TW451001B - Method for pickling products in a metal alloy containing iron and in titanium and alloys thereof - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（） 1 本發明是關於一種由含鐵之金屬合金所製得的產物的 酸洗方法，及更特定地，關於一種不銹鋼之酸洗方法，其 特徵在於避免使用硝酸作爲氧化劑。 本發明亦可應用於鈦及其合金之酸洗。 據悉酸洗是用來除去因鋼之熱處理所形成之氧化層的 方法。 爲了達成不銹鋼及鈦的有效酸洗方法，正常會在通常 爲6 0及7 5°C間變化的溫度下，使用硝酸（HN〇3)和 氫氟酸（H F )之混合物。 然而，硝酸的使用引起嚴重的環境控制問題，此肇因 於以下。 一在酸洗浴上之蒸汽中氧化氮類（Ν〇χ)之大量之存 在，此氧化氮類由酸洗浴本身造成； -廢液之形成，此產生欲被處置之富含硝酸鹽的污泥 1 一含硝酸鹽之廢棄產物的高的處置實用。 爲了克服以上困難，已導出很多不同方法，其中已預 見化學酸洗方法中硝酸之使用的減低或消除，且其基於很 多添加至浴中以作爲反應劑之氧化劑，在這些氧化劑中， 例如，可能包括高錳酸鹽類，過硫酸鹽類，氯化鐵，過氧 化氫（Η202)或其混合物。在酸洗浴中通常使用氫氟酸 1結合以不同的無機酸（常是酸的痕合物）|在這些中二 硫酸，氫氯酸·磷酸。 特別地，存在一種方法，其預知由浴所產生之氧化氮 本^张尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210X297公釐) 451001 ------訂------線 rL— (請先閲讀背*之注$項再填寫本頁) -4 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 · B7五、發明説明（） 2 類Ν Οχ之量的減少。該方法通常基於過氧化氫之使用，其 不僅使之可能’若需要，減低浴中及方法所需之硝酸的總 量，亦將氧化氮類氧化成最高之氧化態。 然而’此方法有下述缺點：其僅部分地解決上述問題 ’因爲僅能有Ν 〇χ在蒸汽中含量的減低，而非消除，且其 留下經排出之浴中的硝酸鹽類問題待解決。因這些僅部分 之改良，需要或多或少複雜的改變於基本酸洗方法中（亦 即HF/HN03混合物）。 已知有另一方法，其目的是要全然消除硝酸之存在， 使用硫酸’硫酸鹽及過氧化氫，同著氣氟酸，氫氟酸之存 在實際上在本文所檢查之方法仍不改變。 但是，以上方法亦顯出以下問題： a )複雜的處理’此衍生自在浴中之過氧化氫之分析 性控制的複雜性（此試劑事實上是不安定的）； b )保持溶解動力（這些與載劑之氧化還原電位甚有 關）在所需値間的困難性；及 高的運轉成本，此衍生自高的試劑成本，特別地經安 定化之過氧化氫溶液成本。 本發明之目的因此是要解決上述問題，提供一種在沒 有硝酸作爲氧化劑之下，由含鐵之金屬合金所製之產物及 由鈦和其合金所製之產物的酸洗方法，其特徵在於以下事 實：欲受酸洗之產物浸於一電解電池之陽極電解液（作爲 酸洗溶液）中，其中陽極電解液由硫酸，氫氟酸及任意的 磷酸.和氫氯酸的水溶液所製成且陰極電解液由硫酸的水溶 本紙張尺度適用中國國家標牟（CpS ) A4规格（210X297公釐） 451001 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -5- 45 1 00 1 A7 B7 五、發明說明6 ) (請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本頁> 液製成且酸洗溶液中之氧化劑是鐵離子（或鈦（I I I ) 及鈦（IV)離子），而其是由欲被酸洗之產物表層所溶 離出的亞鐵離子（或鈦（I I )離子）在陽極氧化所生成的。 依本發明之另一方面，電池之陰極電解液宜由硫酸之 水溶液所製得且由陰極室送出以進入酸洗溶液中，爲要再 集合在酸洗反應期間所耗損之H 2 S 0 4。 