TW518359B

TW518359B - Crosslinkable adhesive silicone composition, two-component system related to the composition and process for adhesively bonding substrates by using the composition

Info

Publication number: TW518359B
Application number: TW088102746A
Authority: TW
Inventors: Fabrice Bohin; Gerard Joubert; Olivier Loubet; Dominique Lorenzetti; Alain Pouchelon
Original assignee: Rhodia Chimie Sa
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-24
Publication date: 2003-01-21
Also published as: BR9908407B1; CA2321884C; BR9908407A; PL342610A1; SK12852000A3; AU3255899A; CA2321884A1; ES2303382T3; CN1296434C; JP2002504612A; DE69938078D1; EP1058712A1; CN1292020A; TR200002472T2; ATE385248T1; FR2775481A1; FR2775481B1; US6562180B1; WO1999043753A1; EP1058712B1

Description

518359 A7 _______ B7 五、發明說明（1 ) 本發明的概括領域爲矽酮彈料組成物能藉加成及/或縮合作用叉聯者。考慮的有機矽氧烷（1>08)係屬室溫能硫化统KRtv_2)装硫化作用能 F先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 在加熱條件下促進。本發明前後文内較詳細説明自動膠黏矽酮組成物由加成反應交聯，其動力學能因升溫而大爲升高。尤其特殊者本發明指引膠黏性矽酮組成物，能經加成交聯，亦用偶聯反應發展膠黏性。本發明亦敘述此一矽酮組成物作膠黏劑之用途。二固體間界面處所塗此等矽酮組成物之交聯與附帶的熟化參與膠黏機構使其可能將二固體互相結合。加成作用交聯包含不飽和基、特別烯烴基、尤其乙晞基（Vi)連接於 POS中矽上（Si_Vi單位）及键合在同一或另一 p〇s(siH單位) 之矽上的氫。此等反應能類似Si-Vi單位經Si-H單位之氫矽烷化反應。膠黏所需偶聯作用包含烷氧基〇 R連接於組成物内矽烷及/或其他烷氧基（POS樹脂）的矽原子。加成的X聯作用能有利地由各別屬鉑族之金屬化合物催化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製能用以塗覆各種織造或非織纖維質支座的矽酮彈料組成物已知可供結合以外之實用。交聯後塗覆在支座上的膜形成一保護與機械性加強塗層。如此塗覆交聯矽酮彈料膜的此類纖維質支座能用以製造車輛乘坐者之個人保護充氣袋 (空氣袋）。此項矽酮彈料組成物之一例在本申請人之名的 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518359

五、發明說明（2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I州專利中請案G，681，G14號内發表，敘述-種能室溫硫化型之矽酮彈料塗覆組成物，由下列混合物組成：烴基連結於矽； 6 (π)至少一種聚有機矽氧烷，每分子含至少三個氳原子連結於矽； (III) 至少一種催化有效量的觸媒，由至少一種屬於鉑族之金屬組成； (IV) —種膠黏促進劑； (v) 隨意地一種無機填料； (vi) 隨意地至少一種交聯抑制劑；與 (VII)隨意地至少一種不飽和聚有機矽氧垸樹脂，特徵在膠黏促進劑獨特地含： (IV.1) 土）一種燒氧化有機砍燒’每分子含至少一個 C2-C6烯烴基； (IV.2)至少一種有機矽化合物含至少一個環氧基團； (IV.3)至少一種金屬M與/或通式M(〇J)n的金屬醇鹽之螯合劑，其中n=M的化合價，J=直鏈或支鏈之基； Μ 係選自 Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，A卜 Mg 〇較詳言之，此塗料組成物能含： (I) L(CH3)2ViSiO0 5 聚二甲基矽氧垸型之 si-Vi POS，25 °C 時黏度= 100,000 mpa ; (II) 聚二甲基甲氫基· α，M_(CH3)2HSiO〇 5型的 siH POS ; (III) 鉑觸媒 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----r —----------------訂---------線 (讀先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 B7 五、發明說明（3) (IV) 促進劑： (IV.1)=乙晞基三（甲氧）基矽烷（VTMO) ·， (IV.2) =3 « 縮水甘油氧丙基-三(平^G L ΥΜ Ο); (IV.3)=原鈦酸丁酯（TBOT); (V) 填料=磨碎碎石或強化碎石； (VI) 隨意抑制劑=乙炔基環己醇（ECH);

(VII) 隨意POS樹脂帶下式之不飽和度，以石夕氧單位表示： MMViDDviQ 其中 -M=(CH3)3SiO05 -MVi=(CH3)2ViSi〇0 5 -D=(CH3)2SiO -DVi=CH3ViSiO _Q=Si02 將此組成物爲基礎的塗覆膜交聯後所得之矽酮塗層有良好硬度、機械強度、表面均句性及耐熱性質等。根據其歐洲專利申請案申請的發明促進劑IV能改進塗料對織物之膝黏性。此點反映於塗覆織物之起敵試驗標準FFG 37 110 ’用貫例内測試試樣之極限範圍自3 5〇至6〇〇循環。由於根據其專利申請案EP 〇,681，014組成物之主要目的非欲二組分相互結合，顯然其黏結力並非最適。無論如何，此塗料組成物不能構成結合劑。可提述的以往技術之另一範例爲歐洲專利申請案 EP 0,326,712，其中發表一種能交聯的p〇s組成物包含： -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)M規格（21〇 X 297公釐） —r— ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 518359 A7 4 、發明說明種從，ω -(CHs)2ViSiO〇 5聚二甲基硬氧燒，有聚合度 DP 300 ; • —^ 聚二— 燒型之

SiH POS ； - 一舶觸媒； " 一交聯抑制劑諸如3-甲基-1· 丁炔-3-醇；與 • 一膠黏促進劑含glymo及三（羥甲）基丙烷的、乙二醇的或甘油的二晞丙基醚。根據其專利申請案EP 〇,326,712能用一矽酮組成物作膠黏劑。但在此方面所得成果保持適度，由根據試驗 JIS K 6301完成的膠黏性測試足證。所得最大膠黏値爲每 cm2約3 〇公斤，視基材而異。面對不主張以矽酮組成物爲基礎的膠黏劑之此項以往技術，此矽酮組成物能經加成/偶聯交聯，且有黏結劑所希望具備之一切規格，即： - 儲存穩定性，；液態組成物的黏度滿足便利塗敷於欲膠黏結合之基材上的必要條件， - 強黏著力，經濟部智慧財產局員工消 - 耐熱性， - 膠黏劑結合期間的安定性， - 低成本價格。申請人設定克服此缺點之基本目標。於是試圖開發一種矽酮基的膠黏液體組成物 518359 A7 B7 五、發明說明（5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 iH/SiVi加成作用又聯且符合上述規格。本發明的另一基本目標在推介使用一種能經加成作用交聯之矽酮組成物作黏結各卷膠泰肩1-- 本發明另一重要目標在製備一種能交聯的矽酮組成物或者此一組成物作電器/電子組件或機械組件，特別在機動車輛領域或家用電器（連接）領域方面之黏結用途。 7本發明X基本目標在提供一種用交聯的石夕酉同組成物膠合至少二項基材之方法，該法輕易經濟地在二基材間得一結實耐久的配備。爲達成此等目標發明人完全f奇意外地經長期辛勤研究由其優點例證，自EP681，014中發表之大群組成物处交聯㈣酮彈料組成物之副族的精明有利選擇：卓越膠黏劑特色，且具全部特徵，尤其形成優良膠黏= 液流學與機械特性者。、因此’本發明除滿足前述多種目標外首先提出—種心聯的膠黏矽酮組成物型式，包括：把人 ⑴至少-種聚有機矽氧烷，每分子含至少二烯烴基連 (II) 至少一種聚有機矽氧烷，每分子含至少三二連接矽；。一氧原子 (III) 至少一種催化有效量之觸媒，含至少一種屬， (IV) —種膠黏促進劑，根據； (IV.1)至少一烷氧化有機矽烷，每分子含至少一

