TW524907B - Quaternary ammonium salt mixture, textile softening composition containing same, its preparation and methods for softening textiles or for softening, conditioning and/or lubricating hair or skin - Google Patents

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524907 五、發明説明（1 發明領磁 本發明概括地有關改良的含有具m低三自旨含量 的四級銨化合物之软化組成物及製備彼等的方法。 發明背景 本發明係有關以四纽仆酷良1 ^ 、及化自日馬基質的軟化組成物，其含有 Γ7酉日口量和低—酉日含量。此類組成物具有經證實的較先 前技藝組成物優良的軟化性能和安定性。 適用以在洗濯中提供織物软化和靜電控制諸效益所用的 織物軟化組成物係技藝中熟知者。彼等組成物通常含有作 爲軟化成份的實質水不溶性，具有兩長燒基鏈之四級銨化 合物。 此外，各種四級化酯胺作爲織物^軟化劑之用途也是技藝 中知悉的。例如& H〇ffmann，et al的美國專利第4 339 391 號揭示一系列可用爲織物軟化劑的四級化酯胺。 劑 美國專利第5,296,622號揭示具有織物軟化和親水化性質 的四級化g曰胺，其係經由用含有至少4 〇莫耳％反式-構型 雙鍵的不飽和脂肪酸或其酯與烷醇胺反應及隨後用烷化 將反應產物四級化而得到者。 作 或3 有 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 給Henkel的WO/93/21291揭示紡織品處理劑，其含有 爲軟化劑的四級銨化合物，其在氮原子上結合著丨，2 5 個酿氧燒基。該化合物據稱在全部或一些醯基係衍生自 至少30%順式形式的不飽和脂肪酸時具有低黏度。 成 給KAO的美國專利第5,〇23,〇〇3號揭示一種軟化劑組 物’其含有至少一種具下列諸式之四級銨鹽： -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八视^( 21〇χ297公潑） 524907 A7 B7 五 、發明説明（ 2

R1. fV R3 R4 (i) χ· R3 (N) (請先閲讀背面之注t-事項

R5—C

N -*CHn X- C2H4NHCOR6

(Hl) ^^裝-- 本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1和R2各表具有12-22個碳原子，較佳者，16-22個碳 原子及一不飽和键之烴基；R3和R4表甲基，乙基或

(CHrCH〇)nNH

Y 其中η爲1至5的整數，且Y爲η或甲基；R5和R6各表具有 11-：21個碳原子及一不飽和键之煙基；X表卣素， CHsSO4，CsHsSO4 ;其中若上述該鹽同時包括觸式.異構物 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 524907 A7 B7 五 、發明説明（3 ) 和反式-異構物時其立體異構物結構所含順式異構物和反 式異構物比例係在25/75至90/10範圍之内。 美國專利第4,767,547號揭示織物軟化組成物，其含有具 下式之快速生物分解性四級铵軟化劑：

卩3卩3\1 Χθ ΦΝ (CH2)n—CH—CH2// R1

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(請先閲讀背面之注意事項再鐵舄本頁) - 太 中 其

οo=-c-ο 或 9οπηπ c 或onnc Io , - 爲 Q

+、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1爲（CH2)n-Q-T2 或 Τ3 ; R2爲（CH2)n-Q-T4 或 Τ5 或R3，· R3爲C1-C4燒基；

Ti ’ T2，T3，T4，T5爲（相同或相異的）（：12-0：22烷基或烯 基； η爲1至4之整數；且X·爲軟化劑可相容的陰離子；在去離 子水中稀釋到0.5%至1 %該快速生物分解性四級銨化合物 濃度時，該組成物在20°C下具有2.5至4.2之pH値。 給Procter & Gamble的WO 94/20597係有關含有二酯四級 銨化合物的軟化性化合物，其中的脂肪醯基具有大於約5 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 524907 A7 B7 五、發明説明（8 酯（III)成份之混合物 R-C-〇-H2C-H2C\ + CH2 CH2 〇H HO-H2C-H2C^ XsCH3 ii) III) R-C-O- H2C-H2CCHrCH2 〇H R-C-O- H2C-H2c/ \ CH, R-C-O- H2C-H2C, + N·

CH2-CH2-0-C-R X* X· CH, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

R-C-0< H2C-H2C< II 〇 其中R表具有12-22個碳原子，較佳者i卜22個碳原子，具 有總IV値爲20-90，較佳者40-60且更佳者45-55之烴基， 且X表款化劑相谷性陰離子包括但不限於鹵素，ch3；§〇4或 C^HsSO4。反應產物也可以含有少量的甲基三烷醇胺四級 鋼和其他雜質。此外，最後產物中以四級銨鹽總量計算的 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 524907 A7 —_— ____B7__ 五、發明説明（11 ) 〜 I·) 黏度/分散助劑 如前又提及者，相當濃且安定的本發明四級酯組成物可 以不必添加濃縮助劑而製成。不過爲了達到甚至更高的濃 度及/或爲滿足與其他成份有關的更高安定性標準，本發 明組成物可能需要有機及/或無機濃縮助劑。這些典型地 爲黏度改質劑的濃縮助劑可能在含有與Iv有關的特別軟 化劑活性水平時，於確保極端情沉下的安定性時有需要， 或最好用到。 界面活性劍濃縮助劑 界面活性劑濃縮助劑典型地落於四類項内： (1) 單長鏈烷基陽離子界面活性劑，· (2) 非離子界面活性劑； ' (3) 胺氧化物；及 (4) 脂肪酸。 當然’也可以採用上述界面活性劑濃縮助劑的混合物。 ίΏ 單長鏈烷基陽離子界面活性劑 較佳的以單長鏈烷基或酯爲基酯的水溶性陽離子界面活 性劑通常落於下列通式的範圍内： [R2 N+ (R)3] Χ· 其中R2基爲C8_C22烴基，較佳者爲c12-C18^基或對應的經 酯鍵聯中斷基其在酯键聯與N之間有一短鏈伸烷基（ 基，且具有類似的烴基。 各尺爲<：1-(：6未經取代或經取代的烷基（如，羥基取代者）或 爲氫，較佳者爲甲基，且其反對離子χ-爲軟化劑相容性陰離 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）~' f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 524907 A7 B7 五、發明説明（12 ) 子例如，氯，溴，甲基硫酸根等。 陽離子界面活性劑，若存在時，通常在固體組成物中的 添加水平爲0 %至約15%，較佳者約3 %至約丨5%，更佳者 約5 %至約15%。於液體組成物中，其使用水平通常爲〇 % 至約15%，較佳者約〇. 5%至約1 〇%。 一般而T ’單長鏈陽離子界面活性劑的總量係以能有效 地得到安定性組成物之量添加的。 前述水平表加到本發明組成物中的單一長鏈烷基陽離子 界面活性劑之量。該範圍不包括已存在於二酯四級銨化合 物中的一 S旨含量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該單一長鏈烷基陽離子界面活性劑通常包含對於固體組 成物而言具有約1 0至約2 2個碳原¥，較佳者約i 2至約i 6 個碳原子的伸烷基，而對液體組成物而言，具有約i 2至 約1 8個碳原子的伸烷基。此R2基可透過含有一或多個對 増加親水性，生物分解性等有需要的酯，醯胺，醚，胺 等，較佳者酯鍵聯基之基而接到陽離子氮原子上。彼等鍵 聯基較佳者是在氮原子的約三個碳原子之内者。適當的生 物可分解性，在長鏈中含有酯键聯之單一長鏈烷基陽離子 界面活性劑爲載於美國專利第4,84〇,738號之中者，該專利 併於本文作爲參考。若使用對應的非四級胺時，加入其中 以保持酯基安定所用的任何酸（較佳者爲礦酸或多元羧酸） 也可將該胺保持在組成物中且較佳者在沖洗中呈質子化使 得該胺具有一陽離子基者。該組成物係經緩衝（pH爲約2 至約5，較佳者約2至約4 )以在水性液體濃縮產物中及在 -15- 本纸張尺度適财關家標準（CNS )八4祕· ( 210X297公釐） 524907 A7 B7 五 、發明説明P3 進一步稀釋，例如形成較不濃的產物及/或在加到洗濯過 私的沖洗循ί尽中保持恰當’有效的電荷密度。

