TW473515B - Pigment flakes and process for producing the same - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473515 A7 ______B7__ 五、發明説明（i ) 本發明係關/於顏料薄片，其中含對掌性液態結晶性聚 合物，該對掌性液態結晶性聚合物係作爲載體物質或塗覆 在載體物質·上，；奪特徵是該顏料薄片含至少一種化學性結 合在聚合物上的染料。 本發明還關於製造此種顏料薄片之方法及此種顏料薄 片在塗料、印墨、噴漆、化妝品或有色塑膠、光學元件及 保全應用上之用途。 具有對掌性中介相之液晶，尤其是膽甾型液晶，由於 其可選擇性地反射入射光波長之性質，可顯現獨特的顏色 效應，例如高顏色飽和度、大的顏色範圍及虹彩外觀，因 此可供製備顏料及印墨。 爲了達到良好的顏色性質，液晶分子必須有一致且穩 定的排列，且螺旋軸定向與觀察方向必須平行，此可經由 製備預先排順化的膽甾型聚合物之顏色薄片或小片狀體達 成。 聚合物顏色薄片的生產是經由例如將膽甾型聚合物薄 膜塗在基質上，並排順物質使螺旋軸有一致的定向且與基 質表面正交，然後將此膜固化並粉碎而形成小的扁平薄片 ，此顏料薄片可分散在例如透明黏著劑中供印墨或塗料之 用途，此顏料薄片及印墨可在室溫下使用而不需要進一步 排順。 關於對掌性液晶顏料薄片之廣大應用範圍，需要專家 進一步β發容易合成且合乎上述不同要求的此型態顏料。 含膽留型液晶聚合物之顏释掲丞在先前之技藝中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1Τ

V -4 - 473515 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 歐洲專利0 601 483揭示一種膽甾型顏料·薄 片，其係用聚矽氧烷製成並含對掌性膽周醇部份之側鏈及 甲基丙烯酸.酯基團作爲交聯劑。 但是根據歐洲專利0 601 483的顏料製備非 常複雜，需要至少三個後續反應步驟其中使用可聚合化的 原料，首先製備直鏈或環狀聚矽氧烷主鏈，，然後在其上 面連接含對掌性部份之側鏈及可聚合化的甲基丙烯酸酯基 團」最後將可聚合化的側鏈交聯化而製備成顏料薄片^ 因此需求對掌性液晶顏料薄片，其可用非常簡單的方 法製備並能簡易且直接控制產品之光學及機械性質。 本發明之另一個重要方面是提供新的原料供製備液晶 顏料薄片，據此，頃經發現當對掌性液晶聚合物與經由化 學性連結至液晶聚合物之螢光染料的特定光學性質結合時 ，可獲得具有獨特顏色外觀之新顏料。 W 0 95 — 32247揭示含液晶化合物之干擾顔 料，其係由單-及二官能基向列及對掌性（甲基）丙烯酸 酯環氧化物或乙烯基醚類製成，但是沒有提到含螢光染料 之聚合物。 含二色性或螢光染料之液晶聚合物揭示在先前技藝中 並供光學儲存物質或螢光顯示器之用途，例如在 E P 0 9 0 2 8 2、E P 17 1 0 4 5、 E P 2 6 0 6 8 7、E P 3 9 9 2 7 9、 E P 4 2 2 5 3 5或E P 6 3 0 9 5 4，但是這 些文獻只提到直鏈聚合物，同時也沒有提到使用原料供製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5 - 473515 A7 B7 五、發明説明（3 ) 備顏料。 本發明之目標是提供具有上述性省及優點之顏料薄片 ，其可經由簡單的方法製備且可輕易且直接地控制產品之 性質。 .本發明之另一目標是擴大液晶顏料的領域，熟諳此藝 者經由下列詳細敘述可立即瞭解本發明之其他目標。 在本發明之整個申請專利範圍及說明中所使用的^薄 片〃稱呼係指包括尺寸爲1微米至2毫米之小尺寸粒子， 這些粒子可爲對稱或非對稱龙狀之顆粒以及平均側向尺寸 數倍大於厚度之小片狀體，或小片狀體與顆粒之混合體， 小片狀體形狀之顏料薄片尤其較佳。 在本發明之整個申請專利範圍及說明中所使用的"對 掌性液晶聚合物^稱呼係指包括顯現對掌性中介相之·聚合 物，例如對掌性，拘列（膽甾型）或對掌性碟狀相，顯現對 掌性向列相或對掌性碟狀C相之聚合物較佳，顯現對掌性 向列相的聚合物尤其較佳。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印¾ 在前文或下文中所使用的可聚合化或反應性中介相、 可聚合化或反應性中介相化合物、可聚合化或反應性液晶 及可聚合化或反應性液晶化合物係指包括具有類似棒狀、 類似板狀或類似盤狀中介相團之化合物，這些中介相化合 物本身不需要顯示中介相特性，在本發明之一個較佳具體 實施例中，其與其他化合物在混合物中顯示中介相特性， 或純中介相化合物或含中介相化合物之混合物經聚合反應 後顯示中介相特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 473515 A7 B7 五、發明説明（4 ) $發明之一個主題是含對掌性液晶聚合物之顏料薄片 ，該對掌性液晶聚合物作爲載體物質或塗覆在載體物質上 ，其特徵是.該顏料薄片含至少一種化學性結合在聚合物上 的染料。 本發明之較佳具體實施例係關於 *顏料薄片其中至少一種化學性結合的染料爲螢光染料 〇 ♦顏料薄片其中另外含不是化學性結合在液晶聚合物上 的一或多種染料或顏料。 *顏料薄片其中液晶聚合物形成三度空間之網絡。 *顏料薄片其厚度爲〇 . 1至10 0微米且側向尺寸爲 1至1 0 0 0微米。 *顏料薄片其中使用雲母作爲載體物質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 本發明之另一個主題是含對掌性液晶聚合物之顏料薄 片，該對掌性液晶聚合物係塗覆在載體物質上，其中該顏 料薄片可經由包括下列步驟之方法，得自對掌性可聚合化 的中介相物質： 'a )在載體物質上塗覆對掌性可聚合化:中介相物質的 薄層， b) 使塗覆層中的對掌性可聚合化中介相物質排順成 一致的定向， c) 經由暴露在熱或光化照射，使該對掌性可聚合化 中介相物質聚合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473515 A7 B7_ 五、發明説明（5 ) 本發明之又一個主題是含對掌性液晶聚合物之顏料薄 片，該對掌性液晶聚合物係作爲載體物質，其中該顏料薄 片可經由每括下列步驟之方法，得自對掌性可聚合化的中 介相物質： a) 在基質上或兩片基質之間塗覆對掌性可聚合化中 介相物質的薄層， b) 使塗覆層中的對掌性可聚合化中介相物質排順成 —致的定向， c )經由暴露在熱或光化照射，使該對掌性可聚合化 中介相物質聚合， ,a)視需要從聚合化的物質中移去基質，或如果存在兩片基 質時，移去一片或同時移去兩片基質， 1 b)將聚合物膜粉碎成所需尺寸之小顆粒。 在本發明之一個較佳具體實施例中，對掌性可聚合化 中介相物質含至少雨種可聚合化的中介相化合物，至少其 ^中一種含發色基團。 經濟部中央標嗥局員工消費合作社印聚 在本發明之另一個較佳具體實施例中，對掌性可聚合 化中介相物質含至少一種含一個可聚合化官能基之可聚合 化的中介相化合物，及至少一種含兩個或多個可聚合化官 能基之可聚合化的中介相化合物。 在本發明之又一個較佳具體實施例中，對掌性可聚合 化中介相物質含至少一種對掌性可聚合化的中介相化合物 ，及至少一種非對掌性可聚合化的中介相化合物。 本發明之另一目的是此種顏料薄片在塗料、印墨、噴 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公楚） _ -8 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 473515 A7 _B7 五、發明説明（6 ) 漆、化妝品或有色塑膠、主動及被動式光學元件及保全應 用上作爲效應顔料之用途。 爲了在.可聚合化中介相物質中引發對掌性相特性，可 以使用例如含非對掌性及對掌性中介相可聚合化的化合物 之混合物，例如爲了引發膽甾型相特性，可以使用對掌性 向列及非對掌性向列可聚合化的化合物，對掌性向列化合 物產生螺旋扭轉的膽甾型相結構。 因爲膽甾型螺旋之間距決定於化學組成及對掌性化合 物之濃度，最大反射之波長及薄片之顏色性質可經由改變 對掌性中介相化合物之型態及比例就可再生產過程中直接 控制，據此可以製備具有所需顏色之訂製顏料薄片。 對掌性化合物在向列主體物質中引發具有某種螺旋間 距膽甾型結構之能力稱爲其螺旋扭轉能力（Η T P )，如 果使用具有高ΗΤΡ之化合物，只需少量就足以達到具有 反射可見光之膽甾型結構，在此情形下，對掌性化合物本 身不需要顯示液晶相，只要對掌性及非對掌性化合物之混 合物顯示液晶相。 根據本發明之顏料薄片含塗覆在載體物質上的液態結 晶聚合物，或液態結晶聚合物本身作爲載體物質。 含載體物質之顏料薄片較宜用下列方法製備： a) 在載體物質上塗覆對掌性可聚合化中介相物質的薄層， b) 使塗覆層中的對掌性可聚合化中介相物質排順成一致的 定向， Ο經由暴露在熱或光化照射，使該對掌性可聚合化中介相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

