TW448209B - Polypropylene resin compositions - Google Patents
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Description
4482〇9 A7 87 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 1 ) 1 1 释 明 領 域 1 I 本 發 明 係 有 關 聚 丙 烯 樹 脂 组 成 物 » 尤 指 笛 其 以 m 材 之 1 1 I 形 式 使 用 時 呈 現 優 異 熱 密 封 強 度 耐 低 溫 衝 擊 性 透 明 性 1 I 請 1 I 、 抗 结 塊 性 及 滑 動 性 之 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 〇 先 閲 1 I 讀 1 [ m. 明 背 景 背 面 1 I 之 1 聚 丙 wB 樹 脂 具 有 優 異 剛 性 及 m 熱 性 * 但 具 有 不 良 m 衝 注 意 1 I 事 1 擊 性 1 待 別 是 低 溫 時 之 不 良 耐 衝 擊 性 的 缺 點 〇 為 除 去 此 缺 項 再 1 導 1 點 1 眾 所 周 知 者 像 摻 合 聚 丙 烯 樹 脂 與 包 括 乙 烯 /丙烯無規 窝 本 木 頁 1 共 聚 物 或 乙 烯/ 丁烯無規共聚物之橡膠成分。 1 I 然 而 V 習 知 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 中 1 橡 膠 成 分 如 乙 烯 / 1 1 丙 烯 無 規 共 聚 物 或 乙 烯 / 丁烯無規共聚物之分散顆粒大, 1 ! 因 而 组 成 物 的 膜 材 無 法 具 有 足 夠 高 之 熱 密 封 強 度 0 為 了 此 訂 1 理 由 > 難 以 m 得 能 夠 製 造 熱 密 封 性 與 耐 衝 擊 性 間 良 好 平 衡 1 | 之 膜 材 的 組 成 物 0 此 外 > 習 知 組 成 物 遭 遇 到 不 良 透 明 性 之 1 1 問 題 0 1 I 韓 為 了 改 良 m 材 熱 密 封 性 與 耐 衝 擊 性 間 之 平 衡 , 曰 本 專 1 利 公 開 公 報第 43242/1989號 已 提 出 摻 合 丙 烯 樹 脂 與 乙 烯 / 1 1 a -烯烴無規共聚物及進- -步之丙烯/ α -烯烀無規共聚物。 1 1 然 而 * 即 使 進 行 上 述 之 摻 合 , 所 得 摻 合 物 膜 材 熱 密 封 1 I 性 舆 耐 衝 擊 性 間 之 平 衡 透 明 性 與 抗 結 塊 性 仍 然 不 足 〇 1 I 因 此 1 希 望 開 發 出 能 夠 製 造 不 僅 具 有 優 異 熱 密 封 性 亦 1 1 I 具 有 優 異 耐 衝 擊 性 尤 其 是 耐 低 溫 衝 擊 性 % 透 明 性 及 抗 結 1 1 1 塊 性 之 膜 材 的 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 0 ί 1 發 明 冃 的 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(210X 297公釐) j 39 3 49 44820 C) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 本發明意圖解決上述先前技術之相鼷問題,因而本發 明之主要目的偽提供一種能夠製造不僅具有優異熱密封性 亦具有優異耐衝擊性,尤其是K低溫衝擊性、透明性、抗 結塊性、抗泛白性及抗刮性之膜材及板材的聚丙烯樹脂組 成物。 發明槪沭 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2 393 49 ^48209 Λ 7 Β7 經濟部中央堞隼局Εί工消費合作杜印製 五、發明説明(3 ) 1 . 0至丨.5 ;以及 橡膠成分(B)中乙烯無規共聚物(B1)對丙烯/卜丁烯無 規共聚物(B2)的重量比((B1>/(B2))為95/5至20/80。 