水溶性陽離子界面活性劑的主要功能爲降低黏度及/或 增加二酯軟化劑的分散性因此該陽離子界面活性劑本身不 必具有實質的軟化性質，雖則其可能有該性質。此外，只 具有單一長烷基鏈的界面活性劑可能因有較大的水溶性而 可以保護二酯軟化劑使其不會與被帶到沖洗中的陰離子界 面活性劑及/或清潔劑增滌劑發生交互作用。具有環構造 的其他陽離子物質例如具有單一 Cl2_CsG烷基鏈的烷基咪唑 啉，咪唑啉鹽，吡啶，和吡啶鹽也可以使用。要安定例如 咪唑啉環構造時需要非常低的ρίΙ、値。可用於本發明中的 某些烷基咪唑啦鹽具有下示通式：N CH, ——CH9

N \ C2H4 - 丫2 - R7 X' R6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中 Y2爲-C(〇)-〇-，-0-(0)c.，_c(0)_n(r5)，_n(r5) c(〇)_， 其中R5爲氩或Ci-C4烷基；R6爲Cl_C4烷基；反7和R8獨立地 各爲選自前文對只具有R2的單一 i鏈陽離子界面活性劑所 定義過的R和R2之中者。可用於本發明中的某些烷基吡啶 鹽具有下示通式：

-16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 524907 A7 B7 五、發明説明（14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R2和X爲上又所定義者。一種典型的此類物質爲氯化 蘇增基p比淀。 ⑺連離子見至活-烷氣基化物皙 適用爲黏度/分散性改質劑的非離子界面活性劑包括環 氧乙烷及/或環氧丙烷與脂肪醇，脂肪酸，脂肪胺等的加 成產物。後文所述任何烷氧化物質皆可用爲非離子界面活 性劑。一般而S，本發明非離子界面活性劑在固體組成物 中的使用水平可爲約5%至約2〇%，較佳者爲約8%至約 15 /D，而在液體組成物中的使用水平爲〇 %至約5 %，較佳 者約0.1%至約5%，更佳者爲約〇 2。/❶至約3 %。 適當的水落性非離子界面活性劑通常是在下列通式範圍 之内者 、 > R2 - Y - (C2H4〇)z - c2H4OH 其中R2對於固體和液體兩組成物係選自下列所成組合之中 者：第一，第二和支鏈烯基烴基；及經第一，第二和支鏈 烷基和烯基-取代之酚烴基，該等烴基具有約8至約2〇， 較佳者約i 〇至約丨8個碳原子之烴鏈長度。更佳者該烴基 鏈長度對液體組成物而言爲約丨6至約丨8個碳原子且對固 體組成物而言爲約10至約14個碳原子。在本文所述乙氧 化非離子界面活性劑的通式中，Y典型地爲-〇·，-C(〇)-， C(0)N(R)-，*_c(〇)N(R)R- ’其中r有存在時，具有上 所給意義，及/或R可爲氫，且z至少爲約8，較佳者至 約10-11。當乙氧基較少時，軟化劑組成物的安定性通 會減低。 文 少 常 請 閲 讀 背 δ 5 意 事 項 再禮 馬 本 頁 裝 訂 17 本紙張尺度賴巾( CNS ) A4S ( 210Χ297^Τ 524907 A7 B7 五、發明説明（15 ) 此處的非離子界面活性劑之特徵爲具有約7至约2 〇，較 佳者約8至約1 5的HLB値（親水親油平衡値）。經由定義 R和乙氧基數目，即可決定大部份界面活性劑的HLB。不 過’較佳者’對於濃縮液體組成物，該非離子界面活性劑 要含有相當長鏈的R2基且爲經相當高度乙氧化者。雖然具 有短乙氧基的較短烷基鏈界面活性劑可能具有所需的HLB 値，不過彼等並不具有相同效用。對於具有較高香水水平 的組成物而㊁’以非離子界面活性劑作爲黏度/分散性改 質劑比用本文所揭示的其他改質劑較爲佳。 可用於本發明中的非離子界面活性劑包括但不限於下列 例子。於諸例子中，分子内的乙氧基數目（E〇)係以整數 界定的。 ' iiL產鏈，第一醇烷氣化物 具有在較佳範圍内的HLB之正十六烷醇和正十八烷 十-，十 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝· 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，十四和十五-乙氧化物皆可用於 發明中作爲黏度/分散性改質劑。可用於本發明組成物 作爲黏度/分散性改質劑的乙氧化第一醇之較佳例子包 但不限於n_C18EO(l〇)和n_Cl〇E〇(n)。在牛脂，·鏈長度 圍内的混合天然或合成醇之乙氧化物也可以用於本發 中。彼等物質的特殊例子包括牛脂醇调u)，牛脂吞 EO(18)，和牛脂醇_£〇(25)。 键，第二醇烷氯化铷 二具有在較佳範圍内的HLB値之3_十六烷醇，孓十八 醇，‘二十烷醇和5-二十烷醇的十_，十一_ 本紙張尺細家標準（ d -18- 524907 A7 __ B7 五、發明説明（16 ) 四-，十五_，十八_及十九·乙氧化物可用於本發明中作爲 黏度/分散性改質劑。可用於本發明中作爲黏度/分散性改 質劑的乙氧化第二醇之例子包括但不限於：; 2-C2〇EO(ll);及 2-C16EO(14)。 (iii) 燒基驗乙氧化物 具有在較佳範圍内的HLB値，爲醇烷氧化物類別的烷基 化& ’特別疋一喪基燒驗’之六-至十八·乙氧化物都可用 爲黏度/分散性改質劑。對-十三燒基驗，間-十五燒基驗 的六-至十八-乙氧化物等，都可用於本發明。可用爲黏度 /分數性改質劑的乙氧化烷基酚之較佳例子包括但不限 於·對-十二垸基驗EO(ll)和對-十五燒基紛E〇(18)。 諳於此技者通常都承認非離子式'中的一個伸苯基相當於 個具有2至4個碳原子的伸貌基。對於本目的而言，含 有伸苯基的非離子界面活性劑被認爲係含有以烷基所含碳 原子數加上每個伸苯基的約3·3個碳原子所得和計算成的 當量碳原子數。 (iv) 烯烴燒氧化物 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 對應於前文所揭示者的烯醇，包括第一和第二兩者，及 烯基酚都可經乙氧化到具有在前文所述範圍内的hlb値且 可用於本發明組成物中作爲黏度/分散性改質劑。 (v) 支鏈烷氧化物 可從熟知的"0X0”方法得到的支鏈第一和第二醇可經乙 氧化且可用於本發明組成物中作爲黏度/分散性改質劑。 上文摘述的乙氧化非離子界面活性劑可以單獨地或以特 -19- 524907 A7 B7 五、發明説明（17 定混合物用於本發明組成物中。 (3) 胺氧化物 適用的胺氧化物包括但不限於具有一個有約8至約28個 碳原子，較佳者約8至约16個碳原子的烷基或羥烷基部份 體，及兩個選自有約丨至约3個碳原子的烷基和羥烷基之 中的烷基部份體者。若有用到時，胺氧化物在固體組成物 中的含里水平通常爲約0 %至約j 5%，較佳者約3 %至約 15%，·且在液體組成物中的水平爲〇 %至約5 %，較佳者約 〇·25 〇/〇至約2 〇/。。胺氧化物的總量通常爲能有效提供安定 組成物之量。 可用於本發明中的胺氧化物之較、佳例子包括但不限於二 甲基辛基胺氧化物，二乙基癸胺氧、化物，雙*羥基乙基） 十二烷胺氧化物，二甲基十二烷胺氧化物，二丙基十四烷 胺氧化物，甲基乙基十六烷胺氧化物，二甲基羥基十 八烷胺氧化物，且椰子脂肪烷基二甲基胺氧化物。 (4) 脂肪酸 適用的脂肪酸包括含有約丨2至約2 5，較佳者約丨3至 22，更佳者約16至約2〇個總碳原子，其脂肪部份含有約 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ίο至約22，較佳者約10至約ls，更佳者約1〇至約個 碳原子。較短的部份含有約i至約4，較佳者至約2個 碳原子。脂肪酸的典型含量水平約爲上文對胺氧化物所概 述者。脂肪酸爲需要濃縮助劑且含有香水的組 濃縮助劑。 〜仍心杈住 20- 本紙張尺度適财國國家規格（210Χ29—7^·)- 524907 A7 B7 五、發明説明（18 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 電解質濃縮助劑 也可以作用得像界面活性劑濃縮助劑的作用或増強其作 用的無機黏度控制劑包括水溶性，可游離鹽。彼等鹽也可 視情況摻加到本發明組成物中。有廣多種可游離鹽可以使 用。適用鹽的例子包括但不限於元素週期表第ia*iia族 金屬的自化物，例如氯化鈣，氯化鎂，氯化鈉，溴化鉀， 和氯化鋰。該等可游離鹽特別可用於混合諸成份以製備本 發明組成物之過程中及用以得到所欲黏度者。 游離鹽的用量決定於組成物中所用活性成份的量。控制 組成物黏度所用的典型鹽水平爲組成物重量的約2〇至約 20,000份每百萬份（PPm)，較佳者;約20至約li，〇〇〇 ppm。 伸烷基多銨鹽可另外加入或用來取代上述水溶性游離鹽 而摻加到組成物中以得到黏度控制。此外，這些藥劑可作 爲清除劑，與從主洗液帶到沖洗液中的陰離子清潔劑形成 離子對且可改良軟化性能。這些藥劑可以在比無機電解質 更廣的溫度範圍，特別是在低溫安定住黏度。伸烷基多銨 鹽的特殊例子包括但不限於^離胺酸·鹽酸鹽和二銨-甲基戊烷二鹽酸鹽。 II) 安定劍 士疋Μ也可以視需要用於本發明組成物中。本文所用 安疋劑"一詞包括抗氧化劑和還原劑。這些藥劑的典型 量對於抗氧化劑爲〇 %至約2 %，較佳者約〇 〇1 %至 〇·2%，更佳者約0 〇5%至約〇 1%且對於還原劑更佳者 約0.01 °/。至約0 2 %。安定劑的使用可確保長期貯存條件 2- 含 約 下 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T d •w......... 1— !f -21 - 衣紙張尺度適用中關家縣（CNS ) M規格（2獻297公 524907 A7 B7 五、發明説明（19 ) 的良好氣味安定性。再者，抗氧化劑和還原劑安定劑的使 用對於無香味或低香味產物特別重要。 可用於本發明組成物中的抗氧化劑之例子包括但不限於 抗壞血酸，抗壞血酸栋櫚酸鹽，沒食子酸丙g旨的混合物， 可得自 Eastman Chemical Products，Inc·，商品名爲 Tenox® PG和Tenox S-1者；BHT (丁基化羥基曱苯），BHA (丁基 化輕基曱苯醚），沒食子酸丙醋，和檸檬酸的混合物，可 得自 Eastman Chemical Products，Inc·，商品名爲 Tenox-6 者；丁基化羥基甲苯，可得自UOP Process Division，商品 名爲Sustane® BHT者；第三丁基氫g昆，可得自Eastman Chemical Products，Inc·，商品名爲 Tenox® TBHQ 者；天然