473515 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 物質聚合。 較宜使用小片狀體形狀之 載體物 質 > 至 於 載 體 物 質 可 使用例如天然或合成雲母（白 雲母或 金 雲 母 ) 、 局 嶺 土 、 滑石、矽石薄片、玻璃薄片或 兩種或 多 種 這 物 質 之 混 合 物。 在本發明之一個較佳具體 實施例 中 J 使 用 雲 母 作 爲 載 體物質。 其中液態結晶聚合物本身 作爲載 體 物 質 之 顏 料 薄 片 較 宜用下列方法'製備： a)在基質上或兩片基質之間塗 覆對掌 性 可 聚 合 化 中 介 相 物 質的薄層， b)使塗覆層中的對掌性可聚合 化中介相物 質 排 順 成 — 致 的 定向， 〇經由暴露在熱或光化照射， 使該對 掌 性 可 聚 合 化 中 介 相 物質聚合， d)視需要從聚合化的物質中移去基質 或 如 果存在兩 片 基 質時，移去一片或同時移去兩 片基質 > e)將聚合物膜粉碎成所需尺寸 之小顆 粒 0 將非對掌性及對掌性可聚 合化中 介 相 化 合 物 之 混 合 物 塗覆在基質上，定位及固化成 聚合物 膜 j 至 於 基 質 RI 使 用 例如聚酯（P E T )膜，爲了 達到與 平 面 定 向 有 一 致 的 排 列，也就是螺旋軸之定向與塗 覆混合 物 之 表 面 正 交 > 可 用 例如醫生用的刀片修剪膜，在 另一個 具 體 實 施例 中 > 在 塗 覆物質上疊第二個P E T層， 在此情 形 下 經 由 將 雨 個 基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473515 A7 B7 五、發明説明（8 ) 質放在一起造成之剪力足以得到良好之定位。 中介相化合物之膽甾相混合物較宜在聚合反應前進行 定位，由於未聚合化的物質有較低的黏性，因此比先前技 藝中揭示之塗覆聚合物可更容易達到高品質之定位，不需 要使用電場或磁場。 而且，因爲可聚合化的中介相單體通常顯示寬的向列 或膽甾型中介相範圍及相當低的熔點，可在低溫下固化此 可聚合化的物質，較宜低於10 0°C，尤其是在3 0至 8 0 °C。 由於膽甾型間距與溫度之相關性，固化溫度改變導致 薄片之選擇性反射有不同的最大値，因此除了改變對掌性 與非對掌性可聚合化中介相化合物之比例外，提供另一種 控制薄片顏色性質之方法。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 除了上述成份外，混合物可含一或多種其他合適的成 份，例如觸媒、光-或溫度一敏性抑制劑、安定劑、助反 應單體或表面活性化合物，或者是可添加例如多至2 0重 量％的非可聚合化液體結晶態物質，以調整產物之光學性 質，也可加入至多10%含一或多個可聚合化官能基之非 中介相化合物以增加交聯。 在某些情形下，需要改進塗覆對掌性可聚合化中介相 物質之載體物質表面之濕潤性，當載體物質具有極性表面 例如使用雲母時，此點特別重要，然後塗覆含非極性中介 相及發色及/或螢光成份之本發明對掌性可聚合化中介相 物質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 473515 A7 B7五、發明説明（9 ) 製備含經由化學或物理吸附而使表面被對掌性可聚合 化中介相物質塗覆的載體物質之本發明顏料薄片時，其中 載體物質之表面及對掌性可聚合化中介相物質有不同程度 之極性，載體物質之表面較宜加入濕化劑。 .對於製備含表面具有高極性且對掌性可聚合化中介相 物質具有中等或弱極性或非極性之本發明顏料薄片，特別 較宜使用濕化劑。 可以使用的濕化劑爲助反應性例如 ch3 ^^0-(CH2)n-Si(0CH3)3 I ^ if 2n 丄一Si-OCH， 0 ， 0 2)n-Si- CH, CH3 ^-(CH2)-Si-CI 〇「 CH, 厂(CH2)n-Si(CI)3 或其至少經由其非極性端基而改進表面，例如下列化合物 〇-sic|3 〇-ch 2CHrSiCI3 H3C-(CH2)n-Si(OCH3)3 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 或（Π — CnH2n + l) S i C 12,其中η爲1至 也可經由助反應性物理吸附濕化劑而改良載體物質之 表面，例如經由丙烯酸酯例如丙烯酸季戊四醇酯，其與塗 覆在載體物質表面之其他物質有助反應性。 除了上述舉例之化合物外，也可以使用熟諳此藝者已 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -12- 473515 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（10) 知供此目的之其他物質作爲濕化劑。 在固化步驟中，定位化物質之可聚合化基團反應而形 成交聯化的聚合物膜，因此固定螺旋定向，經由暴露在 UV光下而進行聚合反應，藉由在照射下分解之光引發劑 產生自由基而開始聚合反應，在另一較佳具體實施例中， 使用陽離子性光引發劑，產生陽離子而不是自由基，也可 使用加熱至某個溫度以上會分解的引發劑開始聚合反應。 爲了排除會抑制自由基聚合反應之氧氣，可將第二個 PET層疊在塗覆後的物質上，或者是在氮氣壓下進行固 化，在後者之情形下，聚合反應前需要剪切中介相物質， 使膽甾相有足夠的定向，當使用陽離子性光引發劑時，不 需要排除氧氣，但是必須將水排除。 但是必須了解這些方法只是作爲實例，不能用於限制 本發明之範圍，熟諳此藝者可以很容易地發現其他合適的 方法進行聚合反應。 因爲混合物可同時含一種可聚合化的成份（單官能基 )及二或多種可聚合化的成份（多官能基），聚合反應及 交聯可在相同步驟中進行。 經由改變多官能基中介相或非中介相成份之濃度，可 以很容易地調整交聯密度及產品性質，例如玻璃轉化溫度 、光學性質與溫度之相關性、熱及機械安定性及抗溶劑性 。根據所需之應用，例如經由增加多官能基成份之量，可 以製成有較高脆性之膜，當聚合物膜隨後磨碎成小薄片時 ，尤其需要有較高的脆性。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ

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V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -13- 473515 A7 B7 經濟部中央橾準局員4消費合作社印裝 五、發明説明（n) 使用含大於兩種可聚合化基團的中介相或非中介相化 合物也可得到較高的脆性，大於雨種可聚合化基團的非中 介相單體實.例爲三甲基丙烯酸三甲基丙酯或四丙烯酸季戊 四醇酯。 .除了化學性結合在液體結晶態聚合物上的染料外，此 顏料薄片可另外含不是化學性結合在液體結晶態聚合物上 的一或多種其他染料或顔料，這些染料或顏料可選自慣用 的無機言量（例如二氧化鈦、氧化鐵（I I I )、黃色氧 化鐵、氧化鉻、鐵藍、碳黑）、有機顏料（地如偶氮顏料 、金屬複合物顏料、多環顏料）、或染料（例如聚甲炔染 料或三苯基甲烷染料）。 可經由磨碎固化的聚合物膜而形成薄片，例如使用杵 及碾缽或使用機械化的磨碎機或硏磨機，另外經由冷卻至 低於o°c,可增加聚合物之脆性而更容易磨碎，然後篩選 所得的粉末而得到所要大小之顏料薄片。 生產尺寸小於1 0 0微米之球形薄片之較佳方法是用 手在杵及碾缽中或在機械碾缽硏磨機中粉碎。 生產大約是球形薄片之另一種方法是在球磨機中硏磨 聚合物膜，決定於球的大小及重量，可以得到平均尺寸低 於1 0 0微米尤其是5至1 0微米之粒子。 另一種較佳方法是在冷卻下在刀片硏磨機中硏磨聚合 物膜，此產生側向尺寸從數百微米到1至2毫米之小片狀 型薄片粉末，這些薄片可隨後在碾缽中進一步粉碎，得到 側向尺寸低於1 0 0微米之小片狀體。 本紙張尺度適用中國國家標導TCNS ) A4規格（210X297公釐） ~ "" -14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ *π

