TW570948B - Thermoplastic resin composition and method for processing thermoplastic resin composition - Google Patents

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Description

570948 i五、發明說明（l) I發明詳述
; 本發明關於生產塑性製品之方法，更確切地說，本發明 I關於通過鎳模擠出熱塑性樹脂組合物之方法，其中的樹脂 I用一種羥基官能的二有機聚矽氧烷和一種有機磷化合物來 |加以改良，從而使得一的擠出物顯示出一種低度表函缺 |陷，如在已知工藝中的熔體破壞或π鯊魚皮π 。 I 在一種高分子量的熱塑性樹脂通過塑模擠出時，平滑的 |擠出物只有在某一種切應力（如剪切遠率；擠出量率）下才 !能得到。超過時，表面的不規則性就開始出現。其不規則
ί . |性如，光霧和表面粗糙，在已知工藝中習稱為熔體砬壞或 i "鯊魚皮π ，這限制了工業應用中的生產率。為了減少消弱 !此類不期望的現象發生和獲得較高的產出率，操作助劑通 I常在押製前加到熱塑性樹脂中。操作助劑的基本作同之一 |就是延遲、抑制或消除表面流動缺陷（如光霧和鯊皮）的發 ：生，並且使在較高的切應力下能夠操作。 ： 例如，已經發現某種含氟彈性體能夠延遲熱塑塑料中熔
:體破壞和上述表面缺陷的發生，這樣就能達到高的切應達 :率和產量，同時仍能生產出合格的擠出物3這樣添加劑的 含量一般在熱塑成分重量的百萬分之2 5 0至3，0 0 0之間。它 丨們一般是在擠壓之前將乾燥含氟彈性體濃縮物摻合加到煞 塑性樹脂中。然而，這些含氟彈性體相當昂貴，並旦還要 採闬其它糸統。 m 用於熱塑性聚合物的較佳操作助劑甴石夕酮-乙二醇共聚 物和磷輔助劑結合而成，這種後作助劑揭示於美國專利
弟b 貝 570948 :五、發明說明（2)
V :4, 925, 890。矽酮-乙二醇實際3作各種聚烯烴的操作助 丨劑，而聚碳酸酯熱塑塑料為一種聚二曱基矽氧烷，它具有 丨曱醇-終端聚合（環氧乙烷）接枝（如一 C0H末端基團連於側 ;鏈上）。此專利對處理這些成分所用的設備製造材料而言 ;並無差別，僅說明軟鋼和鍍鉻擠出模嵌件。類似的擠壓方 丨法揭示於EP-A 0 7 2 2 9 8 1。其中，將0.01至1份重量的羥基官 |能二有機聚矽氧烷（即一種矽烷醇或一 SiOH官能的聚合物）
：加到1 0 0份重量的聚烯烴樹脂中。得到的組合物在相對高 !的速度率下擠出，同時鯊魚皮生成極低。另外，沒有提出 丨模製造的重要性，而實例中只是使用了一種P-20合金鋼 (即一種不含鎳的鋼）° 丨 我們觀察到在EP-A0722981中所描述類型組合物與擠出 ;此類組合物之模間存在一種相互作兩。因此，雖然在通過 :鋼模生產時EP-A 0 7 2 2 9 8 1的組合物提供了高品質的擠出 物，但在類似生產條件下通過塗錄模擠出時，這些捧合物 卻顯示出有較大程度的熔體玻壞。一個較實際的看法就 是，由於塗鎳模很容易磨光以提供非常光滑的擠出物，所 以這個發現關係到塑料工業：因此，它們可一般地罔於荷 刻的吹膜生產中。另外，這些模坑腐蝕並且具有一種高度 潤滑同時在擠出過程中易於銳模。令人驚訝的是，在鎳模 衣® 9非电解〉云形成叫不採周電鐘方〉云3于’上面不利結禾 可明顯減少，模型是通過將模浸入一個適合的含有還原劑 的金屬浴器中來完成的。在非電鍍方法中，底物金屬表面 須提供一種後續沉積反應的催化_表面。這種通過使同還原 0
570948 :五、發明說明（3) ' ; 劑作為鎳藥子的自動催化還原的方法也已為我們所知。就 如初期裂遣的一樣’這種非電酵鎮模的表層一般含有5至7
:重量百分比的磷。而且，雖然我們不願受到一些方法機理I ! j 丨和特別原理的限制，但可以相信這種磷以某種方式促進羥 | ： j :基官能的二有機聚矽氧烷與鎳表面的相互作用，於是可生i ! | i產出一種與電解法形成純淨鎳表面有關的改良擯·出物。然丨 i而，作為添加的塑性成分在通過一個非電解鎳模擠出時，| : i I可觀察到擠出物表面出現的退化作用，這種現象大概是甴| i於模表面磷耗盡的結杲。顯而易見，產品質量的這種變化 i 在很多塑料加工應周上是不可接受的。 丨 ' j 我們現在已發現，通過向其中加入少量有機磷化合物，I ;上述聚烯烴/羥基官能二有機聚矽氧烷組合物的操作限制 丨 可被大大地克服3 因此，本發明關於一種押製熱塑性樹脂組合物的方法， 該組合物包括： (A ) 1 0 0份重量的熱塑性樹脂； (B)0. 01至1份重量的羥基官能二有機聚矽氧烷，其數均 分子量至少為10，000;以及 (C ) 0 . 0 0 1至1份重量的通過鎳模的有機碟化合物。 本發明進一步甴於上述熱塑性樹脂組合物。 熱塑性樹鹿（A )為一些有機的（.如非發§同類）樹脂，蔣樹 :脂加熱到高於其玻璃轉化點或熔點的沍度，使樹脂熔化物 通過鎳模，闬傳統的擠出設備操作處理。按此想法，可打 算使這種模為建造基礎底物（如_，即上面提到的電錢或
第了頁 570948 丨五、發明說明（4) | ;非電解系列）上的鎳塗層，以及鎳合金。還可以打算使這 丨 樣一種塗層或合金含有重量百分數為50的鎳含量，較佳的| 丨重量百分數為80，而以100%時為最佳。當鎳模表面含有的| ;鎳含量重量百分數小於5 0時，加入的有機鱗化合物就不會丨 i提供以上優勢，同時其它的模成分也可用於得到高品質擠| ; j 丨出物3 ， ! ^ ! ! i 在上述方法限度内，組份（A)可以是任何有機聚合物或 丨 丨共聚物。例如，這種樹脂可為一種加聚物，可從下面的物!
