JPH09510263A

JPH09510263A - 布帛柔軟剤組成物

Info

Publication number: JPH09510263A
Application number: JP7523596A
Authority: JP
Inventors: ラピエール，リュク; トリン，トアン; ホフマンワール，エロール; マリオンスウォートリー，ドナルド; レイベイコン，デニス
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-03-11
Filing date: 1995-03-07
Publication date: 1997-10-14
Also published as: EP0749469A1; MX9604034A; CA2184898A1; WO1995024460A1; CA2184898C; BR9507056A

Abstract

(57)【要約】本発明は、生分解性柔軟剤活性成分約５％〜約５０％、粘度約２〜約５０００ｃｓｔを有するシリコーン約０．２％〜約２０％、および残部水性溶媒系（場合によって水に高度に可溶性であるか水と混和性である低分子量有機溶媒を含有）を含むことを特徴とする、リンス添加布帛柔軟化組成物に関する。これらの組成物で処理された布帛は、優れた再湿潤特性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】布帛柔軟剤組成物技術分野本発明は、布類処理組成物に関する。特に、本発明は、改善された生分解性、優秀な布帛柔軟化／静電気制御上の利益および改善された再湿潤性を有する布帛柔軟剤を与えるために布類洗濯操作のすすぎサイクルで使用するための布類柔軟化組成物に関する。背景技術公知技術には、優れた再湿潤特性（即ち、処方物で処理された布帛が容易に再湿潤する）を有する布帛コンディショニング処方物を処方することに関連する技術課題が開示されている。布帛柔軟化組成物は、一般に、綿布帛の吸水能力を減少させる傾向がある。伝統的に、布帛柔軟化と布帛吸収性との間には矛盾する関係があった。通常、より有効な布帛柔軟剤活性成分および／またはより多い布帛柔軟剤活性成分をすすぎ液で使用することは、処理された布帛、特に綿布帛の吸水性を低下させる。即ち、高性能柔軟剤組成物でのより良好な柔軟化と低い性能の柔軟剤組成物でのより良好な吸水性との間の選択がなされていたのであった。本発明は、広範囲の型の洗剤の後に使用した時に改善された布帛再湿潤特性を有していながら、高い布帛柔軟化性能を維持する、より一層生分解性の布帛柔軟剤活性成分を含有する布類処理組成物を提供するものである。発明の開示本発明は、（Ａ）少なくとも１個、好ましくは２個の長い疎水基を含有する生分解性陽イオン柔軟剤活性成分、好ましくは第四級アンモニウム柔軟剤活性成分（好ましくは長い疎水基にエステル結合の存在の結果、改善された生分解性を有する）、例えば、エステル第四級アンモニウム柔軟剤活性成分（ＥＱＡ）、好ましくは一般式Ｅ^p+〔Ｙ−Ｒ²〕_mｐＸ^- （式中、ｐは１または２、好ましくは１であり、ｍは２または３、好ましくは２であり、各Ｅは電荷ｐ⁺の窒素含有第四級基であり、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、各Ｒ²はＣ₁₁〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₅〜Ｃ₁₇ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくは線状であり、各Ｘ^-はクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、ホルメート、ニトレートなどの柔軟剤相容性陰イオンである）を有する生分解性陽イオン柔軟剤活性成分約５％〜約５０％、好ましくは約６％〜約３５％、より好ましくは約７％〜約３２％、（Ｂ）粘度約２〜約５０００ｃＳｔを有するシリコーン、約０．２％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％、より好ましくは約１％〜約５％、および（Ｃ）残部（水、水に高度に可溶性／混和性である低分子量有機溶媒，例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂〜Ｃ₆多価アルコール、ポリアルキレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる液体担体）を含むことを特徴とするリンス添加布帛柔軟化組成物に関する。すべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。すべての数は、特に断らない限り、近似値である。発明を実施するための最良の形態本発明は、必須成分として、組成物の約５〜約５０重量％、好ましくは約６〜約３５重量％、より好ましくは約７〜約３２重量％の生分解性陽イオン柔軟剤活性成分、好ましくはエステル第四級アンモニウム柔軟剤活性成分（ＥＱＡ）および後述のようなシリコーン約０．２％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％、より好ましくは約１％〜約５％を含むリンス添加布帛柔軟剤組成物に関する。（Ａ）生分解性陽イオン布帛柔軟剤活性成分長い疎水基にエステル結合を含有する好ましい生分解性陽イオン柔軟剤活性成分（ＥＱＡ）は、式Ｅ^p+〔Ｙ−Ｒ²〕_mｐＸ^- 〔式中、ｐは１または２であり、ｍは２または３であり、各Ｅは電荷ｐ＋の窒素含有第四級基であり、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、Ｒ²は同じか異なるＣ₁₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり、Ｘ^-はクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、ホルメート、ニトレートなどの柔軟剤相容性陰イオンであり、好ましくはＥは（１）（Ｒ）_4-mＮ⁺〔（ＣＨ₂）_n〕_m（式中、ｍは２または３である）、（２）（Ｒ）₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）_nＣＨ−ＣＨ₂、および（３）それらの混合物（式中、ｎは１〜４であり、各ＲはＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたは置換アルキル基（例えば、ヒドロキシアルキル）、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピルなど、ベンジル基、水素、およびそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₁₁ 〜Ｃ₂₂脂肪アシル基に由来する）からなる群から選ばれる〕を有する。前記式（１）のＥを有する好ましいＥＱＡは、式（Ｒ）_4-mＮ⁺〔（ＣＨ₂）_n−Ｙ−Ｒ²〕_mＸ^- 〔式中、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、ｍは２または３であり、各ｎは１〜４であり、各Ｒ置換基は短鎖Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたは置換アルキル基（例えば、ヒドロキシアルキル、好ましくはヒドロキシエチル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピルなど、または置換アルキル基（例えば、ヒドロキシアルキル、好ましくはヒドロキシエチル）、ベンジルまたはそれらの混合物、好ましくはアルキルであり、各Ｒ²は長鎖、好ましくは少なくとも部分不飽和（例えば、ヨウ素価（ＩＶ）約５以上から約１００以下）Ｃ₁₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル置換基であり、対イオンＸ^-は柔軟剤相容性陰イオン、例えば、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどであることができる〕を有する。Ｅ（１）を有する生分解性柔軟剤活性成分の非限定例は、Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドおよびＮ，Ｎ− ジ（タローイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートである。Ｅ（２）を有する生分解性柔軟剤活性成分の非限定例は、１，２−ジタローオイルオキシ−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリドである。完全飽和アルキル基（Ｒ²）を使用して製造したＥＱＡ化合物は、迅速生分解性であり且つ優秀な柔軟剤である。しかしながら、少なくとも部分的に不飽和のアルキル基を使用して製造した化合物は、多くの利点（即ち、改善された濃縮性および良好な貯蔵粘度安定性）を有し、且つ消費財として極めて良好である。不飽和アルキル基を有するＥＱＡは、飽和アルキル基を有するＥＱＡと比較して改善された吸水性を有する改良布帛を提供する。不飽和アシル基を使用する利益を得るために調節しなければならない変数としては、脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）、脂肪アシル基中のシス／トランス異性体重量比、および脂肪酸および／またはＥＱＡのにおいが挙げられる。以下ＩＶ値への言及は、脂肪アシル／アルキル基のＩＶ（得られるＥＱＡ化合物ではない）を意味する。脂肪アシル基のＩＶが約２０以上である時には、ＥＱＡは、優秀な帯電防止効果を与える。帯電防止効果は、布帛をタンブル乾燥機中で乾燥する場合、および／または静電気を発生する合成物質を使用する場合に特に重要である。最大の静電気制御は、ＩＶ約２０以上、好ましくは約４０以上の場合に生ずる。完全飽和ＥＱＡ組成物を使用する時には、静電気制御が不良となる。また、より高い柔軟剤濃度を有する処方物は、典型的には、より高いヨウ素価を必要とするであろう。濃縮性の利益としては、より少ない包装材料の使用、より少ない有機溶媒、特に揮発性有機溶媒の使用、何も性能に加えないことがあるより少ない濃度助剤の使用などが挙げられる。ＩＶを上げると、におい問題の可能性がある。若干の高度に望ましい容易に入手できるタローなどの脂肪酸源は、原料タローを完成ＥＱＡに転化する化学的加工工程および機械的加工工程に拘らず、化合物ＥＱＡににおいが残るこのような源は、例えば、技術上周知のように吸収、蒸留（スチームストリッピングなどのストリッピングを含めて）などによって脱臭しなければならない。加えて、酸化防止剤、殺細菌剤などを加えることによって得られる脂肪アシル基の酸素および／または細菌への接触を最小限にするように注意を払わなければならない。不飽和脂肪アシル基と関連づけられる追加の費用および努力は、優れた濃縮性および／または性能によって正当化される。例えば、不飽和脂肪アシル基を含有するＥＱＡは、追加の濃度助剤、特に界面活性剤濃度助剤を必要とせずに約１３％以上に濃縮できる。高不飽和脂肪アシル基、即ち、合計不飽和約６５重量％以上を有する脂肪アシル基から誘導されるＥＱＡは、帯電防止有効性の追加の改良を与えない。しかしながら、それらは、他の利益、例えば、布帛の改善された吸水性を与えることができることがある。一般に、約４０〜約６５のＩＶ範囲は、濃縮性、脂肪アシル源の最大化、優秀な柔軟性、静電気制御などに好ましい。ジエステル化合物の高濃縮水性分散液は、低温（約５℃）貯蔵時にゲル化し且つ／または増粘することがある。不飽和脂肪酸のみから生成したジエステル化合物は、この問題を最小限にするが、追加的に悪臭生成を生ずるらしい。ＩＶ約５〜約２５、好ましくは約１０〜約２５、より好ましくは約１５〜約２０およびシス／トランス異性体重量比約３０／７０以上、好ましくは約５０／５０以上、より好ましくは約７０／３０以上を有する脂肪酸から生成するジエステル化合物を含有する組成物は、低温貯蔵に対して安定であり、におい生成は最小である。これらのシス／トランス異性体重量比は、これらのＩＶ範囲で最適の濃縮性を与える。約２５以上のＩＶ範囲においては、シス対トランス異性体の比率は、より高い濃度が必要とされない限り、余り重要ではない。いかなるＩＶの場合にも、水性組成物で安定であろう濃度は、安定性の基準（例えば、約５℃以下で安定であり、０℃以下で安定であり、ゲル化せず、ゲル化するが加熱時に回復することなど）および存在する他の成分に依存するであろうが、安定である最大濃度は、所望の安定性を達成するために濃度助剤を加えることによって上げることができる。一般に、脂肪酸を水素添加してポリ不飽和を減少し且つＩＶを低下させて、良好な色を保証し且つにおいおよびにおい安定性を改善することは、分子中に高いトランス配置度をもたらす。それゆえ、低いＩＶを有する脂肪アシル基から誘導されるジエステル化合物は、完全水素添加脂肪酸をＩＶ約５〜約２５を与える比率でタッチ水素添加脂肪酸と混合することによって生成させることができる。タッチ硬化脂肪酸のポリ不飽和含量は、約５％以下、好ましくは約１％以下であるべきである。タッチ硬化時に、シス／トランス異性体重量比は、技術上既知の方法により、例えば、最適の混合により、特定の触媒を使用することにより、高いＨ₂有効性を与えることにより、その他の方法により制御される。高いシス／トランス異性体重量比を有するタッチ硬化脂肪酸は、市販されている〔即ち、ＦＩＮＡからラジアシッド（Radiacid）４０６〕。Ｒ²は、場合によってアルコキシル、ヒドロキシル基などの各種の基で置換できることが理解されるであろう。好ましい化合物の若干は、広く使用されている布帛柔軟剤であるジタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）のジエステル変形物であるとみなすことができる。好ましくは、ＥＱＡの少なくとも約８０％は、ジエステルである。好ましくは、約２０％以下、より好ましくは約１０％以下は、ＥＱＡモノエステル（例えば、１個のみの−Ｙ−Ｒ²基）であるべきである。ここで使用するジエステルを規定する時に、それは、通常存在するモノエステルを包含するであろう。モノエステルの量は、ＥＱＡの製造時に制御できる。好ましくは、モノエステルが若干、存在する。ジエステル対モノエステルの全比率は、約１００：１から約２：１、好ましくは約５０：１から約５：１、より好ましくは約１３：１から約８：１である。高い陰イオン洗剤キャリーオーバー条件下では、ジエステル／モノエステル比は、好ましくは約１１：１である。（Ｂ）シリコーン本発明のシリコーンは、ポリジメチルシロキサン（ポリジメチルシリコーンまたはＰＤＭS）、またはその誘導体、例えば、アミノシリコーン、エトキシ化シリコーンなどのいずれかである。ＰＤＭＳは、好ましくは、低分子量を有するもの、例えば、粘度約２〜約５０００ｃＳｔ、好ましくは約５〜約５００ｃＳｔ、より好ましくは約２５〜約２００ｃＳｔを有するものである。シリコーン乳濁液は、好都合には、本発明の組成物を調製するために使用できる。しかしながら、好ましくは、シリコーンは、少なくとも最初に乳化されていないものである。即ち、シリコーンは、組成物自体中で乳化すべきである。組成物の製法においては、シリコーンは、好ましくは、水および場合によって水相に通常止まる他の成分を含む「水シート（seat）」に加える。低分子量ＰＤＭＳは、本発明の布帛柔軟剤組成物で使用するのに好ましい。低分子量ＰＤＭＳは、予備乳化なしに処方することがより容易である。シリコーン誘導体、例えば、アミノ官能シリコーン、第四級化シリコーン、およびＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈおよび／またはＳｉ−Ｃｌ結合を含有するシリコーン誘導体は、使用できる。しかしながら、これらのシリコーン誘導体は、通常、布帛により直接性であり（substantive）且つ反復処理後に布帛上に蓄積して実際に布帛吸収性の減少を生ずることがある。水に加える時には、布帛柔軟剤組成物は、生分解性陽イオン布帛柔軟化活性成分を布帛表面上に付着して布帛柔軟化効果を与える。しかしながら、自動洗濯機を使用する、典型的な洗濯法においては、綿布帛吸水性は、すすぎ水に生分解性陽イオン布帛柔軟化活性成分約４０ｐｐｍ以上がある時、特に約５０ｐｐｍがある時にかなり減少される。シリコーンは、特に処理したての布帛の場合に、この量の布帛柔軟剤と併用する時に、布帛柔軟化性能に悪影響を及ぼさずに布帛吸水性を改善する。吸水性のこの改善が生ずる機構は、理解されていない。その理由は、シリコーンが固有に疎水性であるからである。吸水性の追加の損失よりもむしろ吸水性の改善があることは、非常に驚異的である。吸水性の著しい改善を与えるために必要とされるＰＤＭＳの量は、初期再湿潤性能に依存し、この初期再湿潤性能は洗浄液で使用する洗剤の種類に依存する。有効量は、すすぎ水中で約２ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、好ましくは約５〜約２０ｐｐｍである。ＰＤＭＳ対柔軟剤活性成分比は、約２：１００から約５０：１００、好ましくは約３：１００から約３５：１００、より好ましくは約４：１００から約２５：１００である。前記のように、これは、典型的には、シリコーン約０．２％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％、より好ましくは約１％〜約５％を必要とする。ＰＤＭＳは、布帛の再湿潤特性を改善することに加えて、アイロンのかけやすさも改善する。布帛ケア組成物が任意の再付着防止剤を含有する時には、綿布帛上に付着するＰＤＭＳの量は、増大し且つＰＤＭＳは、ポリエステル布帛上で再付着上の利益を改善する。さらに、ＰＤＭＳは、すすぎ時に発泡する組成物の傾向を減少することによって布帛ケア組成物のすすぎ特性を改善する。驚異的なことに、比較的多量のＰＤＭＳの存在の結果、布帛ケア組成物の柔軟化特性の減少は、もしあってもほとんどない。（Ｃ）液体担体本発明の組成物中の液体担体は、好ましくは、水であり、担体は水に高度に可溶性である低分子量有機溶媒、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂〜Ｃ₆多価アルコール、例えば、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、アルキレンカーボネート、およびそれらの混合物を場合によって含むこともできる。水は、蒸留水、脱イオン水、または水道水であることができる。水と短鎖アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、およびそれらの混合物約１５％までとの混合物が、好ましい担体である。これらの水溶性溶媒の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、プロピレンカーボネート、およびそれらの混合物が挙げられる。（Ｄ）任意成分本発明は、布類処理組成物で常用されている他の任意成分、例えば、着色剤、香料、防腐剤、光学増白剤、乳濁剤、布帛コンディショニング剤、界面活性剤、安定剤、例えば、グアーゴム、収縮防止剤、しわ防止剤、布帛クリスピング（cr isping）剤、斑点取り剤（anti-spotting agent）、殺菌剤、殺真菌剤、防食剤、消泡剤などを包含できる。特に好ましい任意成分としては、分散性助剤、安定剤、再付着防止剤、および殺細菌剤が挙げられる。任意の分散性助剤は、本発明の組成物のすすぎ水への分散を容易にする。それらは、組成物の約０〜約１５重量％、好ましくは約０．５〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％の合計量のモノアルキル陽イオン第四級アンモニウム化合物、モノアルキルアミンオキシド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。これらの物質は、活性柔軟剤原料（Ａ）の一部分として添加するか、別個の成分として添加することができる。分散性助剤の合計量は、成分（Ａ）の一部分として存在してもよいいかなる量も包含する。