V 473515 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 、發明説明（12) 在粉碎或硏磨中冷卻樣品可經由 使 用例如二 氧 化 碳 / 丙 酮浴達成，另一種較佳的冷卻方法 是 將乾冰粉 末 或 液 態 氮 添加至棒品中。 在部份具體實施例中，當硏磨聚 合 物時較宜 添 加 抗 靜 電 劑，以避免粒子的聚集。 除了上述方法外，下列方法較宜 生 產根據本 發 明 之 對. 掌 性聚合物薄片： *將對掌性可聚合化的中介相物質 塗 覆在基質 上 9 其 中 含直徑爲1 0至1 0 0微米且較宜 爲 2 0至5 0 微 米 及 深度爲3至2 0微米且較宜爲1至 1 0微米之 淺 凹 紋 9 在此情形下塗覆可造成足夠的剪切 而 得到一致 的 定 向 爲了增加定向之品質，根據上述可 另 外再用例 如 醫 生 用 的刀片切割物質或將第二個基質疊在塗覆的物質上 > *以小滴的形狀在基質例如聚酯網 上 ，凹版印 刷 對 掌 性 可聚合化的中介相物質，使用凹版 印 刷板而留 下 厚 度 爲 3至2 0微米且較宜爲4至1 0微米及直徑爲 L 0至 100微米且較宜爲20至50微 米 之小滴， 印 刷 可 造 成足夠的剪切而得到一致的定向， 但 是在此也 可 再 用 例 如醫生用的刀片切割或將第二個基 質 疊在小滴 上 而 增 加 定向。 ♦將對掌性可聚合化的中介相物質噴灑至n2 氣 壓 內 y 得到直徑爲1 0至1 0 0微米之小滴 ，經由用 強 U V 光 照射而使其固化，固化後的小滴可 隨 後粉碎成 更 小的 薄 片。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

訂

-15 473515 A 7 B7 五、發明説明（13 ) ‘將對掌性可聚合化的中介相物質塗覆在轉輪上，用刀 片邊緣定位，用UV光照射而使其固化，刮下固化後的 聚合物而得到小薄片。 將對掌性可聚合化的中介相物質塗覆在含凹座之轉輪 上，其深度爲2至2 0微米且較宜爲3至1 0微米及直 徑爲10至100微米且較宜爲20至50微米，用 UV光照射而使其固化並從轉輪上撕下。 參將對掌性可聚合化的中介相物質塗覆在含色條之轉輪 上，其深度爲2至2 0微米且較宜爲3至1 0微米及寬 度爲1 0至1 0 0微米且較宜爲2 0至5 0微米，相同 於上述方式進行定位及固化，然後將色條磨碎成所要大 小之片段。 '♦在不互溶性的液體中製備對掌性可聚合化中介相物質 的乳化液，並經由加熱或U V照射使小滴聚合化》 *將表面活性劑添加至對掌性可聚合化的中介相物質中 ，吹入氮氣以造成泡沫，將其聚合化、刮下並磨碎。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 *在加壓下從一或多個寬度爲2至2 0微米且較宜爲3 至10微米之隙縫擠壓對掌性可聚合化的中介相物質， 其中剪切產生良好一致的定位，在氮氣壓下固化膜。 *另一個具體實施例中使用固體粒子，較宜爲分散在對 掌性可聚合化中介相物質及兩種溶劑溶液中的碳黑，溶 劑1無法溶解對掌性可聚合化中介相物質但是溶劑2可 以，辑溶劑2煮沸去除，沈澱的對掌性可聚合化中介相 物質在碳黑粒子上形成膜，然後使其聚合化，此方法產 -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） 473515 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 生特別明亮的薄片》 · 製備顏料薄片之其他較佳方法及實例可取自 International Application W0 97/30136 ,整個揭示倂在本 文供參考。 .經由上述方法得到的薄片，其大小爲1至100微米 ，但是也可選擇方法參數，使得到尺寸大於1 0 0微米且 較宜爲0.5毫米至1.5毫米之薄片，這些薄片顯示特 別的打樣顏色效應且是用於某些用途。 較宜爲小片狀體形狀之顏料薄片，其中描述側向尺寸 對厚度比例之長寬比大於3 : 1，尤其是3 : 1至20 : 1,非常較宜爲5:1至10:1。 更適宜的是顆粒形狀之顏料，其中長寬比低於10: 1，尤其是低於3 : 1,尤其較宜是其中厚度、長度及寬 度都大約相同。 對於在墨水及塗料之用途，此膽甾型顏料薄片可分散 在透明黏著劑或液體〕中，或摻混至塑膠，且決定於其用 途。 對於某些應用，較宜使用不同反射最大値之薄片混合 物。 膽甾型聚合物薄片可在噴漆或印墨或塗料或有色塑膠 中作爲效應顏料，供裝飾用途例如化妝品，其他重要的應 用領域爲汽車、主動及被動式光學元件例如光學膜例如極 化器或補償菱鏡及保全應用，例如防止錯誤之安全標籤例 如I D卡、***及票，或安全標示例如在黑暗中可見之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) %

V -17- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 COO-、 473515 Α7 __Β7 _ 五、發明説明（15 ) 衣服。 根據上文之詳細說明，本發明之許多優點是基於可簡 單地經由改·變對掌性及非對掌性、單-及多官能基、有顔 色及螢光的中介相可聚合化合物之型態及濃度，在相同步 驟中控制顏料薄片光學及機械性質之事實，據此，可以適 當地訂製顏料薄片供所需之應用。 本對掌性可聚合化中介相物質較宜含至少一種式I *之 可聚合化合物 P-(Sp-X)n-CG-R I* 且視需要含至少一種式i之可聚合化合物

P-(Sp-X)n-MG-R 其中 P爲一個可聚合之基團， s P爲含1至2 0個碳原子之間隔基團， X 爲選自一0 —、_S —、~c〇 — -0C0-、-〇-(：00-、- 〇 - s 0 2 -, —S 〇2 — 0 -之基團或一個單鍵， η爲0或1， R爲Η或至多含2 5個碳原子之烷基，其可爲未經取 代，或被鹵素或CN單一或多取代，其中—或多個不相鄰 本紙張尺度適用巾SS家料（CNS ) A4規格（21GX297公楚) ! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 •18- 473515 A7 B7 五、發明説明（16) 之C Η 2基在各情形下也可彼此獨立地被_ 〇 _、— s __ -NH-、- N ( C Η 3 ) - , - CO-、- COO -、 一 0C〇一、—〇c〇_0 —、一 〇_§〇2_ 一 S02~〇 —或一 CsC —取代，其中氧原子不直接彼此 連接，或者R爲鹵素、氰基或彼此獨立地爲 P — (Sp — X) „ —中所述的一個定義， MG爲中介相或中介相性支撐基， c G爲發色或螢光發色基，其可另外爲對掌性及/或 中介相。 在本發明的一個較佳具體實施例中，可聚合化的中介 相化合物是.選自根據式I及/或I。，其中R具有 P_ (Sp — X) n -中所述的一個定義。 在式I及I*中的P較宜選自CH2=CW— C00 — 0 / \ 、WCH=CH-〇一、WHC—CH —或 CH2=CH-苯基—（0) k —，其中W爲H、CH3或C 1且k爲〇或 1 ° P特別較宜爲乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基 、丙烯醚基或環氧基，非常特別較宜爲丙烯酸酯基¥甲基 I·. 丙烯酸酯基。 如果在式I及I *中的R爲烷基或烷氧基，也就是末 端CH2基被-0—取代，此可爲直鏈或支鏈，其較宜爲含 2、 3、 4、 5、 6、 7或8個碳原子之直鏈，且據此較

•P f靖先閲讀背面之注意事項再填本頁，> 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -19- 473515 A7 ______Β7 五、發明説明（17 ) 宜爲例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 乙氧基 '丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛 氧基，以及甲基、壬基、癸基、—碳基、十二碳基、十 二碳基、十四碳基、十五碳基、甲氧基、壬氧基、癸氧基 、十一碳氧基、十二碳氧基、十三碳氧基或十四碳氧基。 氧院基也就是其中一個C Η2基被_ 0 —取代，較宜爲 例如直鏈2_氧丙基（=甲氧基甲基）、2 —(=乙氧基 甲基）或3 —氧丁基（ = 2—甲氧基乙基）、2 —、 3 — 、或4 —氧戊基、2 —、3-、4-、或5 —氧己基、2 ~、3 —、4 —、5-、或 6— 氧庚基、2 —、3 —、4 —、5 —、6 —或 7 -氧辛基、2-、3 —、4-、5 -、6 - , 或 8 —氧壬基或 2 —、3 —、4一、5 —、 6 —、7 —、8—或9 —氧癸基。 在式I及I 1的可聚合化中介相化合物中，R可爲非對 掌性或對掌性基團，在對掌性基團之情形下，較宜選自根 據下列式I V : 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 -20- 1 -X1-Q1-CH-Q2

