -32-

583268 A7 B7 五、發明說明（31) 件係在240°C/260°C之射出成形機（型式Arburg 270E)中 製造。 成分A1 5 以雙酚A為基底之線型聚碳酸酯，具相對溶液黏度 為1.24(係在25°C下之（：112<：12為溶劑中，且以0·5克/100 毫升之濃度測定）。 成分Α2 10 以雙酚Α為基底之線型聚碳酸酯，具相對溶液黏度 為1.28(係在25°C下之（：112(：12為溶劑中，且以0.5克/100 毫升之濃度測定）。

成分B 15 接枝聚合物，為40重量份自苯乙烯與丙烯腈之共 聚合物（以比例為73:27)接枝於60重量份之微粒交聯的 聚丁二烯橡膠（中值粒徑d5()==0.3微米）所組成，係藉由 乳液聚合反應製備。 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 20 成分C1

Naintsch A3(Naintsch Mineralwerke GmbH，Graz， 奥地利）滑石，根據製造商，其具中值粒徑（d5。）為1.2 微米。 25 成分C2 -33- 583268 A7 B7 發明說明

HiTalc Premium HTP ultra 5(IMI Fabi S.p.A·，義大 利）壓實的滑石，根據製造商，其具中值粒徑（<!5{))為〇.5 微来。 5 C3

HiTalc Premium HTP ultra 10(IMI Fabi S.p.A·，義 大利）滑石，根據製造商，其具中值粒徑（d^)為1」微 来。 所有成分C1至C3為經研磨之天然生成的礦物（具 10 滑石含量重量％)。根據製造商，所有類型之八12〇3 含量^1重量％，且所有材料之卩心〇3含量（藉由χ_射線 螢光光譜測定）^0.5重量％。

成分D 具有苯乙烯/丙烯腈重量比為72:28,且限制黏度為 〇·55 dl/克（在20°C下之二甲基甲醯胺中測定）之苯乙烯/ 丙烯腈共聚合物。

裝 訂

4 喔 I I

25 34- _二备I I λ λ 583268 A7 B7 五、發明說明（33)

成分F 一種四氟乙烯聚合物，為自上述成分B於水中之 ABS接枝聚合物乳液與四氟乙烯聚合物乳液(於水中）之凝 聚混合物。於混合物中之接枝聚合物B對四氟乙烯聚合物 5之重量比為9〇重量％至10重量％。四氟乙烯聚合物乳液 具60重量％之固形物含量；平均PFET粒徑係介於〇〇5 及0.5微米之間。ABS接枝聚合物乳液具34重量％之固形 物含量。 將四氟乙烯聚合物乳液(Telflon® 30N，自Du Pont)與 10 ABS接枝聚合物B之乳液混合，並且以1 8重量％(以聚合 物固形物為基準）之酚系抗氧化劑使混合物安定化。以 MgS〇4(濱鹽)與醋酸之溶液(在85至95°C，在pH 4至5) 使混合物凝聚，同時過濾，並且清洗產物至幾乎不含電解 質為止，接著藉由離心作用去除大部分水，且隨後在1〇〇 15 °C下乾燥以得到粉末。 成分G1 季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)作為釋模劑。 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 20 成分G2 亞填酸鹽安定劑。 择_舞本發明之棋製鈒合物之性質研究 切口衝擊強度ak及衝擊強度an係依據ISO 180/1A或 25 ISO 180/1 U測定。為了決定韌/脆轉變之溫度，在各種溫 -35- 轔余 4·儀/Τ'ΧΚΤνΛ 583268 A7 B7 五、發明說明（34) 度下測量及評估切口衝擊強度akp依此，自室溫開始，試 驗溫度以5。逐步降低，直到觀察到脆裂縫為止。 為了決定焊接線強度，於尺度170 X 10 X 4毫米之試 樣（自兩側射出成形，加工溫度240^/260^)的焊接缝處， 5 依據ISO 179/leU測定衝擊強度。 E模量及斷裂點之伸長量係根據ISO 527，於拉伸試 驗中測定。 耐燃試樣之燃埠性質係依據UL-Subj· 94V，對尺度 127 X 12·7 X 1.2毫米之棒形物(在26(TC下之射出成形機中 10 製造)測定。 ___T 經濟部智慧財產局興工消费合作社印製 表1 : 一組合物及性質 實W 成分 VI 1 V2 V3 2 A1 聚碳麟 632 632 A2 55.11 55.11 55-11 B 接枝聚練 4.9 4.9 14.7 14.7 14.7 Γ1 m - 9.8 735 C0 ’—丨丨丨 -^ ...... 滑石 一 9.8 735 ———~— ....... 滑石 — 735 U 贫乙嫩丙烤腈共聚合物 49 49 2204 22.04 22.04 U -c _ 128 128 JD ϋ 嫌氣龍母艘混合物 3·9 3·9一 Γ -------- ! 娜_ 0.4 0.4 0.69 0.69 0.69 VJ1 ID 安定刻 —— 0·1 ftl 0.11 ail ail 〇 ίύΎ\ jUArfl - - ^59 50.63 55.14 祕- mm使 rcL__- 两 _ 5 -5 -10 -36- 583268 A7 B7 五、發明說明（35) ajiRD IkJ/rrfl 123 164 _ • 瞻 &線Μ (ΚΌ Pd/ηή 3 5 4 5 5 Ε 模 KRT) _ 3.9 3.9 3.1 3.1 3.1 斷裂點伸長 雜1) 1%] 12.0 13.4 58.1 93.3 99.2 UL94V @12亳米 V-0 V-0 - - - 這些結果顯示，相較於比較組合物VI至V3，根據 本發明之組合物1及2具明顯經改良的韌性、破裂點伸長 量及焊接線強度。 5 令人驚訝地，熔體流動性據發現與滑石的粒度無 關。 雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然 而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技 藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其 10 僅受限於如附申請專利範圍。

