TW574445B - Defect-control method of silicon single-crystal - Google Patents

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574445 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關於矽單結晶之缺陷控制方法，特別是 有關於可有效抑制導入缺陷，即所謂Grown-in缺陷之石夕 单結晶的缺陷控制方法。 由於在CZ石夕結晶之成長中所產生之結晶缺陷 (Grown-in缺陷）會使MOS裝置之閘極氧化層的信賴度變 差’所以減少上述結晶缺陷是有必要的。結晶缺陷之密 度是決定於成長中結晶之熱經歷是被了解的，藉由適當 修正單結晶内的溫度分佈及拉引速度，以便在屢經錯誤 嘗試中進行改善。例如：由於在單結晶矽之成長時，所檢 出之被視為導入缺陷的雷射散亂體（LSTD)對MOS裝置 之氧化層的、賴度有很大的影響，所以如何控制以及降 低上述之發生變成是重要的課題。結晶化後之冷卻製程 的控制對於缺陷發生的效用在經驗上是被知悉的。藉由 實施溫度控制及拉引速度控制來完成缺陷控制的技術已 揭露於特開平5-70283 、特開平5-56588及特開平6· 279188號公報中。 單結晶中的溫度在與矽融液接觸之結晶端為最高， 而隨著遠離結晶端而下降。因此，對於冷卻速度之控制， 需考慮藉由適切地提供單結晶内軸方向溫度分佈的爐體 構造，以及適切地設定單結晶之拉引速度來實現。但 是，一般轴方向之溫度的推移並非是直線，經過單結晶 之各溫度區域之冷卻速度複雜地變化。再者，由於各溫 度區域上之熱經歷對在下面溫度區域所產生之現象會有 所影響。提供單結晶適切的溫度分佈之條件設定是藉由 本紙張尺舰用中國國家標準_( CNS ) A4規格（210X^7公釐） >裝—— * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 574445 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 其中Evf、E/為形成原子空孔及格子間矽的能量， k為波茲曼常數，而Tmp為融點之溫度（1685K)。 由於單結晶被拉引時，會移轉到上方低溫部分，所 以原子空孔會一起與格子間矽成為過飽和狀態。個別的 化學電位以下列式子來表示。[數2] gv=kTlog(Cv/Cveq)efkTlogfv/C/q) 其中’ cvq、c/q為原子空孔及格子間石夕之個別之 熱平衡濃度。 當此化學電位超過缺陷產生之臨界值時，在核團產 生後，計算產生速度。 藉由拉引移動單結晶時，原子空孔及格子間矽會個 別遭遇擴散及彼此雙方的事，以產生對消滅反應，而使 得濃度改變。 在一般範圍的成長條件下，原子空孔這一方是優勢 的。為了推定所產生之缺陷為成長原子空孔之核困的空 洞’所以计算原子空孔之核團的產生速度以及其成長。 藉由原子空孔之球狀核困的形成，能量變化由下列式子 來表示。 [數3] △G=(-47cr3/3V)*kTlog(Cv/Cveq)+47ir2a ，其中V為1個空孔的體積，σ為空洞（矽）之表面能量， r為團核的半徑。 (請先閲讀背面之注意事 ΙΦ ，項再填· 裝--I ~ 填寫本頁)