乙烯無規共聚物(B1)偽,例如,線型乙烯/ a-烯烴無 規共聚物。 此線型乙烯/ α-烯烴無規共聚物較佳具有下列性質: (a) 密度為 0·850 至 0.900g/cm3, (b) 於135TC,在十氮察(祭烷)中潮得之待性黏度U) 為 0.3至 3.0d 1 /g. (c) 玻璃轉移溫度(Ts)不髙於-50t , (d )以X -光繞射法測得之結晶度小於4 0 % , U)以GPC澜定之分子置分佈(Hvf/Mn)不超過3.0, (f) 參數B值(表示共聚合單體序列分佈之無規度)為 1 . 0至1 . 4 ,以及 (g) 如性質(b)所測定之持性黏度(7J )對具有輿此共聚 物相同之重置平均分子量(以光散射法測量)且具有70某耳 %乙烯含量之線型乙烯/丙烯共聚物之特性黏度(rt 的比率 gr?:, (n)/U)g 自,超過 0.95。 此線型乙烯/ ot-烯烴無規共聚物較佳為在包括以下式 (I)或(II)表示之二茂金屬絡合物之二茂金屬絡合物觸媒 存在中,由無規共聚合乙烯與具6至20俚磺原子之α -烯烴 所蒱得之乙烯/ α-烯烴無規共聚物。 (請先閱讀背面之ii意事項再填寫本頁 裝 訂 本紙張尺度通用中國國家標辛 ( CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 3 39349 經濟部中央漂準局員工消費合作社印t 4 4
式中,Μ為遇期表IVB族之過渡金屬, R11及R12各為氫原子、鹵素原子、可被齒素取代之具 1至20値碩原子之烴基、含矽基、含氣基、含硫基、含氮 基或含磷基, R13及R14各為具1至20値硪原子之烷基, X1及X2各為氫原子、齒素原子、具1至20掴磺原子之 烴基、具1至20俪碩原子之鹵化烴基、含氣基或含硫基, 及 Y為具1至20縯磺原子之二價烴基、具1至20傾磺原子 之二價齒化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、-0-、-(:0-、-S-、 -SO-、 -S〇2-、 -HR7-、 -P(R7)-、 -P(0)(R7)-、 -BR7-或- AIR7-(R7為氫原子、齒素原子、具1至20個磺原 子之烴基或具1至20餾碩原子之豳化烴基);或 ---------^-- (請先閱讀背而之ii意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X2S»7公犛} 4 393 49 〇 9 4482 五、發明説明(5 -ο 「'r-
R R
526
R2R 式中,Μ為遇期表IVB族之過渡金羼, 兩値R21基團可相同或不同,且各為氳原子、鹵素原 子、可被齒化之具1至10齒硪原子之烷基、具6至10値磺原 子之芳基、-N R 2 -、 - S 0、 - S 0 i R 3、 - S i R 3 或-Ρ ϋ 2 ( R 為鹵素 原子,具1至10個碩原子之烷基或具6至10個磺原子之芳基 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 至 與子 各原 28之 ί結 鍵 其 和 與 環 R2肪 至脂 22或 ΐ琿 香 芳 成 形 起 者 或 同 相 8 可 基 鄰 相 之 Η ο 、 子 原 素 鹵 ' 子 原 氫 為 各 且 同 不 或 同 相 可 4 X 及 基 具 經濟部中央標準馬男工消费合作社印裝 至 6 具 至 2 具 至 7 為 、 具 基 、 烷基 之芳 子之 原子 硪原 個碩 10個 至10 基 氣 烷 之 子 原 碩 0 ο 1 至 1Χ 具 至 6 基 氧 芳 之 子 原 磺 傾 基 烷 ί方 之 子 原 碩 個 ο 4 至 7 具 、 基 烯 之 子 原 個 基 烯 芳 之 子 原 磺 値 ο 4 至 οο -ST〆 或 基 芳 烷 之 子 原 碩 値 具及 本紙張尺度適用中國國家標準(<:>1:5),\4規格(2丨0>; 297公漦) 39349 4482 ϋ Α7 Η7 五、發明説明
BR 3_ o 2 2 3 2 3 R —M- R R IF c -R' o 3 2 9 r_r 2 R.