(-#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線* 鉑族金 8-

本紙張尺度賴巾國國家標準（CNS)A4規格（21〇巧97公髮） 518359 A7 _B7 五、發明說明（6 ) c2-c6烯基， (IV.2)至少一種有機矽化合物含至少一環氧基團， (锖先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ~检音屬與场通鹽之螯合劑，其中n=M的化合價，直鏈或支鏈之Ci_C8烷基， (V) 隨意一種無機填料， (VI) 隨意至少一種交聯抑制劑，及 (VII) 隨意至少一種聚有機矽氧烷樹脂，帶矽氧單位Q與/ 或T及晞鏈烴基；特徵在： -α -其脱皮力Fp (N/mm)在τρ試驗中測量得大於或等於0.25，較佳大於或等於0.50 ; -卢_全部組份混合一起後立即測其黏度”（251時 103 mPa)大於或等於50，較宜在5〇與3〇〇間，更佳在50與150間； -6 _其扯裂強度Rd (N/mm)交聯後經試驗Td (astm_ 624A)測得大於或等於6，宜在7與25間，較佳在8與2 0間； • r _其蕭氏A硬度，後文稱硬度D，交聯後經試驗 Ts (DIN 5335)測得大於或等於35，宜在4〇與65 間，較佳在4 0與5 5間。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二根據本發明如此由其官能特性Fp，”，以與1)銓釋的能叉聯的膠黏劑矽酮組成物相稱於有限數量配方。此等官能特性走性地與定量地説明此組成物之化合物〗至νιι。根據 π ’ Fp，Rd及D等特徵用本説明之指導與技術上熟練人士正系科技知識開發按照本發明的組成物完全在彼等勝任能 -9 518359 A7 --—_ B7 五、發明說明（7 ) 正常科技知識開發按照本發明的組成物完全在彼等勝任能力内。匕 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 詳言之，藉改變卫與丄或j j的_緣長調節其中所含交聯POS II的濃度與/或siH位置數目，藉挑選多或少咼濃度觸媒/或藉利用一烯烴化p〇s νπ樹脂如乙烯樹脂與一交聯網絡其稠度多少視矽氧單位Q與/或 τ-CHsSiOi 5的量而定者，可能修改組成物之黏度。根據本發明之組成物係一高品質黏合劑，乃液態能以任何方法本身已知適宜者便易塗敷於欲組集之基材上（例如壓延-洗錡-輕壓-刮刀等）。本膠黏矽酮組成物有高膠黏力與交聯前儲存穩定性，交聯後膠黏結合穩定性及結合點耐熱性，皆非常人音。關於α特性，測量脱皮力Fp的試驗Tp由以下程序闡述。 1- 塗覆人工製備或用氣動噴霧槍連靜壓混合機製備組份】至VII 之混合物。膠黏矽酮組成物I至VII由不同網目的驗絲儀存放（75-公忽耐输網或50-公忽不銹鋼網）。如此可容存放的組成物量在20至100 g/cm2間變動。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製測試片係以下實例4内説明之塑膠基材片s a，尺寸1〇〇 χ 150mm。塗覆表面係5〇x 100mm 〇每一塗層上精確秤出RTV組成物重量。 2- 壓製每一試樣附著二片1S0X 100X2 mm之織物一起，置二防黏 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 518359 A7 B7 五、發明說明（8 片間，於是施加由一 1 0噸液壓機所供的丨噸壓力，熱至經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 160°C 施^我物上不—計卫合點厚------- 度）。壓機封閉後加壓時間3分鐘。 3- 脱皮測量剝脱係用一帶100N小室之測力計進行。在5〇腿寬度（塗覆寬度，抑制邊緣影響）及5〇腿長度上以5〇麵/分鐘完成拖拉。 4- 結果測定每50 mm寬度的拖拉牛噸。脱皮力Fp&N/mm表示。關於根據本發明膠黏矽酮組成物之黏度”，正如本説明書中一切有關者相當於所謂25°C時動態黏度又頓”値，即以本身已知的方式於剪切速率梯度時所測動態黏度，此梯度足夠低供無須速率梯度測量黏度。此黏度77 (特徵0 )係全部組份丨至νπ混合後5分鐘内，經加成^偶聯交聯產生任何熟化之重大外貌出現前測者，此X聯於產物Ϊ，π，m與隨意IV放在一起時一定立發生，及/或產物IV與Ι，ΙΙ，ΙΙΙ及νπ—起在周園濕度影響及/或環氧經開環而立刻一起反應偶聯。所用黏度計^ 針式流速計諸如牌名Brookfield®者。根據本發明，組成物交聯後的狀態中必須有組成物存在使其能實行試驗Tp、Td與Ts。由其拉伸模數及复硬产到穩態値界定。 X 4 -11 - 本、紙張尺度適用中國國家德進4々八趋 C £/ V !p (瘠先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之之在得下屬達 ---------訂---------線赢 518359

五、發明說明（9 測里扯l fe度Rd之試驗Td為相當於ASTM標準524A者。有關硬度D則由相當於DIN標準5335的試驗Ts測得。 —音遷择交—聯的膠黏矽爾奮禽物及受參數 α ’ /3 ’ 5與7等限制外，本發明亦導向作膠黏劑用途之刑式包括： ^ (I) v禾有機矽氧烷，每分子含至少2婦烴基連接矽； (II) 至少一聚有機矽氧烷，每分子含至少3氫原子連接矽； (III) 至少一種催化有效量之觸媒，含至少一鉑族金屬， (IV) —種膠黏促進劑，根據； (IV.1)至少一烷氧化有機矽烷每分子含至少一 c2-c6晞基， (IV.2)至少一種有機硬化合物含至少一環氧基團， (IV.3)至少一種金屬μ與/或通式M(〇J)n的金屬醇鹽之螯合劑，其中的化合價，J=直鏈或支鏈之Ci_c8烷基， (V) 隨意一種無機填料， (VI) 隨意至少一種交聯抑制劑，及 (VII) 隨意至少一種聚有機矽氧烷樹脂，帶矽氧單位Q與/ 或T及晞鏈烴基等。若無此限制，則根據本發明所用組成物較佳係前述者。於是，試驗Tp内測量的脫皮力Fp (N/丽）大於或等於〇·25，較佳大於或等於〇.50。、此外根據一種顯著的特徵，依本發明所用組成物1至乂[1 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) (普先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .--------訂--------線赢經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 B7 五、發明說明（1〇 ) 之X聯式内有特徵々，J及厂如上界定。由於本發明推荐用法，製備一種高品質而經濟有效的能交幕之___________ _________________ 而且’根據本發明之組成物與用途之優點在其提供的黏結劑於熱情況下（例如於16(TC時視情況在1 〇與180秒間）快速凝固，該黏結劑在室溫中歷幾天穩定。加之，事實上室溫中極易處理構成實務上特別重視之另一確定優點。與有機黏結劑相比，此膠黏RTV矽酮之組成物及用途可得非熱熔膠合。此點意謂根據本發明的組成物一旦交聯後不復轉化爲液態，因其非熱塑性。根據本發明之膠黏結合的耐熱性舉例能高達225。根據本發明一較佳安排，促進劑（IV)的烷氧化有機矽烷 (IV.1)更明確選自以下通式之產物： (IV.1) (-tt先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t r'r2c 、/(A) R.4