依本發明，酸洗浴形成電池之陽極電解液，且保持在 宜爲4 5至8 5°C間之溫度下，且其由硫酸’氫氟酸及任 意地氫氯酸和磷酸的水溶液製成，且有以下用重量百分比 表示之組成： _游離的HC <介於0及SOg/f間’ 一游離的^3?〇4介於0及200g/<間’ —游離的H2S〇4自50至25〇g/<間’ _游離的HF自5至50g/< -?61。1於溶液中之5 0宮/< 再者，供依本發明之方法所用的含鐵產物選自以下族 群： 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 _不銹的，層積的’或，總之，熱和/或冷加工鋼’ 特別是沃斯田鐵（austerntic)，肥粒鐵（ferritic)、雙相 ( duplex)及超不銹鋼： _鎳基超合金。 再者，供依本發明之方法所用的含欽產物選自以下族 群： 本紙張尺度適用中S S家標率（CNS〉A4规格UlO X 2耵公釐） -6 - 45 1 0 0 1 A7 B7 五、發明説明（) 4 一 I太合金。 本發明將在以下較佳實體之詳述中有更淸楚的說明， 但該較佳實體僅爲非限制性實例，參考所附之圖，其中： 圖1顯示依本發明之酸洗浴的實體的圖式；及 圖2顯示金屬產物在重量方面之變異，其係依在依本 發朗之酸洗浴中:酸和鐵離子濃度。 本發明方法的目的是基於硝酸之代替且基於此種酸有 二基本操作的理論： a)其增加浴之總酸性；且 b )其提升載劑之氧化還原電位，依該酸之氧化性質 0 硝酸的整個作用因此可以使用各種不同能保.證此二特 別作用（即使是分別地）的試劑而得到。被選擇來控制總 酸度之試劑因此是無機酸及氧化劑。 最終，關於氧化劑之使用，依本發明之方法不能訴諸 於試劑之直接添加於浴中，但使用溶液之電化學處理，此 處理在浴中直接產生所要之氧化劑。 特定地•本發明之方法目的是基於一酸洗浴，其不含 有硝酸，卻含有無機酸（例如硫酸）來代替且僅含有鐵離 子F e 3 +來作爲氧化劑（或在鈦的例子中是離子T i 3 +和 T i 4 ')。鐵離子不是以試劑的形式添加，但卻是藉著在 離子F e 2 +之電解電池中之陽極的氧化而在酸洗溶液中直 接得到，離子F e 2 —是在本身之酸洗方法期間（鋼之解離 )產生的。在鈦的例子中，T i 2 "離子之陽極氧化成 本紙張尺度逋用中國國家標準（CpS > A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 d 5 1 〇 〇 1_B7_ 五、發明説明（） 5 T i 3+和T i 4t是在電池中發生的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依本發明之較佳實體的圖示是說明於圖1中。依本發 明方法，薄膜型電化學電池被使用或藉控制陽極的電位或 使用恆電流控制的方式來加工。電池陽極電解液（其中產 生F e3f離子之反應會發生）由與酸洗浴相同之溶液製成 ，然而所用之陰極電解液是一種硫酸的溶液而用來送至酸 洗浴者。 作爲陽極電解液之無機酸是氫氟酸，硫酸，氫氯酸和 磷酸之混合物。 依本發明，此方法提供一種自身平衡系統，換言之， 一種能控制方法動力及產物最終品質者。酸洗動力事實上 可以依電池中F e 3 +離子之產製速率來直接控制。 在酸洗浴中之F e3 +離子濃度的控制（其可容易地藉 設定電池運轉參數來作成）亦使得最嚴苛之方法參數（即_ 系統之氧化還原電位）之嚴密控制成爲可能，亦對產物最 終品質給予明顯優點。 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 在一電池中陽極氧化以產生氧化劑之使用致使運轉成 本之明顯節省，因添加至依一般方法之浴的氧化試劑會有 較高成本。 最終，作爲氧化劑之F e 3 +離子的選擇並不如在某些 試劑之例子一般會牽涉浴中之安定性問題’（特別地，過 氧化氫溶液須要使用昂貴的安定劑）。 