： I i系中選出，如聚烯烴、氟碳聚合物、乙烯系聚合物、，苯乙丨 丨烯系聚合物、丙烯酸系聚合物、二烯彈性體、熱塑性彈性 體和聚縮發3聚烯烴的例子有乙烯、丙烯、丁豨-1 、4 -曱' 基戍綿 -1和異丁炸的均聚物、共聚物和二元共聚物3氣礙 :聚合物的例子有聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯。乙烯基聚合： :物的例子有聚氯乙烯、聚乙酸乙烯脂、聚乙烯醇、聚丙烯 、 睛及其（二元）共聚物和三元共聚物。笨乙稀基聚合物的例 ^ 子有聚苯乙烯、聚（.α -曱基苯乙烯）合物以及與其它單體 (如丙烯睛、曱基丙烯酸曱酷及類似物）的共聚物和三元共 聚物。丙烯酸系和曱基丙烯酸系聚合物的例子有聚丙烯酸 和聚甲基丙烯酸、它們的共聚物、酯和鹽。聚合二烯的倒 子有聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯異戊二烯、聚氰異戊二 烯及其共聚物。聚縮醛的例子有聚曱氧烷（聚氧亞甲基）、 聚三氧雜環己烷及其共聚物。 樹脂還可經下面物系中選出的縮聚物替換，如聚酯、聚 蕴胺、聚碳酸酯、聚硕和聚胺基曱酸醋。聚酯的例子有£
第8頁 570948 五、發明說明（5) 對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚異苯二 曱酸乙二醇酯及它們的共聚物。聚醯胺的例子有聚-C -己 内 酯 物 醯胺、聚亞己基己二醯胺和聚亞己基癸二醯胺。聚碳酸 的例子為雙紛A與碳黢二苯醋的反應產物，而聚硬的例 為雙紛A與ρ， ρ’ -二氯苯基硬的驗鹽產物。聚踪基曱酸 的例子為六亞曱基二異氰酸.酯與四亞曱基二醇的反應產 和二苯二曱烧- p，p’ -二異氰酸醋、己二酸和丁二醇的反 物 及 物 產物。 另外， 素、乙 0 熱塑性 其摻合 ，也可 烯烴可 3適合 、己烯 樹酯還可從熱塑纖維的醚和酯中選用，如乙基缓 酸纖維素、丁酸纖維素、羥丙基纖維素及其類似
樹脂（A )以從烯烴聚合物、共聚物、 物中選用較佳。例如，樹脂可以是烯烴的均聚 以是一種或多種 '烯烴彼此形成之共聚體，和/或 共聚合的大约4 0莫耳百分數的一種或多種單體共 的聚烯烴的例子為乙烯、丙烯、丁烯-1、異丁 、1，4-曱基戊烯-1 、戊烯-1 、辛烯-1、壬烯-1、 元共聚物 烯 癸烯-丨和其它的均聚 兩種或兩種以上的上述烯烴共 也可用於A中，並且它們也可以與烯烴或二烯化 夠和烯 子有， 合物或 烴共聚的此類化合物共聚=適合的共聚體的明確 乙烤基共聚物（如乙烯-丙缔共聚物、乙烯-丁婦 例 - 1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物 烯-丁烯共聚物和乙烯與兩種或多種上述烯烴的共： 乙
第9頁 570948 丨五、發明說明（6) 丨 :組份（A)還可以是兩種或多種上述均聚物或共聚物的彳参 | 合物。例如，接合场可以是上述物系的一種物質與一種或丨 |多種下列物質的摻合物。它們包括：聚丙烯、高壓低密度 | 丨聚乙稀、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、含有稀烴共聚物的極丨 丨性單體（如乙稀/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸酯曱酯共聚 丨 ； | :物、乙烯/丙稀酸乙酯共聚物、乙烯/乙稀基乙酸酯共聚 丨
： I 丨物、乙烯/丙稀酸/丙稀酸乙s旨三元共聚物和乙烯/丙稀酸/ | I乙烯基乙酸酯三元共聚物及其它物）3 丨 較佳的聚烯烴（A)為聚乙烯（PE)共聚物，如低壓（實質上
I 是線形的）乙烯均聚物和乙稀與具有3至10個碳原子的α- | 烯烴的共聚物。在工藝上作為線形低密度聚乙烯（LLDPE) | 的這些共聚已為我們所了解。這些物系的較佳密度為0 . 8 5 | 至0.97克/立方厘米，在0.875至0.930克/立方厘米時更 丨佳，其重（量平）均分子量（MW)為60，000至2 00，000。 這些聚合物和共聚物在工藝上已為我們所熟知，在此不： 必贅述。 本發明的二有機聚矽氧烷（Β )為一種羥基官能（即矽烷醇 官能）的湳或高黏度膠，其數均分子量（Μη )至少為 1 0，0 0 0 ，但以低於1，0 0 0，0 0 0為佳。成分（Β )的Μ η —殼以 4 0，0 0 0至4 0 0，0 0 0之間較佳，在7 5，0 0 0至4 0 0，0 0 0則更佳： 當Μ η低於1 0，0 0 0時，組合杨在擠彳甲期間表現出過度的螺杆 滑脫。而且，當組合物被二次擠押時，在較低的Μ η下擠出 量顯著減少。在工業操作中常常需要二次擠出。例如，生 產上的差錯（如不正確的擠押機安置）或關鍵成分遺漏/量
570948 五、發明說明（了） 不足，這就使得到的"不合規格”物料重新擠押成為必要， 同樣，在吹膜操作中，變平的氣泡邊緣部分可被修剪和循 環到擠出機上。更進一步地說，當碎屑被返回和循環時， 使闬了二次擠押。這種"消費後循環”在技術上方法已為我 們所知。另一方面，當Μ η高於1，0 0 0，0 0 0時，將二有機聚 矽氧烷攪入到聚烯烴中會變得很固難，但仍可使用這種矽 氧烧。 因此，為得到關於循環原料的鯊魚皮、螺杆滑移和擠出 效率的均衡，組份Β為一種Μη在1 0 0, 0 0 0至4 0 0, 0 0 0的膠時 較佳，在2 5 0，0 0 0至3 5 0，0 0 0之間則更佳。 組份Β可以是一種線形或分支的聚合物或共聚物，其中 的有機基團可獨立地選擇曱基或苯基。 適合的二有機多分子矽氧烷包括聚二甲基矽氧烷均聚 物、須由二曱基矽氧烷單元和曱基苯基矽氧烷單元绖成的 共聚物，須由二甲基矽氧烧單元和二苯基石夕氧烷單元組成 的共聚物，須由二苯基矽氧烷單元和曱基笨基矽氧烷單元 組成的共聚物和由甲基笨基石夕氧炫單元組成的均聚物。這 種聚合物或共聚物或兩種及多種混合物也可作為組份（Β ) 使闬。 按照本發明的意圖，二有機聚矽氧烷（Β )在分子中必須 含有至少一種結合矽的羥基（即三S 1 ΟΗ )。羥基或羥基基Ε 定位在分子的末端，它們也可被分配在鏈間或同時定位於 末端或鏈間。羥基以居於鏈末端的二有機羥基曱矽烷氧基 的形式較佳，如二Τ基經基發烧~氧基、二笨基經基分没琴、