C .Si 、式内 (〇R\· 訂---------線{ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -R1，R2與R3係氫或全同或各異的烴基團，較佳代表氣，直鐘或支鍵的Cl-C4燒基或經至少一 CrC3烷基隨咅=代之苯基·， " -A爲一直鏈或支鏈(：1-(：4烯烴； -L係一價鍵或氧·， -R4與R5爲全同或互異基團，代表一直鏈或支鏈C_c燒 -13- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518359 A7 B7 五、發明說明（) 基； -X丨=0或1 ; 』至4，較雇表或丄^一真宜爲α ; _______________ 若無此限制則可考慮乙烯基三（甲氧）基矽烷係一特別適合的化合物（IV.1)。有機矽化合物（IV.2)經it擇 •隨意自相當於如下通式之產物（IV.2a) (RO)

X l· (IV.2a) 式内： • R6係一直鍵或支鏈(^-€!4燒基團， • R7爲一直鏈或支鏈烷基團， •y等於0，1，2或3，宜等於0或1，較佳等於〇，

X» 一 E CR*- 0,

•crV 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 △ E與D係全同或互異基團，選自直鏈或支鏈(^_(：4烯烴， △ z爲0或1， △ R8，R9與R10係全同或互異基團代表氫或直鏈或支鍵 -14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518359 A7 五、發明說明（12 ) Crq烷基，以氫爲特佳， △ R8，R9與R1G隨意能與帶環氧的二碳一節烷環，__________________ _________________ 齊構成 5-至 7- 或自產物（IV.2b)包括含至一個單尸τ 卞丨i卜武之環羞二有機基矽氧烷： ^ (iv.2bi) ^AzlEisl 2 官能的聚經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式内 -X係如前式（IV_2a)界定之基團， -G爲對觸媒活性無不利作用的單僧平悄焱屬基，較佳選自含 1至8碳原子之燒基，便利包括甲| ^栝甲基、乙基、丙基與 3，3,3 -二氟丙基以及自芳基有利自-审㈢一平丰基與甲苯基及苯基圈， -p = 0，1 或 2， -q = 1，2 或 3， -p + q = 0，1，2或3，隨意此等聚二有機基矽氧烷内至少有些其他單位爲式之單位： (IV.2b2) GrSiCU-r 2 其中G意義同上’ r値在〇與3間，例如1與3間。化合物（IV.2)因此宜係環烷氧矽化合物，較佳爲環氧烷氧基單矽烷（IV.2a)。此項化合物（IV.2)可提示作例者有：如下通 --------訂---------線* (t先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐 518359 Α7 _______B7 五、發明說明（13) 3-縮水甘油氧丙基三（甲氧）基矽烷（GLYM〇)或 3，4-環氧基環己代乙基三（甲氧）基矽烷，等等。闕'於^後'膠恭促進劑(IV)之基本化合物（IV.3)，較佳產物爲其中Μ係選自下列金屬者：Ti，Zr，Ge，Li，Μη。應指出鈥爲特佳，其鈦能與烷基團諸如丁基組合。實務中，膠黏促進劑（IV)爲例如：乙晞基三（甲氧）基碎燒（VTMS)/ 3 -縮水甘油氧丙基三（甲氧）基矽烷（GLYM〇)/鈦酸丁酯。在重量用詞上可指出（IV.1)，（IV 與（IV 3)間之重量比以相對三者總重量百分率表示如下： (IV.1)在15與70間，較佳3 0與50間， (IV.2)在1 5與7 0間，較佳3 0與5 0間， (IV.3)在5與2 5間，較佳1 〇與2 〇間，已知（IV.1)，（IV.2)與（IV_3)内此等比例的和等於ι〇〇0/〇。在芫全有利情況中一方面可能偵測彈料矽酮塗層的膠黏成果與結構績效間相互關係，及另一方面（IV.2) : (ιν· 1)之重量比率。例如，此比率宜在2 : 1與0.5 : 1間，以1 : 1比率爲特佳。膠黏促進劑相對組成物成分全部重量比宜存在自〇. i至 1 0之比例，較佳0.5至8，更佳1至5 %。根據本發明所用組成物可包括至少一種不飽和p〇s樹脂 (VII)，每分子含至少二烯烴基，較佳乙烯基殘留物。 POS樹脂（VII)結構内宜含0.1至20%重量之晞烴基（等），該結構有至少二不同單位選自Μ，D，T與Q型單位，此等單 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —— ——------f 象先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 B7 五、發明說明（14 ) 位中至少有一項係T或Q型單位。實務中此樹脂（VII)宜相當於以下二式之一： (VIL4)MMviDDViQ 或(VII.2) MDViQ 此樹脂（VII)參與建立組成物的液流、機械與膠黏性質。已知矽氧單位Q在此方面擔當相當重要任務。因此，根據本發明之有利安排，此樹脂（VII)含Q單位之比例至少5 0/〇，較佳至少7 %，更佳在8至30%之比例。根據一種/變異，樹脂（VII)含碎氧單位T。聚有機矽氧烷（I)在重量基上係根據本發明用組成物的基本組份。宜係含下式單位之產物： (1.1) (善先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

WaZhSiCU-(a+b) 5 式内： -W係晞烴基，宜爲乙烯基或烷基， -Z係一種一價烴基，對觸媒活性無不利作用，宜選自含i 至8碳原子的燒基，較佳甲、乙、丙及3,3,3_三氣丙基，以及芳基中較佳自二甲苯、甲苯與苯基團等， -a爲1或2，b係0，1或2，a+b在1與3間，隨意至少有些其他單位爲如下通式之單位：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ZcSi〇4^c (1.2) 其中Z具以上同義，c値在〇與3間，例如丨與3間。此聚二有機基矽氧烷之優點在有 j姑度至少等於10 mPa.s，宜至少等於：l〇〇〇 mPa s，更、在 5,〇〇0 與 2〇〇〇〇〇 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CJNS)A4規格（21〇 X 297公爱 518359 Α7

五、發明說明（15 ) 經濟部智慧財產局 niPa.s間。作化合物⑴之實例可提述聚二甲基矽氧烷。聚有機基錢燒⑴能單獨由式αι)單位形成，^能含式 (Ι·2)單雇。同樣能有直鏈、支鏈、環狀或網式結構。其聚合反應程較佳在2與5000間。 Ζ-般選自甲、乙、與苯基團，ζ基團中至少6〇甲基。式（1.1)矽氧單位實例爲乙烯基二甲基矽氧烷單位、乙烯基苯基甲基碎氧燒單位與乙晞基珍氧燒單位。式（1.2)碎氧單位實例爲Si〇4/2、二甲基矽氧烷、甲基苯基矽氧烷、二苯基矽氧烷、甲基矽氧烷與苯基矽氧烷。聚有機基矽氧烷（I)之實例爲含二甲基乙烯矽烷端基的二甲基聚矽氧烷，含三甲基矽烷端基之甲基乙烯基二甲基聚珍氧坑共聚物’含一甲基乙晞基碎燒端基之甲基乙晞基二甲基聚矽氧烷共聚物及環狀甲基乙烯基聚矽氧燒類。聚有機基矽氧烷(II)宜具含下式矽氧單位之型式：