N 生育驗，可得自Eastman Chemical Products，Inc·，商品名爲 Tenox® GT-1/GT-2者；及丁基化羥基甲苯醚，可得自 Eastman Chemical Products，Inc·，爲 BHA ;沒食子酸的長鏈 酉旨（C8-C22)如沒食子酸十二燒基醋；Irganox® 1010 ; Irganox® 1035 ; Irganox® B 1171 ; Irganox® 1425 ; 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製

Irganox® 3114 ; Irganox® 3125 ;及彼等的混合物；較佳 者爲 Irganox® 3125，Irganox® 1425，Irganox⑧ 3114，及 彼等的混合物；且更佳者爲Irganox® 3125，單獨地或與檸 檬酸及/或其他鉗合劑的組合，例如檸檬酸異丙酯， Dequest® 2010可得自Monsanto名爲1-羥基亞乙基-1，1-二膦 酸（etidronic acid)，Tiron® 可得自 Kodak，化學名爲 4,5-二 羥基-間-苯磺酸/鈉鹽，及DTP A® (二伸乙三胺五乙酸）， 可得自Aldrich者。某些上述安定劑的化學名稱和CAS编號 -22- 度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f 524907 A7 B7 五、發明説明（20 表列於下。 抗氧化劑 Irganox® 1010 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Code of Federal Regulations 中所用化學名稱 肆[亞甲基（3,5-二-第三丁基-4-羥基氫基桂皮酸酯）]甲烷 硫代二伸乙基雙（3，5-二-第三丁 基-4-¾基風基桂皮酉旨） Ν，Ν^六亞曱基雙（3,5-二-第三 丁基-4-經基氫基桂皮醯胺） Irganox® 1098 23128-74_7和 Irgafos® 168的混合物 \ 雙[一乙基（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)膦酸]鈣 1，3,5-三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基芊基）-S-三畊-2,4,6-(1Η， 3H，5H)三酮 3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫基 桂皮酸三酯與1，3,5-三-(2-羥基 乙基）-S-三畊-2,4,6-(1Η，3Η， 5H)-三酮 亞磷酸三（2,4-二-第三丁基苯酯） 包括但不限於硼氫化鈉，二硫化鈉，次磷 合物。本發明化合物和組成物的安定性可 CAS No. 6683-19-8

Irganox® 1035 41484-35-9

Irganox® 1098 23128-74-7

Irganox® B 1171 31570-04-4

Irganox® 1425 65140-91-2

Irganox® 3114 27676-62-6

Irganox® 3125 34137-09-2

Irgafos® 168 還原劑的例子 酸，和彼等的混 31570-04-4 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524907 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明（21 、、文由使用士疋劑予以改良，不過除此之外，本發明所用化 口物的製備及疏水基的來源都具有重要性。令人訝異地， 某些高度合適，易於取得的疏水基來源例如來自，如牛脂 的月曰肪酸所具氣味不論將原料牛脂轉變成最後成品的化學 和機械處理步驟爲何都殘留與化合物在一起。彼等來源必 須除臭，例如，經由吸收，蒸餾，汽提等技藝中熟知者。 此外，必/員經由添加抗氧化劑，抗菌劑等減少所得脂肪醯 基對氧及/或細菌的接觸。 其他選用成份 釋污劑 本發明組成物可視需要含有〇 1〇/。至1〇%，較佳者〇 2%至 5%的釋污劑。較佳者，該釋污劑爲聚合物釋污劑例如含 有對苯二甲酸酯與聚氧化乙烯或聚化丙烯共聚物嵌段，陽 離子苦阿爾膠（catlonic guar gums )，和類似者。併於本文 作爲參考的美國專利第4,956,447號揭示某些較佳的含有陽 離子官能性的釋污劑。 較佳的釋污劑爲具有對苯二曱酸酯和聚氧化乙烯嵌段的 共聚物，其包括對苯二甲酸乙二酯和對苯二甲酸聚氧化乙 烯酯的重複單位，對苯二甲酸乙二酯單位對對苯二甲酸聚 氧化乙晞酯單位的莫耳比例爲約25:75至約35:65，其中該 對本一甲酸聚氧化乙晞含有分子量爲約3〇〇至約2,〇〇〇的聚 氧化乙烯嵌段。此聚合物釋污劑的分子量係在約5,〇〇〇至 約55,000範圍内。 另一種較佳的聚合物釋污劑爲可結晶聚酯，其具有對苯 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4驗（21〇χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 4. 524907 A7