Q3 IV 其中 X1相同於X之定義， Q 1爲含1至1 0個碳原子之伸烷基或伸烷氧基或爲一 個單鍵， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473515 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________B7五、發明説明（18 ) Q2爲含1至10個碳原子之烷基或烷氧基，其可爲未 經取代，或被鹵素或CN單-或多取代，其中—或多個不 相鄰之C H.2基在各情形下也可彼此獨立地被_ c ξ C —、 -0-、- S-、- ΜΗ-、- N (CH3) -、- c 〇 - 、- coo-、- oco-、- oco-o-、- s〇2- 0_或—0 — S〇2_取代，其中氧原子不直接彼此連接， 或者爲P — s p —中所述的一個定義， Q3爲鹵素、氰基或含1至4個碳原子且不同於Q2之 烷基或烷氧基。 較佳的對掌性R基爲例如2-丁基（=1一甲基丙基 )、2 —甲基丁基、2 —甲基戊基、3 —甲基戊基、2 — 乙基己基、2 —丙基戊基、2 —辛基，尤其是2 —甲基丁 基、2—甲基丁氧基、2—甲基戊氧基、3—甲基戊氧基 、2 —乙基己氧基、1 一甲基己氧基、2 —辛氧基、2 — 氧一 3 —甲基丁基、3 —氧一 4 一甲基戊基、4 —甲基己 基、2_壬基、2-癸基、2—十二碳基、6—甲氧基辛 氧基、6—甲基辛氧基、6—甲基辛醯氧基、5—甲基庚 氧基羰基、2—甲基丁醯氧基、3 —甲基戊醯氧基、4 一 甲基己醯氧基、2-氯丙醯氧基、2—氯一3—甲基丁醯 氧基、2—氯一4一甲基戊醯氧基、2—氯一3—甲基戊 醯氧基、2 —甲基一 3 —氧戊基、2 —甲基一 3 —氧己基 、1—甲氧基丙基_2 —氧基、1_乙氧基丙基一2 —氧 基、1 一丙氧基丙基—2 —氧基、1 一丁基丙基_2 —氧 基、2-氟辛氧基、2—氟癸氧基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -21 - 473515 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（19 ) 此外，式I及I*的可聚合化中介相化合物所含的非對 掌性支鏈R基，適宜爲例如共單體，因爲其可降低結晶化 之傾向，此型態的支鏈基團通常不含超過一個支鏈，較佳 的支鏈基團爲異丙基、異丁基（=甲基丙基）、異戊基（ =3—甲基丁基）、異丙氧基、2_甲基丙氧基及3 -甲 基丁氧基。 在另一個較佳具體實施例中，在式I或I *中的R代 表選自下列之對掌性基團： 乙二醇衍生物 -O-CH (CHs) - CH2-O - R 6 其中R6爲含1至12個碳原子之烷基， 或以香茅醇爲基質之基團 至於在式I或I*中的間隔基Sp，可以使用熟諳此藝 者已知供此目的之全部基團，間隔基Sp較宜經由酯或醚 基或一個單鍵連接至可聚合化的基團P，間隔基Sp較宜 _ . 爲含1至20個碳原子之直鏈或支鏈基團，尤其是含1至 12個碳原子，其中一或多個不相鄰之CH2基可被一◦一 、—S -、一 NH —、— N(CH3)_、_CO —、_0 —C〇 一、一 C〇 一 0 —、一〇 一 CO —〇 一、一 S〇2 — (請先閲讀背面之注意事項再 本頁)

、1T

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -22- 473515 Α7 Β7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（20 ) 0—、 一0—S〇2-、 一CH(鹵素）一、一CH(CN )-、-CH=CH-或-C=C一取代。 通常間隔基S p爲例如一（C Η 2 )。一、 -(CH2CH2O) r-CH2CH2-. -CH2CH2-S-CH2CH2 -或 一CH2CH2 — NH—CH2CH2-，其中o爲2至12 之整數且r爲1至3之整數。 較佳的間隔基S p爲例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、 伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸 十一碳基、伸十二碳基、伸十八碳基、伸乙氧基伸乙基、 亞甲氧基伸丁基、伸乙基-硫伸乙基、伸乙基一N—甲基 一亞胺伸乙基及1 _甲基伸烷基》 在本發明的一個較佳具體實施例中，式I及I*之可聚 合化中介相化合物中含的間隔基S p爲式V之基團： 會 -Q1-CH-Q4- I -Q3 v 其中 Q1及Q3相同於式VI之定義，且 Q4爲不同於Q1且含1至1 0個碳原子之伸烷基或伸 烷氧基或爲一個單鍵， 當R或Q2分別爲式P — S p — X —或P — S p —之基 團時，在中介性核心各端上的間隔基可相同或不同。 特別較佳的爲式I及I *化合物其中η爲1。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

••IT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 473515 A7 ___B7 五、發明説明（21 ) 在一較佳具體實施例中，本發明的各向異性化合物及 膽甾型聚合物膜可得自含式I及/或I *化合物其中！！爲〇 與式Ϊ及/或I *化合物其中η爲1之混合物的共聚合反應 〇 .在式I中的中介相基團MG較宜選自式I I : -Α'-Ζ 丨-A2-(Z2-A3)m- Π 其中 A1、A2及A3彼此獨立地爲1，4 一伸苯基其中一 或多個CH基可被N取代、1 ，4一伸環己基其中一或多 個不相鄰的CH2基可被0及/或S取代、1，4_伸環己 烯基或伸萘- 2 ’ 6 -二基，全部的這些基團可未經取代 ，或被鹵素、氰基或硝基或含1至7個碳原子且其中一或 多個氫原子可被F或C1取代之烷基、烷氧基或烷醯基單 —或多取代， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Z1及Z2彼此獨立地爲—〇 —、一 C0 —、—C00 —' ~ 0 C 0 — , - 0 — S 0 2 — , — S〇2 — 0-、 -c Η 2 C Η 2 - , - 0 C Η 2 - , - C Η 2 0 -. 一 CH=CH — ' — C ξ C — % — CH=CH— COO — ' —0C0 — CH=CH —或爲一個單鍵，且 m爲〇、1或2， 較宜爲二環或三環之中介相化合物<> 特別較佳之式I化合物爲彼等其中R爲F、Cl、氰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - 473515 A7 B7五、發明説明（22 ) 基、或視需要經鹵化之烷基或烷氧基、或具有 P- (Sp-X) η -之定義，且MG爲式I I其中Z1及 Ζ2 爲—CQO -、— 0 C 0 — > _ C Η 2 C H a — % —CH=CH-COO-、一0C0 — CH=CH —或爲 —個單鍵。_ 以下列出小部份較佳的式I I中介相基團M G ,基於 簡化之原因，這些基團中的Phe爲1，4一伸苯基， P h e L爲至少被一個基團L取代之1 ，4 一伸苯基， L爲F、Cl、CN、N〇2或視需要經氟化且含1至4個 碳原子之烷基、烷氧基或烷醯基，且Cy c爲1 ，4 —伸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 環己基。 -Phe-Z'-Phe Π-1 -Phe-Z'-Cyc Π-2 -PheL-Z'-Phe Π-3 -PheL-Z'-Cyc Π-4 -Phe-Z'-PheL Π-5 -Phe-Z'-Phe-Z2-Phe- ΙΙ·6 -Phe-Z丨-Phe_Z2-Cyc- II-7 -Phe-Z'-Phe-Z2-PheL- II-8 -Phe-Z'-PheL-Z'-PheL- II-9 -Phe-Z'-Cyc-Z2-Phe- 11-10 -Phe-Z 丨-Cyc-Z2-Cyc· 11-11 -Phe-Z'-PheL-Z2-Phe- II-12 -Phe-Z'-Phe-Z'-PheL- 11-13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t )~~ ~

*1T 473515 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（23 ) -PheL-Z]-Phe-Z2-PheL- 11-14 -PheL-Z'-PheL-Z'-Phe- 11-15 -PheL-Z'-Ph.eL-Z2-PheL- 11-16 .在這些較佳基團中， Ζ 1及 Ζ 2具有上述式I 中敘述之 定義，Ζ1及Ζ2較宜爲一 〇一、 — COO —、一 0 C 0 - 、- CO-、- 0- S0 2 —、 —S 0 2 - 0 —、 -C Η 2 C Η 2 -或爲一個單鍵 L較宜爲F、C 1、 C Ν、 N 〇 2、 C Η 3、 C 2 Η 5、 0 C Η 3 . Ο C 2 Η 5 , C Ο C Η 3 , C Ο C 2 Η 5 , CF3、 OCF3、OCHF2、OC2H5，尤其是 F、Cl、CN 、C Η 3 , C 2 Η 5 , Ο C Η 3 . COCH3 及 OCF3，最 宜爲 F、CH3、OCH3 及 COCH3。 式I中的MG特別較宜爲下列其中一個定義 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473515 A7 B7 五、發明説明（24

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •27- 473515 A7 B7 五、發明説明（25

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 473515 A7 B7 五、發明説明（26 ) 其中L具有上述之定義且r爲0、 1或2 基團 (L)r-6- 在此較佳式中非常適宜代表

，以及

L ，L彼此獨立地具有上述其中一個定義。 在這些較佳化合物中的R特別較宜爲CN、 F、 C1 、〇CF3、或含1至12個碳原子之烷基或烷氧基，或者 爲P —（Sp — X) n —中所述的一個定義。 在本發明之另一個較佳具體實施例中，式I化合物爲 對掌性化合物其中的MG基含至少一個對掌中心，在這些 化合物中，MG — R較宜選自根據式I I a或I lb之基 團： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

Ila lib 其中A1、A2；^^1具有式I I中之定義，R具有式 I敘述的其中一個定義，在式I I a中的R代表Η，a及 b彼此獨立地爲〇、 1或2。 在式I I a中的G1 — R爲末端對掌性基團，例如膽固 醇基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 473515 A7 B7 五、發明説明（27 )

例如揭示在W0 96/17901的萜烯基， 尤其較宜爲盖基，

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 或爲未端對掌性糖衍生物其中含吡喃糖或呋喃糖之單 -或二環基團，例如衍生自揭示在國際專利申請 W 0 9 5/1 6 0 0 7之對掌性糖類或糖衍生物之末端 基， 且在式I I b中的G2爲二價對掌性基，例如（S，S )—或（R，R) —均二苯基乙二醇基