HdLcSiO (II.1) 2 式内： -L係一對觸媒活性典不利作用之一價煙屬基，宜選自含1 至8碳原子的烷基以甲、乙、丙與3,3,3-三氟丙基等有利，及自芳基中以二甲苯基與甲苯基及苯基團等有益， -d爲1或2 ’ c係0 ’ 1或2，d+e値在1與3間，隨意，至少有些其他單位係具通式（IL2)之單位： I:——--------餐 π先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線消費合作社印製

L^SiO -18 - (II.2) ^紙張尺度綱帽國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518359 A7 五、發明說明（16 其中L具上述同義，g値在〇與3間。此聚有機基矽氧烷（11)之動態黏度爲，較佳>1〇，在 2 0 典_________ 吏佳經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚（二甲基矽氧烷）-(甲基氫矽氧基）_α_ω· 烷可提述作聚有機基矽氧烷（π)之例。聚有機基矽氧烷⑼能由式(11.1}單位單獨形成或能亦本 (IL2)之單位。 0式聚有機基矽氧烷（Π)能含一直鏈、支鏈、環狀或網路結。聚合作用程度大於或等於2。較常低於5〇〇〇。 L基具上述Ζ基同義。 (IL1)式單位的實例爲·· 2，HCH3Si〇w， H(C6H5)Si02/2。 (II.2)式單位之實例與前文（ι·2)式所舉者相同。聚有機基矽氧烷（II)之實例爲： -含氫二甲基矽烷端基的二甲基聚矽氧烷， •含三甲基矽烷端基的二甲基氫甲基聚矽氧烷（二甲基）單位之共聚物， -含氫二甲基矽烷端基的二甲基氫甲基聚矽氧烷單位之共聚物， -含三甲基矽烷端基之氫甲基聚矽氧烷， - 環狀氫甲基聚碎氧燒。聚有機基矽氧烷（I)内連接矽的氫原子數對聚有機基矽氧夫元（II)内含締fe不飽和度基數之比率在〇 · 4與1 〇間，較佳在 0.8與3間。甲基氫妙氧

構 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (奇先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂---------線i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 — ............ B7 五、發明說明（17 ) 4有機基碎氧燒（I)與/或聚有機基矽氧烷（π)能在一與矽酉同相各的無毒有機溶劑中稀釋。加聚作用矽酮組成物基礎僅能含直鏈聚有機基矽氧烷⑴ 與（II)例如專利：US_A_3,220,972，US-A_3,697,473 與 US-A-4,340,709内所述者，或能兼含支鏈或網構聚有機基矽氧烷（I)與（II)例如專利·· US-A_3,284,4〇6及us_a_3,434,366 等說明者。觸媒（III)亦係週知者。較佳用鉑與鍺化合物。可能特別用 us-A-3，159,601，US_A_3159 602，US A_3,22〇 972專利及川專利 EP-A-0,057,459，EP-A-0，188,978 與 ΕΡ·Α-0，190,530 等内所述一有機產物的鉑絡合物，專利%， US-A-3,715,334，US-A_3,377,432 與 US-A-3,814,73〇中說明之乙烯基有機基矽氧烷的鉑絡合物。通常較佳的觸媒為舶。本案中以聚有機基珍氧燒⑴與(π) 的總重為基礎，觸媒（m)之重量以鉑金屬的重量計算大致在2與400 ppm間，較佳在5與2〇〇 ρρηι間。隨意設想的填料（V)較佳為無機物。可由（非）矽質材料中所選產物構成。有關矽質材料，能作強化或半加強填料用。強化珍質填料係選自膠體碎石、燒妙石粉及沈财石粉，或其等混合物。土此等粉末有平均粒子大小一般小於01 "m，耐比表面積大於50 m2/g，較佳在150與3 50 m2/g。 -20- 本紙張尺纟_中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱了

Mmmt n ϋ -^1 ·ϋ i^i n βϋ n · 1 ·ϋ ϋ· βϋ 1 ϋ·-—、s n ϋ ϋ «ΒΒΒ1 1 ^1 11 I *νά (ι先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 518359 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（18 ) 半加強碎質填料諸如石夕藻土或磨細石英亦能用。用關ϋ: Li :材料可包含作半加強或充填無機填料二氧合物用的非彻料實例爲碳黑、 :一母：：水合链氧、多孔經石、碳_、氧化 *母1石、氧化鐵、硫酸鋇與消石灰。此等填料一瓜有权子大小在0.001與300 " m，贿表面低於1〇〇 m2/g。、實際作業但非限制情況，所用填料爲石英或石英與矽石之混合物。填料能以全部或某些促進劑（IV)之至少一項與/或其他化合物（IV.1)至（IV.3)。就重量言相對組成物全體組分之重量比宜用填料量在2〇與50%間，較佳在25與35%間。矽酮彈料組成物有利地含至少一種加成反應之阻滯劑 (VI)(文聯作用抑制劑）選自以下化合物： - 聚有機基矽氧烷，宜係環狀並經至少一烯烴基取代者，以四甲基乙晞基丁矽氧烷爲特佳。 - 吡啶， - 有機膦化氫與亞磷酸鹽， - 不飽和醯胺類， - 烷基化的馬來酸酯，及 - 乙炔型醇。

此等乙炔型醇類（參閱與FR-A-2,372,874) 开> 成虱碎燒化反應的部分較佳阻熱劑，具下式： R-(R,)C(OH)^CH -21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (I先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 518359 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（19 ) 式内， • R係一直鏈或支鏈烷基團或一苯基團； • R ’爲Η或直鏈或支鏈垸基團或一苯基團； R ’ R’與位於三鍵α處的碳原子可隨意形成一環； R與R *内含碳原子總數至少爲5，較佳自9至2 0。該醇等宜選自具250°C以上沸點者。可提述者例如： • 1 -乙炔基-1-環己醇； • 3 -甲基-1_十二碳块-3 -醇； • 3,7，11_三甲基-i_十二碳炔-3-醇； • 1，1-一苯基-2-丙块-i_醇； • 3_乙_6·乙-1-壬块-3-醇； • 3-甲-1-十五碳块_3_醇。此等從·乙炔型醇類爲商業產品。相對有機基聚矽氧烷⑴與（⑴之總重量計此項阻滯劑（VI) 之含有比例不超過3000 ppm，較佳在100至2000 ppm比例内0 在本質上所知狀況中矽酮彈料組成物能以各種習用添加劑補充，例如染料。根據一特佳具體例，按本發明用之組成物以下列比例摻併組份（I)至(VII)成固體相對總物質的重量比％ : ⑴ 1至80 宜10至60 (Π) 0.1 至 20 宜 0.5 至 1〇 (III) 0.0002 至 0.04 宜 0.0005 至〇.〇2 (IV.1) 0.01 至 5 宜 0.05 至 2 -22- 本紙張尺度刺巾_國家標準（CNS)A4規格（210 X 297^57 —：—---------------^---------線 (t先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 518359 A7 B7 (IV.2) 〇.〇1 至 5 (IV.3) 0.01 至3 (V) 4至 60 (VI) 〇至〇·5 (VII) 〇至 80 五、發明說明（2〇) 宜0.05至2 宜0.1至1 宜10至40 宜 0.005至0.3 宜5至60。根據此等項目之另-方面，本發明敘述前文説明碎嗣彈料組成物之一種二組份先質系統。此一先質系統成二分離邵分A與B計畫混合一起形成組成物，此等a4b部分之一含觸媒(III)與單一聚有機基矽氧烷物類⑴或。此先質系統之另一特徵一方面係其含促進劑（I v)的化合物（IV1)之A 或B邵分不包括觸媒仰），另一方面，樹脂（νπ)能用於a部分或B部分或在A與B二部分中，A或B部分含P0S(Π)，樹脂（VII)則不含觸媒(ΠΙ)。需知當化合物（IV.3)係鈦酸丁酯時宜使其不在相同a或B 部分内含有如POS (II)。組成物能包括例如含化合物（1¥1)與（ιν·2)的A部分而B部分含化合物（IV.3)。根據獲得二組份矽酮組成物A-B之第一程序，一無機填料（V)，至少多少樹脂（VII)與至少若干聚有機基矽氧烷⑴一起混合首先製一預混物。此預混物作一基礎以一方面由此A部分與聚有機基矽氧烷（II)，隨意一交聯抑制劑與最後促進劑（IV)之化合物（IV.1) 與（IV.2)混合產生一 A部分。製備B部分係由一些以上計畫的預混物與聚有機基矽氧 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359