導致依本發明方法所用之溶液之限制的原則是基於以 下考慮： 本^張尺度適用中國圉家標率（〇呢>八4規格（210父297公釐} -8- d_51Q_Q. 五、發明説明（） 6 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a ) 酸洗 (使用傳統方法於H F / Η Ν 0 3溶液中 及使 用 Η 2 〇 2基方法二者）必須牽涉氧化劑之存在以保持 氧 化 還 原 電 位 在所 需程度上）， b ) 氧化 劑之存在牽涉到由F e 2 + (在酸洗反應 期 間 產 生 ) 成 F e 3 + (或 T i 2 h 成 Τ ί : ;h 及 T i 4 f )之 鐵 離 子 通 過 1 C ) 鐵離 子F e 3 +對於欲被酸洗之鋼而言是周知 的 氧 化 劑 C 事 實上 ，依可逆電化電位標度 ，可知：對F e / F e 2 f市 ί言E r e v = - 4 4 7 m V S Η V ;對 F e : 2 + / F e 3 t而言， Ehv = + 7 7 1/m .V SHE); 類 似 地 > 高 價 鈦離 子（Ti3 +及 Ti〇) 對於欲被酸洗之 鈦 而 j~~** 是 氧 化 劑， 因對T i / T i 2 +而言 ’ K r e ν = 一 1 6 3 0 m V S Η Ε，而對 T i 4 1 + / Τ ί 3 + 及 Τ i 3 η / ,T i 4 +而言，Erev = — 5 〇 2 m V S Η E , 及 Ε r e V = -3 6 8 m V SHE； d ) 由以 上a ) ，b )及c )點 >可知有使用F e : i + ( Τ i 4 ^ 及T i 3 + )型者作爲溶液中之氧化試劑的可能 性 以 代 替 硝酸 或過氧化氫； e ) 硝酸 不存在下，溶液之總酸 性可以使用較低 成 本 之 Μ “、Ί 機 酸 如Η 2S04 ， HC 之及 H3. P ◦ 4 (單獨或結 口 ) 來 提 升 ( 參見 f及g點）； f ) 氫氯 酸有部分的氫氟酸功能 (其是強的去非 活 性 劑 或 活 化 劑） 1但成本較低。 g ) 總酸 性不能單獨用氫氟酸來再建立，因爲C ί - 離 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 未紙張尺度逋用中菌國家揉隼（匚奶）戍4規格（2丨0父297公釐> / 訂 -9 - 451001 五、發明説明（） 7 子在鋼表面上會太具侵略性，防止或複雜化非所需之一般 最終去活性處理；二種酸HC <及H2S〇4之平衡混合物 之選擇有助於改良電化學運轉電位之控制及解離動力；當 此浴不須太過侵略性時，可能使用漸低濃度之H C <(即 使含量減至零），伴著^1?及只23〇4,或可選擇地， HF，H2S〇4&H3P〇4之混合物：磷酸以用一種類似 於硫酸者之機轉來運作。 基於以上且依本發明，酸洗浴可以方便地使用以下試 劑： ~酸類：HF及在可變濃度下之HC </H2S〇4/ H3P〇4混合物，包括HC <和/ ’或H3P〇4爲零濃度之 混合物； 一氧化劑：鐵離子F e 3 + (另方面，對鈦而言， T i 4 + 及 T i 3 + )。 鑑於所選之特別氧化劑（F e 3 +及/或T i 3 +及 T i 4 + )，本發明之方法目的預知溶液之電化學處理，藉 此可能得到氧化劑之直接形成及直接在浴中之正確濃度程 度的控制。 用來製備可用於本發明方法之電化學電池的原則及準 則將參考圖1來限定。爲簡明之故，將參考供含鐵之金屬 合金的酸洗電池，而鈦之處理則相同。 