或二價對掌性糖、糖衍生物或例如揭示在國.際_利申 請WO 95/16007之其他二價對掌性基，尤其較 宜爲以1，4 : 3，6_二無水—D -山梨糖醇爲基質之 基團： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- A7 B7 五、發明説明（28 ) 0

U

如果G2爲上述以1，4 : 3，6-二無水-D-山梨 糖醇爲基質之基圑，Z較宜代表一cΗ=CΗ—。 代表式I可聚合化中介相化合物之典型實例可見於 W 0 93/22397、EP 〇 261 712、 DE 195 〇4 224、 DE 4 4 〇 8 171 或 DE 44 05 3 1 6 ’但是揭示在這些文獻中的化合物都僅視爲實例，不能藉 以限制本發明之範圍。 而且，代表彼等式I可聚合化中介相化合物之典型實 例顯示在下列化合物名單中，但是必須知道其僅供說明而 不能藉以限制本發明之範圍。 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 、-β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

L2 CH^CHCOOICH^。-^"^—COO

0(CH2)y00CCH=CH2 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 473515 A7 B7 五、發明説明（29 ) ：CHC00(CH2)X0—(^^)—COO R1 CH, CH,

=CHC0Q(CH2)x0-^ COO CH2=CHC00(CH2)x0

CH7=CHC00(CH2)x0

L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2=CHCOO(CH2)

CH=CH-COO O1

A_(ch2)xo-<0h-coo-<Q>-r1 CH2=CHCOO(CH2)xO -o coo 乂])—(COO)vCH(CH3)C6H CH2=CHCOO(CH2)x〇H^^>— L1 coo

CH2CH(CH3)C2H5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

CH，=CHCOO coo —ch2c CH2CH(CH3)C2Hc

CH2=CHCOO(CH2)xO

C00CH(CH3)C6H13 ch，=chcoo(ch2)xo o coo C00"^~^)—CH2CH(CH3)C2H5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 473515 A7 B7 五、發明説明（30 ) CH2=CHCOO(CH2)xO -〇

CH2=CHCOO(CH2)xO—'、)一cooch(ch3)ch2or1

CH2=CHC00(CH2)x0—' )—coo (請先閲讀背面之注意事項再d寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 473515 A7 B7 五、發明説明（31 ) 請 先 閲 讀 背 ιέ t 事 項 在這些化合物中，X與y各獨立地爲1至12，A爲 1，4 一伸苯基或1，4_伸環己基，R1爲鹵素、氰基或 含1至12.個碳原子且視需要經鹵化的烷基或烷氧基，L1 及L2各獨立地爲H、F、Cl、CN或含1至7個碳原子 且視需要經鹵化的烷基、烷氧基或烷醯基。 在式I *中的發色基團CG較宜選自下式

-(A'-Z 丨)c-Ch-d)·*- III 其中 A1及Z1各獨立地具有式I I中所述之定義， c及d爲〇、1或2,

Ch爲發色團或螢光發色團，其可另外爲對掌性及/ 或中介相。 特別較佳的式I *化合物爲彼等其中R爲Η、烷基或 院氧基或具有Ρ — (Sp. - X) π—所述之定義，X爲一 0· _、一 CO —、一 COO —、一 OCO —、一 S〇2 — 0 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 I其中Z 1 —0—S〇2_或一個單鍵，且CG爲式 so 爲 _〇 -、_CO —、— COO —、—OCO —、 —0 —、— 0_S〇2 —或 一個單鍵。 以下列出小部份較佳的式I I I發色CG基，在這些 基團中，Phe、PheL及Cyc具有上述式I I 一 1 至I I — 16之定義，下列名單含較佳的式I I I — 1至 I I I 一 3 2以及其相對應之鏡像。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 473515 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（32 ) -Ch-Z'-Phe- III-1 -Ch-Z'-Cyc- III-2 -Ch-Z'-PheL.- III-3 -Ch-Z^Phe-Z'-Phe- III-4 -Ch-Z^Phe-Z'-PheL- III-5 -Ch-Z'-Phe-Z^Cyc- III-6 -Ch-Z'-PheL-Z'-PheL- III-7 -Ch-Z'-PheL-Z'-Cyc- III-8 -Ch-Z'-Cyc-Z'-Cyc- ΙΠ-9 -Ch-Z'-Cyc-Z'-Phe- III-10 -Ch-Z'-Cyc-Z'-PheL- III-ll -Phe-Z'-Ch-Z^Phe- III-12 -Phe-Z'-Ch-Z'-Cyc- III-13 -Phe-Z'-Ch-Z'-PheL- III-14 -PheL-Z'-Ch-Z'-PheL- III-15 -Cyc-Z'-Ch-Z'-Phe- III-16 -Cyc-Z'-Ch-Z'-Cyc- III-17 -Cyc-Z'-Ch-Z'-PheL- III-18 -Phe-Z'-Phe-Z'-Ch-Z'-PheL- III-19 -Phe-Z1-PheL-Z'-Ch-Z'-PheL- III-20 -PheL-Z1-PheL-Z'-Ch-Z'-PheL- III-21 -Phe-Z'-Cyc-Z'-Ch-Z'-PheL- III-22 -Cyc-Z'-Cyc-Z'-Ch-Z^PheL- III-23 -Phe-Z^Ch-Z'-Phe-Z'-Phe- III-24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-35- 473515 A7 B7 五、發明説明（33 ) -Phe-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-Cyc- III-25 -Phe-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-PheL- III-26 -Phe-Z'-Ch-Z'-PheL-Z'-PheL- III-27 -Phe-Z'-Phe-Z'-Ch-Z^Phe-Z'-Phe- III-28 -Phe-Z'-PheL-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-PheL- III-29 -Cyc-Z'-Cyc-Z'-Ch-Z'-Cyc-Z'-Cyc- III-30 -Phe-Z'-PheL-Z -Ch-Z'-Cyc-Z'-Cyc- III-31 -Phe-Z^PheL-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-Cyc- III-32 在這些較佳式中，21、？116 1^及1^具有上述式11 _1至I I 一 16的較佳定義，在較佳化合物中的r具有 上述之較佳定義" 至於發色基團Ch,原則上可使用熟諳此藝者已知的 .每一種發色基團，以下爲式I I I發色基團Ch之典型實 例，但是必須知道此名單僅供說明使用，不能藉以限制本 發明之範圍。 在這些式中，Y代表一個單鍵。 請 先 閲 it 背 面 之 注 意 事 項 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

Y-CH,\ I / CH

CH γ ’、〇VY 5—（對一二甲胺基亞苄基）若丹寧 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -36· 473515 A7 B7 五、發明説明（34 )

硫堇衍生物，其中R2、R3及R4爲Η或Ci-"烷基

1，6 —二苯基—1，3，5 —己三烯（DPH) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο Η

-Υ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 純靛藍或 及其經取代之產物， 哼唑衍生物例如 Ο

ο

s0 37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473515 A7 B7 五、發明説明（35 )2 -甲基_ 5 —苯基苯並噚唑

-N rfV^o^ G -Y 2，5 —二苯基 唑（PPO) 或 2，5 —雙一（5/ —第三丁基一2 —苯並哼唑基）噻吩（ Β Β Ο T )，偶氮染料例如 Y^~y-N=N—NH-Y 或 Y—N=N 导： CH2-Y CH， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .%. 訂 CH3 CH,

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 或蒽酮衍生物例如

或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 473515

COOY 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（36 )

Y .特別較佳的式I +化合物爲其中C G代表螢光發色基， 當使用含此螢光發色基之式I#化合物的對掌性可聚合化中 介相化合物時，所得的顏料薄片可顯示特別瞬染之顏色效 應。 在式I I I化合物中，螢光發色基Ch之典型實例可 得自下列名單，其僅供說明且不能藉以限制本發明之範圍 螢光素衍生物例如

I y

NCS 螢光素- 5 —異硫氰酸酯

I

A^COOY

I y CH，Br 一（溴甲基）螢光素 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-39- 473515 A7 B7 五、發明説明（37 ) 或

螢光素一 5 —馬來醯亞胺 2，5_二氫吡咯並〔3，4_c〕吡咯—1 ，4 —二酮 (D P P D )，

Y-N A， 0 Μ 0 A. Ν-Υ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中A’具有上述式I I I A中所述之定義， 二萘嵌苯衍生物例如 Y-0- R4 R4

〇 R4 R4

-0-Y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 473515 A7 __B7 五、發明説明（38 ) 經取代之2，9 一二（2 —羥乙基）一蒽〔2，1·， 9一（16!:6，5，1〇 —（1，6，厂〕二異喹啉一1， 3，8 ’ 1.0 —四酮，其中R4具有上述式I I I B中所述 之定義， 苯並咪唑衍生物例如

2’—（4 一氧苯基）一5 —（六氫吡畊一1—基）一1H ，l’H —〔 2，5’〕二苯並咪唑，其可以 Hoechst 33342 (Kodak )商業化供應， 苯並哼唑例如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 工