一甲酸乙二酯單位重複單位，其含有约i 〇至约i 5重量％ 的對苯一甲酸乙二酯單位及約丨〇至約5 〇重量％平均分子 量爲約300至約6,000的聚氧化乙烯二醇，其中在該結晶性 聚合物化合物中的對苯二甲酸乙二酯單位對該對苯二甲酸 聚氧化乙烯酯單位的莫耳比爲2:1至6:1之間。此聚合物的 例子包括但不限於可得自DuPont的Zelc〇n@ 478〇和可得自 ICI的Milease® T。高度較佳的釋污劑爲通式⑴聚合物： 〇 〇 0 0 XXOCH/Hwac-R1 •COieX^O-C-R1」k〇)(CH2CH2Q-)n-X ① 其中X可爲任何適當封端基，其中各X係選自Η，及具有 約1至約4個碳原子的烷基或醯基；較佳者爲甲基。η係針 對水溶性而選擇的且通常爲約6至約丨13，較佳者爲約2 〇 至約5 0。u對具有相當高離子強度的液體調配物具關鍵 性。其中u爲大於1 〇的物質之含量必須減少，而必須有至 少20%，較佳者至少40%其中u係約3至約5的物質。 R1部份體基本上爲1，4-伸苯基部份體。如本文所用者， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ’’ R1部份體基本上爲1，4-伸苯基部份體"一語指的是Ri部份 體完全含有1，4-伸苯基部份體，或有部份經其他伸芳基或 伸烷芳基部份體，伸烷基部份體，伸烯基部份體，或彼等 的混合物所取代之化合物。可用於部份取代1，4_伸苯基的 伸芳基和伸烷芳基部份體包括1，3-伸苯基，1，2-伸苯基， 1，8-伸莕基，1，4-伸莕基，2,2-伸聯苯基，4,4-伸聯苯基和 彼等的混合物。可用來部份取代的伸烷基和伸烯基部份體 包括伸乙基，1，2-伸丙基，1，4-伸丁基，l，5-伸戊基，it -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' -- 524907 A7 —_ 五、發明説明（23 ) 六亞曱基，1，7-七亞甲基，M-八亞曱基，M•伸環己基， 和彼等的混合物。 對於R邵伤體’用i，4_伸苯基以外的部份體之部份取代 度必須爲使化合物所具釋污性質不被不利地影響到明顯程 度者 瓜而w，可以容忍的部份取代度決定於化合物的 骨架長度，較長的主鏈通常具有對M-伸苯基部份體的較 大邵份取代度。通常，R1包含約50%至約1嶋1，4_伸苯 基邠伤to (有0至約5〇% i，‘伸苯基以外的部份體）之化合 物即具有充分的釋污活性。例如，具有40:60異苯二甲酸 (1，3-伸苯基）對對苯二甲酸（1，4_伸苯基）莫耳比的聚酯即 具有充分的釋污活性。不過，因爲纖維製造所用的大部份 聚酯係包括對苯二甲酸乙二酯單位，所以爲了最佳釋污活 性’通常需要減低1，4-伸苯基以外的部份體之部份取代 度。較佳者’該Ri部份體係完全都包括（亦即，包括1〇〇%) 的1，4-伸苯基郅份體，亦即每一 Rl部份體皆爲i，4_伸苯 基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 對於R邵份體，通常的伸乙基或經取代伸乙基部份體包 括但不限於伸乙基，1，2-伸丙基，1，2-伸丁基，1，2-伸己 基’ 3-曱氧基巧，伸丙基和彼等的混合物。較佳者，該R2 部份體基本上爲伸乙基部份體，—伸丙基部份體或彼等 的混合物。加入較大百分比的伸乙基部份體傾向於改良化 合物的釋丨亏活性。加入較大百分比的丙基部份體傾 向於改良化合物的水溶性。 使用1，2-伸丙基部份體或類似的分支同等物適合用來將 _ -26 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂；297公釐） 524907 A7 B7 五、發明説明（24 ) 任何實質部份的釋污性成份摻加到液體織物軟化劑組成物 中。較佳者，有約75%至約100 %，更佳者約90%至約 100%的R2部份體係1，2-伸丙基部份體。各η的値至少約 6，且較佳者至少約1 0。 各η的値通常是約1 2至约113。典型地，各η的値係在約 1 2至約4 3的範圍内。 纖維素衍生物也可作爲釋污劑。彼等藥劑的例子包括但 不限於纖維素經基醚，例如可得自Dow Chemical的 Methocel® ;和某些陽離子纖維素醚衍生物例如可得自 Union Carbide 的 Polymer JU-125® ，JR-400®，和 JR- 30M® 0

N 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 纖維素聚合物釋污劑的其他例子包括甲基纖維素，羥丙 基甲基纖維素，羥丁基甲基纖維素，或彼等的混合物，其 中該纖維素聚合物於2 %水溶液時在20°C的黏度爲1 5至 75,000分泊。其他有效的釋污劑爲陽離子苦阿爾膠例如可 得自 Stein Hall 的 Jaguar Plus® 和可得自 General Mills 的 Gendrive 45 8®。高度較佳釋污劑的更完全揭示係載於歐 洲專利申請第185,427號（ 1986年六月25日公開，給 Gosselink)及1993年五月4日核發給Trinh et al·的美國專利 第5,2〇7,9；33號，此二者皆併於本文作爲參考。 殺菌劑 可用於本發明組成物中的殺菌劑之例子包括但不限於對 羥基苯甲酸酯例如甲酯，戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙烷 -1，3-二醇（Inolex Chemicals 以 Bronopol® 之名出售者）及 -27- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 524907 A7 -———____ ____ B7 五、發明説明（26 ) 本發明選用的添加軟化劑爲非離子織物軟化劑物質。典 型地’這種非離子織物軟化劑物質具有約2至約9，更典 (請先閎讀背面之注意事項r 型地約3至約7之HLB値。彼等非離子織物軟化劑傾向於 易於以其本身予以分散，或與其他物質組合而分散，例如 與早一長鏈烷基陽離子界面活性劑，與前文所述其他物質 的混合物，使用較熱的纟，及/或更大的攪拌而： 散。 、 一般而言，所選物質必須是相當可結晶者，有較高熔點 (如50°C或更高者）且爲相當水不溶者。 、π 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 視情況選用㈣離子軟化劑纟固體組成⑯中的水平典型 地局約10%至約40%，較佳者約至約3〇%，且該選用 的非離子軟化劑對本發明酯四級物（TEQ)之比例爲約 至約、1:2，較佳者約1:4至約1:2。選用非離子軟化劑在液 體組成物中的水平典型地爲約〇 5%至約1〇%，較佳者約 1 /〇至为5 /。。較佳的非離子軟化劑爲多羥醇或其酐的脂肪 酸部份酯，其中該醇或酐含有2至約18，較佳者2至約8個 碳原子，且各脂肪酸部份體含有約i 2至約3 〇，較佳者約 16至約20個碳原子。典型地，彼等軟化劑含有約一至約 3，較佳者約2個脂肪酸基每分子。 孩酯的多羥基醇部份可爲乙二醇，甘油，聚（如二_，二 四，五_，及/或六_)甘油，木糖醇，蔗糖，赤蘚糖 醇，季戊四醇，山梨糖醇或山梨糖醇酐。特別較佳者爲山 梨糖醇酐酯和聚甘油一硬脂酸酯。該酯的脂肪酸部份通常 是何生自具有約〗2至約3 〇，較佳者約丨6至約2 〇個碳原 -29- 524907 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 s-~_B7五、發明説明（27 ) 的脂肪酸者，該等脂肪酸的典型例子爲月桂酸，肉豆蔻 酸’棕櫚酸，硬脂酸和山荼酸。 可用於本發明中的高度較佳之選用非離子軟化劑包括但 不限於山梨糖醇酐酯，其爲山梨糖醇的酯化脱水產物，及 甘油酯。山梨糖醇典型地係經由將葡萄糖催化氫化而製 成，其可經熟知方式脱水形成込‘和^-山梨糖醇酐混合 物和少量的異山梨糖甞。一範例方法載於美國專利第 2,322,821號之中，其併於本文作爲參考。前述類型的山梨 糖醇肝的複雜混合物在本文總稱爲”山梨糖醇酐”。再 者，碏於此技者也承認此"山梨糖醇酐"混合物也包含某 些自由未環化山梨糖醇。 車父佳的山梨糖醇酐軟化劑可經由用脂肪醯基以標準方式 酯化!，山梨糖醇酐"混合物而製成，例如經由與脂肪酸_ 化物或脂防酸反應。酯化反應可在任何可用羥基上發生， 且可製成各種一_，二-等酯。彼等反應幾乎都會產生一 -，二·，三·等酯的混合物，且可單純地調整反應物的化 學計算比例以有利於所欲反應產物。 對於山梨糖醇酐酯物質的商業製造，通常是用山梨糖醇 與脂肪酸在相同處理步驟中反應完成醚化和酯化。彼等方 法更 το 整地載於 Mac Donald;，，Emulsifiers;·，Processing and Quality Control ： 5 Journal of the American Oil r^^emistsf —Ciety? Vo1. 45, 0ct〇ber，1968。其細節，包括較佳山梨糖 醇酐酯的化學式，可參考美國專利第4，128,4S4號，其併於 本文作爲參考。某些較佳山梨糖醇酐酯的衍生物，特別是 -30-