a )陽極電解液 相同的酸洗溶液被使用1且藉泵抽而持續地自浴而循 環（但亦可預知不連續處理）； 本纸诛尺度適用中S®家揉準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） (請先Η讀背面之注意事項再球寫本頁) ,ΤΓ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 451001 五、發明説明（） 8 b)陽極反應：Fe2+—Fe3 + {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 此反應產生F e3h以用來使酸洗浴中之氧化劑Fe3 + 濃度保持恆定。在作爲氧化劑之F e 3 f存在下之酸洗機轉 使用以下反應而發生： (1) Fe=>Fe2 + +2e (―級氧化半反應以溶解 金屬離子）； + (還原半反應）。 所得反應（在浴中），換言之，二個半反應之和（1 )+ ( 2 )是： (3) Fe + 2Fe3+=>3Fe2 + 由反應（3 )可以發現在電池中所必須產生之F e 3 + 離子量在一段期間後會是在酸洗期間溶液中鐵的.量之二倍 〇 實施： (4) F e 2 + ^ F e 3 + + e 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 應注意反應（4)是反應（2)之逆反應。F e3 +離 子在浴中於（2)期間還原成F e2 +且在（4)中在電池 中再次由F e 2 +氧化。此系統之氧化容量因此藉著在電池 中在反應（4 )中之陽極電流的通過而得保證，其中 F e 3 +離子是媒介者且依本發明方法沒有添加其它試劑以 作爲氧化劑。 (c )陰極反應 對於在電池之陰極部分中之反應，已發現最實用之溶 液是.使用硫酸溶液作爲陰極電解液者，因爲在參考資料中 本紙張尺度適用中圉固家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐.) -11 - A7 B7 451001 五、發明説明（） 9 之酸洗方法預知在浴中硫酸之使用。 陰極反應因此是以下： (5) H2S〇4+2 e^>S〇4= + H2 陰極電解液以相同於與F e2 +離子（由反應（1 )產 生）結合所需之硫酸離子含量之每小時量來送入浴中，依 以下反應： (6) F e2 + +S〇4==>F e S〇4 d)陽極控制 關於在電解電池中電流之通過的控制，二種選擇是可 能的： d.1)恆電位控制 這是用大於等於77 lmV SHE之最小.電極電位 來實施的，使得氧化反應（4 )成爲可能。關於最大値， 較佳是選擇|特別地，不使氧發生的値*依以下反應： (T ) 0 2 + 4 H +4 6^2 H2〇 ( E r e v = + 1 2 2 9 m V SHE) 反應（7)和（4)之共存事實上會減低電池的效率 ，藉發生氧而減弱不須要之水解反應。所選擇之電位因此 在771及1229 mV SHE範圍間。對於此類之電 位値而言，其中有不形成六價之鉻（常是有毒的）-依簡 化之反應： (8 ) C r 3 + => C r 6 + (可逆電位 E r e v = + 2 3 5 0 m V SHE)。 .事實上，可以使用的定位在甚至高於1 2 2 9mV者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局昊工消費合作社印製 -12- 45 1 0 0 1 五、發明説明（) 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，此係著眼於氧發生反應是在某一程度之過電壓下發生的 事實。 d.2)恆電流控制 此控制更容易且更經濟的實施於系統中，但以上（ d . 1 )點所指明之優點可能喪失，特別地，有氧發生之 危險。然而，使用恆電流控制下，準確的電池特性實驗知 識及合適的電流控制使之可能在陽極中得到所要之電化爲 電位。 e )薄膜 因爲陽極電解液和陰極電解液溶液不同 > 且特別地， 爲了不減少電池之效率，不想要有任何陽極電解液中形成 之鐵離子透入陰極電解液中，電池會提供有一合.適的膜。 