2 —（4 —聯苯基）— 6 -苯基苯並哼唑（ P B B 0 ) P 0 P 0 P 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐） -41 - 473515 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) -42- 473515 A7 _ B7五、發明説明（40 )

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 膽固醇基一1一嵌二萘癸酸酯》 上文及下文中序述之式产可聚合化中介相化合物可 用本身已知的方法製備，且揭示在上述提到的文獻中，例 如在有機化.學的標準處理方法如Houben-Weyl，Methoden de r organischen Chemie，Thieme-Verlag、Stuttgart。 其他製備方法，尤其是製備式I* 化合物之方法可從 實例中獲得。 含螢光染料之較佳式I*可聚合化合物爲下式之D比略 並吡咯二酮類A. 〇 —•ZVN^X^W)d-R 丨"A 〇 Λ· 其中 p、 Sp、 X、 n及R具有式I之定義， Α1' Z1、c及d具有式I I之定義，且 A ’爲苯基其中一或多個c Η基可被N取代、環己基其 中一或多個CH2基可被〇及/或s取代、環己嫌基或萘一 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS) Α4規格（2ωχ297公楚） — - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂

473515 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（41 ) 2-基，全部的這些基團可未經取代或被鹵素、氰基或含 1至7個碳原子且其中一或多個氫原子可被F或C 1取代 之烷基、烷氧基或烷醯基單-或多取代。 吡咯並吡咯二酮染料可顯現鮮明之顏色-可接受之溶 解度及對聚合物之玻璃溫度有低的影響性，得自本發明對 掌性可聚合化中介相原料並含此染料之本發明顏料薄片可 顯現特別鮮明的顏色效應。 特別較佳的是式I I I A的二官能基可聚合化合物， 也就是其中R爲P- (Sp-X) n -。 更佳者爲式I I ΙΑ化合物其中A’爲苯基其中一或兩 個C Η基可被N取代，其爲未經取代或在一至四個位置較 宜爲一、二或三個位置被F、Cl、CN、OCF3或含1 至7個較宜爲1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基 取代。 A /特別較佳爲苯基、3，5 —二甲基苯基、2_甲 基苯基、4—第三丁基苯基、或4一甲基_、 4一氟_、 4一氯—或4一氰基苯基。 式I I I A化合物可根據反應圖示1從中介物（a) 及（B)經由已知的方法製備，其中A’、A1、Z1及c具 有式I I IA之定義且R，代表R或P —（sp — X) n_ ，部份特定的製備方法可從實例獲得。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44- 473515 Μ _Β7 _ 五、發明説明（42 ) 圖示1 0 A’-COCI.+ j^^OC2Hs —► a.-c-ch2co2c2h5 —— C02K 6 (A) (B) (C)

A' 〇 R’-(A1-Z1)e—N^j^N 一 (Z1-aVr· (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 0 A.

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 起始物質（A)及（B )可得自商業化供應且很容易 轉化成中介物（C )(例如根據揭示在Synthesis 1 993，290 之方法），將（C)二聚合成（D)，然後用得到簡單吡 咯並吡咯二酮的步驟（Liebigs Ann. 1996，679 )將其轉化 成（E )，使用化合物（F )作爲前驅物供合成液晶偶氮 染料或異硫氰酸酯類，此方法熟知於數個專利及公告中， 例如EP 〇 250 505或 DE 40 2 7 869。 另一組較佳的含螢光染料之式I *可聚合化合物爲下式 之二萘嵌苯衍生物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 71 ' 473515 A7 B7 五、發明説明（43 R4 R4

其中 P、 Sp、 X及η具有式I之定義， A1、Z1、c及d具有式I I I之定義，且 R4 代表-(0 — Phe) e — R5，其中 R5爲 H、F 、Cl、CN、N〇2、含1至12個碳原子且視需要鹵化 之烷基、烷氧基或烷醯基，Phe代表1 ，4_伸苯基且 e爲0或1。 特別較佳者爲式I I IB化合物其中R4爲Η。 更佳者爲具有下列R4取代模式之化合物 請 先 閲 背 ι6 ί 事 項 頁 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 R R.

在這些化合物中，R4較宜爲F、C1、含1至8個碳 原子之烷基或烷氧基或0 — Phe。 式I I I B化合物可根據下列圖示經由已知的方法製 備，其中X爲1至8且Sp、A1、Z1、 c與d及R4具 有式I I I B之定義， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -46- 473515 Α7 Β7 五、發明説明（44 ) 部份特定的製備方法可從實例獲得。 圖示2

^Y〇、(ch2)x-oh 0 ▼

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * 訂 圖示3

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

FT

Cl 〇

ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 473515 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 五、發明説明（45 ) 式I I I A及I I IB化合物爲新的化合物且爲本發 明之另一主題。 在本發.明的一個較佳具體實施例中，顏料薄片可得自 含下列成份之對掌性可聚合化中介相原料 -a 1 )至少一種根據式I之對掌性可聚合化中介相化 合物其中含一個可聚合化的官能基， a 2 )至少一種根據式I之非對掌性可聚合化中介相 化合物其中含二或多個可聚合化的官能基， b 1 )至少一種根據式I *之可聚合化中介相化合物其 中含一個可聚合化的官能基， c) 一種光抑制劑，及 d) 視需要使用含二或多個可聚合化的官能基的非中介相化 合物。 在本發明之另一個較佳具體實施例中，對掌性可聚合 化中介相原料之n c j p4盒物含 a 1 )至少一種根據式I之對掌性可聚合化中介相化 合物其中含一個可聚合化的官能骞， a 3 )至少兩種根據式I之非對掌性可聚合化中介相 化合物其中含一個可聚合化的官能基， b 2 )至少一種根據式I *之可聚合化中介相化合物 其中含二或多個可聚合化的官能基， c) 一種光抑制劑，及 d) 視需要使用含二或多個可聚合化的官能基的非中介相化 合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 、-°

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48- 473515 Α7 Β7 五、發明説明（46 ) 根據此特佳具體實施例之混合物較宜含二至六種最宜 爲二至四種不同的根據式I.之中介相體其中含一個可聚合 化的官能基.。 較佳的對掌性可聚合化中介相原料含至少一種根據上 述其中一個較佳定義之式I、I*、I I IA或I I IB之 可聚合化合物。 上文及下文敘述的對掌性可聚合化中介相原料爲本發 明之另一主題。 上文及下文敘述的全部申請案、專利及公告之整個揭 示係以參考方式倂在本申請案中。 實例 化合物（1 )之製備如下 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) %_ -訂 經濟部中央標率局員工消費合作社印製

O-CC^O-^^-COjH (1b)

本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） μ -49 - 0

473515 Α7 Β7 五、發明説明（47) 類似於已知方法（Liebigs Ann. 1996，679 )從相對應 之二酮呋喃並呋喃及4-溴苯胺製備此化合物，所得的溴 衍生物經由.與Bu Li在一 90 °C下轉移，用三甲基硼將 其硼化並用Η 2 0 2氧化而得到（1 a )。 .將6. 4克（la)、5克（lb)及0.3克二甲 胺基吡啶溶解在3 0 0毫升二氯甲烷，在〇°c至5 °c下， 加入在1 2 5毫升二氯甲烷中的5 · 4克二環己基碳化醯 亞胺，在室溫下攪拌2 4小時後，過濾沈殺物並將溶劑蒸 發，使殘留物從甲苯/丙酮4:1中再結晶，得到化合物 (1)，產量爲7 · 5克（紅/橙色晶體）° 實例2 v 化合物（2 )之製備如下

C! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 *11

經濟部中央標準局員工消費合作.社印製 ▼ 0

(2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） -50 473515 A7 B7 五、發明説明（48 ) 將2. 3克（2 a)(二萘嵌本，IUPAC命名2 ，9—二（2 —經乙基）一恩〔2 ’ 1 ’ 9_de f : 6 ，5 ，10. — d'e'f’〕二異喹啉一 1 ’ 3 ，8，10 — 四酮，商業化得自Syntec，Germany·)在7 5毫升二哼烷中 的溶液加熱至7 or,加入1 . 14克三乙胺及隨後加入 1克丙烯醯基氯，各在5毫升二哼烷中，並加入少量的對 -苯並喹啉使抑制聚合反應，加熱1小時後，將冷卻後的 反應混合物倒入300毫升水中，並使沈澱物從甲苯中再 結晶。 . 實例3 化合物（3)之製備如下 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

^Y〇、(ch2)s-oh 〇

Η

經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (3) 將3 . 9克（3 a )溶解在3 0 0毫升四氫呋喃中， 將此溶液添加至2 . 48克丙烯酸6 —羥己酯、3 . 54 克三苯基膦及2.35克重氮二碳酸二乙酯在50毫升四 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -51 - 473515 A7 B7 五、發明説明（49 ) 氫呋喃的混合物並含少量對-苯並喹啉使抑制聚合反應， 在室溫下攪拌16小時後將溶劑蒸發，在矽膠上用甲苯/ 醋酸乙酯9.: 1經由層析法純化殘留物。 實例4 類似於實例3之方法製備下列化合物 〇

基或4-第三丁基苯基

Ar ,〇-(CH2)e—N

〇 , N—(CH.L-〇 Ar Ο 5—二甲基苯基、2—甲基苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例5 化合物（5 )之製備如下 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁

Ar

Ο

^γ0Η 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52 473515 A7 B7 五、發明説明（50 )

將6 · 32克（5a)、1 · 19克甲醇鈉及40毫 升二甲基甲醯胺的混合物加熱至1 0 0°C，在連續加熱至 100 °C歷時6小時下加入3 . 28克6 —氯一己醇_1 ，將混合物倒入300毫升水中，使沈澱物從1 ’ 1 ’ 2 -三氯乙烷/甲苯混合物中再結晶而得到（5b)。 根據實例3的敘述或與丙烯酸經由二環己基醯亞胺或 使用1 ，1 ，2 —三氯乙烷或甲苯及對甲苯磺酸在水分離 器中沸騰酯化，將所得的雙羥己基衍生物轉化成丙烯酸酯 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實例6 化合物（6 )係根據下列的反應圖示1製備

(諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53- 473515 A7 B7 五、發明説明（51

Phe 〇

c5h 11 請 先 閱 讀 背 I& ί 事 項 再 填 寫 本 頁 P h e =苯基 將2克二內酯（6b)、8. 45克苯胺（6a)及 3 . 7克二環己基碳化醯亞胺在2 5 0毫升溶劑及室溫下 攪拌5天，e j i 4氯沈澱的脲並將蒸發後的殘留物在矽 膠上用氯仿經由層析法純化，使最純的部份從甲苯/醋酸 乙酯再結晶而得到橙色晶體。 實例7 ' (用濕化劑改良雲母之表面） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣 用醋酸將9 5%乙醇5%水的溶液調整至pti4 · 5 一 5 . 5，在攪拌下加入濕化矽烷（7)使得到最後濃度 爲2%,經數分鐘後將雲母加入溶液並攪拌3分鐘，將粒 子過濾，用乙醇短暫淸洗兩次，然後在1 10°C下固化1 0分鐘。 0 <〇-(CH2)-Si(OCH3)3 ⑺ 實例8 (製備雲母供摩擦定位） 將塗覆助反應性丙烯酸酯（7)的雲母表面經由通過 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 473515 A7 B7 五、發明説明（52 ) 覆蓋 Nylon ( Nylon YO/10N，得自 Yoshikawa )的兩個計數 旋轉輥而定位。 實例9 調製含下列化合物之可聚合化液晶混合物 化合物（8) 91.5% 化合物（9) 6.0% 化合物（5) 0.5% Darocure 1173 2.0% ο- 0C0-<^^>-0(CH2)600CCH=CH2

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-55- 473515 A7 B7 五、發明説明（53 ) 化合物（8)可根據類似於W0 93/22397 揭示之方法製備，化合物（9 )的合成揭示在非預先公告 的EP 9.6110577.2，化合物（5)的合成揭 示在實例5， Darocure爲得自Ciba Geigy的商業化供應的 光抑制劑。 將根據實例2的敘述摩擦後的雲母粒子輸送至由伸縮 性聚乙烯製成並覆蓋上述混合物薄層的移動帶上，經由加

熱至各向同性相使混合物保持在其液晶相並超冷至6 0°C ,然後將相同的混合物噴灑在雲母薄片上層表面形成薄層 〇 在氬氣氣壓下用UV燈（3 2 0 — 5 2 0毫微米）照 射使薄層光聚合歷時5分鐘。 經24小時後，將雲母片從帶子上刮下，顯示珍珠光 澤的效應，其隨著觀察角度而改變，化合物（5 )的螢光 造成從紅色變化至鮮明藍綠色的效應，化合物（9 )引發 膽甾型反射效應。 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 上述薄片之製備可用相同或另一種本發明的對掌性可 聚合化中介相原料重複，其中含其他染料或用以代替螢光 染料，含或不含上述對掌性可聚合化合物或其他對掌性可 聚合化合物。 也可將少量的非可聚合化染料添加至對掌性可聚合化 中介相原料，例如〇 . 2至2%的9，1 0 —二苯基蒽（ 得自Merck )、9，10 -雙苯基乙炔基蒽（得自Aldrich )或下列化合物（得自Hoechst) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）„ -56 - 473515 - A7 B7五、發明説明（54 ) H3C AΌς

co2ch3 以便改變顏色效應。 經由施加偶氮染料（範圍從0.1%至10%)或其 他染料例如上述之靛，可以進一步達到簡單地調整膜顏色 〇 經由替代在前述實例中使用的一般或特定序述之反應 物及/或操作情形，也可同樣地成功進行前述實例。 從前文敘述，熟諳此藝者可以很容易地探查本發明之 必要特性，在沒有離開本發明之精神及其範圍下，可將本 發明進行許多變化及改變以適應不同的用途及情形。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57-

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 附件：―（A) ‘第87 1 03728號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年3月修正 1 . 一種顏料薄片，其含有對掌性液晶聚合物材料， 而該對掌性液晶性聚合物材料係作爲載體物質或塗覆在載 體物質上’其特徵在於該顏料薄片含至少一種化學性地結 合在聚合物上的染料’其中該化學性結合的染料中至少一 種是螢光染料’該顏料薄片的厚度爲〇 . 1至1 〇 〇微米 且側向尺寸爲1至1 0 0 0微米，及該顔料薄片係由對掌 性可聚合的液晶元性材料製備，其中該對掌性可聚合的液 晶元性材料包含至少一種如下式I *所示之可聚合的液晶元 性化合物 P-(Sp-X)n-CG-R I* 及，任意之，至少一種如下式I所示之可聚合的液晶元性 化合物 P-(Sp-X)n-MG-R I 其中 P 是選自 CH2=CW-C00-、WCH=CH-〇-、 /0、 whc--ch_ 、或 CH2=CH —苯基一（0) k —之可聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8

   473515 六、申請專利範圍 合的基團，其中W是H、CH3或Cl ，及k是（^或王， s P爲含1至2 0個碳原子之間隔基團， X 爲選自一0 —、 一 s —、 一 c〇一、一co〇__ 、 —0C〇一、一〇一COO —、 一 S〇2 — 0 —、 —〇_ S 〇2 —之基團或一個單鍵， η爲0或1，且 R爲Η或至多含2 5個碳原子之烷基，其可爲未經取 代，或被鹵素或CN單或多取代，其中一、二或三個不相 鄰的CH2基也可彼此獨立地被—〇 —、一 S —、— ΝΗ — ' —N (CH3) _、 一CO —、 _C〇〇一、—0 C 0 — 、-0C0 — 〇 — ' - s- co —、- C0-S -或 -C=c-以使氧原子不直接彼此連接的方式所取代，或 者R爲鹵素、氰基或彼此獨立地具有如上述之 P— (Sp — X) η —的定義， MG是如下式I I -1至I I -1 6所示之基團： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -Phe-Z'-Phe II-l -Phe-Z〖-Cyc II-2 -PheL-Z丨-Phe II-3 -PheL-Z'-Cyc II-4 -Phe-Z'-PheL II-5 -Phe-Z'-Phe-Z^Phe- II-6 -Phe-Z'-Phe-Z'-Cyc- II-7 -Phe-Z'-Phe-Z'-PheL- II-8 -Phe-Z'-PheL-Z2-PheL- II-9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） -2- 473515 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 「、申請專利範圍 -Phe-Z'-Cyc-Z2-Phe- 11-10 -Phe-Z'-Cyc-Z2-Cyc- II-l 1 -Phe-Z'-PheL-Z2-Phe- 11-12 -Phe-Z'-Phe-Z2-PheL- 11-13 -PheL-Z'-Phe-Z2-PheL- 11-14 -PheL-Z'-PheL-Z2-Phe- 11-15 -PheL-Z'-PheL-Z2-PheL- 11-16 其中z1及z2彼此獨立地爲一Ο —、一 c〇一、 一 coo—·、 _〇C〇_、 一 S〇2 — 〇_、 —〇 一 S〇2 —、 一 CH2CH2 —、 _〇CH2 —、 一 CH2C) —、 一 CH=CH —、 一 CeC —、 —CH=CH-C〇〇一、一〇C〇一CH=CH —或爲 一個單鍵，及 Ph e L是在2或3位置爲L所單取代，或者是在2 和3位置或在3和5位置爲L所雙取代之1 ，4 —伸苯基 L是各自獨立地選自F、 Cl、 CN、 N〇2、 CH3 、C2H5、 0 C Η 3 , 0 C 2 Η 5 ^ C 0 C Η 3 > COC2H5、CF3、Ο C F 3 > OCHF2 和 OC2F5， 或 MG_R係如I I a或I I b所示之基團： -(A1 - Z1), - G1 - R Ha -(A'-Z^a-G'^Z'-A^b-R lib 其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n n Kn 一OJI n n n n n n n 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -3- 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 A1和A2彼此獨立地爲1 ，4_伸苯基（其中一、二 或一個CH基可被N取代）、1 ，4 —伸環己基（其中一 或二個不相鄰的CH2基可被0及/或S取代）、ι，4 — 伸環己烯基或伸萘- 2 ，6 -二基，全部的這些基團可未 經取代，或被齒素、氰基或硝基或含1至7個碳原子且其 中1至15個氫原子可被F或C1取代之烷基、烷氧基或 垸酿基所單或多取代， Z1 和 Z1 分別選自 一〇-、— C0 —、— C00 — ' 一 〇C〇一、一 S 0 2 一 〇一、—0 — S 0 2 —、 C Η 2 C Η 2 一、一 0 C Η 2 一、— C Η 2 0 —、 —CH=CH —、 一 CsC —、 ~CH=CH-C00-、一0C〇一 CH=CH —或一單鏈，及 R係如上式I所定義者，且式I I a中的R爲氫，a 和b分別各是〇、1或2， 及 CG是Ch或如下式I I I — 1至I I I— 32所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n n n I— an Bn 一5, · n n n n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之基團： -Ch-Z'-Phe- III-l -Ch-Z'-Cyc- III-2 -Ch-Z'-PheL- III-3 -Ch-Z'-Phe-Z'-Phe- III-4 -Ch-Z^Phe-Z 丨-PheL- III-5 -Ch-Z'-Phe-Z'-Cyc- III-6 -Ch-Z'-PheL-Z'-PheL- III-7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -4- 473515 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 -Ch-Zl-PheL-Z'-Cyc- III-8 -Ch-Z'-Cyc-Z'-Cyc- III-9 -Ch-Z^Cyc-Z'-Phe- III-10 -Ch-Z'-Cyc-Z'-PheL- III-l 1 -Phe-Z'-Ch-Z'-Phe- III-12 -Phe-Z'-Ch-Z'-Cyc- III-13 -Phe-Z'-Ch-Z'-PheL- III-14 -PheL-Z'-Ch-Z^PheL- IIM5 -Cyc-Z^Ch-Z'-Phe- III-16 -Cyc-Z'-Ch-Z'-Cyc-. III-17 -Cyc-Z^Ch-Z^PheL- III-18 -Phe-Z^Phe-Z'-Ch-Z'-PheL- III-19 -Phe-Z'-PheL-Z'-Ch-Z'-PheL- III-20 -PheL-Z'-PheL-Z'-Ch-Z'-PheL- III-21 -Phe-Z'-Cyc-Z^Ch-Z^PheL- III-22 -Cyc-Z'-Cyc-Z'-Ch-Z'-PheL- III-23 -Phe-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-Phe- III-24 -Phe-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-Cyc- III-25 -Phe-Z'-Ch-Z'-Phe-Z^PheL- III-26 -Phe-Z'-Ch-Z'-PheL-Z'-PheL- III-27 -Phe-Z'-Phe-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-Phe- III-28 -Phe-Z'-PheL-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-PheL- III-29 -Cyc-Z'-Cyc-Z'-Ch-Z'-Cyc-Z'-Cyc- III-30 -Phe-Z'-PheL-Z1-Ch-Z'-Cyc-Z'-Cyc- III-3 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -5 - 訂--------- 473515 CH，-丫 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 Phe-Z'-PheL-Z'-Ch-Z'-Phe-Z'-Cyc- III-3 2 其中 Z、P h e L和L之定義係如上所定義， 其中C h係選自下列基團： (在下列式中，Y代表一個單鍵） Y-CH2\ f / CH. s、/N. 5-(對-二甲胺基亞苄基）若丹寧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   硫堇衍生物，其中R2、R3及R4爲Η或C 1 - 1 院基 訂---------