o 3 _ R 9 ο r23
R
2 3 R——c——R
R — c I; R ο 3
2 3 R-ο [ R
2 M ο 〇 R2S—M2—R3 AIR29、 -Ge-、 -Sn -、*-〇-、 -S、 =S0、 =S〇2、 =HR2S、 =C0、 =PR29或=P(0)R29(R29及 830可相同或不同, 且各為氲原子、鹵素原子、具1至10摘磺原子之烷基、具 1至10個硪原子之氟烷基、具6至10個磺原子之芳基、具6 至10锢硪原子之氟芳基、具1至10値硪原子之烷氣基,具 2至10個碩原子之烯基、具7至40俩碩原子之芳烷基、具8 至40個碩原子之芳烯基或具7至40個磺原子之烷芳基,或 R29及R3Q可與和其鍵結之原子一起形成環,及M2為矽、鍺 或錫)。 乙烯無規共聚物(B1)亦可為長鏈分支乙烯 -烯烴無 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝 訂 濟 部 φ 標 費 合 社 印 製 規共聚物。 長鐽分支乙烯/ 烯烴無規共聚物較佳具有下列性質 U)密度為 0 85 0 至 0 . 900g/c*3, (b) 於135t ,在萘烷中測得之待性黏度(η )為0,3至 0d 1 /g. (c) 玻瑰轉移溫度(Ts)不高於- , (d )以X -光嬈射法測得之結晶度小於4 0 % , 本紙張尺度適用中S國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨OX297公釐) 6 3 9 349 A 7 B7 五、發明説明(7 ) (e) 以GPC測定之分子量分佈(Mw/Mn)不超過3·0, (f) 參數Β值(表示共聚合單體序列分佈之無規度)為 1 . 0至1 . 4 ,以及 (g) 如性質(b)所測定之特性黏度(η )對具有與此共聚 物相同重量平均分子量(以光散射法測量)且具有70莫耳% 乙烯含量之線型乙烯/丙烯共聚物之持性黏度U 的比 率 grj s, (η )/(π )空白,為 0.2 至 0.95。 長鏈分支乙烯/ α-烯烴無規共聚物較佳為在包括以下 式(III)表示之二茂金羼絡合物之二茂金*絡合物觸媒存 在中,由無規共聚合乙烯與具3至20镲碩原子之烯烴所 獲得之乙烯/ct -烯烴無規共聚物: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
4rr5 經濟部中央標隼局β工消费合作社印製 中 式 表 6 期LM 週L 為 具 為
4 R ' 2 R
素 鹵 子 原 氫 為 各 且 f t 屬 ,同 金基不 渡烴或 遇之同 之子相 族原可 Β K 6 V 0 R I俩及 5 R 基0 之 子 原 碩 個 6 至 11 具 或 子 原
為 3 R 至 0 具 ' 子 原 素 鹵 , 被代 可取 其所 , 基 基烷 芳矽 之機 子有 原或 磺 籲 16之 至子 6原 具 基 烴 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公犛) 7 39349 經济部中央標滾局負H.消費合作社印製 之 ϋ g a? B' 五、發明説明(8 ) X1及X2各為氫原子、鹵素原子、具1至20個碩原子之 烴基、具1至20個磺原子之鹵化烴基、含氣基或含硫基, 以及 Y為具1至20値碩原子之二價烴基、具1至20艏硪原子 之二價®化烴基、二價含矽基、二價含緒基、-〇-、-(:〇-、-S-、-SO-、-S〇2-、-NR7-、-P(R7)-、-P(0)(R7)-、 -BR7-或-AIR7-(R7為氫原子、鹵素原子、具1至20値碩原 子之烴基或具1至20涠磺原子之豳化烴基)。 丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)較佳具有1.0至1.3之參 數B值(性數(4),表示共聚合單體序列分佈之無規度 且進一步具有下列性質: (5) 以差示掃描置熱計測得之熔ST·為60至1401C,且 熔點Tm與1-丁烯構成單元含量Η(莫耳》)滿足下述關偽式: -2.6Μ + 130^ Ti^ -2.3M+ 155, 以及 (6) 以X-光繞射法測畺之結晶度C(% )舆卜丁烯構成單 元含量(1(莫耳% )滿足下述關僳式: C2 -1.5M + 75。 丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)能藉由在包括下述(e)-( g)之烯烴聚合反應《媒存在中,共聚合丙烯與卜丁烯而獲 得: (e)以下式UV)表示之過渡金屬化合物: H - — ----- --1— - :---. 士 民----- - ! I ^, Ϊ-Χ· '-α (請先閱讀背面之注意事項存填荈本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公棼) 8 39349 五、發明説明(9
A' IH
X
1 X3 R1 (IV) 式中,H為週期表IVB、VB或VIB族之過渡金屬, R1及R2各為氫原子、鹵素原子、具1至20掴碩原子之 烴基、具1至20個碩原子之鹵化烴基、含矽基、含氣基、 含硫基、含氮基或含磷基, R3為具3至20傾碩原子之二级或三级烷基或芳番基, R4為氳原子或具1至20個磺原子之烷基, X 1及X 2各為氫原子、鹵素原子、具1至2 0個碩原子之 烴基、具1至20個硪原子之鹵化烴基、含氧基或含硫基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及 以 至 1Α 具 為 至I 1 基 具鍺 、 含 基價 烴 二 價 、 二 基 之矽 子含 原價 磺 二 個 、 2 基 烴 化 鹵 價 二 之 子 原 硪 徧 基 錫 含 價 二 經濟部中央嘌辛局員X消費合作社印製 S 署
3 R 或 - 3 R β 具 、 子 原 素 豳 子 原 氫 為 基0 化 鹵 之 子 原 碩 個 ο 2 至 1 具 或 基0 之 子 原 硝 嫡 ο 2 至 氧 鋁 機 有 之 對 子 I* 親 成 形 應 反 \Jr 6 物 合 屬 或 金/§ 渡及 過1) 與 f 、. ,、 f J f 物 合 化 物 合 化 地 性 擇 選 及 以 物 合 化 鋁 機 有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4說格(210X297公,f ) 9 39349 〇s Λ7 Η 7 經濟部ΐ,央標準局員工消f合作社印製 五、 發明説明 10 ) .1 j. 式 (IV)中 之 R 較 佳 為 甲 基 〇 1 t 明 詳 细 説 明 1 下 文 詳 述 依 據 本 發 明 之 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 0 請 1 1 本 發 明 之 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 包 括 聚 丙 烯 樹 脂(A)及由 先 閱 讀 背 ιέ .之 注 意 事 項 再 1 i 乙 烯 無 規 共 聚 物 (B 1)和 丙 烯 /1 -丁烯無規共聚物(B2)組成 1 i 之 橡 謬 成 分 (B)。 1 I £. 丙 烯 樹 m (fl ) 1 使 用 於 本 發 明 之 聚 丙 烯 樹 脂 (A)為丙烯之均聚物或丙 4 本 頁 裝 I 烯 與 其 他 a -烯烴如乙烯或1 -丁烯之無規或嵌段共聚物。 、t 1 I 聚 丙 烯 樹 脂 (A)通常含有其量不低於90莫耳%之丙烯構成 t 1 1 單 元 並 且 希 望 具 有 不 低 於 90 % > 較 佳 為 不 低 於 93 %之 沸騰 1 1 正 庚 院 -不可溶分率。 