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、1T d 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 524907 A7 --------- 67 五、發明説明（28 ) " "~" '~— 其低級”乙氧化物（亦即一 _，二-，和三_酯），其中一戋 多個未醋化-OH基含有一至約2〇個伸氧乙基部份體者 [TWe^nS@]也可用於本發明組成物中。所以，對本發明目 的而言，”山梨糖醇酐酯”也包括彼等衍生物。 '士本發月目的而3，較佳者，若使用山梨糖醇肝酯時在 酉曰混合物中含有明顯量的二-和三_山梨糖醇酐酯。較佳者 爲具= 20-50%二-酯和10_35%三-和四-酯的酯混合物。市 售物質，例如山梨糖醇酐一酯（如一硬脂酸酯）含有明顯量 的一-和三-酯且山梨糖醇酐一硬脂酸酯的典型分析顯示其 υ括、27/ί> §日，32% — @旨和30¾三g旨與四@旨。所以市隹 山梨糖醇酐一硬脂酸酯爲較佳的，質。具有硬脂酸酯/棕 櫚酸酯重量比例在10:1至1:1〇之間，和山梨糖醇酐酯 的山梨糖醇酐硬脂酸酯與山梨糖醇酐棕櫚酸酯的混合物也 可以用。1，4-和1，5-兩種山梨糖醇酐酯都可用於本發明 中。 可用於本發明軟化組成物中的其他有用的烷基山梨糖醇 肝醋包括山梨糖醇酐一月桂酸酯，山梨糖醇酐一肉豆蔻酸 醋，山梨糖醇酐一棕搁酸酯，山梨糖醇酐一山茶酸酯，山 梨糖醇酐一油酸酯，山梨糖醇酐二月桂酸酯，山梨糖醇奸 二肉豆寇酸酯，山梨糖醇酐二棕搁酸酯，山梨糖醇奸二硬 脂酸酯，山梨糖醇酐二山荼酸酯，山梨糖醇酐二山荼酸 酯，和彼等的混合物，及混合的牛脂烷基一酯和二酯。彼 等混合物易於經由用前述羥基取代山梨糖醇酐，特別是 1，4-和1，5-山梨糖醇酐，與對應的酸或酸氯化物在單純的 -31 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----.巧--1·----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T m -- - m 1---1 524907 A7 五、發明説明（29 ) 酯化反應中反應而製成。 田之；必/員承<者，以這種方式製成的市售物質係包括混 合物者，其通常含有小比例的未環化山梨糖醇，脂肪酸， 聚^物，I山梨糖謂造，和類似者。於本發明中，較佳 者爲彼等雜質係以儘可能低水平存在。 較佳的山梨糖醇酐醋可含有高達約15重量％的^26和 更高級的脂肪酸之醋，以及少量的CS和較低的脂㈣。甘 油和聚甘油醋，特別是甘油，二甘油，三甘油和多甘油的 厂醋及/或二醋，較佳者—醋，也爲本發明較適用者。甘 /由酯可從天然發生的甘油三酸酯經由一般的萃取，純化及 /或父酯化方法或經由前文對山梨、糖醇酐酯所述類型的酯 化方法予以製成。甘油的部份酯也可以經乙氧化形成包括 在Π甘油酯，，一詞内的可用衍生物。 可用的甘油和聚甘油酯包括與硬脂酸，油酸，棕櫚酸， 月桂酸，異硬脂酸，肉豆蔻酸，及/或山茶酸的一酯，及 與硬脂酸，油酸，棕櫚酸，月桂酸，異硬脂酸，山荼酸及 ---^--J---— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 /或肉豆蔻酸的二酯。典型的一酯包含某些 酉旨和三 等 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 ••甘油酯”也包括多甘油酯，如二甘油酯至八甘油醋c 甘油多元醇係經由用甘油或表氯醇縮合在一起以經由薛 聯將甘油部份體聯結在一起而形成者。較佳者爲聚甘》 元醇的一酯及/或二酯，其脂肪醯基典型地爲前文對^ 糖醇肝g旨和甘油酯。 至此本發明要用下列非限制性實施例予以闡述。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） t0— · = 1 - —-Ί - ---. - 7— · 524907 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 實施例1製備90%活性軟化組成物之方法 物質組成-TEEA BHT = 1·42 克 次氯酸（50%溶液） = 1.24 克 蒸餾牛脂或（：16<18與 = 710克 C18不飽和脂肪酸 三乙醇胺（TEA) = 231.8 克 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 TEE A ( TEA的脂肪酸酯胺）係在2升樹脂鍋内製備的， 該鍋連接到一架空攪拌器，三球Snyder管柱，加液漏斗， 蒸餾設置，氮氣噴器和溫度控制。在起始實驗之前要先檢 驗系統的眞空漏洩。 N 將熔融脂肪酸，抗氧化劑和次氣酸給到反應燒瓶内並保 持在65-75°C氮氣下。然後經由抽眞空到29" Hg及用氮氣 打破眞空，重複三次以沖滌反應裝置以脱除系統中的任何 空氣。然後加入TEA，接著，將反應混合物以1.75°C /分的 跳升速率加熱。於反應溫度到達105°C時，將眞空抽到26，， Hg並將反應繼續加熱到195-200°C。於此溫度和壓力下， 保持反應約2 0分鐘。此時的自由脂肪酸爲約0.07毫當量/ 克。在四級化之前濕度水平必須<0· 1 %或可能需要乾燥處 理。 物質組合-本發明的酯四級物（TEQ ) TEEA = 306.3 克 異丙醇 = 41.3克 DMS = 62.1 克 -33- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 、11 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 524907 A7 B7 五、發明説明（31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 EDTA (40% 溶液） = 0.26 克 BHT = 0.21 克 將TEEA給到反應器内並在氮氣下加熱到8〇。〇，及乾燥 約3 0分鐘。然後將乾燥過的TEEA冷卻到60°C，再加入異 丙醇（5%批料重量）。之後，拿走加熱罩並於約2〇分鐘期 間逐滴加入DMS。因爲放熱反應之故，反應溫度從約5〇°c 增加到85°C。接著使反應器内容物置於85-90X：下消化約2 小時。然後加入EDTA和BHT，及將剩下的異丙醇（5 % )加 到混合物内。 所得產物具有下列特性： 表觀： 溶劑： 活性^ 顏色（Gardener標度）： pH ( 1 % 於 50/50 IPA:水中） 比重： 濁點： 傾點： 水： 酯分佈（重量％ ) ··單酯 室溫下爲黏稠液體 N 異丙醇（IPA) 90%活性 2 3-4 0.978克/立方公分 38-39°C 19-21。。 〇·5%或更少 二酯：三酯爲 26.5:59.5:10. 產物所具黏度與溫度的關係 -34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝- 訂 d 5 524907 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（32 ) 黏度V S溫度曲、線 TEQ