、克（I)及著色基，觸媒（pt)及促進劑（IV)之化合物（〗ν·3)等混合而成。拫^^ 一程序的變異-a_，不飽和樹脂（νπ)係用乾式，無混合物（I)至(VII)外部之溶劑。 … 作業上樹脂（VII)摻入P〇S矽酮油（1)。根據第一程序的變異（b)，不飽和樹脂（VII)用一有機溶劑内之溶液，實際上可係製造時所用者。片溶劑能於樹脂掺入預混物之前或其後脱除。根據一獲得二組份矽酮組成物Α-Β之第二程序，未考虞預混合V，VII與I。心根據本發明第一程序係較佳者。此第一程序之變異3與5 皆常用。需知在變異b情況中宜於預混物製備後脱除溶劑。 A與B邵分的及其混合物的黏度能由修改組份量及選擇不同黏度之聚有機基石夕氧燒調整。一旦混合一起後A與B部分形成隨時可用的矽酮彈料組成物（EVF II)能塗敷於待膠黏結合的基材或用任何適當方法（例如刮刀或圓筒）塗覆。塗敷於須塗覆的支座上之組成物能經加熱及/或電磁⑴乂）照射引起交聯。根據本發明用途之一顯著特徵，能由組成膠黏的基材係熱塑性或熱固性聚合物製作，較佳屬酚醛樹脂、聚醯胺、聚酯、ABS、聚碳酸酯、PVC、聚醚、聚烯烴或環氧樹脂等製〇 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

518359 A7 五、發明說明（22 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基材亦能係金屬的，可係例如生料或處理過的鋁，原料或經處理的鋼或漆過的金屬。因此拫據本發明的組成物在鋁（AG3型）及在鋼（s〇llac R1426型）上具自黏性有自1至5 PMai抗剪強度及一切情況下内聚100%破裂。本發明推介用途之實用領域有利地爲膠黏結合車輛的結構組件尤其機動車輛，或膠黏結合家用電器之結構組件，特別如洗衣機等。實務中機動車輛内膠黏結合用途可係： - 車輛引擎保護蓋下與車廂内塑膠及金屬組件的柔韌性膠黏結合， • 光學護塊的膠黏結合， - 柔韌的與金屬頭墊圈軌跡的驗絲儀。根據一變異，此實用領域亦能供電器/電子組件之膠黏結合，特別在家庭用具上。根據其另一方面，本發明引導一種膠合至少二種基材與S2之方法，特徵在其主要包括： - 製備前述組成物與/或上述用途中所用型式的組物，" 塗敷此組成物於欲膠合的表面§1與/或s2之至少一裝配結合的表面在一起隨意放置s"s2於壓機下較佳將此組成物加熱。及

S 成面 I I Γ------— I — --------訂---------線 (A:·先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 518359 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（23 ) 根據本發明的結合劑或膠點 ^期、胗黏組成物，矽酮組成物（I)至(VII) 作膠黏劑之用途，及類似根據本 + 丄、私升貧的膠合万法在膠黏力、期«儲存安定性或膠黏結合的穩定性，機械性質、— 膠黏結合（耐熱性、配合黏結塗敷的交聯前液流性、膠合各種性質基材之能量，及成本價格等方面供給極有利結果0 口以下實例説明根據本發明交聯膠黏相組成物之製備及其經由π 1、卜r等性質的特徵。此等實例能使本發明更清楚瞭解並報導其利益及其具體例。將根據本發明膠黏組成物與根據以往技術的塗料組成物作比較將顯然證明差別及本發明之成果。實例實例1 :塗料組成物此乃前述專利内説明之二組份矽酮組成物。首先在反應器内於室溫一起混合製一稱作預混物N01i 懸浮體： _ 3 5份MMVlDDViQ結構之樹脂（VII)含〇·6%重量的乙烯（Vi) 基包括I7%重量之（CH^SiOo 5單位，〇·5%重量之 (CH3)2ViSiO〇 5單位，75%重量的（CH3)2SiO單位，1.5%重量之（CH3)ViSiO單位與8%重量的Si02單位。 -23·2份重量之（CH3)2ViSiO〇 5單位保護的pdmS (I)有黏度100,000 mPa.s並在每100 g之油内含〇 0〇3 Si Vi官能， -n·8份重量以（CH3)2ViSiO〇 5單位保護的pdmS (I)有黏度 10,000 mPa.s並含每 1〇〇 g油 0.005 SiVi官能， -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ---- --------訂---------線 1^- (先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 518359 A7 _B7 五、發明說明（24) -29份重量之磨細矽石（V)有平均粒子大小約2 "m， 2—先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1份重量的疏水性加強矽石（V)展現比表面積約 200 m2/g 0 用此糊製備二組份系的A與B部分。二組份系No. 1之A部分下列成分在反應器内於室溫中混合一起： -9 4份重量之預混物N 〇. 1 • 4份重量經（CH3)2HSi0G·5單位保護的（氫基甲基）矽氧烷 (II)，黏度25 mPa.s，每100 g油總共含〇 7 SiH官能， -0.025份重量之乙炔:基環己醇（vi)， -1份重量的乙烯基三甲氧基矽烷（VTMO) (IV.1)，一 1份重量之3 -縮水甘油氧丙基三甲氧基矽氧烷（GLYMO) (IV.2) 〇二組份系No. 1之B部分下列成分在反應器内於室溫中混合一起： _ 88.3份重量之預混物No. 1 -7.6份以（CH3)2ViSiO0 5單位保護的PDMS (I)，黏度 100,000 mPa.s，每 1〇〇 g油含 0.003 SiVi 官能 -4份重量的原鈦酸丁酯（IV.2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -0.0215份重量之鉑金屬（in)成金屬絡合物狀稱作Karstedt 觸媒。此二組份系係於室溫一起混合1〇〇份A與1 0份B而得。如此即得組成物C 1。實例2 :膠黏結合用組成物 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 _ B7 五、發明說明（25 ) 此乃一種二組份矽酮組成物，其組成物特別適供膠黏結合。首先於室溫在反應器内一起混合製備稱作預混物N〇. 2之懸浮物： "51·7份MMviDDViQ(VII)結構之樹脂含〇·9%重量乙烯（Vi) 基，由21%重量的（CH3)3SiO0 5單位，0.2%重量之 (<^3)2¥丨8丨〇05單位，67.8%重量的（(：113)28丨〇單位，3%重量之（CH3)ViSiO單位與8 %重量的Si02單位 -B份重量之（CH3)2ViSiO05單位保護的PDMS (I)，黏度 10,000 mPa.s，每 100 g油含 0.005 SiVi 官能 -33.3份重量之磨細矽石（V)，平均粒子大小約2 " m。用此糊製備二組份系之A與B部分。二組份系No. 1之A都公室溫下在反應器内一起混合以下： -90.3份重量的預混物No. 2 -5.6份重量之（CH3)2HSiO0 5單位保護的聚（二甲基）-(氫甲基）矽氧烷（II)，黏度25 mPa.s，每100 g油含總計0.7 SiH 官能 -〇·〇4份重量的乙炔基環己烷（vi) -1·8份重量之乙烯基三甲氧基矽烷（VTMO) (IV.a) -1 ·8份重量的3 -縮水甘油氧丙基三甲氧基矽氧烷 (GLYMO) (IV.b) 二組份系No· 1之R部公室溫中在反應器内一起混合以下： -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ! ：---.---------------訂---------線 (薄先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 Α7 _ _ Β7 五、發明說明（26) -99.3份重量之預混物No. 2 -0.7份重量的原鈦酸丁酯（IV.3) 0·〇⑽來重量之鉑金屬（in)呈金屬絡合物狀稱作Karstedt 觸媒。室溫中一起混合100份八與100份B得二組份系。即得組成物C2。實例3 :實例預混物之其他製法室溫中在能減壓下加熱的反應器内一起混合以下： -15份重量以（CH3)3VlSl0〇.5單位保護的PDMS (I)，黏度 10.000 mPa.s，每 100 g油含 0.005 SiVi 官能， -3 5份重f以（CH3)3ViSiO〇 5單位保護的pDMS⑴，黏度 100.000 mPa.s，每 100 g油含〇_〇〇3 SiVi 官能， -16_7份表現固態的mdViq結構之樹脂（VII)製成二甲苯相，含2%重量的乙烯（Vi)基，包括68%重量之（CHASi〇" 單位’ 7%重f的（CH3)ViSiO單位與25%重量之si〇2單位， 33·3份重量的磨細矽石，平均粒子大小約2 。反應器隨後放在減壓（15 mmHg)下，溫度加到i50°c直至溶劑脫盡。遂得與前者相仿之預混物No. 2。實例4 :成果 4.1 膠黏男貫例1與2的二組份系C1、C2之膠黏績效（結合力Fp)用一脫皮試驗Tp評價。為此’將二組份系控制厚度的層放在二基材中間，使二組份系交聯。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） - --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 518359 A7 __ B7_____ 五、發明說明（27 ) •冷後用一配置記錄所施力量儀器之抗張強度機測量拆開基材必須的力。 4.1.1 塑膠聚合物基材試驗多種基材： -Sa =—種聚醯胺66之235 dtex織物織成28*27股線（即經紗内每cm 28條，緯紗中每cm 27條）。 -Sb =—種PET聚酯織物140 dtex織成28*27股線。 -Sc =—種平坦PET膜。記綠結果如下：

表I 二組份系基材1 基材2 每單位面積重量g/m2 脱皮力 N/rnm C1 Sa Sa 50 0.15 C2 Sa Sa 50 0.70 C1 Sb Sb 60 0.10 C1 Sb Sb 100 0.25 C2 Sb Sb 60 0.20 C2 Sb Sb 100 0.45 C1 Sa Sc 60 0.20 C2 Sa Sc 60 0.60 所得結果證明二組份系C2的極明顯利益。組成物C2亦容許膠黏結合於金屬上，特別鋁與塑膠，尤其環氧樹脂。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 -----B7 五、發明說明（28) 终多優點内亦證明在溫熱條件下（例如l6〇t中1 〇至18〇秒）此結合劑快速凝固者，在室溫時安定幾天。此結合魯比其他結合劑諸如室溫結合劑RTB等（一組份室溫能硬化的矽酮類）及可能加速的二組份系等在室溫時操作容易得多，在溫熱條件下凝固更爲快速。組成物C2能適合許多用途諸如機動車輛及家用器具等領域。與其他有機結合劑相較，C2組成物得以非熱熔結合能耐特別高達225°C之溫度。 4.1.2 金屬基材 4·1.2.1對鋁的膠黏力評價膠黏力用剪切試驗（ASTM-624-A)測量。 -A -原理一種並行同步的（Parallelepipedal)矽酮墊圈厚1聰塗敷於二試條間。所得試片在丨5〇χ：箱内交聯期後接受抗張_ 男切應力。結合由應變與破壞型式（内聚力、黏附力等）顯示特徵。 -B -試劑甲基乙基甲酮，或醇，或類似溶劑。 -C _裝置 (i) ALU AG3試驗條尺寸1〇〇 X 25 X 4聰，一端穿直徑 10 mm之孔得以繫縛試片於抗張強度機的顎上。试.Ικ條務須以甲基乙基甲酮或適當溶劑預先洗淨。用膠黏劑打底時作塗覆表面的輕微磨光處理以脱除表面之氧化物層。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） --：---.---------------訂--------- (4先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)_ 518359 A7 五、發明說明（29 ) ⑼樣板鋁支座可容許製造 '片，在矽酮墊圈區内一部分係特氟二制拉忍？土、L 孑l 的，、，隆製以^避真彈料黏附於支承塊經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此樣板能用以製造1 m 聰1厚墊圈，其結合表面爲25mmx 12.5 mm ° (iii) 溫度控制於150°C之箱。 (iv) 屈克（Zwick)功率計速度爲1〇咖/min 土 2画/_，設有試片拉顎。 -D -手續 ⑴製備試片在C節情況下製備試驗條與樣板。每一測定提供三試片。佈置較低試驗條，將其塞入。然後逐片試驗： -較低與車父南試驗條上放置足量（稍過量）製品，避免包容一切空氣。 _其次，放置較上試驗條，均勻加壓直到接觸板’確保結合全程中得稍微溢流。試片完全結合時適度堵塞上面試驗條的保持突緣放置待交聯的試片於1 5〇°C溫度控制箱内。交聯後取出模中試片。 - 繼續在製品推介的情況下進行聚合作用循環，同保持在溫度控制箱内成水平位置。 (ii)拉力試驗〇_ b c g_ 32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (祷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I an ϋ i^i 一 δ, I ϋ 樣時線ψ 518359 A7

在母'一试片上用尖銳工且無μ w — 八抑忒片刻痕清除任何模缝。測拉力時參考功率計之使用說明。一 Ε ·計算 Α係试驗條覆盖的表面積，腿2計。 F爲斷裂時之力，以牛頓計。 R係抗張強度，以兆帕司卡計。計算 R =