可能使用不同效率，運轉溫度和期間之膜》 當測試於系統中時在參考資料中之電化學電池已提供 以下效能程度，其在以下以實例形式給予： —在電流下之效率：> 9 0% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一電池電位（Δν在末端）兰3V 一特定電力三6W/dm2 —陽極電流密度三2 A/ d m2 一每莫耳所產製之F e3 +的消耗兰〇 . 〇 8 1 kWh 爲了以上必須補充，當電池特性是已知時，依照反應 (4 )電流値直接表達F e 3 —離子之形成速率。這使得其 濃度在浴中保持恆定成爲可能，當酸洗方法之特性速率是 已知時。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 规格（2l〇X 2打公釐） -13- A7 4 5 1 0 0 1_ B? 五、發明説明（） 11 此系統因此結果是自身平衡的，事實上溶離反應（1 )，換言之，酸洗反應不能在超過電池反應（4 )之動力 程度下進行，因爲對陽極酸洗半反應本身而言會有不足額 的電子傳遞=類似地，若（5)中之溶離因任何理由而減 低其動力，則浴中F e 3 —離子濃度會漸上升（因爲由反應 (4 )所供應的是恆定的），伴著溶液及，因此，整個酸 洗洗動力之氧化還原電位的相對上升。 參考圖1，其顯示AISI 409 LI不銹鋼之 溶離動力如何隨著F e 3 +含量而增加。 最終，所建議之酸洗方法遵循反應（4 )之速率，反 應（4 )可以容易地使用電池參數來控制。 關於依本發明之鈦及其合金之酸洗方法的更特定應用 ，必須說明於下； -鈦在相同於不銹鋼之條件下易於酸洗，換言之，在 HN〇3/HF溶液之傳統浴或在不含硝酸之型式的浴中（ 一般而言，因爲此元素之較高反應性，使用低濃度及約 40 — 5CTC之溫度）； -鈦及其合金之酸洗顯出完全相同於關於上述電化學 電池和方法之動力及元素酸洗反應。特別地，應充份記住 在鈦之例子中，基本的酸洗反應是： (9) Ti-Ti2+2e (Erev=-1630mV SHE) 反應（2 )中F 離子所扮演之角色可以被T i 3 + 及T i 4 +離子代替，若鐵不可取得或在浴中不須要，若是 本紙張尺度遑用中國困家揉率（CpS ) Λ4规格（210X297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) *rr' 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- A7 B7 451001 五、發明説明（） 12 T i 3+/T i 2 +對 E【"=5 0 2mV 且 T i 4 + /

Ti3 +對 Erev = -368mV SHE。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁〕 在電.化學電池中，在此例子下，以下氧化反應會發生 (10) T i 2 " — T i 3 + + e (11) Ti3+— Ti4 + +e 在此例子中，陽極電池電位選擇在-3 6 8mV SHE (Ti2 +之氧化成 Ti4 + )及 1229mV SHE (氧之發生）間。 依本發明之第二體系的方法，對鈦及其合金之酸洗而 言，預知會使用相同於不銹鋼之酸洗所用者的浴及含 F e 3 +之酸溶液。此方法是極便利的，因爲大部分的鈦旋 管製造者在供不銹鋼所用之相同線上加工這些旋管。 在此例子中，在含有H2S〇4(或其它無機酸）， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印Μ HF及鐵離子之_液的浴中，鈦依照反應（9)(氧化反 應）被酸洗，因爲氧化劑是F e 3 +離子（其依反應（2 ) 被還原），但在電化學電池中Fe3 +濃度藉反應（4)而 恢復。 最終，如上所見，F e 3 +離子（及由此所形成之 F e 2h離子）並不參與總反應平衡，故浴中所含之鐵離子 量並無消耗，但氧化容量，鑑於電子傳遞，藉電池陽極之 電流通過而確保。 以下將給予依本發明方法所實施之酸洗方法實例。 