訂-

經 濟 部 財 產 局 員 工 消 费 合 作 社 -37-

Claims (1)

1. 583p5S~I滅 4. 公告本 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第91112461號 ROC Patent Appln. No. 91112461 修正之申請專利範圍中文本-附件（一） Amended Claims in Chinese - Enel.(I) 5 (民國92年4月1厶日送呈） (Submitted on April ，2003) 1. 一種熱塑性模製組合物，其包含 (A) 20至90%相對於該組合物重之選自由芳族聚碳 10 酸酯及聚酯-碳酸酯所組成之群之至少一員， (B) l至50%相對於該組合物重之至少一種下列成 分之接枝聚合物 5至95%相對於該接枝聚合物重之接枝外殼， 其含有下列成分之經聚合的混合物 15 50至99重量份之選自由乙烯基芳族單體、 核取代之乙烯基芳族單體及甲基丙烯酸之 (CVC8)-烷基酯所組成之群之至少一員， 與 1至50重量份之選自由乙烯基氰類、（甲基） 嬸 20 丙烯酸之（Ci-Cs)-烷基酯及不飽和羧酸之衍 生物所組成之群之至少一員，總重量份為 100， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 係接枝於 95至5%相對於該接枝聚合物重之接枝基劑 25 上，該接枝基劑含有具玻璃轉變溫度低於l〇°C 之橡膠，及 (C) 0.1至30%相對於該組合物重之具中值粒徑小 於1，000毫微米之滑石。 -3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91189B-接 26 \ 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 5 ο IX 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 2·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該接枝外殼 為笨乙烯與丙烯腈之共聚合物。 3·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該橡膠為選 自由二烯、EP(D)M、丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、 石夕_、氯丁二烯及苯乙烯/醋酸乙烯基酯所組成之 群之至少一員。 4·如申請專利範圍第丨項之組合物，其中該接枝聚合 物係選自由乳液聚合的ABS及整體聚合的ABS所 組成之群之至少一員。 5·如申請專利範圍第1項之組合物，其中相對於該組 合物重，該接枝聚合物之存在量為2至30%。 6·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該滑石具小 於800毫微米之中值粒徑。 7·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該滑石具小 於600毫微米之中值粒徑。 8·如申請專利範圍第1項之組合物，其中相對於該組 合物重，該滑石之存在量為1至15%。 9·如申請專利範圍第1項之組合物，尚含有D，係為 選自由不含橡膠的乙烯基（共）聚合物及聚對酞酸伸 燒基酯所組成之群之至少一員。 1〇·如申請專利範圍第9項之組合物，其中相對於該 組合物重，〇之存在量為〇至50%。 11 ·如申請專利範圍第1項之組合物，尚含有E，係為 防燃劑。 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ297公釐） 訂 583268 A8 B8 C8 -----— —__2L_ 六、申請專利範圍 12·如申請專利範圍第u項之組合物，其中該防燃劑 為含磷之化合物。 13·如申睛專利範圍第12項之組合物，其中該含磷之 化合物符合下式 5 〇 R1-i〇)-P- (0)n R 2 〇J) lr R3」 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中， Rl、R2、R3及R4彼此獨立地代表選自由Ci至C8_ 院基、仏至c6-環院基、匕至C2。·芳基丄d ci2_芳烧基所組成之群之一員， η彼此獨立地代表〇或1， q代表0至30， . ‘X代表具6至30個碳原子之單核或多核芳族基 團’或具2至30個碳原子之線型或具支鍵之脂 族基團。 14·如申請專利範圍第12項之組合物，其中該含磷之 化合物符合下式 · -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

   583268 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

   10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中q=0.5至30。 15·如申請專利範圍第u項之組合物，其中以該組合 物重為基準，E之存在量為1至40%。 16·如申睛專利範圍第丨1項之組合物，其中以該組合 物重為基準，E之存在量為2至10%。 17·如申請專利範圍第11項之組合物，尚含有F，係 為一種選自由氟化的聚烯烴、矽酮及芳族聚醯胺孅 維所組成之群之抗滴劑。 18·如申請專利範圍第1項之組合物，尚含有選自由 潤滑劑、釋模劑、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填 料、增強物質、染料、顏料及FR增效劑所組成之 群之至少一員。 19·如申請專利範圍第1項之組合物，其係用於製造 2〇 模製物件。 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）