   1，4_ 二苯基 _1 ，3_ 丁二烯（DPB) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   1 ，6 — — 苯基_1 —己三烯（D Ρ Η ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ο Η

   •γ η Η 丫一SO

   SO： 純館藍或及其經取代之產物，哼唑衍生物例如 -〇 靛紅 Υ- Ν 人 CH2-丫 2 —甲基一 5 —苯基苯並噚唑 5 —

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n I n n 1^1 一-OJ 1 n n n n n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (H3C)3、 或 Y C(CH3)3 2，5_雙—（5’一第三丁基一 2 —苯並nf唑基）噻吩 B B 0 T ), 偶氮染料例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Y_<Q_N=N^^f CHU CH, NH-Y 或丫 N=N

   N CH，-丫 CK 或 蒽酮衍生物例如

   或 Ο NH 〇 丫 ο ον螢光素衍生物例如 -----------裝--------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 COOY NCS螢光素- 5 -異硫氰酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -8 - 473515 A8B8C8D8 六、申請專利範圍

   5一（溴甲基）螢光素 或

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5取 ~二氫吡咯並〔3 ， P D )， 4 — c 〕口比咯一1 ，4 - -二酮 A_ \ 0 』 Y-N CN-Y η 0 \ Α. 其中A ’是苯基（其中―、二或三個CH基可爲n所 取代）、環己基（其中一或二個不相鄰的（3 112基團可爲〇 及/或S所取代）、環己烯基或基—2 一基，上述基團可 未經取代或爲鹵素、氰基或硝基或具1至7個碳原子且其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 中1至1 5個Η原子可爲F或C 1所取代之烷基、烷氧基 或烷醯基所單或多取代， 二萘嵌苯衍生物例如 Υ—〇- R4 R4 -卜 C

   0-Υ 經取代之2，9 一二（2 -羥乙基）一蒽〔2，1 ， 9 — de f : 6 ’ 5，10-d，e’f’〕二異喹啉 _1 , 3，8，10 —四酮，其中 R4爲一（0 — Phe) e — 尺5，其中115是1^、F、Cl、CN、N〇2、具 1 至 12個碳原子之任意鹵化的烷基、烷氧基或烷醯基， Phe是1，4 —伸苯基，及e是〇或1， 苯並咪唑衍生物例如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   2’—（4一氧苯基）一5 —(六氫吡畊一1—基）_1H ，l’H_〔2，5’〕二苯並咪唑， 苯並噚唑例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 473515 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

   2 _ ( 4 _聯苯基） 一 6 _苯基苯並哼 唑（P B B 0 ) P〇P〇P , <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 均二苯乙烯例如 丫-o3s •CH=CH- -o S〇4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4，4’一雙一（對磺苯基）均二苯乙烯， 聚伸苯基衍生物

   Ύ 其中u爲2至4，L2爲HSCi-s烷基或烷氧基且v 爲1至4 , 及其螺同系物例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中一或多個伸苯基環可被上述定義之L 2基單一或多 取代，且u具有上述之定義， 或含膽固醇基之染料例如

   膽固醇基一1一嵌二蔡癸酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.如申請專利範圍第1項之顏料薄片，其中其另外 還含有一或多種之不是化學性結合在對掌性液晶性聚合物 材料上的染料或顔料。 3 .如申請專利範圍第1項之顏料薄片，其中該對掌 性液晶性聚合物材料形成三度空間的網絡。 4 ·如申請專利範圍第1項之顏料薄片，其中使用雲 母作爲載體物質》 5 種用於製造如申請專利範圍第1項之顏料薄片 的方法’其中該液晶性聚合物材料係塗覆在載體物質上， 本紙張尺度 家辟 (⑽x29?i¥〉—~—-— 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其特徵是該方法包含下列步驟： a )在載體物質上塗覆對掌性可聚合的液晶元性材料 薄層， b )使塗覆層中的對掌性可聚合的液晶元性材料排順 成一致的方向， c )經由暴露在熱或光化照射下，使該對掌性可聚合 的液晶元性材料聚合。 6 .如申請專利範圍第5項之方法，其中使用雲母作 爲載體物質。 7 . —種製備如申請專利範圍第1項之顏料薄片的方 法，其中該液晶性聚合物材料係作爲載體物質，其特徵是 該方法包含下列步驟： a )在基質上或兩片基質之間塗覆對掌性可聚合的液 晶元性材料的薄層， b )使塗覆層中的對掌性可聚合的液晶元性材料排順 成一致的方向， c )經由暴露在熱或光化照射下，使該對掌性可聚合 的液晶元性材料聚合， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 d)視需要從聚合的材料中移去基質，或如果存在兩 片基質時，移去一片或同時移去兩片基質， e )將聚合物膜粉碎成所需尺寸之小顆粒。 8 .如申請專利範圍第5或7項之方法，其中該對掌 性可聚合的液晶元性材料含至少兩種可聚合的液晶元性化 合物，至少其中一種含發色基團。 -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 473515 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中該對掌性可 聚合的液晶元性材料含至少一種含一個可聚合的基團之可 聚合的液晶元性化合物，及至少一種含兩個可聚合的基團 之可聚合的液晶元性化合物。 1 〇 .如申請專利範圍第8項之方法，其中該對掌性 可聚合的液晶元性材料含至少一種對掌性可聚合的基團之 可聚合的液晶元性化合物及至少一種非對掌性可聚合的液 晶元性化合物。 1 1 .如申請專利範圍第1項之顏料薄片，其中該對 掌性可聚合的液晶元性材料含至少一種式I之化合物，及 至少一種式I*之化合物。 1 2 .如申請專利範圍第1項之顏料薄片，其係於印 墨、噴漆、化妝品或有色塑膠、主動及被動式光學元件中 .作爲效應顏料’或在墨水中作爲顔料，及在保全應用上作 爲塗料之用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 n 1 1· n-*--aJ_ n n n I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14-