本纸張尺度適用中國困家揉率（qS > A4規格（210X297公釐） -15- A7 B7 451001 五、發明説明（） 13 實例 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) -酸洗方法之實例係指一熱層積及鎚擊的A i S I 3 0 4鋼之旋管。 起初之酸洗溶液是由以下所製成： 游離的H2S〇4=150g/之 游離的HF=30g/， 在溶液中之總 起初，使溶液在電解電池中循環直至達到最適之 Fe3 +値，其等於230g/< ，及約65°C之溫度。 在此之後，酸洗方法以所預知之線速度開始（帶送入 酸洗浴中）=經處理之帶的線速度，厚度及寬度明顯地限 制了每小時之產製程度，以經酸洗之帶的噸/小時表示（ 例如，在18米/分鐘之速度*帶厚度3.2mm及寬 1 5 0mm之下，經酸洗之帶.的產製速率約4 0噸/小時 )。依此實例，帶是3.2mm厚（熱層積產物之典型平 均厚度）。 酸洗持續地在以下條件下實施： 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 -在電化學電池中酸洗溶液之循環，F e 3 +離子產製 之4 8莫耳/噸酸洗帶； -酸之消耗（及因此之再收集）： Η 2 S 0 4 > 1 . 8kg噸酸洗帶： H F . 4 k g /噸酸洗帶 對於那些精於此領域者而言，明顯地，其它異於上述 參考圖1者之體系是可能。特別地，酸洗浴可以由電池之 本紙浪尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 16 - 451001 A7 B7_ _ 五、發明説明（） 14

陽極部分製成，而不須在浴及電池間創造陽極電解液以外 部循環。再者，關於陰極電解液，沒有必要非使用硫酸溶 液不同，因爲可以選擇不同電解質（如HC < ，HC

HsSO4之混合物或其它）’包括酸洗溶液本身會以廢棄 物形式除去。陰極電解液之輸入浴中可能亦是不須要的， 特別是當選擇不同於那些在酸洗浴中所用之電解質g。所 有以上的變化對於較佳實體所描述及所說明者是另〜$選 擇方式，且被了解是在本發明範圍內。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） • 17-

Claims (1)

1. 45100 A8 B8 C8 D8 I 〇 f 2. 月1 L 申請專利範圍 碰 附件1 (A):第87103408號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 9年1 0月修正 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 種由含鐵之金靥合金製得的產物的酸洗方法， 其係在作爲氧化劑之硝酸不存在下進行，該方法之特徵在 於以下事實：欲受酸洗之產物浸於一電解電池之陽極電解 液（作爲酸洗溶液）中，其中陽極電解_液由硫酸、氫氟酸，明 及任意的磷酸和氮氟酸的水溶液所製歲卩及陰極電解液由 硫酸的水溶液製成，及酸洗溶液中之化劑是鐵離子，而 it'. : 1 其是由欲被酸洗之產物表層所溶離出鐵離子在陽極氧 化所生成的，及其中陽極反應是以恆電位的方式控制。 2 _ —種由鈦和其合金製得之產物的酸洗方法，其係 在作爲氧化劑之硝酸不存在下進行，該方法之特徴在於以 下事實：欲受酸洗之產物浸於一電解電池之陽極電解液（ 作爲酸洗溶液）中，其中陽極電解液由硫酸、氫氟酸及任 意的磷酸和氫氟酸的水溶液所製IP，及陰極電解液由硫酸 的水溶液製成•及酸洗溶液中之 鈦（I V )離子，而其是由欲被 的鈦（I I )離子在陽極氧化所生成的，及其中陽極反應 是以恆電位的方式控制。 3 .如申請專利範圍第1項之由含鐵之金屬合金製得 的產物的酸洗方法，其中電池陽極之運轉的儷化學電位是 介於 771 及 1229 mV SHE 間。 