訂 1 聚 丙 烯 樹 脂 (A)通常能藉由使用由固體钛觸媒成分和 1 1 有 機 金 屬 化 合 物 觴 媒 成 分 所 形 成 之 觸 媒 或 由 該 兩種成 分和 1 1 轚 子 給 予 髅 所 形 成 之 觸 媒 裂 備 之 0 1 k 固 體 鈦 m 媒 成 分 的 賁 例 包 含 三 氯 化 鈦 三 氣化鈦 组成 1 I 物 及 以 任 何 方 法 裂 備 之 含 有 m % 豳 素 、 電 子 給予醱 (較 1 1 I 佳 為 芳 香 族 羧 酸 酯 或 含 烷 基 之 m )及鈦作為基本成分之担 1 1 持 鈦 觸 媒 成 分 0 其 中 1 特 佳 為 具 有 最 好 不 小 於 100»2/ g之 1 1 比 表 面 積 的 担 持 鈦 觸 媒 成 分 0 1 1 有 機 金 藤 化 物 觸 媒 成 分 較 佳 為 有 機 鋁 化 合物, 其實 1 1 例 包 含 三 烷 基 鋁 二 烷 基 鋁 鹵 化 物 烷 基 鋁 倍 半鹵化 物及 丨 | 院 基 鋁 二 齒 化 物 0 逭 化 合 物 作 為 觸 媒 成 分 的 適合性 像視 所 使 用 鈦 觸 媒 成 分 的 種 類 而 定 * 因 而 較 佳 依 據 所使用 之鈦 i 本紙掁尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2!0Χ29?公楚) 10 39349 448… 經濟部中央-浪局员工消費合作社印製 Λ 7 Β7五、發明説明(η ) 觸媒成分的棰類適當地s擇有機鋁化合物。 電子給予體為含有,例如,氮、磷、硫、氣、矽或硼 之有機化合物,其較佳實例包含酯類及醚類。 使用於本發明之聚丙烯樹脂(A)能依據使用習知固體 钛梅媒成分或二茂金颶絡合物化合物觸媒成分之己知方法 製備之。 聚丙烯樹脂(A)能單獨或組合兩種或更多種類使用之。 以聚丙烯樹脂(A)及橡膠成分(B)總量100重量%計, 聚丙烯樹脂(A)的用量為50至99重量%,較佳為60至95重 量% ,更佳為70至90重量《。 捸暖成分 使用於本發明之橡驂成分(B)包括乙烯無規共聚物(B1 )及丙烯/1-丁烯無規共聚物(B2)。 橡膠成分(B )中,乙烯無規共聚物(B 1 )對丙烯/ :1 - 丁烯 無規共聚物(B2)的重置比((B1)/(B2))為95/5至20/80,較 佳為 90/10 至 4 0 / 6 0 ,更佳為 80/2 0 至 50/ 50。 以聚丙烯樹脂(A)及橡_成分(B)结量100重量%計, 橡謬成分(B)的用量為50至1重量% ,較佳為40至5重量% , 更佳為30至10重董%。 Z扰_規共麽物f R 1 ) 使用於本發明之乙烯無規共聚物(B1)包括乙烯及具3 至2 0値硪原子之ct -烯烴β 具3至20悃磺原子之α-烯烴的實例包含丙烯、卜丁烯 、:I -戊烯、1 -己烯、1 -庚烯、1 -辛烯、1 -壬烯、1 -癸烯、 11 本紙伕尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公f ) 39349 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 装. '^ 4
0 Q A? B7 經"部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(12 ) 1 -十一W烯、:1 -十二«烯、1 -十三硪烯、1 -十四硪烯、卜 十五碩烯、1-十六硪烯、1-十t硪烯、1-十八碩烯、1-十九碩烯、1 -二十磺烯、3 -甲基-1 - 丁烯、3 -甲基-:1 -戊烯 、3 -乙基-;1 -戊烯、4 -甲基-1 -戊烯、4 -甲基-:1 -己烯、4,4 -二甲基-1-己嫌、4,4-二甲基-1-戊嫌、4-乙基-I-己嫌、 3 -乙基-;1 -己烯、9 -甲基-;1 ~癸烯、U -甲基-:1 -十二碩烯, 12-乙基-卜十四碩烯及其混合物。其中,較佳為具3至10 個硪原子之ct-烯烴,恃佳為具3至8健硪原子之α-烯烴。 