S2 ο ο ^ ο ο 3 3 2 SSW sooo 1000 1000

100 ---：-1-1-i-I-i-1-i-i—--：-k-_ 30 35 -W 50 55 $0 S3 70 溫度〇C) 加 uccjcnnjs in ονπκ?. a^-i j rs) 實施例2 -"標準”沖洗循環軟化劑調配物（7.5%活性）： 原料: 本發明四級鹽 8.40% 去離子水 91.60% 1 N HC1 pH 2.7-3.2 香料 適量 染料/著色劑 適量 抗微生物劑 適量 將水預熱到4 5至60°C之間。將熱過的水加到適當容器内 並用1 N HC1酸化到pH 2.7-3.2。將熱過的四級鹽攪拌加到 酸化水中並保持在45-60°C之溫度。攪拌冷卻該分散液。 於40°C下將香料溶在軟化劑分散液内。視需要加入染料和 防腐劑。用去離子水調整重量。分散液貯存在4至50°C溫 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 524907 A7 ------B7 五、發明説明（33 ) 度範圍内時具有安定性。 复施例3 - ”超"沖洗循環軟化劑調配物（24%活性）： 原料： 本發明四級鹽 26.80% 去離子水 73.20% 1 N HC1 pH 2.7-3.2 10%氯化鈣（CaCh)水溶液 香料 適量 染料/著色劑 適量 抗微生物劑 適量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) FI裝. 將去離子水預熱到50_60°C。將去離子水給到混合容器内

N 並用1 N HC1將水酸化到pH 2.7-3.2。將溫過的四級鹽攪拌 加到酸化水中同時保持在5〇-6(TC的溫度。於加到73%活 性物之後，將CaCl2加到攪拌分散液中。於加到84%活性 物後加第二份的鹽，且於活性物完全加入後給予第三次少 量的鹽添加。繼續攪拌以確使形成流暢均勻的分散液。攪 拌冷卻到40°C。將香料溶到軟化劑分散液内。添加CaCl2 溶液將黏度調整到所欲水平。加入顏料和防腐劑。用去離 子水調整重量。分散液在4-50°C溫度範圍内具有貯存安定 性。對於甚至更高的軟化水平，採用類似上述的技術即可 容易地調配出含有28-40%活性物的分散液。 實施例4超沖洗循環軟化劑調配物（28%活性物） 原料: 本發明四級鹽 15 6克 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 524907 315克 pH 2.7-3.2 適量 適量 適量 A7 B7 五、發明説明（34 ) 去離子水 1 N HC1 10%氯化鈣（CaCl2)水溶液 香料 染料/著色劑 抗微生物劑 將去離子水預熱到50-60°C後給到混合容器内並用1 N Hei 酸化到pH 2.7-3.2。然後將熔融四級鹽慢慢地混合加到混 合容器内，同時將溫度保持在約6(TC。將混合物攪拌冷卻 到40 C ’於其間將香料溶到軟化劑分散液内。然後添加 CaCh溶液將黏度調整到所欲水平、，加入顏料和防腐劑。 最後’用去離子水調整重量。該分散液在4_5〇。〇溫度範圍 内具有貯存安定性。 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -37- 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公釐） 524907 A7 B7 五、發明説明（35 ) 在不同溫度下的黏度對時間曲線 28% ARMOSOFT TEQ分散液在 不同溫度下的黏度對時間曲線 黏度，CPS 400 300 200 100 -a- 1 5 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77 84 貯存日數

25 C 4 C 40C

SRCOKFIELO LVT DV-II VISCOMETER, SPINDLE .^2 © 60 RPM 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -38- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 修正 補右 年；)月丫曰 案 請曰斯 號 k 29

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Hi 6 M 1 (以上各欄由本局填註） 中文說明書修正頁(91年3月） φ t Ό 71: •孑 名稱 中 英 备明 +% j專利説明書 524907 文 文 四級銨鹽混合物，包含相同之紡織品軟化組合物與其製備 和軟化纺織品或軟化、調理及/或潤滑頭髮或皮膚之方法 "QUATERNARY AMMONIUM SALT MIXTURE, TEXTILE SOTONING COMPOSITION CONTAINING SAME, ITS PREPARATON AND METHODS FOR SOFTENING TEXTILES OR FOR SOFTENING, CONDITIONING AND/OR LUBRICATING HAIR OR SKIN，， 更 Μff内$ 發明創祚 人 三、申請人 姓 名 國 籍 1·保羅亞伯特亞克布西 2.羅夫法蘭克林 3·豐尼-恩格泰恩 均美國 住、 居所 u^f 國 籍 s表 名 1 ·美國紐約州派特生市科威米多路3 07號 2.美國康乃狄格州丹伯尼市泰米尼路25號 3·美國紐約州多比菲利市亞西佛德道288號 '"荷蘭商艾克索諾貝爾公司 荷蘭 荷蘭亞罕市章伯路76號 彼得·柯尼里斯·夏克威克 高特·菲德 本紙張尺度適财域_QX297公羡） 第86107339號專利申請案 中文說明書修正頁（91年3月） 五 冊 發明説明（4 至小於約100的碘價，有大於約30/70的順_反異構物重量 。比，當碘價小於約25時，其不飽和水平低於約65重量 /°，其中孩化合物能夠不與該化合物原料或添加鹽中所含 —般極性有機溶劑以外的黏度改質劑形成濃度大於13重^ % ’碘價大於約1 〇之濃水性組成物。 給Stephan的EP 0 550 361揭示陽離子織物處理組成物其 所3四級銨化合物為長鏈脂肪酸和三級胺的反應產物，其 中脂肪酸對胺的比例係在丨·85與1 ·4之間。 給Henkel的WO 91/01295揭示四級銨化合物，其可用為 紡織品處理劑，其係經由用脂肪酸與烷醇胺反應及隨後將 彼烷基化得到四級化合物而製成者。該酯化反應係在酸觸 媒如次磷酸存在中進行的。最後產物據稱包括比例為 10:62:28%的一-，二-和三-酯成份。不過，其中未揭示製 備具有高二醋含量，亦即大於約5 5.重量％，及低三醋含 里’亦即低於2 5重I%的最後產物之方法。 最後’給Henkel的WO 94/14935揭示濃縮紡織品軟化劑 分散液其中含有衍生自三乙醇胺且含有一，二或三個脂肪 醯氧乙基的四級銨化合物。當具有兩個脂肪醯氧乙基的化 合物之比例大於50莫耳％時，彼等化合物據稱具有特別低 的黏度。不過在上文件中未揭示達到此二脂水平之方法， 且未指示出最後產物的三酯含量。· 所以，顯然地，上文所討論的先前技藝不能構想或推測 出含有咼一自旨含量和低三醋含量的以四級化二醋為基質之 軟化劑組成物。且也未提及製備彼等產物之方法。 24907 第86107339號專利申請案 中文說明書修正頁（91年3月）五、發明説明（5 ) 年 麵 综上所述，本發明的—項目的為提出具有高：醋 低三醋含量的四級化二酉旨產物。本發明的另一目的/出 -種纺織品軟化組成物，其含有作為主要成份的本發二四 級化二酯化合物。本發明的另一目的為提出一種紡織品軟 化組成物，其不黃化且具有改良的軟化性能和氣好的 品軟化性質例如改良的軟化劑生物分解性，黏度，水吸^ 性’安定性和類似者。這些和其他目的從下 於明白。 1为 發明概诫 本發明概括地有關纺織品軟化組成物，纟包括，作 化劑的四級銨鹽混合物，其含有〜，二和三-酿成份二 混合物，其中以四級銨鹽混合物的總量計，二酯四級銨睡 :量大於約55重量％，且三醋四級銨鹽的量小於約25; 量％。本發明也提出製備該款化劑的方法。 發明之詳細說明 本發明概括地有關紡織品軟化組成物，其包括以四級銨 以基質的軟化劑其具有高二酿和低三醋含量，及有關製備 彼之方法。 具有特別良好性能和安定性特質的四級銨化合物係經由 用Cu-C22脂肪酸或其氫化產物，或彼等酸的混合物，與烷 ^胺在酸觸媒存在中反應，其中脂.肪酸對燒醇胺的比例為 、0 1.80及^後將所得醋胺反應產物四級化得到本於 明四級銨鹽而獲得的。 又 佳者該知肪酸為含有一不飽和度使得其琪價（”Ιν·,) -8 - 本紙張尺度公釐） 524907 第86107339號專利申請案 中文說明書修正頁（91年3月） 五、發明説明（6 ) 在約20-9G，更佳者約4G务且又更佳者，約45_55範圍 内U16-C22酸，較佳的脂肪酸包括但不限於油酸，標搁 酸，芥子酸，二十燒酸及彼等的混合物。大豆，牛脂，按 搁，棕櫚仁，油菜子，豬油，彼等的混合物和類似者皆為 I用於本發明中的脂肪酸之典型來源。需要時可以採用部 份氫化來減低多不飽和水平以拎* s 、 匕秤f十以改艮取後產物的安定性。此 外也較佳者，本發明方法中所用的脂肪酸具有約80:20至 =二員式對反式異構物比。更佳者，該脂肪酸的反式 、構物β低❹1G%。最佳的反式異構物含量係介於約 ::大間：取佳的脂肪酸為具有順式:反式異構物比 例大於9:1足牛脂/蒸餾牛脂混合物。 可用於本發明的烷醇胺通常是對應於下式者： r f2 r 獨立地為選自C2-C4#1境基之中者。較佳的 胺包括但不限於三乙醇胺，丙醇二乙醇胺，乙醇二里 燒:::三異丙醇胺及彼等的混合物。三乙醇胺為最佳的 :肪酸對燒醇胺的莫耳比較佳是在約ΐ 6(Μ·8〇，且更佳 約1.65-1.75的範圍内。最佳結果通常是在 1·7〇時得到者。 旲斗比為约 對可甲用發明中的酸觸媒包括但不限於橫酸，亞磷酸， , τ烷磺酸，草酸，次磷酸 士酸。較佳的酸觸媒為次鱗酸。典型地本發明 -9- 械格(210: :297公釐） 裝 訂 524907 第861〇7339號專利申請案 中文說明書修正頁（91年3月）五、發明説明（ A7 B7