-II 6 574445 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 上述數3之第1項為藉由原子空孔消滅之能量降低 項。而第二項為藉由產生新表面事情之能量增加項。 在古典之核產生理論中，數3之所給與之極大半徑r 為臨界核。具有超過臨界核半徑之核團的產生速度為核 產生速度。在此，藉由微分數3，臨界核半徑表示於下 列式子。 [數4] rcri=167icj3V2/3{kTlog(Cv/Cveq)}2 核產生速度以藉由熱搖幌之臨界核尺寸之核團產生 頻率，以及在核團中空孔增加之速度的乘積來表示於數 5 〇 [數5] J=z*Cv2*exp{-AGv(rcri)/kT}*47ircri2*(Dv/a) 其中，J為在單位體積，單位時間所產生之核團之 核數，AGv為將以數4所求得之臨界核的丰徑代入到數3 中所得的值。再者，z為Fitting parameter，Dv為原子 空孔的擴散常數，a為原子間隔。以上述數5可求得在單 結晶中的各接點及各時間中之核團的產生個數。 原子空孔及格子間矽流入是對應於所產生之核團。 核圈藉由原子空孔之流入而成長，藉由格子間矽的流入 而收縮。由於此流入是在產生後發生的，個別計算每一 產生時間區之核團的成長及收縮是必要的。 本發明者將有關於每一各接點之每一設定時間區的 核團成長、收縮做如下的計算。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 574445 A7 B7 五、發明説明（5) [數6] %=v/r

1 +

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C DJkA'C「Cl、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 但是，kr為界面反應常數。 當至半徑r之粒子的原子空孔以及袼子間矽之單位 時間時的流入量個別表示於下列式子。 [數7] Jv=4^*{Dv/(l+Dv/Krr)}*(Cv-Cveq) Ji=4^*{DI/(l+DI/Krr)}*(CrCIeq) 由於原子空孔及格子間矽之濃度藉由到缺陷的流入 而有很大的變化，所以將到缺陷的流入之變化加入到上 述之擴散、對消滅之計算結果後，實施濃度的計算。 計算如以下所示。第丨圖係顯示出複數之結晶試料 的溫度分佈。在第1圖中，以拉引第丨圖所示之具有軸 方向溫度分佈之結晶A〜I之速度（如表丨所示），來測定成 長時之結晶中的LSTD密度，並與藉由本發明計算之缺 陷密度做比較。其結果表示於表1及第2圖。 有關於上述表1 ，為將結晶之軸方向的溫度分佈如 第1圖所示之溫度分佈A〜I的結晶，以如表所示之拉引 速度來成長時之所測定的LSTD密度及藉由計算所求得 之缺陷密度做比較的表。 依據第1圖及第2圖，計算結果與實測值非常一致 是可了解的。以下顯示出在計算時所必要的參數。 ▼裝-- · (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 574445 A7 B7 五、發明説明（6)