Wifi MWi [匕劑是鈦（I I I )及 先之產物表層所溶離出 (請先B讀背面之注意f項再填寫本K ) 本纸法尺度通用中國國家揲率（CNS > A4規格（2丨0X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 5 1001 六、申請專利範圍 (請先Η讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 4 ·如申請專利範圍第2項之由鈦和其合金製得之產 物的酸洗方法，其中電池陽極之運轉電化學電位是介於 一 368 及 1229mv SHE 間。 5，如申請專利範圍第1或3項之由含鐵的金靨合金 製得之產物的酸洗方法，其中酸洗操作是以連續或不連嫌 方式藉由陽極電解液之連續或不連續循環來實施。 6. 如申請專利範圍第2或4項之由鈦和其合金製得 之產物的酸洗方法，其中酸洗操作是以連續或不連續方式 藉由陽極電解液之連續或不連續循環來實施。 7. 如申請專利範園第5項之由含鐵的金屬合金製得 之產物的酸洗方法，其中含陽極電解液之酸洗浴形成在電 化學電池中之陽極室。 8 .如申請專利範圍第6項之由鈦和其合金製得之產 物的酸洗方法，其中含陽極電解液之酸洗浴彤成在電化學 電池中之陽極室》 經濟部智葸时是局員工消骨合作社印製 9.如申請專利範圔第1或3項之由含鐵之合金製得 的產物的酸洗方法，其中電解電池之陰極電解液由硫酸溶 液製成且在離開陰極室後送入酸洗溶液以作爲陽極電解液 α 1 0 .如申請專利範圍第2或4項之由鈦和其合金製 得之產物的酸洗方法，其中電解電池之陰極電解液由硫酸 溶液製成且在離開陰極室後送入酸洗溶液以作爲陽極電解 液。 1 1 .如申請專利範圍第9或1 0項之方法，其中陰 -2- 本紙張尺度逋用中國國家輾率（CNS ) Α4洗格（2!0Χ297公* ) Α8 BS C8 D8 45100 Λ、申請專利範圍 極電解液溶液是由任何電解質製得，可以或不可以送入陽 極電解液中》 12.如申請專利範圍第1至4項中任—項之方法， 其中陰極電解液是由酸洗溶液製得且隨後自陰極區以廢棄 材料形成排出。 13 ·如申請專利範圍第1或3項之由含鐵之合金製 得的產物的酸洗方法，其中酸洗浴具有介於4 〇友9 〇°c 間之溫度且由含有以下成份之水溶液組成： 一游離的HC <介於〇及50g/<間， —游離的H3PO4介於〇及2 0 0 g/ ί間， 一游離的H2S〇4自50至250g/<間， -游離的HF自5至5 0 g/《 —F e 1〇1於溶液中s：5 0 g/《。 1 4 .如申請專利範圍第2或4項之由含鈦和其合金 製得之產物的酸洗方法’其.中酸洗浴具有介於4 0及9 0 °C間之溫度且由含有以下成份之水溶液組成： 一游離的HC <介於〇及50g/<間， —游離的H3P〇4介於〇及2 0 0 間， —游離的H2S〇4自50至250g/<間， 一游離的HF自5至50g/之 -T i t。t於溶液中乏5 0 g / ί 。 1 5 .如申請專利範園第1或3項之由含鐵之金颶合 金製得之產物的酸洗方法，其中該由含鐵之金屬合金製得 之產物擇自包括以下之族群： ---------〇-----·1 订.------ (請先《讀背面之注$項再填寫本X ) 經濟部智葸时是局員工消费合作社印製 本紙法尺度適用t困«家椹丰（CNS Μ4規格（210X297公釐） -3- 45100 A8 B8 C8 08 六、申請專利範圍 -不銹的，層積的或在任何情況下熱及/或冷加工鋼 ’特別是沃斯田鐵（austenitic)，肥粒鐵（ferritic)、雙 相（duplex)及超不銹鋼； 及 -鎳基超合金。 16 ·如申請專利範圍第2或4項之由鈦及其合金製 得的產物的酸洗方法，其中該鈦和其合金之產物擇自包括 以下之族群： —不同級之C P (商業純度）鈦： 一鈦合金。 (詩先H讀背面之注$項再嶁寫本頁) 訂 ο 經濟部智葸財是荀員工消費合作杜印製 本紙浪尺度逍用t國國家標舉（CNS > A4规格（2丨0X297公釐） -4-