用以脂肪敗重f計為0 02-0.2重量％，且更佳者為〇1方 0.15重量％的酸觸媒。 脂肪酸與烷醇胺的酯化反應係在約17〇。- 21〇1溫度下進 行到反應產物具有低於5的酸價為止。再者，可經^控制 形成酯胺混合物的加熱速率來減少最後產物中的三酯形 成。攸約70 C溫度以0.8。- 3°C /分，較佳者1.25。至3 °c /分 的加熱速率加熱到170。(；至210。〇之間的溫度可以有效地= 少三酯的形成。於酯化反應後，即將粗產物與烷基化劑反 應以得到四級銨產物。較佳的烷基化劑包括Ci_c3直鏈或 支鏈烷基鹵化物，磷酸酯，碳酸酯，或硫酸酯，⑺芳 烷基自化物，磷酸酯或硫酸酯，及彼等的混合物。較佳烷 化劑的例子包括但不限於甲基氯，苄基氯，硫酸二乙酯， 碳酸二甲酯，磷酸三甲酯，硫酸二甲酯或彼等的混合物。 所用烷化劑的類別和用量之選擇係諳於此技者所熟知者。 典型地，當使用硫酸二甲酯為烷基化劑時，07至10莫耳 硫酸二甲酯每莫耳酯即可令人滿意地產生四級化產物。 。琢四級化反應可在主體（in bulk)或溶劑内，於6〇。_ 12〇 °c溫度下進行。若使用溶劑時，起始物及/或產物都必須 可在溶劑内溶解到反應所需之程度。此類溶劑通常是技藝 中已知者。適當的例子包括極性溶劑，例如，低級醇，如 Ci-C6醇。可以使用的其他溶劑包括，但不限於甘油一-， 二-和三-酸酯，脂肪酸，二醇及彼等的混合物。 所得四級按鹽混合物包括具有下列諸式之一·⑴，二_(11)和三 10- i纸張尺度適用巾g g家標準(CNS) Μ規格(灿彳挪公爱） 第86107339號專利申請案

中文說明書修正頁（91年3月） A7 _ _ B7 五、發明説明（9 ) 二酯含量大於約5 5重量％且其三酯含量小於約25%，較佳 者小於20重量％。 典型產物組成含有60-65重量％的二酯及小於約1 8重量〇/〇 的三酯，更佳者，小於約丨5重量％的三酯。再者，上述鹽 的順式對反式雙鍵比例較佳者是在約8〇:2〇至約95:5的範 圍内。於一最佳實施例中，反式異構物的量為小於約 10%，且理想地係在5至9.5%的範圍内。 有灸種方便的方法來得到所欲的四級铵鹽產物之順式： 反式比。較佳方法為用順式-異構和反式-異構脂肪酸在調 整該等酸到所欲比例後製成該四級銨鹽混合物。 另一種方法為在調整混合物中的比例後，將其中的一部 份順式異構物脂肪酸或其酯在金屬觸媒存在中轉化成反 式-異構物而製成四級銨鹽混合物。其他方法皆為諳於此 技者所易於明白和熟知者。 -. 本發明具有高二酯含量和低三酯含量的紡織品軟化組成 物展現出比典型酯胺四級化合物優良的性能，及優異的顏 色和氣味安定性使調配師有較大的自由度來製備高品質的 軟化產物。該組成物可為水性液體，較佳者為濃縮者，含 有約3-50%，較佳者10至45%且更佳者約15-4〇重量％的本 發明四級鼓化合物。需要時，本發明組成物可更濃縮到成 為含有約50-95 %，較佳者60-90 % .四級銨軟化性化合物之 粒狀固體。 於該粒狀固體組成物中可加入水以形成稀的或濃縮的本 發明液態紡織品軟化組成物。該固體粒狀組成物也可以直 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 524907 第86107339號專利申請案 中文說明書修正頁（91年3月） A7 B7 五、發明説明（1〇 )

接加到冲洗槽中以提供充分的使用濃度，其典型地係在約 l〇-l〇〇0PPm，更佳者在約5〇_5G()ppm範圍内。 本發明四級銨化合物通常可經由用至少一種1¥值為2〇_ 的C rC.22脂肪酸在酸觸媒存在中與烷醇胺反應而製備 ，。酸對胺的比例較佳者是在16至18的範圍内，且反應 疋在”力170 C至約21 G°c溫度下進行到反應產物具有低於約 5的酸價為止。使用〇.8t至3t/分的加熱速率以減少三醋 的形成。隨後將酯化產物烷基化以期得到四級銨產物。 本發明的輅準沖洗循環軟化組成物可經由將水在適當容 器内預熱到約45。_ 6(rc之溫度並將其酸化到有約m2 之PH值。之後將溫熱的四級銨鹽混合物攪拌加到已酸化 的水中1時將溫度保持在45t-6〇t。之後，將香水和其 他選用成份溶到軟化劑分散液中且於其後用去離子水調整 其重量。類似此種的分散液典型地在約4t至約5〇<t溫度 範圍内具有貯存安定性。 本發明四級銨鹽混合物也可以用於織物軟化組成物以外 的產物 < 中。這些產物可包括頭髮保養調配物，皮膚保養 凋配物，等，以在以有效量應用時，軟化，潤滑，保濕和 調理該頭髮及/或皮膚。這些和其他用途皆為諳於此技者 所顯而易知者。 雖然本發明紡織品軟化組成物的.安定性為使其不需要安 定性輔界面活性劑，不過，彼等也可以與廣多種其他選用 成仏起包含入。下面要提出可用於本發明紡織品軟化組 成物中的一些選用成份之簡略非限制性說明。 -13- 本紙張尺度適用中A4規格(2^0 ^ 297公釐) 524907 A7 B7 第86107339號專利申請案 中文說明書修正頁（91年3月） 五、發明説明（25