Dv=40.52exp(-1.641eV/KBT) cm2/sec i

Di=6.63*10'3exp(-0.55eV/KBT) cm2/sec Dveq=5.042*1026exp(_3.9eV/KBT) /cm3 Cieq=2.3477*1028exp(-4.5eV/KBT) /cm3 σ=1.08 J/cm2 kr=l 0.0 cm/sec Z=1.0 在此，本發明以從化學電位及表面能量來求得形成 空孔核團之能量變化（數3)、從此形成能量可演算出空孔 核團之核形成速度（數5)、藉由定常擴散場的假定及流入 核團之空孔及格子間矽的偏差來求得空孔核團之成長 (數6)，而能對任意熱經歷，預測Grown-in之LSTD密度。 藉此，以設定最適當矽成長條件。 下面那樣的處理是好的。亦即，將拉引矽的速度、 單結晶矽之形狀（直徑等）資料、單結晶各位置之溫度資料 做為輸入值後，藉由單結晶各位置之點缺陷，亦即原子 空孔及格子間矽的擴散及對消滅來計算濃度分佈，藉由 該點缺陷濃度來求得核團產生數，藉由核團之點缺陷吸 收來算出成長。迴授所吸收之點缺陷濃度後，回到濃度 分佈的計算處理，如此繼續執行直到在單結晶各位置矽 拉引完成為止。藉此可輸出拉引結束後之缺陷密度及大 小。 因此，有關於本發明單結晶矽之缺陷控制方法，是 在單結晶矽拉引時，從單結晶矽内的原子空孔之核團的 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝. 訂 )74445 A7 ---------B7 五、發明説明（7) " ~ '— 形成能量，求得空孔核團之核形成速度，依據原子空孔 及格子間矽到上述核團之流入量的偏差，來求得核團的 成長收縮。完成控制核團成長那樣的拉引速度或爐内溫 度分佈的修正，進而完成㈣單結㈣成長缺陷之石夕成 長是好的。 再者，在單結晶的拉引過程中，在所設定之拉引時 間單位上，從形成矽單結晶内原子空孔之核團的能量， 來求得空孔核團的核形成速度，依據原子空孔及格子間 矽至上述核團之流入量的偏差，來求得核團的成長收 縮。在每-拉引時間單位上，完成拉引速度或爐内溫度 分佈之修正，以便能構成控制單結晶矽之成長缺陷。 圓式之簡單說明·· 第1圖係顯示出每一複數之試料（A4)之轴方向溫度 分佈圖； 第2圖係顯示出藉由所實測之LSTD密度及計算之 缺陷密度的對比圖； 第3圖係顯示出矽單結晶之缺陷控制之部分流程圖. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第4圖係顯示出矽單結晶之缺陷控制之部分流程圖· 以及 ^ 第5圖係顯示出矽單結晶之缺陷控制之部分鎏程 圖。 實施例： 以下參考附圖來詳細說明本發明的實施例。 第3〜5圖係顯示出實施有關本發明之單結晶石夕之缺 10 574445 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —___B7 五、發明説明（8) 陷控制方法的流程圖。使用CZ法之矽拉引裝置為一般的 構成是好的。藉由此裝置，輸入預先設定之矽拉引速度 的樣式，以及拉引結束時間（Step 100)。再者，設定結晶 内之各接點之初期的溫度分佈（Step 102)。對應於結晶内 之各接點的溫度來設定擴散係數或熱平衡空孔濃度等的 物理常數（Step 104)。雖然設定成長中的溫度分佈，既使 上述初期溫度分佈為實測資料，藉由總合傳熱解析所求 得之溫度分佈是好的。然後，完成循環計數及時刻變數 的初期化（Step 106)。設定時間進行循環的開始及結束 (Step 108)。開始時間進行的DO循環（Step 110)，進行時 刻變數及循環計數的更新（Step 112)。首先，解點缺陷之 擴散方程式（Step 114)。接下來，依據數5從數3、4來 計算每接點之缺陷的核產生速度j(Step 116)。以下，如 第2圖所示之流程，累計從數5所獲得之每一時間所產 生的核數（Step 118)。 在那樣的演算處理後，進行是否達到設定時間之時 段的判別（Step 120)。如果達到，則更新時間之時段數I 成為I+l(Step 122)。保存在時間時段丨上所產生之核數 (Step 122)。此會返回到時間時段，依褲數7計算在 時間時段1〜I上，所產生之個別析出核之點缺陷的通量 (Step 126)。然後，藉由數6計算析出核的半徑變化（以叩 128)。判別半徑變化量的正負（Step 13〇)。如果析出核的 半徑變化是負的，則會去除負半徑時間之時段攔後，修 正排列（Step 132)。如果半徑變他為正，則計算到析出核 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Ι〇χ297公慶） ▼裝-- - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 574445 A7 -____B7 五、發明説明（9) 之點缺陷的吸收量後，修正點缺陷濃度（Step 134)。對於 點缺陷之濃度修正，如果進行增加到此缺陷之流入的變 化量是好的。 之後’如第5圖所示，判別是否達到對應於從拉引 速度所換算之1絡（Mesh)拉引長度的時間（step 136)。如 果到達此時間，則將點缺陷濃度、每時間之缺陷密度及 半徑的資料記錄於到1絡（Step 138)。然後，在固液界面 之點缺陷濃度上設定熱平衡值（Step 140)。接下來，修正 結晶内之點缺陷濃度的溫度分佈（Step 142)。設定對應於 結晶内之各接點溫度之擴散係數、熱平衡空孔濃度等物 理常數（Step 144)。 執行那樣的處理直到時間進行循環的最後為止（Step 146)。在時間循環結束之階段時，完成資料的輸出（Step 148) 〇 在上述本實施例中，由於在單結晶矽之成長時，藉 由使用原子空孔及格子間矽到點缺陷之流入量的偏差， 以空孔核團之膨張收縮的觀點來進行演算處理，使LSTD 之密度預測成為可能，因此，可以缺陷為最少那樣之爐 内溫度分佈和拉引速度來控制，以便在單結晶矽之成長 過程中，能完成將缺陷濃度控制成為最少及將LSTD密 度控制在最小限的矽成長。再者，藉由上述方法算出對 應於在一單結晶矽棒之熱經歷之LSTD密度。而將此反 映到石夕成長爐的溫度分佈及拉引速度，以便能製作最適 當的爐。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ▼裝-- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ·_ 574445 A7 B7 五、發明説明（10 ) ~-- 如以上的說明，有關於本發明矽單結晶之缺陷控制 方法，在矽單結晶之拉引時，從矽單結晶内原子空孔之 核團的形成能量，來求得空孔核團之核形成速度，依據 原子空孔及格子間矽到上述核團的流入量偏差，來求得 核團的成長收縮。完成抑制核團之產生及成長那樣的拉 引速度及爐内溫度分佈的修正，以構成可抑制矽單結晶 成長缺陷之石夕成長，在拉引中對任意熱經歷預測所產生 之缺陷的密度，基於此藉由石夕成長時之溫度及拉引速度 之控制’以便能完成最適當梦的成長及進行高缺陷抑制 效果之矽單結晶的缺陷控制。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574445

No. 結晶直徑 (mm) 結晶拉引速度 (mm/min) LSTD密度 (/cm3) 絲發明之計算所 得之缺陷密度(/cm3) A 10 0 1.3 0 1. 8 0 E + 0 6 2. 0 1 E + 0 6 B 15 0 0. 7 8 1. 1 7 E + 0 6 1. 4 9 E + 0 6 C 15 0 0.6 7 9. 2 5 E + 0 5 1. 1 8 E + 0 6 D 15 0 1.17 3. 2 0 E + 0 6 3. 8 6 E + 0 6 E 15 0 0.8 1 4. 5 0E + 06 5. 3 6 E + 0 6 F 2 0 0 0.8 0 5. 3 5 E + 0 5 5. 0 7 E + 0 5 G 2 0 0 0. 5 8 4. 0 1 E + 0 5 4. 1 1 E + 0 5 H 20 0 0. 6 4 5. 5 6 E + 0 5 6. 3 1 E + 0 5 I 2 0 0 0. 6 5 5. 97E + 05 5. 9 0 E + 0 5

Claims (1)

1. 574445β 修正 36115461號申請專利範圍修正本D8

   修正日期：88/12/22 六、申請專利範圍 1·一種矽單結晶之缺陷控制方法，其特徵在於： 在拉引矽單結晶時，可從形成矽單結晶内之原子空孔 之核團的能量，求得空孔核團之核形成速度，以依據原子 空孔及格子間矽到該核團之流入量的偏差求得核團的成長 收縮的方式算出核團密度，藉由拉引速度或者爐内構造的 修正完成爐内溫度分佈的修正，以使該密度成為合乎理想 的低密度，如此可抑制矽單結晶之成長缺陷，進而完成矽 之成長。 2. —種矽單結晶之缺陷控制方法，其特徵在於： 在矽單結晶的拉引過程中，在所設定之拉引單位時間 上，從形成矽單結晶内之原子空孔之核團的能量，來求得 空孔核團之核形成速度，以依據原子空孔及格子間矽到該 核團之流入量的偏差求得核團的成長收縮的方式算出核團 * · . 密度，在拉引每單位時間上，藉由拉引速度或者爐内的構 造的修正完成爐内溫度分佈的修正，以使該密度成為合乎 理想的低密度拉引速度，以抑制矽單結晶之成長缺陷。 (請先閱讀背面之注意事項 — 1^--- 再一^本頁) --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）