S 表面積S正常爲312.5 mm2，用功率計之説明指示由正確表面積計算斷裂應力的可能性。算出三試片斷裂應力之平均値；最小値與最大値間的差必須低於平均値之20%。否則在三試片上重新測定。其次，目視檢查後評估斷裂模式作内聚力之百分率： -1⑼％内聚：斷裂發生在大部分接頭處。 -0 %内聚··斷裂僅在支座的一處面上出現。支承板係尺寸100 X 25 X 4 mm之生料AG3鋁製。，將組成物C 2放在此板片二塊間建立厚1 _的接頭，佔面積 25 X 25 mm 〇此集合物於150°C加熱2小時而固結。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製黏著力係用一功率計測量；集合物之斷裂強度以MPa 計，内聚或黏著之斷裂程度以MPa表示。在C 2組成物之情況中所得結果如下：斷裂應變=5 MPa。内聚斷裂度= 100%。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518359 A7 B7 五、發明說明（31) 測量黏著力，一方面用剪切試驗（ASTM標準624_A)，另一方面用一 180AS脱皮強度試驗（NFT標準46008)。 (-#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用種以SOLLAC R1426®名稱所售的鋼。 (1)製備試片 A) 剪力試驗® -直1步•一塊不銹鋼厚50 e m，寬10 mm，相對鋼條成9〇。放在厚5〇〇 " m，長腿，寬Μ咖之第一鋼條上。第一塊放在鋼條末端之一處，第二塊離第一塊相距60 mm 〇 -复製備鋼/碎酮膠黏劑/鋼”夾層物”。放置過量組成物C 2的矽酮膠黏劑於此第一鋼條上，在二塊中間。同樣大小的第二鋼條放置連續第一條使恰覆蓋鋼塊與膠黏劑形成之集合物上。此表面塗覆膠黏劑者將作計算膠著力用。如此方式，每鋼條之約一半無膠黏劑。即在此等未塗覆矽酮的部分上可附加功率計的顎以評價剪切黏著力。 -里一3步:於150°C燃燒此”夾層物”歷i分鐘。 -里4 f :在200 C的熱壓機上於壓力700至900 MPa下使矽酮膠黏劑交聯2分鐘。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B) 脱皮強度試驗 -^ 1 f :二塊不銹鋼塊，厚50 " m，寬1 〇 mm放置相對鋼條成90。’在厚500 "111，長15〇111111及寬25111111的第一鋼條上。第一塊於在鋼條的一端處，第二塊距第一塊 1 0 cm 〇 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 518359 A7 第3步第4步 -第5步五、發明說明（32 ) •差製備鋼/矽酮膠黏劑/鋼”夾心物”。放置過量组成物C2的矽酮膠黏劑於此第一鋼條上，在二塊中間。同樣大小的第二鋼條放在第一條上使其正確疊在此第一條上，但經鋼塊與膠黏劑作成的集合物分開。即是此塗覆膠黏劑的表面可作計算黏^ 力之用。如此方式，約每鋼條的一半無膠黏劑。即在此等未塗覆矽酮的部分上可附加功率計的顎以評價剪切黏著力。將此π夾層物’’於15〇°C燒1分鐘。矽酮膠黏劑在20(TC熱壓機上於7〇〇至9〇〇 Mpa| 力下交聯2分鐘。無膠黏劑部對稱摺疊。此等二部分於是互相連續形成180 °角，可作附著於功率計顎上之點用以評價此180°脱皮膠黏力。 (2) 評估膠黏力完成的二試驗中，用屈克型功率計於以上第4121/(iv) 節内前述條件下實行評價。 (3) 表現結果 A) 剪力試驗斷裂強度R=F/S其中F爲活動顎在斷裂時刻以牛頓計之拉力’ S係二片板間重疊以_2計之面積（或者矽酮膠黏劑與一片板接觸的面積，即1500 mm2)，此斷裂強度之平均値等於 2.3 MPa。 B) 180°脱皮試驗 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---- (身先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 線舞. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518359 A7 _B7_ 五、發明說明（33 ) 結果以N/mm表示。乃由F/L比率之値得來，其中F係活動顎以牛頓計的拉力，在曲線頂上量得之拉力F爲活動顎之變位L的函數，以腿表示。F / L比率之平均値等於 7.25 N/mm 〇 I I _---.---------------訂---------線 (4先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）公告本申請曰期 —-—---— ςΛ jp 、----- ό (J、/、---- 案號 88102746 類別 ο〇α ^ (以上各欄由本局填註） A4 C4 中文說明書修正頁(89年12月） U—篮 518359 發明新型名稱發明創作人中文英文姓名國籍住、居所姓名 (名稱）可父i黏著性碎酮組成物，與此組成物相關之二組份系統及使用此組成物膠黏結公基材之方法

ADHESIVE silicone composition two- ELATED TO THE COMPOSITION AND PROCESS bonding substrates by using the LUMrOiSITION 1.法畢斯波殷 3.奥利維魯貝特 5.阿蘭龐奇龍 1-5.均法國 2.喬德傑伯特 4.多明尼克羅偷奈帝 1 ·法國拉維斯珮瑞特市喬治龐畢度路41號 2·法國龐愛快市路易斯雷德路22號 3. 法國里昂市度潘審德市84號 4. 法國克露雷市誠明度赛廣莫路7號 5. 為國麥耶露市喬治考琳路2號法商隆迪亞化學公司裝訂經濟部智慧叫凌^:^工消費合作社印製線國轉法國申請人住、居所 (事務所）代表姓名法國考比沃市保羅杜默路25號菲利普杜布魯克本紙張尺度適用中國國} (2i〇>^^5y

Claims

518359 第88102746號專利申請案 A8 中文申請專利範圍修正本(89.年立月.）号

I龙年/外 1. 一種可交聯黏著性矽酮組成物，其包含： (I)至少一種聚有機矽氧烷，其包含下式單元： (1.1) 團其中： -W係婦烴基或烷基， -Z係一種對觸媒活性無不利作用之單價以烴為主之基， -a為1或2，b係〇，與3間，視情況至少有些其他單元為如下通式之單元： ZcSiO 4-c (1.2) 其中z具以上相同意義，c值在〇與3間， (II)至少一種聚有機矽氧烷，其包含下式矽氧單元： HdLcSi〇 4-(d*c) (II.1) 團經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -L係一種對觸媒活性無不利作用之單價以烴為主之基 -d為1或2 ’ C係〇 ’ 1或2，d+c值在J與3間， -視情況，至少有些其他單元係具通式'(112)之單元： LgSi〇亨（II.2) 其中L具以上相同意義且g值在〇與3間，㈣有效催化量之至少一種觸媒：由心一種金屬組成，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） 4 * ^^------1T------ (I先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 518359 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (IV)—膠黏促進劑，其係基於以下·· (IV.1)至少一種下列通式之烷氧化有機矽烷 R R C (A). R . Si ‘（OR ) 3-: R (IV. 1) 其中： •R1，R2與R3係氫或相同或互異的以烴為主之基團， -A為直鏈或支鏈CrC4烯烴，乩係共價键或氧， -R4與R5為相同或互異基團，代表直鏈或支鏈(^-04烷基， -X ’ = 0 或 1 ; -X = 0 至 4， (IV.2)至少一種有機矽化合物，其係選自： -如下通式（IV.2a)之產物： (R5〇)3-y X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (IV.2a) R' 其中： • R6係直鏈或支鏈烷基團 • R7係直鏈或支鏈烷基團， 2- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 518359 六、申請專利範圍 • y等於〇，1，2或3， A8 B8 C8 D8 X Έ 〇 CR° CRR10 (〇--- D) 其中 △ E與D係相同或互異基烯烴，〃違自直 △z等於0或1， △ R8，R9*ri◦係相同或互昱鏈CrC4烷基，、土團，代表氫或直鏈或支 △ R，R9*rig視情況可與攜有環氧 7 -員烷環， -或者（IV.2b)之產物，其包含氧官能的聚二有機矽氧烷：鏈或支鏈cvg 之二個碳構成5 -至至少一個如下式單元之環 (ΐν.2^) (#-先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· Γ 其中 Ϊ • X係如上式（IV.2a)界定之基團，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • G為對觸媒無不利作用的單價以烴為主之基團， • P = 〇，1 或 2， • q = 1，2 或 3， •p+q=0，l，2或3，視情況此等聚二有機矽氧烷之其他單元至少有些為以 518359 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍下通式： (lV.2bJ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中G具意義同上，且Γ值在〇與3間， — (IV )土/種含金屬M與 /或通式M(OJ)n金屬f醇之螯合物，其中 M的化人知炙 Μ叼化口饧，Τ：=直鏈或支基，且Μ係選自。……〜與-， Μ少 (V) 視情況-種選自強化石夕質填料、半加及非矽質無機材料之無機填料，貝-科 (VI) 視情況至少一種交聯抑制劑，其係選自以下化合物：口 -聚有機秒氧垸， -P 比 ’ -有機膦化氫與亞磷酸鹽， -不飽和醯胺類， -坑基化的馬來酸g旨，及 -乙块型醇，及 (VII) 視情況至少一種包含至少二個乙烯基之聚有機矽氧烷樹脂，其特徵在於： -α -其脫皮力Fp (N/mm)在TP試驗中測量得大於或等於0.25 ; -/3 -全部組份混合一起後立即測其黏度”（25°c時1 〇3 mPa.s)係大於或等於5 0 ; -ά -其扯裂強度Rd (N/mm)交聯後經試驗Td (ASTM· -4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閏讀背面之注意事 J· 項再填· 裝—I ：寫本頁) 、1T •JAW 518359