Rohm and Haas Company 以商品名 Kathon® CG/ICP出售的 5- 氯-2-甲基-4-異嘧唑啉酮和2_曱基-4_異嘍唑啉酮的混 合物。本發明組成物所用殺菌劑的典型水平為組成物重量 的約1 ppm至約2,000 ppm，依所選殺菌劑類別而定。對於 具有1 0重量％以下二酯成份的水性織物軟化組成物中的黴 菌生長，以對羥基苯甲酸甲酯特別有效。 碎酉同 一甲基水碎氧坑（石夕酮）或改質石夕酮可以加到本發明組成 物中以增強式（I)-(IH)不飽和四級鼓鹽混合物的軟化性質 和水吸收性。 較佳者為使用在25它的黏度為2(M〇〇〇〇 之二曱基聚 矽氧烷或改質矽酮。 可用於本發明之中的改質矽酮包括，例如經聚氧化乙烯 改貝的矽酮和經胺基改質矽酮，其中改質量較佳者為小於 10% 〇 产較佳者，忒一甲基聚矽氧烷或改質矽酮在使用前係用聚 氧化乙婦型非離子界面活性劑或一烷基陽離子型或二烷基 陽離子型陽離子界面活性劑乳化過者。 甚他選用成你_ 、本發明可包括慣用於紡織品處理組成物中的其他選用成 伤例如著色劑，防腐劑，光學·增亮劑，不透光劑，織 物凋理J界面活性劑，安定劑如苦阿爾膠，防收縮劑， 防Μ ’織物起Μ ’ P方污劑’殺真菌劑，防腐钱劑，消 泡劑，及類似者。 -28-

Claims (1)

1. 524907 煩請委員明示，本案修正後是否變更原實質内容 第86107339號專利申請案 别 中文申請專利範圍再修正本(91年3 4) cs 、申請專利範圍 A8 B8

   κ公告本 1· 一種具有改良安定性和軟化性能的纺織品軟化組成 物’其包括一具有下列式（Ι)-(ΙΠ)的一酯，二酯和三酯 成份之四級銨鹽混合物： Ο) 〇 R—C-〇-R2f\ R，ΟΗ Η O R3,/N^R4, Ο (II) R—C-0-R2、Rl·〇H R—C—O—R3，/NSv o X" 〇 O (Hi) 2\K -C—O-R R~C—〇一r3’ 凡丨一〇一C 一R 、fV 〇 X 其中各R可相同或相異且表未經取代的具有12_22個碳 原子的煙基，^，以與以係獨立地選自^-“烷基， RV係CrC3直鏈或支鏈烷基或c7_CiQ芳烷基，且其中，以 本紙張尺歧财國國家標準(CNS) I^i(210 x 297公董） 524907 A8 B8 C8 _______D8_ 六、申請專利範圍 該四級銨鹽混合物總量計算，該二酯成份（II)的含量大 於5 5重量％且該三酯成份（ΠΙ)的含量低於2 5重量％， X—係一軟化相容陰離子。 2. 根據申請專利範圍第1項之纺織品軟化組成物，其中該 四級銨鹽混合物之順式/反式異構物比例係在80/20至 95/5範圍内。 3. 根據申請專利範圍第1項之紡織品軟化組成物，其中該 順式/反式異構物比例為90/10至95/5。 4·根據申請專利範圍第1項之纺織品軟化組成物，其中該 四級銨鹽混合物的含量為該組成物總重量的3-50重量％。 5·根據申請專利範圍第1項之纺織品軟化組成物，其中該 四級銨鹽混合物包含大於5 5重量％的二酯成份（II)和少 於2 0重量％的三酯（in )成份。 6·根據申請專利範圍第1項之纺織品軟化組成物，其中該 四級銨鹽混合物包含大於6 0重量％的二酯成份（II)和小 於1 5重量％的三酯（III)成份。 7·根據申請專利範圍第1項之紡織品軟化組成物，其中該 R基表具有16至22個碳原子和30至60的碘價之烴基。 8.根據申請專利範圍第1項之纺織品軟化組成物，其中該 R基表具有16至22個碳原子和45至55的碘價之烴基。 9· 一種製備四級銨鹽混合物的方法，其包括，在170°C至 210°C的溫度下，將 I) 具有5%至20%反式雙鍵的Ci2_c22未經取代脂肪 酸或脂肪酸混合物，與 -2 - 本紙張足度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公董） ^24907

   六、申請專利範圍 II)具下式的烷崞胺反應： Rs - N - R! I r2 其中R3 ’ 1^和R2獨互地為選自CyC*幾垸基，其中該脂 肪酸對烷醇胺的莫耳比為16_18，且其中該反應溫度 係從70t增加到17〇。至21〇。(；的範圍，纟中該反應溫度 係保持在170。至21〇。(：範圍内直到反應產物具有低於5 的酸價為止，且其中該溫度增加速率係保持在〇 8<t至 3 °C /分範圍内以得到具有大於5 5重量❶/〇二酯成份和少 於2 5重量％二酿成份的g旨組成物，及以匸1 _c3直鏈或支 鏈烷基鹵化物、磷酸酯、碳酸酯或疏酸酯，，或C7_C⑺芳 燒基卣化物、磷酸酯或硫酸酯，或其混合物將其四級 化以得到四級銨鹽混合物。 10·根據申請專利範圍第9項之方法，其中該反應溫度係從 70°C之起始溫度以125。- 3。〇/分的速率增加到n(rc至 210°C之溫度。 11·根據申請專利範圍第9項之方法，其中該脂肪酸為具有 30至60的琪價之未經取代Cl6_c22脂肪酸。 12·根據申請專利範圍第9項之方法，其中該脂肪酸為具有 45至55的碘價之未經取代C16-C22脂肪酸。 13.根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該脂肪酸係衍 生自牛脂’大豆，棕櫚，棕櫚仁，油菜子，豬油或彼 等的混合物。 -3- 本紙張尺度適用中國國家棒：i^"A4規格（2ιΌχ 297公#) Λ8 Λ8

   14.根據申請專利範圍第丨丨項之 生自經部份氫化的牛脂，大5法’其中該脂肪酸係衍 子，豬油或彼等的混合物。―核摘’棕櫚仁’油菜 15·根據申請專利範圍第9項之方 士- r其中該烷醇胺係選自 由二乙醇胺，丙醇二乙醇胺， 丁疋曰 名結…二異丙醇胺，三異 丙醇肤和彼+的混合物所組成之群 16. 根據申請專利範圍第9項之方 沾苔1 a * 其中該脂肪酸對烷醇 版的莫耳比為1.7。 17. 根據申請專利範圍第9項之方 Λ .0/ ^ _ 、 乃去，茲中孩脂肪酸具有 0·)/ί>至10%反式異構物。 18. 根據申睛專利範圍第9項之方法 套’其中該烷基化劑係選 自下列所組成之群：甲基氯，节基氯，硫酸二乙醋，碳 酸二甲酿，磷酸三甲醋，硫酸二甲酿或彼等的混合物。 19. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中四級化期間未使 用溶劑。 20·根據中請專利範圍第9項之方法，其中四級化期間有使 用溶劑。 21.根據中請專利範圍第2G項之方法，其中該溶劑係選自 由Ci-C：6醇，二醇，脂肪酸，甘油—酸酯’二酸酯，或 三酸酯，及彼等的混合物所組成之群。 22·根據申請專利範圍第9項之方法，其中該反應溫度係保 持在170°至210°C範圍内大概20分鐘。 23· —種四級銨鹽混合物，其係衍生自脂肪酸與烷醇胺的 反應者，其包括具有下列式（I)-(III)的一酯，二酯和三 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 524907 A8 B8

   酉旨成份： 〇 R—C—〇一R2·、/Rl,〇H Η O R，、， (II)

   OH X' 〇 ο R~c~°-R2\^Ri —O-C—R R，C—0— o 其中R表具有12·22個破原子之烴基，Ri,、R2•與R3|係獨 1地選自Cz-C4烷基，R4’係Ci_C3直鏈或支鏈烷基或 C10芳娱：基’且其中，以該四級銨鹽混合物總量計，該 二酯成份（II)的含量大於6 0重量％且該三酯成份（III) -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210X297公釐） 524907 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 的含量小於2 5重量％，义_係一軟化相容陰離子。 24. —種軟化紡織品的方法，其包括給其施用根據申請專 利範圍第1項之紡織品軟化組成物。 25. —種軟化，調理及/或潤滑頭髮或皮膚之方法，其包括 給該頭髮或皮膚施用根據申請專利範圍第2 3項的四級 銨鹽混合物。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐）