TW499623B

TW499623B - Use of improved cyan pigments in electrophotographic toners and developers, powder coatings and inkjet inks

Info

Publication number: TW499623B
Application number: TW089111754A
Authority: TW
Inventors: Hans-Tobias Macholdt; Ruediger Baur; Eduard Michel; Josef Geisenberger; Heidemarie Menzel
Original assignee: Clariant Gmbh
Priority date: 1999-06-18
Filing date: 2000-06-15
Publication date: 2002-08-21
Also published as: US6406528B1; CA2311893A1; KR100674765B1; JP2001055520A; DE19927835A1; BR0003026A; DK1061419T3; CA2311893C; EP1061419B1; BR0003026B1; DE50008059D1; US6391507B1; KR20010015036A; CN1281166A; JP4462723B2; CN1196034C; EP1061419A1; US20020062763A1; ES2229993T3

Description

499623 A7 五、發明說明（1 ) 描述 /本發明係關於使用特定銅鄰苯二甲醯青色素組成物，應用在電子照相調色劑及顯影劑，粉體塗料材料及噴墨印表機用之墨水。在電子照相紀錄技藝中、潛在的電價影像〃係製作在光電導體上。此潛在的電價影像之顯影係經由施用靜電充電調色劑然後轉移到例如紙、紡織品、箔或塑膠上，且經由例如壓力、輻射線、加熱、或溶劑之作用而將其固定。有代表性的調色劑爲一或二種成分的粉體調色劑（亦稱一請先閱讀背之注意事項

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製或二種成分的顯影劑）·，此外，也有使用特別的調其實例有磁性的或液體調色劑、乳膠調色劑、聚合及基於鱲的微封包調色劑。調色劑品質測量之一爲彼特定的電價Q / m ( 質量的電價）&除符號及靜電水準之外，能快速達求之電價水準及在延長活化期間電價的穩定度，尤定性的品質標準。此外，此調色劑對氣候效應如溫氣的缉度的敏感性爲考量彼適合性的另一重要標準。正電及負電 '兩者可充電的調色劑可用於影印肖印表機、LED (二極發光體）、：LCS (液品快表機或其它基於電子照相數位印表機，取決於加工裝備類型。爲了得到帶有正性或負性電價的電子照相調色影劑，通常加入電價控制劑。當色彩-赋予成分在色劑中，典型地|彳:丨有機彩色顔料製作。當相較於染色劑，調色劑每單位到所欲其是決度與大、雷射門）印類型及劑或顯彩色調料，彩訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 x 297公釐） - 4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 ____B7 _ 五、發明說明（2) 色顏料具有大量的優點，基於其在應用介質中的溶解度如改良的熱穩定性及耐光牢度。 _ 基於扣除色彩混合原理，有可能藉助三種主要顏色黃色、青綠色及紅色，而再生可見於人類眼睛的完整色彩光譜。精確的色彩再製只可能來自能滿足精確定義色彩需求的特定主要顏色。若非如此，則一些色度不能再製且色彩對比係不充分的。當在全色彩調色劑中，三種調色劑黃色、青綠色及紅色必須不僅符合精確定義的色彩需求，且必須亦相互確切地配合其摩擦電氣性質，因爲彼係在相同裝置中相互轉移〇 6 -及7 -色彩系統係同樣地已知的。其基礎顏色爲色紅、綠色、藍色、青綠色、洋紅色、黃色及黑色。也可能經由P a n t ο n H e X a c h r 〇 m e ®系統而產生全色彩列印，包括青綠色、洋紅色、黃色、黑色、橙色及綠色。目前已知的著色劑在調色劑的摩擦電性充電上可具有長期效:應。結果，一旦製備好調色劑基礎調製劑，通常不可能簡單地將著色劑加入其中。而必須針對各著色劑以製備特定的調製劑，特定地修改此所須電價控制劑的本質及量。此硏究，相對地費力且當加工顔色之色彩調色劑爲另一於前述之難以加入者。此外，在實用上係重要的，此著色劑具有高熱穩定性及良好的可分散性。當使用配製機或押出機時，將著色劑加入調色劑樹脂中有代表性的溫度係介於1 〇〇 t：及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） . — — Ill — — · I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « — — — In st -5 - 499623 A7 ________ B7 五、發明說明（3) 2 0 0 °C 〇據此，熱穩定性在2 0 0 °C，或甚至較佳在 2 5 0 t，爲一·大優點。其亦重要者，此熱穩定性維持長期間（約3 0分鐘）且可在不同之結合劑系統中。有代表性的調色劑結合劑爲由加成聚合、聚加成及聚縮合形成的樹脂，如苯乙烯、苯乙烯一丙烯酸酯、苯乙烯一丁二烯、丙烯酸酯、聚酯及酚-環氧樹脂、聚硕及聚尿烷，個別的或合倂的。原則上彩色顔料須要具有非常高程度之透明度、良好的可分散性及低固有靜電效應：只要可能的中性的固有的摩擦電性效應。中性的固有的摩擦電性效應意指此顏料在樹脂固有的靜電充電上具有非常小的效應或不具效應，且立即遵循例如電價控制劑所建立之電價。透明度係很重要的，因爲當在全色彩複印或在印刷中，黃色、青綠色及紅色係相互地複印或列印，此顏色序列取決於裝置。因此，若上層的色彩未充分地透明，則下層的色彩未能顯示充分的程度且色彩再製被扭曲。當複製或印刷年片上用於投影應用，透明度甚至更重要的，因爲在此案例中即使只有一項色彩缺乏透明度將使全部投射影像陰腈。此外，氰基色度係很重要的，因爲其係使用在四色彩印刷及在6 -或7 -色彩印刷兩者中。本發明之目的在提供一種經改良之氰基顔料其可滿足上述需求以使用在電子照相調色劑及顯影劑、粉體塗料材料、噴墨印表機用之墨水、濾色器，及駐極電介體纖維。紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 一 " 請先閱讀背 & 之注

項再L 寫裝頁I I 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 B7 銅鄰苯二甲苯二甲醯青色素組成物，其係基五、發明說明（4 ) 此目的出人意外地已經由使用定羲如下的醯青色素組成物達成。本上由式（I )化合物

成組所物合化 Π 式及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） 499623 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（5)

作爲應用在下列用途的著色劑：電子照相調色劑及顯影劑，粉體及粉體塗料材料，駐極電介體材料，噴墨印表機用之墨水，及濾、色器，其中式（I )及（π )之化合物帶有顆粒形態其平均長度對寬度之比例在大於2 · 5 : 1 ，較佳者在3 : 1至6 : 1。在，式（I )化合物對式（Π )化合物的相對比例可在寬廣限制之中變動；例如，自〇 · 1 : 9 9 · 9 %重量比至9 9 . 9 : 0 · 1 %重量比。較佳組成在8 0至 9 9 · 5 %重量比的式（I )化合物且在〇 · 5至2 0 % 重量比的式（Π )化合物。特定的較佳組成在9 0至9 9 %重μ比的式（I )化合物且在1至1 〇 %重童比的式（ Π )化合物。式（I )化合物本身係已知的（D Ε - A — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2.10x297公釐） --------^---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- A7

499623 五、發明說明（6 ) 2 4 3 2 5 6 4 )且在商業上命名爲c · I ·顔料藍色 1斤。此/S —改良係較佳的，已知者其品名爲c · r ·顧料藍色1 5 : 3及1 5 : 4。然而，在原理上亦適當者爲 α —改良（C · I ·顔料藍色15 ·· 1及15 : 2， 0 · 5至1 C I )及ε 一改良（◦ · I ·顏料藍色1 5 : 6 )。式（Π )化合物本身係已知的且可由相似於£ ρ〜 A — Q 5 0 8 7 Q 4製備，經由將Ν —羥甲基—鄰苯二甲醯亞胺與鄰苯二甲醯青色素反應。慣常的C，I ·顏料藍色1 5 ，尤其是1 5 : 3 ，具有非常顯著的內在的摩擦電性效應（例如U · Schlosser等人 ’ Society of Imaging Science and Technology，111 丨' Congiess on Advances in Non-Impact Printing Technology, Hilton Head, SC，十月二十九日至Η——月十一月， 1995年’論文集ΡΡι ι〇一；[12)其僅可在用極大的努力方能克服，且在許多案例中僅局部地經由，例如，加入電價控制劑，其係非常昂貴的。 ^係新穎的且令人驚異的，依據本發明而使用的鄰苯二甲醯青色素組、成物且其具有所述顆粒形態而帶有具有非常穩定的及中性的內在的摩擦電性效應，且展現顯著的改進，基於其透明度及可分散性。內在的摩擦電性效應係影響著色劑茌結合劑上的靜電充電U —般著色劑應不改變結合劑的充電行爲。理想上，不論适否加入著色劑，於相Μ 活化時問之後此結合劑每單位質量中具有相同電價。事實上，在本發叨銅鄰苯二1彳1醯青色素組成物的針狀顆粒形態本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------,— f靖先閱讀背面之、注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 9- 499623 A7 _B7__ 五、發明說明（7 ) 導至穩定的及中性的內在的摩擦電性效應係非常令人驚異的r因爲由EP — A — 08 13 1 1 7已知在其中使用的著色劑當愈少程度的針狀顏料微粒時，即愈高程度顔料微粒爲立方體狀時，具有內在的摩擦電性效應係更穩定的且爲中性的，換言之，精確地相反於本案例。其可進一步的令人驚異者在於本發明銅鄰苯二甲醯青色素組成物即使彼針狀顆粒形態，仍具有高凝聚穩定性、立即可分散性、在水溶性及非水溶性介質中，及高色彩強度與光澤。易於分散性係重要的，不僅在調色劑，且在粉體塗料材料及駐極電介體材料，尤其在噴墨印表機用之墨水，因爲在此案例中顏料分散必須極度細微以使不阻塞非常細微的印表機噴嘴。此外，在此製備的銅鄰苯二甲醯青色素組成物具有高負性顆粒表面電價：例如在介於—6 0至一 3 0 0 m V / m g，尤其在—6 0 至一 1 2 0 m V /m g。本發明組成物鄰苯二甲醯青色素之製備可經由細微地磨粗銅1鄰苯二甲醯青色素，使用適當的硏磨裝置-例如在 I I · 11--111 ·111!111* (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製溶 ο ， Γ 胺水 ο 時異醯入 2 小 y 或羧散至 2 Μ 正及分 ο \ π 如 _ 素 2 lii、基色在少!Im類乙青度至 Μ 醇二醯溫如 Μ 爲或甲其例Ali例酮二，， R 施基苯中長it-ij實丁鄰品生^ί之異銅成晶£質基。將劑結，介甲^ 以溶許诗機、J ，的允小有酮乙 1 質以 ο 的基基機介間 1 當乙甲磨機期至適基二珠有段 2 。甲或或.或 j 在 C 如 F 機，機等者 P 酮 Μ 磨有，佳 u 、 D 球性 Ρ 較 C 醇如本紙張尺細中國國家標準(c咖規格(^ „1〇„ 499623 A7 五、發明說明（8 如在電子照相「1周色劑及顯影劑中，銅鄰苯二甲驢青色素組成物亦可用作爲粉體及塗層材料中之著色劑，尤其受 _擦電或電暈噴霧粉體塗料材料如用以塗覆所製的物品，例如，金屬、木柴、紡織材料、紙或橡膠。粉體塗料或粉體得到彼靜電電價一般由下列二種方法之—： a )當用電暈方法’將粉體塗料材料或粉體導引通過充電的電暈且在此程序中充電； b )虽用摩擦電丨生或電動力方法，利用摩擦電性原理。有代表性的粉體塗料樹脂係使用環氧樹脂、內含竣基、及羥基的聚酯樹脂、聚尿烷樹脂及丙烯酸樹脂合倂以一般的硬化劑。亦可使用樹脂混合物。例如，環氧樹脂係頻繁地與內含羧基及羥基的聚酯樹脂合倂使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外，此著色劑改良之摩擦電性行爲可產生駐極電介體性質的增進”針對著色（加顏料的）駐極電介體材料，有代表性的駐極電介體材料係基於聚烯烴、鹵化的聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚丙烯喑類、聚苯乙烯或氟聚合物，其實施例寧聚乙烯、聚丙烯、聚四氟伸乙基及全氟化乙烯及丙烯’或基於聚酯'聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚酮 ’基於聚芳亞砸硫化物，尤其是聚伸苯基硫化物，基於聚乙縮醛、纖維素酯類、聚伸烷基對苯二甲酸酯，及其混台物。駐極電介體材料具有許多使用領域[I.可經由電暈充電或摩擦電性充電獲得其電價，參照：G. M. Sessler,，· Electrets", Topics in Applied Physics, V〇]. 33, Springer Verlag, New York, Heidelberg, 2nd Ed.,1 987 )。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） -11 - 五、發明說明（9 ) 此外’著色劑改良之摩擦電性影響可產虫改良著色（加顔料的）聚合物，其係由靜電方法分離特性其（γ: Higashiyau, J. 〇f Electrostatics, 30, pages 2 0 3 - 2 1 2 1 9 9 3 }。據此，顔料的固有的摩擦電性效應係重要的塑.大里著色劑也如此。此固有的摩擦電性效應亦顯著見於包含強烈摩擦接觸的方法或加工步驟，其實例爲旋轉方法’膜-圖示方法或其它成形方法。此外’鄰苯二甲醯青色素組成物爲亦適當的作爲濾色器之著色劑’兩者減算且添加而產生色彩（p Greg〇ry '、應、用化學特論··有機著色劑之高技藝應用"Plenum Press，

New York 1991，ρρ·ΐ5- 25)。頻繁地遭遇，在電子照相色彩調色劑、粉體塗料材料或噴墨印表機用之墨水以遮蔽色度且使適合特定應用的需求。爲此目的’尤其適當者進一步爲有機彩色顏料、無機顏料、及染料。進一步的有機彩色顏料其可用於與銅鄰苯二甲醯肯色素組成物混合者，其濃度介於〇 · 〇 1及5 〇 % 重量中之間，較佳者介於〇 ·丨及2 5%重量比之間，且特別優惠地，介-於〇 · 1 %及i 5 %重量比之間，基於銅鄰苯二甲醯青色素組成物。此進--·步的有機彩色顏料可來丨自偶氮基顔料或多環顔料基團。用於遮蔽的較佳的藍色及/或綠色顔料係相應的其它銅鄰苯二甲醯青色素，如c . I ·顔料藍色i 5 ，1 5 : 1，15:2’ 15:3，15: 4，15:6，p。藍色1 6 (不含金屬的鄰苯二甲醯青色素），或鄰苯二甲醯· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- 499623 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1Q) 青色素而以鋁、鎳、鐵或釩作爲中央原子，以及三芳基碳鐡離子顏料，如顏料藍色1 ，2，9 ，1 〇，i 4 6 2 及顏料綠色1 ，4及4 5。一或更多成分之混合物係同樣適當的。相對大的色度階段係可能的’例如使用橙色顔料如P · 0 · 5 , 6 2， 3 6，3 4，1 3，4 3及7 1 ;黃色顏料如ρ · γ · 12，13，17，83，93，122，155， 1 8 0，1 7 4 ’ 1 8 5及9 7 ;紅色顔料如p · r · 48，57，122’ 14 6，184，18 6，202 ,，2 07，2〇9 ’ 254，255，270 及 272 ; 或紫色顏料如ρ · V · 1及1 9。此混合物可以粉體形式的製備，經由混合壓餅、噴灑-乾燥壓餅或母體混合物製備及經由分散（擠壓成形、捏合、滾動磨粉方法、圓珠磨機，超卡羅（Ultra-Turrax )，當載體材料呈固體或液體形式存在下（水溶性及非水溶性油墨），及經由沖洗當載體材料存在。若使用的著色劑帶有高比例的水或溶劑（> 5 % )、則混合亦可在高溫與真空協助下發生。尤其適合增嘣亮度以及可遮蔽色度考爲與有機染料之混合物。該染料較佳者有如水溶性染料.，如直接反應性的及酸染料，以及溶劑-可溶解的染料，如溶劑染料，分散染料及大桶染料。其可提及的特定的實施例爲C · I ·反應性的黃色37，酸黃色23，反應性的紅色2 3， 1 8 0 ，酸紅色5 2，反應性的藍色1 9 ，2 1 ，酸藍色 9 ，恰好藍色1 9 9 ，溶劑黃色1 4 ，1 6 ，2 5 ，5 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---I----III --------^---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- A7 B7 五、發明說明（11) ，6 2，6 4，7 9 3，，9 8，1 3 1 9，2 4，4 [ 1 1 8，1 1 9， 1 6 0，1 9 5，，溶劑橙色4 1 ， 4 1 8 8 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 3，8 3 : 1， 2 ，1 7 4 ，溶劑紅色8，- 9 0 ’ 9 1，9 2，1 0 9， 1 2 4 ’ 1 2 下，1 3 5， 1 2，2 1 5，溶劑藍色4 4 , 4 5 〇，6 3，分散黃色6 4，大桶紅色及溶劑黑色45 , 27。也可能使用具有螢光性質的染料及顏料，如⑧—卜 (Riedel-deHaen )，濃度在〇 . 〇〇〇丄至i 〇 %重量比，較佳者在0 · 0 0丨至5 %重量比，且具有非常特定的優惠，介於0 · 〇 i及1 %之間，基於鄰苯二甲醯青色素組成物，例如，製作抗僞造調色劑。無機顏料’如τ i 〇 2或B a S〇4，用於混合物提供發亮。亦適當者爲與有效顏料之混合物，如珍珠光澤顏料 ’ Fe2〇3顔料（®pa 1 i ochroms)及基於膽固醇聚合物之顏料，例如其取決於觀看角度而給予不同之感覺顏,色。依據本發明而使用的銅鄰苯二甲醯青色素組成物亦可合倂以電價控制劑，提供正性或負性控制，以達成所定義的充電效能。同時使用正性及負性電價控制劑爲另一選擇。適當的電價控制劑之實施例爲：三苯基印烷；銨及亞銨化合物；亞胺陽離子化合物；氟化的銨及氟化的亞銨化合物；雙陽離子的酸醯胺；聚合的銨化合物；二烯丙基銨化合物；芳蕋硫化物衍生物；酚 8 9 2

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 499623 2 —二羥 A7 B7 五、發明說明（12) 衍生物；鱗化合物及氟化的鱗化合物；開立克（calix(n)) 芳痤；環聯結的寡醣類（環糊精）及其衍生物，尤其是硼鹽類衍生物，居間聚電解質錯合物（I P E C s );聚酯鹽類；金屬複體化合物，尤其是羧酸酯-金屬，水楊酸鹽 -金屬及水楊酸鹽-非金屬錯合物，鋁-偶氮基錯合物， -羥基羧基酸-金屬及-非金屬錯合物；基芳香族的硼錯合物，1 ，2 -二羥基脂肪族的硼錯合物或2 -羥基- 1 -羧基芳香族的硼錯合物；苯咪唑啉酮；及吖嗦，硫氮二烯陸圃或噁嗪其列於顏色指數作爲顏料、，溶劑染料、鹼性的染料或酸染料。電價控制劑其可個別與本發明組成物鄰苯二甲醯青色素合倂，或相互地混合再與本發明組成物鄰苯二甲醯青色素合倂之實施例爲：三芳基甲烷衍生物如，例如：顏色指數顏料藍色1 ，1 : 2，2，3，8，9 ，9 ••1，10，10:1，11，12，14，18，19 ，24，53，56，57，58，59，61，62， 6 7或，例如，一顏色指數溶劑藍色2，. 3，4，5，6， 23，43，54，66，71，72，81，12 4， 1 2 5 ，以及三芳基甲烷化合物列於顔色指數於之下酸藍色及鹼性的染料，提供彼就其熱穩定性及加工性質而言係適當的，如顏色指數鹼性的藍色1，2，5，7，8， 11，15，18，20，23，26，36，55， 56 ，77，8 1 ，83，88，89，顏色指數鹼性的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）請先閱讀背面之注意事項 tc I裝頁I I I I I I 1 訂 έ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 499623 A7 ___ B7____五、發明說明（13) 綠色1，3，4 ’ 9，1 Ο，而以顏色指數溶劑藍色 1 2 5，6 6及1 2 4依次其具有特別的適合性。顏色指數溶劑藍色1 2 4，尤其是適當者，以彼高度結晶硫酸鹽的形式或以三氯三苯甲基四氯鋁酸鹽形式。金屬錯合物帶有以C A S數且8 4 1 7 9 - 6 6 — 8 (鉻偶氮基複體），1 1 5 7 0 6 — 7 3 — 5 (鉻偶氮基複體），3 1 7 1 4 - 5 5 - 3 (鉻偶氮基複體），8 4 0 3 0 —55 - 7 (水楊酸鉻複體），42405 - 40 — 3 ( 水楊酸鉻複體）以及四級銨化合物C A S N 〇 · 請先閱讀背面之注意項

頁 16 8 10 — 46 以及鋁偶氮基複體染料，金屬羧酸酯及磺酸鹽。高度適用於產生駐極電介體纖維的三苯基甲烷系列電價控制劑之實施例爲敘述於D E - A DE — A — 1 644619 之化合物， 1 9 1 9 7 2 4 及特別有吸引力的三苯基甲烷如敘述於U S - A - 0 5 8 5，尤其是那些式（2 )化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R

3 R X

2 R 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 B7___ 五、發明說明（14) 其中R 1及R 3爲苯氨基基團，R 2爲間一甲基苯氨基基團，且自由基R 1至R 1 ύ全爲氫。亦適當者爲銨及亞銨化合物如敘述於U S - Α -5，〇 1 5 ，6 7 6者，及氟化的銨及亞銨化合物如敘述於US — A - 5，069，99者，尤其是那些式（3) 化合物 R23 | R13—CF=CH_CH N®_R33 · 丫㈠ (3 )

I R43 其中 R13爲帶有5至1 1碳原子的全氟化烷基， R 2 1 R 3 3〜及R 4 3爲相同或不同的且爲帶有1至5個碳原子的烷基，較佳者1至2個碳原子，且Y爲化學計量當量的陰離子，較佳者爲四氟硼酸鹽或四苯基硼酸鹽陰離子。. 亦適當者爲雙陽離子的酸醯胺，如欽述於W Ο 9 1 / 10 17 2。進一步的適當的化合物爲二烯丙基銨化合物如敘述於 D E — A — 4，1 4 2，5 4 1者，以及聚合的銨化合物其係得自式（6 )者，如敘述於D E - A — 40 296 5 2 或 DE — A - 4 1 036 1 0 者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- A7 B7 五、發明說明（I5)

其中η具有値對應於分子量在5 〇〇〇至 5 〇〇，0 0 0 g /m ο 1 ，較佳者分子量在 m 〇 4〇，OOOS400，〇〇〇g 少 * 4 0 亦適當者爲芳基硫化物衍生物如敘述於D E - A -3 1 7 0者’尤其是那些式（7)化合物

27 171 - R37 H0C0 C00 57 其中 R17、R2:、R”及R"爲相同或不同的碳原子的烷基基團，較佳者2或3個碳原子， ’、尸’且 R 爲_•價自由基團—S —，〜及一 S 0 2之一。例如，R 1 7至R /1 7爲丙基基團且r —S — S —。亦適當者爲酚衍生物如敘述於E p > 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

線 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 499623

Α7 Β7 五、發明說明（1ό) 〇 2 5 8 6 5 1者，尤其是那些式（8 )化合物

其中 R 1 8及R 3 8爲1至5碳原子的烷基或烯基基團，較佳者爲1至3碳原子，且R 2 8及R 4 8爲氫或帶有1至3碳原子的烷基，較佳者爲甲基。亦適當者爲鱗鹽化合物及氟化的鐵鹽化合物，如敘述於US— Α - 502 1 47 3及敘述於113-八一 5 1 4 7 7 4 8 者。其它適當的·化合物包括開立克（calix(n))芳烴’如敘述於 EP — A — 0385580，EP — A — 0516434 及在 An gew. Che mie(1993) ’ 1 9 5·，1 2 5 8。進一·步的適耆的‘化合物爲金屬複體化合物，如鉻- ' 鈷一、鐵一、鋅一或鋁一偶氮基錯合物或鉻-、鈷一、鐵 -、鋅-或鋁-水楊酸或刪酸酸合物如式（1 4 ) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2】〇χ 297公釐） ------—t--------- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- Α7Β7 五、發明說明（17) R1

(請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 Μ *爲二價中央金屬原子，較佳者爲鉻、鋁、鐵、硼或鋅原子，， R 1 1 4及R 2 1 4爲相同或不同的直鏈或分枝的帶有1 至8個碳原子的烷基基團，較佳者3至6個碳原子，其實例之一爲第三丁基。亦適當者爲苯咪唑啉酮，如敘述於Ε Ρ — Α — 〇 3 4 7 6 9 5 者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製進一步的適當的化合物爲環聯結的寡醣類如敘述於 D E — A - 4 4 1 8 8 4 2者。進一步適當的化合物爲聚合物鹽類，如敘述於DE — A - 4332170 ，尤其是產物勢述於其實施例1者。 . 亦適當者爲環寡醣化合物，如記述於DE — A — 1 971 1260者，其可經卩1:1反應環糊精或環糊精衍生物與其分子式如下的化合物而得到 /〇R1

HO—B \ OR2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -20- 499623 A7 B7___ 五、發明說明（18) 其中R 1及R 2爲：)：完基，較佳爲C 1 — C I —焼基。 /亦適當者爲居間聚電解質錯合物如記述於DE - A -1 9 7 3 2 9 9 5者。尤其適當者該化合物爲那些帶有聚合的陽離子性對聚合的陰離子性基團之莫耳比在0 · 9 : 1 · 1 至 1 · 1 ·· 0 · 9。進一步的適當的化合物，尤其是使用於液體調色劑（影像材料手册，1 9 9 1 ，Marcel Dekker，Inc ·，第 6 章，液體調色劑技藝）者，爲表面-活化的離子的化合物且已知的爲金屬肥皂。尤其是適當者爲烷化芳基磺酸鹽，如石油脂鋇、石油脂鈣、二壬基萘磺酸鋇（鹼性的及中性的 )，二壬基磺酸鹽鈣或十二基苯磺酸鈉，及聚異丁烯琥珀酸醯亞鐽（Chevronfs(r)〇l〇a 1 2 0 0 )。大豆卵磷脂及N 一乙烯基吡咯烷酮聚合物爲亦適當的。亦適當者爲下列之鈉鹽：飽和及不-飽和取代的磷酸化單-及二甘油酯、a b 二嵌段之共聚物其中A : 2 — （N，N) —二甲氨基乙基丙烯酸甲酯之聚合物其以甲基對-甲苯磺酸鹽作四基構化，及B :聚- 2 —乙基己基丙烯酸甲酯。尤其是在液體調色劑中，亦適當者，二價及三價羧酸酯，··尤其是三硬脂酸鋁，硬脂酸鋇、硬脂酸鉻、癸酸鎂、硬脂酸鈣、蔡酸鐵及萘酸鋅。適合性延伸至螯合電價控制劑，如敘述於 E P 0 6 3 6 9 4 5 A 1者，金屬的（離子的）化合物，如敘述於E P 0 7 7 8 5 0 1 A 1者，磷酸鹽金屬鹽類，如敘述於j A 9 ( 1 9 9 7 ) — 1 0 6 1 0者，以下顔色本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)A‘1规格（2ΐ〇Χ297公髮） Μ.--------^ i I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 499623 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7___五、發明說明（β) 指數數目之吖嗦：C . I ·溶劑黑色5，5 :: 2 ° 7，3 1及5 0 ; C . I ·顏料黑色1 ，性的紅色2及C · I ·鹼性的黑色1及2。本發明組成物鄰苯二甲醯青色素及電價控，可經由物理混合相應的粉體、壓餅或母體混，或經由適當的施用至顏料（顏料塗層）之表分亦可有利地在聚合調色劑之中加入，其中此本發明銅鄰苯二甲醯青色素組成物以及若適當劑存在下作聚合，或可用於在高沸點惰性溶劑液體調色劑。本發明銅鄰苯二甲醯青色素組成物係亦適爲主的電凝結調色劑。本發明因此亦提供電子照相調色劑或顯影調色劑結合劑0 · 1至6 0 %重量比，較佳至2 0 %重量比的遮蔽或未遮蔽鄰苯二甲醯青，且在0至2 0 %重量比，較佳者在〇 · 1至 (在各.案例中基於調色劑或顯影劑之整體重量制劑，其來自下列者：三苯基甲烷、銨及亞銨化的銨及亞銨化合物；雙陽離子的酸醯胺；聚物，一丙銨化合物；芳塞硫化物衍生物；鱗化合物及氟化的錢化合物；開立克（ca|ix(n)) 精；聚酯鹽類；金·複體化合物；環寡醣類一居間聚電解質錯合物；苯咪唑啉酮；吖嗦，硫或噁嗪。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2Κ) X 2_97公£7

C •鹼制劑、·之組合合物而影響面。兩者成結合劑係在的電價控制如烴中製備用於水溶性劑其中包含者在0 . 5 色素組成物 5 %重量比 )的電價控化合物；氟的銨化合酚衍生物；芳烴；環糊删錯合物，氮二烯陸_

請先閱讀背面之注意事ί裝頁I 訂 -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 _____B7___ 五、發明說明（20) 也可能在調色劑內進一步加入下列成分，如其可爲動物〃植物或礦物來源的鱲、合成的蠟、或其混合物°蠟據瞭解爲在2 0 °C爲可捏合的物質，介於堅實至硬且易碎的，粗糙至細微地結晶，且在半透明的至不透明的，但非玻璃狀。此外，可將光安定劑添加至調色劑中。接著，亦可在調色劑中添加自由流動劑，如T i〇2或高度分散的二氧化矽，。本發明額外地提供粉體或粉體塗料材料，其中包含丙烯酸樹脂或聚酯樹脂其中內含環氧基、羧基或羥基基團，或在該樹脂中加入0 · 1至6 0 %重量比，較佳者在 0·5至20%重量比的遮蔽或未遮蔽鄰苯二甲醯青色素組成物，且在0至2 0 %重量比，較佳者在〇 · 1至5 % 重量比的電價控制劑，在各案例中基於粉體或粉體塗料材料之整體重量*而此電價控制劑，係選自上述的以用於光電調色劑的較佳化合物及種類。依據本發明而使用的鄰苯二甲醯青色素組成物係明確均勻吗加入，例如經由擠壓成形或捏合，或於加入期間作結合劑聚合，其、濃度在〇 · 1至6 0 %熏量比，較佳者在〇· 5至20%重量比及，特定優惠者，ο · 1至5 . 0 /0重重比’基於整假混合物’在結合劑中加入相應的調色劑（液體或乾燥）、顯影劑、粉體塗料材料、駐極電介體材料或聚合物以便作靜電分離。在本文中，銅鄰苯二甲醯青色素組成物及，若適當的，上述的電價控制劑亦可以乾燥的形式加入，且呈磨碎粉體、分散液或懸浮液，在例如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------——1—^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 -——___B7__ 五、發明說明（21) 有機及/或無機溶劑中，壓餅（其可使用例如於沖洗方法 )v噴灑-乾燥壓餅、母體混合物、製劑，製成的糊狀物 ’且作爲化合物而施用於適當的載體，其實例爲砂藻土、 T i 〇 2、A 1 2〇3、水溶性或非水溶液，或呈一些其它形式。鄰苯二甲醯青色素含量在壓餅及母體混合物中含量通常介於5及7 0%重量比之間，較佳者介於〇及5 0% 重量比之間2。此外，鄰苯二甲醯青色素組成物亦可用作高度濃縮壓餅，尤其是作爲噴灑-乾燥壓餅，在此案例中鄰苯二甲醯青色素含量介於2 5及9 5 %重量比之間，較佳者介於5 0及9 0 %重量比之間。將本發明顏料均勻地加入電子照相調色劑或粉體塗料中’仍不能預測其靜電水準，且其測量係在標準測試系統下’於相同條件下（相同分散時間，相同粒度分佈，相同顆粒形態）’大約在2 0 t及5 0 %相對大氣溼度。調色劑的靜電充電係經由使用載體流化執行，即標準化摩擦力搭配（每9 7重量份的載體中有3重量份的調色劑）在滾軸基座_上（每分鐘1 5 0轉）。接著，靜電充電係在一般的q /m測量裝置上作測量。粉體或粉體塗料材料的摩擦電性噴塗，其執行係使用噴塗裝置其帶有標準噴灑管與星狀內桿者，其最大粉體產量係採用噴灑壓力在3巴。爲此目的，將待噴物品懸浮於噴灑亭中且丨5丨約2 0 c m的距離直接由前方作噴霧，而未任何進一步的移動此噴塗裝置。然後使用、、測量粉體摩擦電性電價的裝置〃來自lntec ( Dortmund )測量各噴霧粉體本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） — — — — — — — — — - I I I I II 1 ———If — — · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ 24 - 499623 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22) 之電價。爲進行此測量’將測量裝置之天線直接的置入出自噴塗裝置的粉體雲中。起因於粉體塗料材料或粉體靜電電價的電流強度係展現以# A。接著經由噴霧與沈積粉體塗料材料不同重量測定沈積速率且表示以％。在調色劑結合劑系統中透明度及色彩強度硏究如下：在溶解器中（5分鐘在5 0 0 0 r p m )將3 0重量份的上顏料的測試調色劑攪拌且加入7 〇重量份的基礎淸漆（其係由1 5重量份的相應的調色劑樹脂及8 5重量份的乙酸乙酯所組成）。

' 以此方法製作的調色劑淸漆其測試係採用刮刀塗覆於適當的紙上（例如凸版印刷紙），使用手工塗覆器，相較於以相同方式製作的標準上顔料的淸漆。適當的尺寸的塗覆器條，例如，K條（b a r ) N 3 ( = 2 4 m塗覆厚度）。爲允δ午透明度較佳的測定，將此紙列印在黑條上，且透明度及色彩強度差異表示以d L値，此測定係依據 D 1 N 5 5 9 8 8 ’ 或依據顏料市場，Clariant GmbH "Visuelle und Farbmetrische Bewertung von Pigmenteir〔顏料目視及比色法的評估〕譯本3 ，1 9 .9 6 ( N ο · 1 / 1 )所記載之测試步驟而，作評估。也已發現銅鄰苯一甲醯青色素組成物可適當的作爲水 K-i li:(具屮也括微乳液汕墨）及非水溶性（、、溶劑爲主的 )噴墨h卩表機用之墨水中的著色劑，及在那些油墨中其操作係依據熱熔融技藝。微乳液汕墨係蕋於冇機溶劑、水及若有需求時額外的本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（2〗〇χ297公髮） ^---------- S— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 499623 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23) 向水性物質（界面中介物）。非水溶性油墨含有本質上爲有機溶劑，且若有需求，向水性物質。本發明額外地提供噴墨印表機紀錄液其包含鄰苯二甲醯青色素組成物。完成的紀錄液體一般包括〇 . 5至1 5 %重量比（較佳者在1 · 5至8 %重量比）的銅鄰苯二甲醯青色素組成物，基於紀錄液體之整體重量。微乳液油墨本質上含有在0 . 5至1 5 %重量比，較佳者在1 · 5至8 %重量比鄰苯二甲醯青色素組成物，5 至9 9 %重量比水且在0 · 5至9 4 · 5 %重量比有機溶劑及/或向水性化合物。 ''溶劑基底〃噴墨印表機用之墨水本質上包含0 . 5 至Γ 5 %重量比鄰苯二甲醯青色素組成物及在8 5至 9 4 . 5 %重量比有機溶劑及/或向水性化合物。 ''溶劑基底"噴墨印表機用之墨水的載體材料可爲聚烯烴、天然橡膠及合成的橡膠、聚氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丁酸乙烯酯、鱲/乳膠系統或其組物而其可溶解的於此 '溶劑〃者。熱熔融油墨生要基於有機化合物，如蠟、脂肪酸、脂肪醇或磺胺，其於室溫下爲固體且在加熱下將液化，較佳的熔融範圍在介於約6 ot與約1 4 or之間。本發明亦提供熱熔融噴墨印表機用之墨水其組成基本上包括2 0至9 0 %重量比的蠟，及1至1 0 %重量比鄰苯二Φ醯靑色素組成物、未遮蔽或經「1:1進一步的著色劑遮蔽、0至2 0 %重量比的額外的聚合物（作爲 > 著色劑溶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） I t--------^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 麗 #· -26- 499623 A7 B7 五、發明說明（24) 解器〃）、0至5 %重量比分散辅助劑、0至2 0 /〇 ®纛比黏度修改劑、0至2 0 %重量比塑化劑、0至丨n (/ u % — 量比的黏著添加劑、0至1 0 %重量比透明度安定齊彳（7 止例如鱲的結晶）、以及在0至2 %重量比抗氧化劑^ J 存在於上述紀錄液體之溶劑可包含有機溶劑或__ _ 之混合物。適當溶劑之實施例爲單-或多氫醇，其& 酯類，例如烷醇，尤其是那些帶有1至4個碳原子者，％甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇及異丁醇；二氫或H m 醇類，尤其是那些帶有2至2個碳原子者，其實施例爲& 二醇、丙二醇、1 ，3 —丙烷二醇、1 ’ 4 丁烷二醇、工，5 —戊烷二醇、1 ，6 —己烷二醇、1 ，2 ，6 -己烷經濟部智慧財產局員工消費合作社印製三元醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇；多氫醇之較低的烷基醚類，如乙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚、三甘醇單甲基或單***；酮及酮醇類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、環戊酮、環己酮及二丙酮醇；醯胺，如二甲琴甲醯胺、二甲基乙醯胺、N —甲基吡咯烷酮、甲苯及正己烷，例如1 .. .. 用以製備紀錄液體之水較佳者係以蒸餾或去離子的形式使用。亦可作爲溶劑的向水性化合物包括例如[卩醯胺、尿素、四甲基尿素，ε -己內醯胺、.乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丁二醇、甲基一賽璐蘇、甘汕、Ν —甲基吡咯烷_、i ，3 -二乙基—2 -咪唑二|丨林酬、硫二付醇、本紙張尺度適用屮國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- 499623

五、發明說明（25) 苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鈉、甲苯碯酸鈉、異丙苯磺酸鈉、十二蕋磺酸鈉、苯甲酸鈉、水楊酸鈉或丁蕋單二醇硫酸鈉本發明紀錄液體亦可包括其它一般的添加劑，其實施例爲防腐劑、陽離子性、陰離子性或非離子性表面一活化物質（界面活性劑及溼化劑）、以及黏度調控劑例如聚乙稀醇、纖維素衍生物、或水溶性天然的或合成的樹脂作爲薄膜形成劑及/或結合劑，以增強膠黏劑強度及磨耗抗性〇 » 例如胺類，如乙醇胺、二乙醇胺，三乙醇胺、N，N -二甲基-乙醇胺或二異丙基胺，主要用以增加紀錄液體之P Η。彼通常存在於紀錄液體中其比例在〇至1 〇 %，較佳者在0 . 5至5 %重量比。本發明噴墨印表機用之墨水其製備可經由將呈下列形式--粉體、水溶性或非水溶性製備液、懸浮液或壓餅一的銅鄰苯二甲醯青色素組成物分散入微乳液介質中，或分散入半溶性或非水溶性介質中，或分散入中蠟以製備熱熔融噴墨印表機用、之墨水。此壓餅亦可爲高度濃縮壓餅，尤其是噴灑-乾燥壓餅。除印刷在紙、天然的及合成的纖維材料、膜或塑膠之外’噴墨印表機用之墨水亦可使用在玻璃、陶瓷的、水泥之上及其類似者。在下列實施例中，部分及百分比係重量比。C u P c 意指銅鄰苯二甲醯青色素。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · n n n n It n I-#-r°J· n n n n n n n I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- 499623 A7 --^___E---- 五、發明說明（26) 合成實施例1 1 · 1 製備粗銅鄰苯二甲醯青色素 c . I ·顔料藍色1 5 : 3 (銅鄰苯二甲醯青色素’ 々改良）之合成發生在例如，如敘述在〇£-八一 2 4 3 2 5 6 4，實施例1。接著將以此方法製作的粗銅鄰苯二甲醯青色素懸浮於水中且在實驗室球磨機之中碾磨 2 4小時。 1.2 製備酞醯亞胺基甲基一 C u P c添加劑於室溫下，在1公升反應容器之中，攪拌並混合 2 1 6毫升的水中、9 0 g的福馬林（3 5 %強度）及 1 2 〇 g的酞醯亞胺，且接著加熱至1 0 0 °C。形成澄淸的溶液，將其冷卻。將沈澱的反應產物過濾除、淸洗並乾燥。 … 產率（乾燥）：1 3 6 g的羥甲基酞醯亞胺。於3 5 t，在1公升反應容器之中，將3 2 g的來自合成專施例1 . 1的粗銅鄰苯二甲醯青色素，緩慢的且附以攪拌而加入2 4 0毫升的9 8 %強度碑酸中。接著，將4 0 g的羥甲基酞醯亞胺緩慢的加入。將反應混合物加熱至約8 0 t：，然後冷卻至室溫且倒至冰-水混合物中。將沈澱物過濾且淸洗。產率：2 6 0 g壓餅（2 0 %固體含量）的酞醯亞胺基甲基一C u P c 。 1.3 溶劑完結本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂------Ί---線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 499623 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7___五、發明說明（27) 於室溫下，在一 5 Ο 0毫升反應容器之中，將5 0 g 的記述於1 . 1的粗C u P c攪拌加入1 〇〇毫升的水中。然後加入1 Ο 0毫升的甲基乙基酮且使混合物沸騰回流 (7 4 t ) 2小時，且附以攪拌。於一大氣壓下之下將溶劑蒸餾去除（約8 0 t：)，且同時緩慢加入1 0 0毫升的 Η 2〇。接著，於約8 0 °C，加入6 · 2 5 g的記述於 1 · 2的酞醯亞胺基甲基一 C u P c壓餅。於6 0 — 8 0 °C將如此得到的反應混合物攪拌數個小時。將終產物過濾、淸洗，抽氣過濾且接著乾燥並碾磨。、產率：5 0 g的藍色粉狀的銅鄰苯二甲醯青色素組成物。產物鑑定： pH 6.5 殘存的水分含量（烘烤燒瓶）0.3% 殘存的鹽含量： 70 # S/cm B E T 表面積： 61.3M2/g 粒度丨 d 2 5 ： 0.08 μ m dso：Ο-1 β m .. 顆粒形態（長度對寬度之比例）總樣品： 3.06:1 細微分層2.8 7 : 1 中分層3 .1 9 : 1 粒度及顆粒形態之測定係經_對顔料粉體的m子* _微照相。爲此目的將顔料在水中分散1 5分鐘’」彳·接：箸經111 噴塗而施州。顯微照相係放大13，0〇〇及請先閱讀背面之注意項

d 7 5: 0.1 3 μ 粗分層3 . 1 3 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 ___B7___ 五、發明說明（28) 2 9，0 0 0倍放大。一熱穩定性：A D T A (微差熱分析，3 t： / m i η加熱速率，封閉的玻璃注射液瓶）顯示其熱穩定性明顯地高於 2 0 0 〇C。 X -射線繞射圖（C u K “輻射線）： 2 <9 (s =強，m =中，w =弱）： 2 Θ 強度(相對的強度）在半吸收峰高度之寬度 (2 Θ ) 7.0 100% 0.28 9.2 76% 0.28 10.5 14% 0.28 12.5 13% 0.26 18.2 17% 0.2 18.5 … 17% 0.2 21.4 12% 0.2 23.0 11% 0.22 2 3,8 40% 0.24 26.2 一 28% . 0.26 28.0 15% 0.24 3 0.4 16% 0.25 透明度在一調色劑樹脂 (基於雙酚A聚酯）之改良度測量（2 4 μ m層厚度），上顔料的測試調色劑如在應本紙張尺度滷用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - -------^ 0 I---^----- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 裝 ^再填寫士 -31 - 499623

五、發明說明（29) 用實施例2製備的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 /相對於標準標示在合成實施例2 (比較）者，於調整相等色彩強度之後發現透明度高了 4 - 5點。依據測試說明1 / 1評估透明度差異·· 1 △微量， 2 - △某些；3 △顯著地；4 △明顯地；5 △實質上； 6 △大幅更透明的。色彩強度：相對於標示在合成實施例2之標準，在色彩中來自合成實施例1的顏料爲1 〇 %較強。顆粒表面電價電動力顆粒表面電價測定如敘述於Clnmia 4 8 ( 1 9 9 4 ) 5 1 6 — 5 1 7及其引述之文獻。就測量樣品體積在2毫升且顏料濃度在5 g / 1 ，得到的對應的顏料顆粒表面電價以m V / m g表示，且在各案例中於酸性範圍中作測定，在鹼性的範圍中作測定且於物質內在的P Η 中作測定樣品： Ρ Η 酸性的（4 ' 1 '7 內在的ρ Η ( 6 ·已鹼性的（1 0 · 0 ) 合成實施例2 (比較例）所使用顔料爲©Hostaperm藍色Β 2 G ( C · I ·顏料藍色1 5 : 3 ，未取代的銅鄰苯二甲醯青色素）其通常用 m / m g 一 6 0 -71 一 9 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇x 297公釐） -32- 499623 A7 _ B7_ 五、發明說明（30) 於許多調色劑且其製備係例如依據〇£-八-3 0 2 3 7 2 2。不加入C u P c添加劑。 _ 顏料鑑定 pH 6.4 殘存的水分含量（烘烤燒瓶）0.2% 殘存的鹽含量： 5 0 // S / c m BET 表面積： 50.2m2/g 粒度 d 25: 0.07 β m ds〇: 0-09 /i m d?s: 0.1 1 β m 顆粒形態（長度對寬度之比例）總樣品： 2.67:1 細微分層2.33:1 中分層2.62:1 粗分層2.961 合成實施例3 (·比較例）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於3 5 °C，將2 0 g的記述於合成實施例1 . 1的粗 C u P c引入3 0 0毫升的6 6 · 5 %強度硫酸中。於 3 5 t；將此懸浮液攪拌2 · 5小時，且然後倒至320毫升的水中。將此1合物加熱至8 0 t：且於8 0 X：攪拌1小時。然後用水過濾且淸洗以萃取物硫酸。將壓餅攪拌合倂以水以形成立即可攪拌的懸浮液，ίί 於室溫下加入1 0 . 7 g的2 0 %強度酞醯亞胺基Φ基一 C u P c Μ餅。然後將此混合物於超大氣壓之下加熱至 1 3 5 t ，11在1 3 5 °C攪拌7小時。於6 0 t：將產物過濾、淸洗、於8 0 °C乾燥且硏磨：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33- 499623 A7 _ B7 ______ 五、發明說明（31 ) pH 6.5 殘存的水分含量（烘烤燒瓶）0.3% 殘存的鹽含量： 70//S/cm BET 表面積： 49m2/g 粒度 d2$:0.08 // m d5〇:0.1 β m d?s:0.1 7 μ m 顆粒形態（長度對寬度之比例）總樣品： 1.62:1 細微分層2.07:1 中分層1.92:1 粗分層1.381 調色劑之應用實施例經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用捏合裝置，於3 0分鐘內，將5部分的相應的著色劑均勻地加入9 5部分的調色劑結合劑（聚酯樹脂基於雙酚A，®Almicryl T 5 0 0 )中。然後在萬用實驗室磨機上碾磨產物，且以離心分粒機作分類。以砂酮-塗覆的亞鐡鹽微粒組成的載體活化所欲求之顆粒分層（4至2 5 μ m \，此載體其尺寸5 0至2 0 0 // m (鬆密度 2 . 7 5 g / c ni 3 ) ( F B Μ 9 6 - 1-0 〇； Powder

Tech. ) ο 在慣常的q / m測量裝置上執行測量。使用其具篩孔尺寸在2 5 ν m的篩子以確保當調色劑毀壞時無載體留下。此測定係在相對的大氣的溼度大約5 Q %下執行。以活化期間爲函數，以測量下列Q /m値〔"C / g〕： -34、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 499623 A7 B7 五、發明說明（32) 應用調色劑系統活化期間/q/min[/i C/g] 實施例 5分鐘 10分鐘 30分鐘 2小時 24小時 1(樹脂線）聚酯類樹脂僅無著色劑 -20 -20 -17 -13 -8 2 聚酯類樹脂 +5%著色劑其來自合成實施例1 -19 -12 -8 -6 -4 3 (比較）聚酯類樹脂 +5%著色劑其來自合成實施例2 •12 -9 -3 +2 +3 4 (比較）聚酯類樹脂 +5%著色劑其來自合成實施例3 -18 -6 -3 -1 0 I I I 1 I I I ·1111111 ^ «ΙΙΙΙΙΙΙ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 已發現其中內含本發明著色劑（應用實施例2 )的調色劑最佳地遵循充電樹脂線行爲（應用實施例1 )。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製應用實施例5 將5部分的來自合成實施例1的著色劑及1部.分的其分子式如下的電價控制劑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 499623 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（33) Q2H5 F3C-(CF2-CF2)n-CF=CH-CH2-N-CH3 ① B(C6H5)4〇 2-5 C2H5 加入聚酯調色劑結合劑中及作測量。以活化期間爲函數，測量以下Q / m値：活化期間 q / m { β C / g ) 5分鐘‘ -1 3 1 0分鐘 -1 1 3 0分鐘一 1 0 2小時一 9 &小時一 9 發現在整個活化期間有非常良好的充電一致性應用實施例5 - · 將5部分的來自合成實施例1的著色劑及1部分的其分子式如下的電價控制劑 / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -3ό- 499623 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（34)

COOH coo Ο 6" s-s

Θ N(CH2CH2CH3)4 ϋι]入苯乙烯-丙烯酸酯調色劑結合劑中且作測量以活化期間爲函數，測量下列q / m値：活化期間 q / m [ // G / g ] 5分鐘 + 2 1 0分鐘 + 3 3 0分鐘 + 4 2小時 + 3 2 3、,小時 + 2 發現在全活化期間有非常良好的充電一致性。噴墨印表機用之墨水的應用實施例應用實施例7 將1 0份的細微地碾磨5 0 %顏料調合物，其著色劑係來Γ1合成實施例1 ( 5部分），在聚氯乙烯/聚乙酸乙烯酯共聚物（5部分）中，此均質的著色劑分散係經由透徹的捏台入共聚物中而得到，使用溶解器且附以攪拌，將其引入8 0份的甲基異丁基酮與1 0份的1 ，2 —丙二醇 m--------^——Γ! ^ 1^---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A7 B7 五、發明說明（35) 之混台物中。得到一噴墨印表機用之墨水，其具有高透明度\耐光牢度及經過噴嘴良好的通行。應闬實施例8 ‘ 附以攪拌（槳片攪拌器或溶解器），將5部分的來自合成實施例1的著色劑，以4 0 %超微細水溶性顏料調合物的形式首先混合以7 5部分的去離子的水，且然後混以 6部分的®MowiHth D Μ 7 6 0 (丙烯酸酯分散液）、2部分的乙醇、5部分的1，2 -丙二醇及〇 · 2部分的 ®Mergal Κ 7。如此得到噴墨印表機用之墨水，其具有高透明度、高耐光牢度及經過噴嘴良好的通行。應用實施例9 附以攪拌：將5部分的著色劑來自合成實施例1 ，以 4 0 %超微細水溶性顏料調合物的形式首先混合以8 0份的去離子的水，且然後混合以4部分的㊈Luviskol K 3 0 ( 聚乙烯基吡咯烷酮、B A S F )、5部分的1 ，2 —丙二醇及. 2部分昀®Mergal K 7。如此得到噴墨印表機用之墨水，’其具有高透明度、高耐光牢度及經過噴嘴良好的通行。粉體塗料材料之應用實施例嚷⑴實施例1 0 將5部分的著色劑來自合成實施例1均勻地加入9 5 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^-----------^ 1^----------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -38- 499623 A7 B7_ 五、發明說明（3ό) 部分的粉體塗料結合劑中，基於T G I C聚酯，例如 ®Uralac Ρ 5 0 1 0 ( D S Μ，荷蘭）。爲了測定沈積速率，於所定義之壓力下將3 0 g的測試粉體塗料材料噴過摩擦電槍。 · 壓力〔巴〕電流〔// A〕沈積速率〔％〕 3 1 . 8 7 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I --------^---------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -H ϋ ϋ n n I n _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2.10 x 297公釐） -39-

Claims

Λ8 BB C8 D8 499621 公六、申請專利範圍 1 · 一種銅鄰苯二甲醯青色素組成物’其係基本上由式（1 )及式（Π )化合物組成 _

c— N

\ny /f\ #----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

線丨« 木纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -40- 499623 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍作爲應用在下列用途的著色劑：電子照相調色劑及顯影劑，粉體及粉體塗料材料，駐極電介體材料，噴墨印表機用之墨水，及濾色器，其中式（I )及（E )之化合物其係顆粒形態而平均長度對寬度之比例在大於2 · 5 : 1 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中平均長度對寬度之比例在3 : 1至6 : 1。 3 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中爲式（I )化合物對式（Π )化合物定量的比例在9 0 : 1 0至9 9 : 1 %重量比。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中式（I ) 化合物爲C · I ·顏料藍色Γ 5 : 3。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中鄰苯二甲醯青色素組成增爲進一步的遮蔽以有機彩色顏料、無機顏料、或染料。 6 ·如申請專利範圍第1項至第5項中任何之一之組成物，其中鄰苯二甲醯青色素組成物係與下列群類的電價控制劑> 合倂使用：三苯基甲烷；銨及亞銨化合物；亞胺陽離子化’合物；氟化的錢及氟化的亞銨化合物；雙陽離子的酸醯胺；聚合的銨化合物；二烯丙基銨化合物；芳族硫化物衍生物；酚衍生物；鱗化合物及氟化的鐵化合物；開立克〔caH X (η))芳烴；環聯結的寡醣類及其衍生物，尤其是鹽類衍生物，居間聚電解質錯合物；聚酯鹽類；金屬複體化台物，尤其是羧酸酯-金屬，水楊酸鹽-金屬及水楊本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -------------—. ί ^ —.10---------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -41 - 499623 經濟部智慧財產局員Η消費合作、社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍酸鹽-非金屬錯合物，鋁-偶氮基錯合物，（α -羥基羧蕋酸，金屬及—非金屬錯合物，1 ，2 —二羥基芳香_族的硼錯合物，1 ，2 -二羥基脂肪族的硼錯合物或2 -羥基 - 1 -羧基芳香族的硼錯合物；苯咪唑啉酮；及吖嗪，硫氮二烯陸園或噁嗪。 7 ·如申請專利範圍第1項至第5項中任何之一之組成物，在液體調色劑中或粉體調色中。 8 · —種電子照相調色劑或顯影劑，其中包含調色劑結合劑，〇 · 1至6 0%重量比遮蔽或未遮蔽鄰苯二甲醯青色素組成物，及0至2 0 %重量比（在各案例中係基於調色劑或顯影劑之整體重量）的如下群類的電價控制劑：三苯基甲烷、銨及亞銨化合物；氟化的銨及亞銨化合物；雙陽離子的酸醯胺；聚合的銨化合物；二烯丙基-銨化合物；芳基硫化％衍生物；酚衍生物；鐵化合物及氟化的鱗鹽化合物；開立克（calix(n))芳烴；環糊精；聚酯鹽類；金屬複體化合物；環寡醣類-硼錯合物，居間聚電解質錯合物；苯咪唑啉酮；吖嗪，硫氮二烯陸圜或噁嗪。 9'如申請賽利範圍第8項之電子照相調色劑或顯影劑，其冲遮蔽或未遮蔽鄰苯二甲醯青色素組成物之含量在 0 · 5至2 0 %重量比。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之電子照相調色劑或顯影劑，其中電價控制劑佔0 . 1至5 %重量比。 1 1 · 一種粉體或粉體塗料材料，其中包含丙烯酸樹脂或聚酯樹脂，而此樹脂中內含環氧基、羧基或羥基基團本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-42- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499623 A8 B8 C8 一 D8 六、申請專利範圍、或該樹脂之組成物其中內含0 · 1至6 〇 %重量比的遮蔽或未遮蔽鄰苯二甲醯青色素組成物、且在〇至2 〇%重量比（在各案例中基於粉體或粉體塗料材料之整體重量）的如下群類的電價控制劑：三苯基-甲烷、銨及亞銨化合物，氟化的錢及亞銨化合物；雙陽離子的酸醯胺；聚合的銨化合物；二烯丙基銨化合物；芳基硫化物衍生物；酚衍生物；錢化合物及氟化的鐵化合物；開立克（calix(n))芳烴；環糊精；聚酯鹽類；金屬複體化合物；環寡醣類一硼錯合物，居間聚電解質錯合物；苯咪哇啉酮；吖嗪，硫氮二烯陸圜或噁嗦。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之粉體或粉體塗料材料’其中遮蔽或未遮蔽鄰苯二甲醯青色素組成物含量在 0 · 5至2 0 %重量比。 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之粉體或粉體塗料材料，其中電價控制劑在〇 . 1至5 %重量比。 14 · 一種噴墨印表機用之墨水，其中包含〇 . 5至 1 5 %重量比的銅鄰苯二甲酿青色素組成物，如申請專利範圍第1項至第7項之一所記述者。 Γ 5 ·如申請專利範圍第1 4項之噴墨印表機用之墨水’其係微乳液油墨、溶劑爲主的噴墨印表機用之墨水或熱熔融噴墨印表機用之墨水。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐〉 ------ 丨訂---------線—Mm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -43-