分散性助剤としては、モノアルキル陽イオン第四級アンモニウム化合物、好ましくは、式Ｒ₃Ｎ⁺−（ＣＨ₂）_n−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ²Ｘ^(-) （式中、Ｒ、Ｒ²、ｎおよびＸ^(-)は（Ａ）の場合に前に定義のような意味を有する）を有する生分解性ジエステル布帛柔軟剤活性成分のモノエステル誘導体、および一般式〔Ｒ⁴Ｎ⁺（Ｒ⁵）₃〕Ｘ^- 〔式中、Ｒ⁴はＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄またはＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニル基であり、各Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたは置換アルキル基（例えば、ヒドロキシアルキル）、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピルなど、ベンジル基、水素、約２〜約２０個のオキシエチレン単位、好ましくは約２．５〜約１３個のオキシエチレン単位、より好ましくは約３〜約１０個のオキシエチレン単位を有するポリエトキシ化鎖、およびそれらの混合物であり、Ｘ^-は（Ａ）の場合に前に定義した通りである〕の第四級アンモニウム塩が挙げられる。特に好ましい分散性助剤は、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロリドおアンモニウムクロリドである。Ｒ⁴基は、成分（Ａ）の増大された濃縮性、生分解性などに望ましいことがある１個以上のエステル結合基、アミド結合基、エーテル結合基、アミン結合基などの結合基を含有する基を通して陽イオン窒素原子に結合することもできる。このような結合基は、好ましくは、窒素原子から約１〜約３個以内の炭素原子にある。モノアルキル陽イオン第四級アンモニウム化合物としては、Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルキルコリンエステル、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄コリンエステルおよび／またはＣ₁₆〜Ｃ₁₈タローコリンエステル、および／または１９８９年６月２０日発行のハーディーおよびウォーリーの米国特許第４，８４０，７３８号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような長鎖にエステル結合を含有する生分解性単一長鎖アルキル分散性助剤も挙げられる。分散性助剤がアルキルコリンエステルからなる場合には、好ましくは、組成物は、少量、好ましくは組成物の約２〜約５重量％の有機酸も含有する。有機酸は、１９９０年１２月２７日公告のマチン等のＥＰＡ第４０４，４７１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。好ましくは、有機酸は、グリコール酸、酢酸、クエン酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。分散性助剤として役立つことができるエトキシ化第四級アンモニウム化合物としては、ウィトコ／シェレックス・ケミカル・カンパニーから商品名バリクォース（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウムエチルサルフェート、アクリコール（１５）オレアンモニウムクロリド、およびアクゾから商品名エトクォリドが挙げられる。また、単一アルキル長鎖のみを有する第四級化合物は、洗浄液からすすぎ液にキャリーオーバーされる陰イオン界面活性剤および／または洗浄性ビルダーと相互作用することからジエステル柔軟剤を保護できる。他の好適な分散性助剤としては、炭素数約８〜約２２、好ましくは炭素数約１０〜約１８、より好ましくは炭素数約８〜約１４のアルキルまたはヒドロキシアルキル１個、および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれるアルキル部分２個を有する、アミンオキシドが挙げられる。例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド、およびココナツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。安定剤は、本発明の組成物で存在できる。ここで使用する「安定剤」なる用語は、酸化防止剤および還元剤を包含する。これらの薬剤は、酸化防止剤の場合には０％〜約２％、好ましくは約０．０１％〜約０．２％、より好ましくは約０．０３５％〜約０．１％、還元剤の場合には、より好ましくは約０．０１％〜約０．２％の量で存在する。これらは、長期貯蔵条件下で良好なにおい安定性を保証する。酸化防止剤および還元剤安定剤は、香気のない製品または微香製品（香料なしか少ない香料）に対して特に臨界的である。本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例としては、イーストマン・ケミカートと没食子酸プロピルとの混合物、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・イヒドロキシトルエン）とＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）と没食子酸プロピルとクエン酸との混合物、ＵＯＰプロセス・ディビジョンから商品名サスタて入手できるｔ−ブチルヒドロキノン、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・コフェロール、およびイーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレーテッドからＢＨＡとして入手できるブチル化ヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）、例えば、没食子酸ドデシル、イルガノックスび／またはクエン酸イソプロピルなどの他のキレート化剤との混合物、モンサントから１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（エチドロン酸）の化４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩の化学名で入手本発明の組成物で使用できる前記安定剤の若干のＣＡＳNo.および化学名は、以下の表Ｉに表示する。場合によって、本組成物は、再付着防止剤０％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約５％、より好ましくは約０．１％〜約２％を含有する。好ましくは、このような防汚剤は、重合体である。本発明で有用な高分子再付着防止剤としては、テレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドとの共重合体ブロックなどが挙げられる。１９９０年９月１１日発行のゴッセリンク／ハーディー／トリンの米国特許第４，９５６，４４７号明細書は、陽イオン官能性を含む特定の好ましい再付着防止剤を開示している（ここに参考文献として編入）。高度に好ましい再付着防止剤のより完全な開示は、１９８６年６月２５日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１８５，４２７号明細書および１９９３年５月４日発行のトリン等の米国特許第５，２０７，９３３号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に含まれている。本発明の組成物で使用できる殺細菌剤の例は、パラベン、特にメチルパラベン、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、イノレックス・ケミカルズによって商パン−１，３−ジオール、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによってル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物である。本組成物で使用する殺細菌剤の典型量は、選ばれる殺細菌剤の種類に応じて組成物の重量で約１ｐｐｍ〜約２，０００ｐｐｍである。メチルパラベンは、エステル化合物１０重量％未満を有する水性布帛柔軟化組成物でかび成長を防止するのに特に有効である。柔軟化法本発明の方法のアスペクトにおいては、布帛または繊維は、水性すすぎ浴中で有効量、一般に約１０ml〜約１５０ml（被処理繊維または布帛３．５kg当たり）の本発明の柔軟剤組成物（エステル第四級アンモニウム化合物およびシリコーンを含めて）と接触させる。勿論、使用量は、組成物の濃度、繊維または布帛の種類、および所望の柔軟度に応じて使用者の判断に基づく。好ましくは、すすぎ浴は、本発明の全活性布帛柔軟化化合物約４０〜約１，０００ｐｐｍ、好ましくは約５０〜約５００ｐｐｍ、より好ましくは約５０〜約１５０ｐｐｍおよびシリコーン約２〜約５０ｐｐｍ、好ましくは約３〜約３０ｐｐｍ、より好ましくは約５〜約２０ｐｐｍを含有する。下記のものは、本発明の例（本発明を限定しようとはしない）である。例Ｉ−プロセスＨＣｌ溶液（２５％）約０．６ｇをステンレス鋼混合タンク中で約６６℃に予熱された脱イオン水約８８６ｇに加える。直径約５．１cmのブレードを有する羽根車を使用して、水シート（seat）をＩＫＡミキサー（モデルＲＷ２０ＤＺＭ）で約１５００ｒｐｍで混合する。混合しながら、非乳化ダウ−コーニングＤＣ− ２００、５０ｃＳｔＰＤＭＳ約１２ｇを混合タンクに加える。次いで、約６６℃ に予熱されたエタノール中のジ（軟質タローオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド約８６％を含有するエステル第四級アンモニウム化合物約１０１ｇを、水シートにゆっくりと加える。２５％ＣａＣｌ₂溶液約０．６ｇを加え、ＩＫＡウルトラ・タラックス（Ultra Turrax）Ｔ−５０高剪断ミキサー（約１０，０００ｒｐｍ）を使用して、混合物を約５分間ミル処理する。例II−プロセス非乳化３５０ｃＳｔＰＤＭＳ約１０ｇを５０ｃＳｔＰＤＭＳの代わりに使用する以外は、例IIの製法は、例Ｉのものと同様である。前記組成物IIIおよびIVは、下記の方法によって調製する。１．別個に、テノックス６（またはイルガノックス３１２５）とのジエステル化合物プレミックスおよびＨＣｌ、クエン酸（使用するならば）および消泡剤を含有する水シートを７４℃に加熱する（註：組成物IVの場合には、クエン酸は所望ならば全部ＨＣｌに取って代わることができる）。２．ＤＣ−２００シリコーンを水シートに加える。３．ジエステル化合物プレミックスを水シートに約５〜６分かけて加える。注入時に、バッチを混合する（約６００〜１，０００ｒｐｍ）と共に、ミル処理する（ＩＫＡウルトラ・タラックスＴ−５０ミルで約８，０００ｒｐｍ）。４．注入中の大体中間でＣａＣｌ₂約５００ｐｐｍを加える。５．プレミックス注入が完了した後、混合しながら、ＣａＣｌ₂２，０００ｐｐｍを約６５〜７４℃で約８００〜１，０００ｒｐｍで約２〜７分かけて加える（約２００〜２，５００ｐｐｍ／分）。６．香料を約６３〜６８℃で３０秒かけて加える。７．染料およびカトンを加え、約３０〜６０秒間混合する。バッチを約２１〜２７℃に冷却する。８．ＣａＣｌ₂２，５００ｐｐｍ〜４，０００ｐｐｍを冷却バッチに加え、混合する。シリコーンは、製品が熱い際にプロセスのいかなる時点でも添加できるが、経時的な粘度のより良い安定性のために、シリコーンを水シートに加え入れるか（前記のように）、或いは約６３〜６８℃で香料添加直前に加えることが好ましい。より好ましい方法においては、シリコーンは、水シートに加え、約５分間ミル処理することによって混合し、次いで、ジエステル化合物プレミックスの約５〜１０％を水シートに注入した後、約５分間追加的にミル処理する。次いで、前記工程３〜８に従う。この方法においては、シリコーンは、「予備乳化して」長期貯蔵時のシリコーン相分離を遅延させる。３５０ｃＳｔＰＤＭＳ約５５％を含有するダウーコーニングＣＦ−１４６９シリコーン乳濁液を非乳化ＰＤＭＳの代わりに使用し且つ乳濁液を最後に既に冷却された混合物に加える以外は、前記例Ｖを例IIIの方法と同様の方法によって調製する。例VI〜IXの製法例VI ＨＣｌ溶液（２５％）約０．５ｇを１．５Ｌのステンレス鋼混合タンク中で約７０℃に予熱された脱イオン水約８７４ｇに加える。直径約５．１cmのブレードを有する羽根車を使用して、この「水シート」をＩＫＡミキサー（モデルＲＷ２５）で約１０００ｒｐｍで混合する。混合しながら、３５０ｃＳｔＰＤＭＳ約１２ｇを含有するダウ−コーニングＣＦ−１４６９シリコーン乳濁液約２１．８ｇを混合タンクに加える。次いで、約７０℃に予熱されたエタノール中のヒドロキシエチルエステル第四級化合物約８５％を含有するステパンクォート（Stepanqu at）６５８５−ＥＴ約９８ｇを蠕動ポンプを介して羽根車ブレードでの注入によって水シートにゆっくりと加える。混合物を混合時に冷却し、混合物の温度が約４５℃に達した時に、香料約４．５ｇ、１．５％カトン溶液約０．２ｇおよび１％染料溶液約０．８％を加える。混合物温度が約２７℃に達した時に、２５％ＣａＣｌ₂溶液約０．６ｇを加える。バッチ温度が約２４℃に達した時に、混合を停止する。例VII 非乳化５０ｃＳｔＰＤＭＳ約１２ｇを３５０ｃＳｔＰＤＭＳ乳濁液の代わりに使用する以外は、例VIIの製法は、例VIのものと同様である。例VIII ＨＣｌ溶液（２５％）約０．６ｇを１．５Ｌのステンレス鋼混合タンク中で約７４℃に予熱された脱イオン水約８７８ｇに加える。直径約５．１cmのブレードを有する羽根車を使用して、水シートをＩＫＡミキサー（モデルＲＷ２０ＤＺＭ）で約１０００ｒｐｍで混合する。混合物も伺時にミル処理する。混合しながら、ＤＣＣＦ−１４６９シリコーン乳濁液約２１．８ｇを混合タンクに加える。次いで、約８２℃に予熱されたプロパンエステル第四級化合物約８６．７ｇとエタノール１２ｇとの混合物を重力供給滴下漏斗を介して羽根車ブレードに注入された水シートにゆっくりと加える。ミキサーｒｐｍをこの添加時に約１５００ｒｐｍに増大する。ＣａＣｌ₂溶液（２５％）約０．３ｇを加えて混合物の粘度を減少させ、ミキサーｒｐｍを約１０００ｒｐｍに減少する。１．５％カトン溶液約０．２ｇを加える。ひきつづき混合しながら、混合物を氷水中で冷却する。ミルをこの時点で止める。混合物温度が約２７℃に達した時に、２５％ＣａＣｌ₂溶液をさらに０．３ｇ加える。バッチ温度が約２４℃に達した時に、混合を停止する。例IX 非乳化５０ｃＳｔＰＤＭＳ約１２ｇを３５０ｃＳｔＰＤＭＳ乳濁液の代わりに使用する以外は、例IXの製法は、例VIIIのものと同様である。例Ｘ混合しながら、ＨＣｌ溶液約１１ｇおよび（３−アミノプロピル）メチルシロキサンコモノマー約４モル％を含有する非乳化ＰＤＭＳ約７ｇを約６８℃に予熱された脱イオン水約８６３ｇに約２分間加える。このアミノ官能シリコーンは、粘度約１００〜約２００ｃＳｔを有し且つニュージャージー州ピスキャットアウェイのハルス・アメリカから入手できる。次いで、約６６℃に予熱されたエステル第四級アンモニウム化合物約１１６ｇを高剪断混合下に水シートにゆっくりと加える。ＮａＣｌの約半分、その後に消泡剤を混合容器に加える。混合物を約１０分間ミル処理する。次いで、混合しながら、カトンＣＧ溶液およびＮａＣｌの残りを加える。例ＸＩ〔Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル）メチルシロキサンコモノマー約４モル％を含有する非乳化ＰＤＭＳ約７ｇを（３−アミノプロピル）メチル／ジメチルシロキサン共重合体の代わりに使用する以外は、組成物ＸＩの製法は、例Ｘのものと同様である。このアミノ官能シリコーンは、粘度約５０〜約９０ｃＳｔを有し且つニュージャージー州ピスキャットアウェイのハルス・アメリカから入手できる。例ＸII オキシ／ポリジメチルシロキサン共重合体約７ｇを使用する以外は、組成物ＸII の製法は、例Ｘのものと同様である。このアルコキシ化シリコーンは、コネティカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できる。このポリアルキレンオキシＰＤＭＳ誘導体は、ポリジメチルシロキサン主鎖を有し、若干のメチル基はＣ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ比が約４０／６０であるＣ₃Ｈ₆−Ｏ −（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b−ＣＨ₃基で置換され、平均分子量約２０，０００および粘度約１，４００ｃＳｔを有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ワール，エロールホフマンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ディアーシャドー、レイン、8021 (72)発明者スウォートリー，ドナルドマリオンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ヘブンリー、レイン、661 (72)発明者ベイコン，デニスレイアメリカ合衆国オハイオ州、ミルフィード、レイントリー、ドライブ、1086

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）長い疎水基中にエステル結合が存在する結果、改善された生分解性を有する、少なくとも１個の長い疎水基を含有する生分解性陽イオン柔軟剤活性成分、好ましくは一般式Ｅ^P+〔Ｙ−Ｒ²〕_mｐＸ^- （式中、ｐは１または２であり、ｍは２または３であり、各Ｅは電荷ｐ＋の窒素含有第四級基であり、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、各Ｒ²はＣ₁₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり、各Ｘ^-は柔軟剤相容性陰イオンであり、好ましくはクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、ホルメート、ニトレート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、より好ましくは前記式中、ｐは１であり、ｍは２であり、Ｒ²はＣ₁₅〜Ｃ₁₇ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基である）を有する生分解性陽イオン柔軟剤活性成分約５％〜約５０％、好ましくは約６％〜約３５％、より好ましくは約７％〜約３２％、（Ｂ）粘度約２〜約５０００ｃＳｔを有するシリコーン、好ましくはポリジメチルシロキサンまたはその誘導体、より好ましくはポリジメチルシロキサン約０．２％〜約２０％、および（Ｃ）残部、水性液体担体（場合によって、水に高度に可溶性または混和性である低分子量有機溶媒を含有）を含んでなることを特徴とする、リンス添加布帛柔軟化組成物。２．前記シリコーンが粘度約５〜約５００ｃＳｔ、好ましくは約２５〜約２００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサンである、請求項１に記載の組成物。３．ポリジメチルシロキサン対前記生分解性陽イオン柔軟剤活性成分の比率が約２：１００から約５０：１００、好ましくは約３：１００から約３５：１００、より好ましくは約４：１００から約２５：１００である、請求項１または請求項２に記載の組成物。４．（Ｃ）の低分子量有機溶媒が（ａ）短鎖アルキルアルコール、（ｂ）アルキレングリコール、（ｃ）ポリ（アルキレングリコール）、（ｄ）アルキレンカーボネート、および（ｅ）それらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレンカーボネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜３いずれか１項に記載の組成物。５．アミノシリコーン、エトキシ化シリコーン、およびそれらの混合物から選ばれる置換ポリジメチルシロキサン、好ましくはアミノシリコーンを含有する、請求項１〜４いずれか１項に記載の組成物。６．請求項１〜５いずれか１項に記載の組成物を加えて、生分解性陽イオン柔軟剤活性成分（Ａ）少なくとも４０ｐｐｍおよびポリジメチルシロキサン少なくとも２ｐｐｍを与えることを特徴とする、請求項１〜５いずれか１項に記載の組成物によって布帛を処理する方法。