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 624A)測得大於或等於6 ; -r -其蕭氏A(Sh〇re A)硬度，後文稱硬度D，交一一經試驗TS(DIN 5335)測得大於或等於35。一 2.根據申請專利範園第}項之組合物，其中其脫皮力卜係大於或等於0.05，其黏度η係在5〇至3〇〇間，其扯裂強度係在7及25間，且其蕭氏Α硬度係於“至㈠間。 3 .根據申請專利範圍第丨或2項之組合物，其中於式 (ι·ι)，w為乙烯基且z為可經鹵素取代之c厂C8烷基，或芳基’·於式（II.：!)，L為可經由素取代之烷基，或芳基；於式（IV.D，W、R^R3為氫、直鏈或支鍵的C i - C4燒基或視情況經至少一個c i _ C3烷基取代之苯基’X為0或1 ,·於式（IV.2a)，y為0或1，r8、r9 及R10為氫；於式（IV. 2b 〇，G為可經卣素取代之d-c8垸基，或芳基，且Γ為1、2或3 ;於組份（IV3)，Μ 為Τ 1，且於組份（ν I ) ’聚有機矽氧烷為環狀且係經至少一個婦基所取代。 4·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於膠黏促進劑包括： -乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS) (IV.1)， -3 -縮水甘油氧丙基-三（甲氧）基矽烷（GLYMO)(IV.2)，與 -鈦酸丁酯（IV.3)。 5·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於 (IV.1)、（IV.2)與（IV.3)間相對此三項總重量之重量比百分率本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2丨〇><297公釐） ------1T------9 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 518359

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製表示如下： (IV.1)在 1 5 與 7 0 間，在十7 〇閜， (IV.3)在 5 與 2 5 間。 6·根據申請專利範圍第5項之組成物，其中重量比百分率表示如下： (IV· 1)較佳3 0與5 〇間， (IV.2)較佳3 0與5 0間， (IV.3)較佳1 〇與2 〇間，且 (IV.2) : (IV.1)的重量比在2 : 1與〇 5 : 1間。 7·根據申請專利範圍第丨或2項之組成物，其特徵在於相對全部組份之重量計，膠黏促進劑存在之比例為自〇1至 10%。 8.根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中相對全部組份之重量計’膠黏促進劑存在之比例為〇 . 5至8 %。 9·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於不飽和樹脂（ΥΠ)每分子含至少二個乙烯基且係相當於以下二式之一 * (VII.l) MMVlDDviQ 或（VII.2) MDviQ。 10. 根據申請專利範圍第9項之組成物，其特徵在於樹脂（YJJ) 含Q單位比率至少5 %。 11. 根據申凊專利範圍第9項之組成物，其中樹脂（v 11)含q 單位比率至少7 %。 12. 根據申请專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於用 -6 - 本紙張又度適用中關家標準（CNS ) A4驗（210X297公釐) ' (請先閲讀背面之注意事 d 項再填- 裝— 寫本頁) 、1T 丨着 518359 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍以下比率的組成物⑴至(VII)相對總固態物質之重量％ : ⑴ 1至80 /ττν_ U . i 王 Z U (III) 0.0002 至 0.04 (IV. 1) 0.01 至 5 (IV.2) 0.01 至 5 (IV.3) 0.01 至 3 (V) 0至60 (VI) 0 至 0.5 (VII) 0至80 ° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 13.根據申請專利範圍第1 2項之組成物，其特徵在於用以下比率的組成物⑴至(VII)相對總固態物質之重量％ : (I) 10 至 60 (Π) 0.5 至 10 (ΠΙ) 0.005 至 0.02 (IV. 1) 〇·〇5 至 2 (IV.2) 〇·〇5 至 2 (IV.3) 0.1 至 1 (V) 10 至 40 (VI) 0.05 至 0.3 (VII) 5至60 ° 14·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於⑴與 (II)之比例須使（II)内連接石夕的氫原子對⑴内連接矽的缔烴基團之莫耳比率在0.4與10之間。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 518359 τ'申請專利範圍 15·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於⑴與 (Π)之比例須使（η)内連接石夕的氫原子對⑴内連接石夕的埽之莫耳~比率在0.8與 3 〇種一組伤系統，其為根據申請專利範圍第1或2項之組成物的先質，其特徵在於：其王欲混合之二分離邵分A與B —起形成組成物，且特徵在此等A與B部分中一部分含觸媒（ΙΠ)與單一聚有機矽氧烷種類（I)或（II); 其特徵在於含促進劑（IV)之化合物（IV 〇之a或Β部分不包括觸媒（III);及乃其特徵在於樹脂（ΥΠ)能用於Α部分或Β部分或在Α與β 二部分内，Α部分或Β部分含P〇S („)，且樹脂（νπ)不各觸媒（III)。 Q 據申請專利範圍第⑷項之組成物，其係用於膠黏、，、吉合由熱塑性或熱固性聚合物金屬製造之基材。 1據中請專利範圍第17項之组成物，其係用於膠黏社 :由聚醯胺、聚酉旨、聚醚、聚婦烴、環氧樹脂、ABS樹月曰、聚碳酸酯、酚醛樹脂製造之基材。經濟部中夬榡隼局員工消費合作衽印製 19·:據申請專利範圍第1或2項之組成物，其係應用於車 '結構組件之膠黏結合，或者電器家庭用具之結構组义膠黏結合。 ' τ U巾請專利範圍第19項之组成物，其係應用於機動結八結構組件I膠黏結合，《者洗衣機結構組件之膠黏 21·根據中請專利範園第…項之组成物，其係應用於電 8- A4規格（21 Οχ297公董） 518359 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍器/電子組件之膠黏結合。 22. 根據申請專利範圍第2 1項之組成物，其係應用於家庭具备之電子組件的膠象結—在」_——— — 23. —種膠黏結合至少二種基材Si與32之方法，其特徵在於該方法主要包括： - 製備根據申請專利範圍第1或2項之組成物， - 塗敷此組成物於將要膠黏結合的Si與/或S2之至少一表面上， -裝配此等結合的表面在一起，· - 視情況ws"s2置於壓力機下，及 - 視情況加熱此組件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）