570948 丨五、發明說明（8) 丨基和曱基苯基羥基矽烷氧基及其它。當羥基定位於鏈間 !時，二有機聚♦氣烧的末端基團可以為一些非活性部分， ;一般為三有機矽烷氧基類，如三曱基矽烷氧基。 ! 較佳的二有機聚矽氧烷（B)為含至5 (T莫耳百分數的苯基 I的一種線形聚二曱基矽氧烷，但最佳是一種具有二曱基羥 I基矽氧末端基團的聚二甲基矽氧烷均聚物。 ; 組份（B)在技術上已為我們熟知並且很多這種聚合物和 |共聚物在工業上是可用的。然而，在這些聚合物的一般製 I法中，會形成量相當多的低分子量的環狀聚矽氧烷種類。 丨由於它們一般給予瞬間成分和/或工藝不需要的特性，最 ：好是將這些環除去（即經高溫和/或減壓除去）。例如，環 !狀化合物的存在可降低擠出物表面品質，引起發泡和/或 發煙或在撥出期間增加螺杆滑脫的量。 組份（C)為分子上至少具有一個墙原子的有機碟化合 丨物。只要這些基團不會對得到的樹脂擠出物性質或操作性 ：能產生不利的影響，這種化合物上有機官能性質就無可指 摘。例如組份（C )可以是一種有機鱗酸酯、有機亞碟酸 丨醋、有機膦或有機膦氧化物，其中的有機基團具有例如1 :至2 0個碳原子。另外，有機基團（c )須直接與這種組份的 :磷原子相連，但也可以通過雜原子相連（如矽原子）。有機 石夕基瑞酸§旨如（R 3SiO)z(HO)3_zP二0 ，其中的R’為具有1至20 個碳原子的烴基，較佳為具有1至8個碳原子的烷基或笨基 C同時Z為丨至3 )，這在本發明組合物中是很有用的。更佳 一些的有機磷化合物（其中的有機官能體連結於矽上）為一
第12頁 570948 五、發明說明（9) 種有機矽基磷酸酯，其通式可
RI
R-Si-0-P=0 (i) orI I
R
R-Si—O^P~〇~Si-R (ii)·I I I R
R
R 在通式（1 )和（1 1 )中，R獨立的為一個具有1至2 0個碳原子 的烴基。通式（1 )或（1 1 )的R較佳為1至8個碳原子的烷基或 2至8個碳原子的烯基。如以下所說明的那樣，在此具體實 施例中，R最佳可選周甲基或乙烯基。 出於實際的考量，組份（C )的有機官能度在一些給定物 系的擠出條件下最好能夠穩定，而且在擠出組合物所需的 高溫下不會與樹脂或羥基官能二有機聚矽氧烷發生反應。 在至少有一種機官能度為芳基時，一般可觀察到這個已知 基團的熱穩定性。因而，較佳的有機碟化合物可3從下組 選出的通式表示：(Rn0)3_\P 二 0(1 Π)和 RxP(0Rn 其中的R可再次獨立地逛自1至2 0销碳原子的煙基，較佳為 1至8個碳原子的烷基。在通式（Π i )和（1 v)中，R π為一個 芳基或經取代芳基，X為0至3的二個整數。較佳是，R"為
第13頁 570948 五、發明說明（10) 一個苯基或經一個或多個Ci至c2。烷基取代的苯基，而 X二0。根據通式（i i i )的較佳化合物包括三苯基碡酸i旨、第 三-丁基苯基二苯基磷酸酯和氧化三苯膦，通式（1 v )的較 佳化合物包括參（2 ,4 -二第三-丁基苯基）亞磷酸酯、參壬 基苯基亞磷酸酯和三苯膦。 另一個更佳的組分（c )具有通式： ο、
RM 、ρπ〇 \ -Ό
RM
其中Rπ可獨立選用並且具有先前解釋的意義；在通式V中的 R"較佳為苯基。在這個通式中，η的平均數值為1至3，但 最好是1。 本發明方法所使用的組合物是這樣製備的，將大約0 . 0 1 至1份重量的二有機聚矽氧烷（Β )充分分散於1 0 0份重量的 聚烯烴（A )中（百萬分之1 0 0至1 0，0 0 0 )，較佳是將大約0 . 0 2 至0. 5份（ 2 0 0至5, OOOppm)重量的成分（B)罔於100份重量的 成分（A )中。每1 0 0份重量的（A )使用0 . 0 3至0 . 2份的（B )較 佳，使用0 · 0 4至0 · 2份的（B)更佳。當加入的二有機聚矽氧 烷含量低於（A )重量的百分之0 . 0 1時，表面的品質（鯊魚 皮）改善很小，這是對相應的未改良的聚#烴而言，特別 是高速稽、出下3類似地，當（B )含量高於（A )重量大约百分 之1時，擠出物的表面品質又開始變壞。更進一步講，使 闬的（B )超過（A )重量的百分之1時，可觀察到過量的矽氧
第14頁 570948 :五、發明說明（li) ! : | |烷會對擠出物表面可印性及密封性能的性質產生不利的影| !響。另外，最終擠出物的物理性質也會降低。因此，以上| I列舉的較佳成分範圍產生了所期望的均衡，即表面品質 丨（鯊魚皮）、透明度、平滑度、密封性、可印性和擠出材斜
1 I I的光澤以及操作期間（特別是高擠出產率）的螺杆滑移間之 i均衡，特別是在高速擠出物輸出率下。 、 | 加入足夠量的有機鱗化合物兩以改進不含通過鎳模操作 I的關鍵組份的相應擠出物的擠出品質。這個數量一般取決 :於，用鎳模或塗鎳模擠出各個成分所做常規試驗後的擠出 I物評定。擠出物表面的定量評定可闬以下描述的表面粗糙 $ |度測量方法來進行。然而，一般的評定具有定性的性質， ί包括與鯊魚皮出現和/或透明度的數量和程度有關的擠出 |
I物或薄膜的目視比較法。為了達到評定.的目的，較佳是使 I a i 闬一個純鎳或電鑛鎳模，以消除合金的影響（如上所述丨、 I i (C )的最少數量較佳是須要得到所述擠出物表面的上述改 丨. 進，以不會降級所得組合物整體物理性質（組合物性質降 i 级一般在組份（C)加入的量超過（A)重量的百分之一時才會丨 發生）。加入的組份（C)含量一般為100份（A)重量的0.001 至1份，在0 . 0 1至0 . 5份重量時較佳，最佳範圍可很容易地 :通過常規實驗給出的物系確定。 進入樹脂（A)的二有機聚矽氧烷（B)和有機磷化合物（C) ： 的分散可通過在高溫下將添加物授入熱塑性樹脂的一些傳丨 統方法來實現。例如，兩種組份可在雙螺杆擠出機、班伯 里（Ban bur yTM)混煉機、雙輥磨或單螺杆擠出機（可用或不 .
第15頁 570948 五、發明說明（12) 闬混合頭）中進行摻合。只要能得到存在於（A )中的（B )均 勻分散體，3於混合這些組分的設備不闬苛刻要求。分散 顆粒的大小以不大於大約1 0微米（m i c r ◦ m e t e r )為佳。
除去上面的組份之外，本發明的組合物還有可含有最多 大約百分之1重量的下列各成分：填充物、熟化劑（固化 劑）、潤滑劑、U V (紫外）穩定劑、抗氧化劑、防粘劑、催 化穩定劑和一般闬於改良樹脂的其它操作助劑。當使用的 這些添加成分重量超過百分之1時，本發明的操作助劑就 會帶來干擾，以致於不會得在操作和/或所得擠壓材料性 質方面的益處。這在吹膜生產情形下特別苛刻，對此處的 良好表面品質更有關係。 上述添加成分的特定非限制性例子包括：矽藻土、十八 烧基-3 -5 - 丁基-4-經基苯基）-丙酸醋、雙 羥 乙 -1 正 ς匕 ^13 面 基）脂胺（t a 1 1 〇 w a m i n e )、硬脂酸妈、帶有2，4，6 -三氯 ，3，5 -三口秦和2，4，4 -三甲基-1，2 -戊胺的N，N -雙， ，2，6，6 -四甲基-4哌淀基）-1，6 -乙二胺聚合物=帶有 2，6，6 -四甲基-1 -哌变乙醇的二甲基琥拍酸聚合物、 硫代雙4-第 正-丁胺鎳、聚乙二醇、芥 、二氧化欽、氧化铭、水合氧化紹、滑石、2 -經基-4 --辛氧-二笨曱劉、氧化鋅、琉化鋅和硬脂酸鋅。 棍據本發明的方法，將上述的二有機聚矽氧烷（Β )和有 鱗化合物（C )加到樹脂（A )作為操作助劑，此時就可使樹 通過鎳模在高溫下押成一種成形的產品（即圓筒形截 ，如薄膜、條、棒、環、纖維_、片等）。產生的擠忠物 lipi
§km
I iim 第16頁 570948 :五、發明說明（13) ； 表面得到了改良（如少量的鯊魚皮、改良的均勻度和透明 丨 度），這與只含有添加劑二有機聚矽氧烷的類似擠出物有 I :關，如EP-A0722981所教的那樣。這種方法特別適用於（¾ |
! I 丨膜鑄塑）鑄膜或（薄膜吹塑）吹膜的生產，但發現也可用於 丨 丨擠出吹膜；注膜；管、線或纜線擠出；纖維生產和聚稀烴樹 丨 ; ! !脂的類似高剪切熔化操作，所有這些技術在工藝上已為我| | j
|們熟知。簡而言之，吹膜一般用π吹泡"技術生產，其中的丨 i聚烯烴組合物（即熔化物）通過一個環形模押成一種氣泡形I 丨狀的膜。在比擠出速率高的速率下將氣泡從模上取下，同i 1 ； 丨時氣泡内保持空氣正壓。以此種方法產生的膜（由於在徑 :向和軸向拉伸的原因）為雙勒定向，而這種定向通常又將 i改進的機械性能給予到膜上。鑄膜通常是同擠出樹脂的方 i法製備，一般是將聚烯烴通過槽模，隨後在一個或幾個冷 丨卻輥上冷卻。 在聚烯烴粒通過進料斗進料時，將組分（B )和（C )沿押出 機的螺杆部分注入雖然能得到一種相對均勻的分散體。但 最好還是首先將這些組份分散在組份（A )中，形成一種母 :煉膠（·或濃縮物）。這種母煉膠，較佳含有大約百分之1至 :50，更佳是百分之2. 5至25重量的二有機聚矽氧烷和近似 重量百分數的有機磷化合物，將其磨細或製粒，得到的顆 粒成分與添加的樹脂（基質）乾混，然後將此摻合物持成本 發明的一種組合物。這種母煉膠的使罔產生了樹脂基質中 二有機聚碎氧烧和有機墙化合物的更均勻的分散體：製備 母練醪使3的樹脂可以與基質聚_烯烴樹脂相同，也可以不
第17頁 570948 五、發明說明（14) 同。最好，這兩種是同一普通類型（即母煉膠中的聚乙烯 和基質是一樣的）。 下面進一步舉例說明本發明的組合物和方法，其中所有 的份數和百分率均為重量基準，所有的測量都是在2 5 °C得 到，除非指明相反的情形。 實例中使用了下列原料。 LDPE 1二一種低密度聚乙烯，其密度為〇· 9 2 3克/立方厘 米，是由美國密西根来德籣道爾化學公司銷售的D ◦ WTM、 GP-LDPE 50041M(by the Dow Chemical Co., Midland, Michigan, U . S. A.) LDPE2二一種低密度聚乙烯，其密度為0.919克/立方厘 米，填充有2 0 %的石夕藻土，是由美國斯庫曼公司鎖售的A S I F 2 0(by A . S c hu1m an, Inc.) o LLDPE1二一種線形低密度聚乙烯；辛烯基底的乙烯共聚 物，其密度為0.917克/立方厘米，是由道爾化學公司（LOT 1 1 5 5 9 4 3 )銷售的 D 〇 W L E ΧτΜ 2 047 A (by Dow Chemical Co·， (LOT 1 1 5 5 94 3 ))。 LLDP E2 = —種線形低密度聚乙烯；辛烯基底的乙烯共聚 物，是由美國德克薩斯弗雷波特道爾化學公司稍售的 D0WLEX™ 2 0 3 5 (b y Dow Chemical Co. , Freeport, T e x a ^ · U. S. A.) L L D P E 3二一種線形低密度聚乙烯，己烯基底的乙烯共聚 物，其密度為0. 91 8克/立方厘米’是作為N〇VAPOLTM銷售 的° .
第18頁 570948 五、發明說明（15) 丁F-0 119-F甴諾维克化學公司提供（加拿大卡加利）（by ιΝ〇vac〇 r Chemical ) Ltd. (Calgary, Canada ) c 〇P 1二一種有機鱗化合物，由曼斯安托銷售的 Sant 1c1zer™ 1 5 4(b y Monsanto (St. Louis, Μ o ))，可表 示為第三-丁基苯基二苯基磷酸酯。 〇P2= —種有機磷化合物，是由斯巴蓋吉公司銷售的 Irgafos1^ 1 6 8 (by C i b a G e ι g y Cor p. (Hawthorne, NY)，可表示為參（2, 4 -二-第三丁基苯基）亞磷酸酯。 〇P 3 = —種有機碟化合物，是由曼斯安托銷售的 S a n t ι c ι z e rTM 143(by Monsanto，可表示為三芳基碟酸 m ° 〇P4= —種有機磷化合物，由威特克銷售的MarkTM 11788 (by Witco (Greenwich， CT)，可表示為參壬基笨基亞碟 酸酯= . 〇P 5二一種參壬基苯基亞磷酸酯，可從愛爾瑞德化學公司 # 5'J ( A 1 d r ι c h Chemical Co. (Mi 1 w a u k e e , \\J I )): 〇P 6 = —種有機碟化合物，是由威特克（W ι t c ◦)銷售的 M a r kTM 5082 ，這是含有大约95¾參壬基苯基亞磷酸龍的參芳 基亞碌酸酯化合物。 〇P7二一種有機磷化合物，由艾克左貝爾銷售的
第19頁 570948 :五、發明說明（16) 此處及以後出現的Ph均為笨基，並且η為1。 0 Ρ 8二一種石夕基膦酸醋混合物，須由類似性質的下列結構 i 組成： ! V,
I (HO)2P=〇 (乙烯基磷酸）〜12. 5¾
Me Vi
; 1 ! Vi — Si — Ο— P二〇
： I I
Me OH :(單（二甲基乙烯基矽基）乙烯基膦酸酯）〜5 0 %
Me 〇 Me
I II I
Vi-Si-Ο-p-0-si-Vi
I I I
Me Vi Me (雙（二曱基乙烯基矽基）乙烯基膦酸酯）〜2 5 %
Me Me 1 I,
Vi-Si-〇_Si-Vi 1 !
Me Me (四曱基二乙烯基二矽氧烷）〜7 · 5 % 此處及以後ίτΐ現的M e和V 1 ’均分別為甲基和乙柄的符 號。 PDMS 1二一種線形二曱基羥基矽氧基终止的聚合二$基矽 氧烷膠，其G PC法測得之數均分_子量為2 6 5，0 0 0 :
第20頁 570948 :五、發明說明（17) PDMS 2二一種線形二甲基矽氧烷油，其GPC法測得之數均 丨 分子量為52，950，其·中終止單元的百分之一莫耳（Μ %)為三丨 甲基碎氧基，终止單元的百分之99莫耳（Μ %)為二曱基羥基| 丨$氧基。 | 丨母煉膠MB 1 ! ; ! 丨 由75%的LDPE1和25 %的PD MSI組成的母煉膠是在高溫將這I i些組份充分攪拌製備的，所用的是一個哈克雷庫德（Haake i I Rhe〇c〇rdTM)90 系統雙螺杆擠出機（Haake-Paramus， New |
； I :Jersey)，配上具有兩個逆向轉動充分混合螺杆的一個 | ;TW100擠出機，螺杆的後徑為31.12毫米（1.225英寸）’前 | :徑為19.7毫米（0.775英寸）且長度約為330毫米（13英寸）：! i擠出機四個區的溫度分別設定為丨7 〇。〇 . , 1 8 5 t ·，1 8 5 °G和 I :1 8 5 °C。這種母煉膠組合物（μ β 1 )通過一個條式模擠出，冷 :卻切碎成粒。 母煉膠ΡΑ1 用類似的方法，可製備25%ΟΡ5和75UDPE1的母煉膠。將丨 4 5 . 〇 2克聚乙烯加入到1 4 〇 °c的哈克雷庫德（H a a k e R h e〇c〇r dTM) 9000((sigma)葉片）混合機中，10分鐘後，加 入15· 0 9克0P5，在60轉/分（rpm)的葉輪速度下經過20分鐘 一段時間。 實例1 本發明的聚乙烯樹脂組合物是將和PA1在LLDPE1中均 勻製備的。其步驟是，將1 6克Μ B 1粒和4 8克P A 1均勻加到2 0 磅（9 , 〇 7 2克）的L L D P E 1粒中，搖動混合得到一種預混物，
第21頁 570948 五、發明說明（18) 此預混物含有預混物重量百分萬分之（p p m ) 4 4 0的P D M S 1和 1 3 2 0 ppm 的0Ρ5。 '
上述的混合物然後在兩種擠出達度下擠出（2 0和4 0轉/分 二R P Μ )。使闬的擠出機是一種戴維斯坦德 (Da ν i s -S t an dar d ) DS- 2 0單螺杆擠出機，此機裝配一個螺 條模（〇 . 〇 4英寸X 1 . 0英寸二1 . 〇 2毫米X 2 5 . 4毫米），其具有2-英寸（5 0 . 8毫米）螺徑（3 : 1壓縮比）和2 4 / 1長度/直徑的比 率。擠出機的區域1 ，2和3分別設定為3 4 0 °F ( 1 7 1 °C ) 3 6 5 °F (1 8 5 °C )和3 6 5下（1 8 5 °C )，法蘭（f 1 a n g e )和模的溫度設定 在3 5 0 °F ( 1 7 7 °C )。螺條模為闬鎳以增亮氯化物鎳鍍（敷）法 (Bright Chloride Nickel Plating)電鏟的1018 軟鋼製 造，其名義上的鎳層厚度為0 . 0 0 5 0 8至0 . 0 1 0 1 6毫米 (0 . 0 0 0 2 至 0 . 0 0 0 4 英寸）。
擠出的螺條樣品在兩個擠出速度下得到闬以評定其表δ 粗糙度。在20轉/分（RP Μ)的擠出機速度下取得一個20英尺 長的.螺條樣品，將其切成2 0個3 0 5毫米（1 -英尺）片段。在 每個3 0 5毫米（1英尺）的片段上進行表面粗糙測定，從而確 定其表面粗糙度。在40轉/分（RPM)的擠出機速率下重復此 過程。平均表面粗链度數值R a (同微厘米mi c r 〇 - c m表示）記 錄在表1 3 表面粗糙度3 —個Μ 1 t u t〇y〇TM S u r f t e s t 4 0 2表面粗糙度 測定器測定。簡而言之，這種測定是將連接可變能量轉換 器的鑽石尖的描形針牽引於擠出樣品的上表面（銳向或榜 出方向），每個動程為3毫米長，_然後就可得到不規則的平
第22頁 570948 i五、發明說明（19) :均深度。 丨實例2 ! 接照實例1的一般步驟，將MB1和0P2分散於LLDPE1，得 ! I到基於預混物總重大約4 4 0 p p m的P D M S I和1 0 0 3 1 p p m的0 P 2的 |預混物，這種預混物如以上討論的方式擠出和評定，結果 ! 如表1所示。 丨（比較性）實例3 - 5
! 將一種非改質聚乙烯對照物（只使兩原來的LLDPE)擠 I出，然後和實例1-2那樣評定其表面粗糙度，這些結杲也 丨被列示在表1中（實例3 )。 同樣，製備和檢驗一種只有MB 1分散於LLDPE1的分散體 組合物，此組合物提供了大約4 4 0 p p m含量的P D M S 1 (實例 丨4)。另外，製備和檢驗一種只有0Ρ2分散於LLDPE1的分散 丨體組合物，此組合物提供了大約1320ppm的0Ρ2(實例5)= 這些組合物的粗綠度數值也被列在表1中。 成分 實例1 實例2 PDMSl(ppm )440 440 OP5 (ppm) 1320 -- OP2(ppm) -- 1003 1 表面粗链度 (微-厘米） @20RPM 9.9 9.4 @40RPM 89.7 46.5 從表1可以 看到， 只添加 (比較性） (比較性） (比較性） 實例3 (對照） 實例4 實例5 -- 440 0 -- -- 1320 1807 1611 1204 1967 1378 1141
機藥化合物（貫例5 )和租基言
苐23頁 570948 丨五、發明說明（20) ! i 丨能聚二曱基矽氧烷（實例4)的線形低密度聚乙烯在通過鍍 | !鎳模擠出時表面粗糙特性沒有多大改進。相反，根據本發| I明同時加入矽酮和有機磷化合物的改良會使表面粗糙度 丨（實例1和2 )發生戲劇性的減小。然而還可觀察到，用實例 i 2組合物生產的薄膜表面很黏並且有一種粉狀殘餘物，這 |
I
丨表時明此物系中較佳選用較低含量的0P2。 I ：實例6 |
I 重複實例1的步騾，在此改變PA1的數量，提供的0P5含 丨量指示在表2的第一欄，PDMS1之水平維持於440 ppm。如 |表2所示，擠出和得到膜的評定表明，由於增加有機磷化 |合物的含量，表面粗糙度開始減小。這種效果在OP 5含量 丨為3 3和5 5時變得極具戲劇性。 'I
i I ί : 表2 ΟΡ5的含量（ppm) 表面粗糙度（微厘米niicro-cm) @20 RPM(轉/分） @4〇RPM(轉/分) 0(對照） 1611 1378 10 869 1332 J J 632 858 55 2.7 38.4 1 10 4.1 52.3 440 j. j 29.5 1320 9.9 89.7
第24頁 570948 五、發明說明（21) 貫例7 - 1 3 闬上面描述的類似方法製備下列母煉膠，製備時使用一 個菜斯瑞茲（LeistritzTM)共轉雙螺杆播出機，其長度/直 徑（L/ D )比率為4 0 : 1，以及螺杆直徑為1 8毫来的螺杆（所有 區域均為2 2 0 °C )。摻合物隨後製粒。 ΜΒ2 = 5份重量的PDMS1分散於95份重量的LLDPE2。 ΜΒ3 = 5份重量的PDMS2分散於95份重量的LLDPE2。 Μ Β 4 ( M D 4 a至Μ Β 4 g )=如表3取5份重量的各種有機碟化合扬 分散於95份重量的LLDPE2。 將這些母煉膠分散於LLDPE3中，以提供500ppm的 P D M S 1、5 0 0 p p m的P D M S 2和1 0 0 0 p p m的各個有機碟化合物， 如表3所示 3 然後將以上這些組合物用下列設備裝置製成吹膜： 凱林（K 1 1 1 1 onTM)吹膜擠出機；1英寸（2 5 . 4毫米）螺杆直 徑；長/ 徑（L/D)二 24 ·. 1 ; 螺杆上的麥道克（M ad d 〇 c kTM)混合頭；螺杆端的玻碎板 (Breaker Plate)，沒有濾板鋼絲；使周1年的非電解鎳模： 内心軸嵌件上的螺紋長（Land Length )0. 150英寸（3. 81毫 米）；外适的螺紋長（Land Length)0. 50英寸（12. 7毫米）； 〇. 〇丨5英寸（〇 . 3 8毫米）的模間隙。
押製參I 機筒溫度：區 1 二 3 5 5 T ( 1 7 9 °C );區 2 = 3 7 0 °F ( 1 8 8 °C ); 區 3 二 3 7 5 °F ( 1 9 1 °C );接頭二 3 7 0 ( 1 8 8 °C );模 1 二 3 6 5 T ( 1 8 5 °C );模 2 二 3 6 5 °F ( 1 8 5 °C ) ; 。 _
570948 五、發明說明（22) 頂夾脫出速度=1 8· 0英尺/分（5· 49朱/分）；充氣物（空氣 環）=40%;螺杆速度=40轉/分（RPM);吹膜厚度= 1-2密耳 (0 · 0 2 5 — 0 . 0 5 1 毫米）。 在進行吹膜操作之前，用L D P E 2洗 >'副機筒和螺杆使擠壓 機清潔。隨後過渡到新鮮的LLDPE3，以確信在下一個配方 運轉和取樣之前，熔化破碎因數與原始的對照原料是相同 的3然後在試驗母個調配物之前’將捨出機周各個母煉移 調濕（淹沒），以使矽酮和磷添加劑塗到擠出機和模上，如 表3所示。最後將每個調配物擠出3 0分鐘，取得每一個有 代表性的吹膜板品。 膜的品質通過3個人石害定（對這些調3己物並不瞭解，即芎 樣試驗），均分別使用兩種方法以鑒定炼體破壞的程度。 第一部分，使闬明亮的光線背景觀察一個有代表性的膜樣 品，以提供熔體破壞的視覺估測。第二部分，將有代表性 薄膜樣品的照片放在印有對比一增強黑色條的背景上，隨 後判斷炼體破壞的範圍。 以上的評定結杲按下列方案編定： 1 =熔體破壞相當顯著（基本上與未改良的樹脂對照相 同
570948 丨五、發明說明（23) 個人X ( 3 + 3 )二1 8的累積等級，這些累積等級記錄在表3 - 5 : I (比較性）實例1 4 - 1 5
I | 隨後兩新鮮L L D P E 3進行實例7 - 1 3的擠出步釋製備吹膜， 丨作為這些組合物對照（實例14)。另外，製備在LLDPE3中 丨500ppm的PDMS1和500ppm的PDMS2(從各自的母：t東膠）的分散 丨體，作為不含有機磷化合物的比較物系（實例15)。 i 吹膜試驗的結杲摘列在表3中（實例7至1 5 )，同時報告了 ! |運行期間的模壓、剪切速率及擠押機的電流使用。從此表 i可以看到，本發明組合物提供的膜與對照樹脂（實例1 4 )比 i i較有很少的缺限，並且也是對一般的只含矽酮膠的物系而 I言（實例1 5 )。在某些情形下（實例1 2和1 3 )，膜的品質是異 |常的。另外’如實例1-2和6所提示，未改良的樹脂或只同 |矽嗣膠改良的樹脂在模的表面不含來自於非電解塗鎳工 | i藝的殘餘磷時更富戲劇性（即電解方法的鍍模或使用了較 ' 丨長一段時間的模）。 丨表3 實例 7 8 9 10 1 1 12 13 14 15
I 丨 有機磷化合物 〇P1〇P2〇P3〇P4〇P6〇P7〇P8 -- - 熔沍（°〇) 2 19 220 218 22 1 219 220 220 221 221 模壓（兆帕） 43.2 43.0 42.1 41.9 40.0 40.7 36.2 46.4 41·6 览(安主吾） 5.8 6.6 5.6 6.5 6 6.3 5.5 7.2 6.5 剪切速率（升/秒） 350 350 353 348 341 345 3 3 3 365 3 5 3 浸潤（MB4的克數） 40 40 40 40 40 40 40 0 0 浸潤（MB2的克數） 10 10 10 10 10 10 10 0 10 浸潤（MB3的克數） 10 10 10 10 10 10 10 0 10 膜評價 10 8 9 10 10 18 18 6 9
第2'了頁 570948 五、發明說明（24) (比較性）實例1 6 - 1 7 按照實例7-1 5的步驟，只使闬新鮮LLPDE3，將對照樣品 通過鍍鉻模擠出（實例1 6 )。另外，製備在LLDPE3中只含有 5 2 2 p p m的P D M S 1的分散體（實例1 7 )，兩Μ B 5作為石夕酮的來源 (MB5 = 2 5%PDMS1分散75%LDPE1的分散體）。將其通過鍍鉻模 擠出，然後對吹膜進行評定，如表4所示。 表4 (比較性）實例 16 17 PDMSl(ppm) — 522 熔溫（°C) 206 210 模壓（兆帕） 48.5 37.9 電流（安培） 7.3 5 剪切遠率（升/秒） 416 415 浸潤（MB5的克數） 0 4 模品質評價 10 17 從表4看到，通過在樹脂中加入PD MSI ，基本上消除了熔 體破壞。因此，當模的表面為鉻時，基本上消除了對有機 填化合物的需要== (比較性）實例1 8 - 1 9 、 使闬一個模缝0 . 0 3 0 π ( 0 · 7 6 2毫米）的3 0 3型不銹鋼模，重 復（比較性）實例1 6和1 7的步驟。
第28頁 570948 五、發明說明（25) (比較性）實例 18 19 PDMS l(ppm) -- 522 熔溫（°C) 221 228 模壓（兆帕） 48.9 42.： 電>/π_ (安培） 7.8 6.5 剪切速率（升/秒） 113 ' 109 浸潤（ΜΒ5的克數） 0 4 模品質評價 12 17 從表5可再次看到，當模用不銹鋼製造時，已不需要使 闬有機磷化合物去得到基本上沒有熔體破壞的吹膜。
年η曰 中文 明專利說明書 及熱塑性樹脂組合物加工之方法— 570948 發明名稱 英文
THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR PROCESSING THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION ft/) 1. 戴爾鄂爾漢恩斯丹 2. 阿諾德威德洛瑪斯 3. 凱敏愛德華路普頓 4. 大衛喬瑟夫羅門勝寇 發明人 ύ名 (英文） 國
1·2· 3·4· 姓名 (名稱） (中文5 姓名 (名稱） l^rX) 國籍 1. DALE EARL HAUENSTEIN 2. ARNOLD WADE LOMAS 3. KEVIN EDWARD LUPTON 4. DAVID JOSEPH R0MENESK0 豕一 ,uil、 4. 國 ,ud、 3· 國 2· 國 ,ui、 -f-ιϋ f 10號號號 0 6 12 5 5 1—Ιο ΙΑ 11 ^4 2 4 I克路路道 歐利頓大 瑞維霖門 派雷伯愛 市市市市 寧德蘭蘭 柯洛密密 利西西西 伊密密密 ^j^j 玄一 1 ,£一、,UIL、/1*、/UIL、 、πτ^、πη^ 1.美商道康寧公司
l.DOW CORNING CORPORATION 1.美國 % 申請人 住.、居所 (事務所) 1.美國密西根州密蘭市 Μ 代表人 姓名 (中文） 1·羅勃L·麥克勒 代表人 姓名 (英文）
1. ROBERT L. MCKELLAR
__
O:\56\56367-911204.ptc 第1頁 570948 案號87121458 %年U月 日 修正
O:\56\56367-911204.ptc 第30頁

Claims (1)

  1. 570948 ’ - 案號丨871 六、申請專利範圍
    曰 修正 1 . 一種熱塑性樹脂組舍物，包括： (A ) 1 0 0份重量的熱塑性樹脂； (B ) 0. 0 1至1份重量的羥基官能二有機聚矽氧烷，其數均 分子量至少為1 0，0 0 0 ;以及 (C ) 0 · 0 0 1至1份重量的有機磷化合物。 2 . —種熱塑性樹脂組合物加工之方法，其包括將熱塑性 樹脂組合物經由鎳模押出，其中該熱塑性樹脂組合物包 括： (A ) 1 0 0份重量的熱塑性樹脂； (B ) 0. 0 1至1份重量的羥基官能二有機聚矽氧烷，其數均^ 分子量至少為1 0，0 0 0 ;以及 ^ (C ) 0 · 0 0 1至1份重量的有機磷化合物。 3.根據申請專利範圍第2項之方法，其中該模具有選自 電解塗錄或非電解塗錄之表面。
    O:\56\56367-911204.ptc 第31頁
TW087121458A 1997-12-22 1998-12-24 Thermoplastic resin composition and method for processing thermoplastic resin composition TW570948B (en)

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US08/996,586 US6013217A (en) 1997-12-22 1997-12-22 Method for extruding thermoplastic resins

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TW087121458A TW570948B (en) 1997-12-22 1998-12-24 Thermoplastic resin composition and method for processing thermoplastic resin composition

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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6288144B1 (en) * 1999-04-20 2001-09-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Processing of coupled, filled polyolefins
WO2001002448A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 Dyneon Llc Fluoroelastomer compositions and articles made therefrom
ES2280190T3 (es) * 1999-10-26 2007-09-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Mezcla de aditivos para mejorar las propiedades mecanicas de los polimeros.
CN1447837A (zh) 2000-07-20 2003-10-08 陶氏环球技术公司 由烯基芳族聚合物和α－烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族共聚体的共混物得到的泡沫组合物
IT1317927B1 (it) * 2000-11-03 2003-07-15 Sigma Tau Ind Farmaceuti Uso della pentraxina lunga ptx3 per la preparazione di un medicamentoper il trattamento di patologie autoimmuni.
ES2346743T3 (es) * 2001-09-13 2010-10-20 Daniel James Plant Material flexible absorbente de energia y procedimientos de fabricacion del mismo.
US6730374B2 (en) * 2001-12-13 2004-05-04 Eastman Kodak Company Triacetyl cellulose film with reduced water transmission property
DE10205210B4 (de) * 2002-02-08 2004-02-19 Egeplast Werner Strumann Gmbh & Co. Kg Vorrichtung zur Herstellung von Kunststoffrohren
US20070088124A1 (en) * 2002-04-16 2007-04-19 Masanori Sera Thermoplastic resin composition
US20050118435A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films and methods of forming films having polyorganosiloxane enriched surface layers
US7326751B2 (en) * 2003-12-01 2008-02-05 Kimberly-Clark Worlwide, Inc. Method of thermally processing elastomeric compositions and elastomeric compositions with improved processability
US7476352B2 (en) * 2004-05-21 2009-01-13 3M Innovative Properties Company Lubricated flow fiber extrusion
CN101027175B (zh) * 2004-09-24 2010-08-18 富士胶片株式会社 酰化纤维素膜和其制备方法,拉伸酰化纤维素膜和其制备方法
US7931947B2 (en) * 2004-09-24 2011-04-26 Fujifilm Corporation Cellulose acylate film, method of producing the same, stretched cellulose acylate film and method of producing the same
JP5161875B2 (ja) 2006-06-09 2013-03-13 ダウ・コーニング・コーポレイション 無溶媒固体ｍｑ樹脂の調製方法
US7758796B2 (en) * 2006-07-21 2010-07-20 Quadrant Epp Ag Production of UHMWPE sheet materials
US7736579B2 (en) * 2006-07-21 2010-06-15 Quadrant Epp Ag Production of UHMWPE sheet materials
US7803450B2 (en) * 2006-07-21 2010-09-28 Quadrant Epp Ag Production of UHMWPE sheet materials
US7758797B2 (en) * 2006-07-21 2010-07-20 Quadrant Epp Ag Production of UHMWPE sheet materials
US20080058460A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Dow Corning Corporation Silicone hot melt additive for thermoplastics
WO2010077477A1 (en) 2008-12-17 2010-07-08 3M Innovative Properties Company Silicone polyoxamide process additives for high clarity applications
CN102317375B (zh) 2008-12-17 2014-04-16 3M创新有限公司 用于注塑成型应用的热塑性有机硅基聚合物加工助剂
CA2876351C (en) 2012-06-11 2021-03-23 3M Innovative Properties Company Melt-processable compositions having silicone-containing polymeric process additive and synergist
WO2015006547A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Polyone Corporation Polyester compounds having enhanced hydrophobic surface properties
CN109476852A (zh) * 2016-06-03 2019-03-15 玛尔提贝斯股份有限公司 塑料薄膜
EP3412455A1 (en) 2017-06-09 2018-12-12 Dow Global Technologies Llc Low coefficient of friction ethylene-based compositions
JP7227252B2 (ja) 2017-12-28 2023-02-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィンマルチブロックコポリマー／シリコーンゴム組成物およびそれから形成された発泡体
WO2019127186A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Olefin multi-block copolymer/silicone rubber/tackifier compositions and foams
US10836908B2 (en) 2018-02-01 2020-11-17 Dow Silicones Corporation Composition, polymer composite article formed therewith, and method of preparing same
TW202010784A (zh) * 2018-09-13 2020-03-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 含有氧化膦之基於乙烯之聚合物組合物
US11859086B2 (en) 2019-08-07 2024-01-02 Dow Silicones Corporation Polydiorganosiloxane compositions and methods for use thereof in forming wood plastic composites
EP3799595B1 (en) 2019-08-07 2022-07-06 Dow Silicones Corporation Solid carrier component including a liquid polydiorganosiloxane and methods for preparation and use of the solid carrier component
EP3794070A1 (en) 2019-08-07 2021-03-24 Dow Silicones Corporation Solid carrier component including a liquid polyorganosiloxane and methods for preparation and use of the solid carrier component
CN112654679B (zh) 2019-08-07 2023-02-03 美国陶氏有机硅公司 烯基官能化聚二有机硅氧烷组合物及其在形成木塑复合材料中的使用方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1604415A (en) * 1977-07-27 1981-12-09 Raychem Ltd Polymeric blends
SU1062241A1 (ru) * 1982-07-20 1983-12-23 Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова Антистатическа полимерна композици
US4552712A (en) * 1983-06-28 1985-11-12 Union Carbide Corporation Process for reducing surface melt fracture during extrusion of ethylene polymers
US4554120A (en) * 1983-06-28 1985-11-19 Union Carbide Corporation Process for eliminating surface melt fracture during extrusion of thermoplastic polymers
US4535113A (en) * 1984-03-13 1985-08-13 Union Carbide Corporation Olefin polymer compositions containing silicone additives and the use thereof in the production of film material
US4925890A (en) * 1988-03-08 1990-05-15 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for processing thermoplastic polymers
US4857593A (en) * 1988-03-08 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for processing thermoplastic polymers
US4931492A (en) * 1988-03-31 1990-06-05 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Olefin polymer compositions containing polyorganosiloxanes and the use thereof in the production of film material and polyorganosiloxanes
US4863983A (en) * 1988-04-15 1989-09-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Extrudable thermoplastic hydrocarbon polymer composition
US5034278A (en) * 1988-07-28 1991-07-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Tree resistant compositions
GB8818689D0 (en) * 1988-08-05 1988-09-07 Du Pont Canada Corona discharge treated release sheets
US5008056A (en) * 1988-09-26 1991-04-16 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Reduction in die drool in filled resins and product improvement
US4948543A (en) * 1989-06-15 1990-08-14 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Process for eliminating surface melt fracture during extrusion of thermoplastic polymers
US5089200A (en) * 1989-10-06 1992-02-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Process for melt extrusion of polymers
JPH03203123A (ja) * 1989-12-29 1991-09-04 Hitachi Cable Ltd 難燃性電線・ケーブル
US5041586A (en) * 1990-11-29 1991-08-20 Dow Corning Corporation Method of preparing a silyphosphate mixture, silyphosphate mixture and its use in stabilizing metal silanolates in siloxane polymers
CA2105264C (en) * 1992-09-08 2002-05-07 Yasushi Nakakura Resin compositions, production process thereof, and products using the resin compositions
US5849231A (en) * 1993-03-29 1998-12-15 General Electric Company Melt extrusion process
US5789473A (en) * 1995-01-17 1998-08-04 Dow Corning Corporation Polyolefin composition containing diorganopolysiloxane process aid
JPH0999468A (ja) * 1995-10-04 1997-04-15 Modern Mach Kk 樹脂成形方法及びそれに用いるダイ
JP3712466B2 (ja) * 1996-02-29 2005-11-02 東レ・ダウコーニング株式会社 熱可塑性樹脂フィルム用添加剤、これを含有するフィルムおよびその組成物
US5861450A (en) * 1996-08-28 1999-01-19 Dow Corning Corporation Organic polymers modified with thermoplastic silicone blends
US5708084A (en) * 1996-08-28 1998-01-13 Dow Corning Corporation Organic polymers modified with silicone materials
US5708085A (en) * 1996-08-28 1998-01-13 Dow Corning Corporation Low density polyethylene modified with silicone materials

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