乙烯無規共聚物(Β1)具有0.850至0.900g/cm3,較佳 為 0.850 至 0,888g/cio3,更佳為 0.850 至 0.885g/cm3之密度 。當乙烯無規共聚物(B1)具有此範圍之密度時,能顯著改 良耐低溫衝擊性。 乙烯無規共聚物(B 1 )具有0 . 1至3 0 s / 1 0 m i η ,較佳為3 至 2 0 g / 1 0 a> i η 之熔體流動速率(A S T H D 1 2 3 8 , 1 9 0 t; , 2 . 1 6kg之負載)。具有此範圍熔體流動速率之乙烯無規共聚物 (B1)在聚丙烯樹脂(A)中顯示良好之分散性。乙烯無規共聚物(B1)具有小於40%之以X -光繞射法測 得之結晶度。當乙烯無規共聚物(B1)具有小於40 %之結晶 使 類 CBC 種 多 更 或 種 兩 合 組 或 獨 ο 單 .raa 擊1) B B 耐物 良聚 改共 著規 顯無 能烯 , 乙 時 度 之 用 化 釩 之 溶 可 如 例 以 在 由 藉 ιει B /IV 物 聚 共 規 無 烯 乙 中 在 存 媒 觸 應 反 合 聚 ® 烯 之 成 形 所 物 化 鹵 鋁 基 熔 與 物 合 之 備 製 而 烴 烯 - α 之 子 原 傾 ο 2 至 3 具 與 烯 乙 合 聚 共 規 無 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X2W公f ) 12 3 9 3 49 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標龙局Mr工消費合阼社印製 五、發明説明(l3 ) 可溶之钒化合物的實例包含四氮化釩、氧基η氛化ia 、三乙醛基乙酸钒及三乙醯基乙酸氣基釩。烷基鋁鹵化物 之實例包含二氛化乙基鋁、單氛化二乙基鋁、倍半氛化乙 基鋁、單溴化二乙基鋁、單氣化二異丁基鋁及倍半氯化異 丁基鋁。 無規共聚合反醮能在溶液狀態、懸浮液狀態或介於其 間之中間狀態中進行。任一情形中,較佳使用惰性溶劑作 為反應介霣。惰性溶劑的實例包含具約3至20値硪原子之 脂族規,如丙院、丁院、戊院、己院、辛院、士院、癸院 、十一硝烷及十二碩烷;煤油;及鹵化烴,如氛甲烷、氛 乙烷及二氯乙烷。這些溶劑能單獨或組合使用。聚合反應 溫度可為0至ιοου。 本發明中,較佳使用下述線型或長鐽分支乙烯/ 〇£-烯 烴無規共聚物作為乙烯無規共聚物(Β1)。 锶型7,烯/«-忧饵斑規#聚物 較佳使用於本發明之線型乙烯/ ct -烯烴無規共聚物具 有 0 · 8 5 0 至 0 . 9 0 0 g / c η 3 ,較佳為 0 . 8 5 0 至 0 . 8 8 8 s / c b 3 ,更佳 為 0.850 至 0.885g/cn3之密度,及具有 0.1 至 30g/10mU, 較佳為3至20s/10inin之熔體流動速率(ASTM D 1 238, 1 90 10 , 2 . 1 6 k g 之負載)。 線型乙烯/ α-烯烴無規共聚物具有於135Ό,在萘烷 中測定為0.3至3.0<U/g,較佳為0.5至2.0dl/g之特性黏度 (7? >。具有此範圍特性黏度之線型乙烯/ 烯烴無規共聚 物與丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)及與聚丙烯樹脂(A)具有 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(〇;5)/\4規格(210)< 297公敖) 13 3 9 3 49 4 經濟部中电螵準"1工消費合作社印^ J 7 五、發明説明(14 ) 良好之接合性質。再者,使用此線型乙烯/ α-烯烴無規共 聚物可能獲得具有高流動性及優異模製性之聚丙烯樹脂組 成物。 線塱乙烯/ «-烯烴無規共聚物較佳具有以差示掃描量 熱計(DSC)測得之不高於-50t:之玻璃轉移溫度(Tg)。 線型乙烯/ α -烯烴無規共聚物具有以X-光嬈射法澍得 之小於40 % ,較佳為不超過30 %之結晶度。使用具有小於 40%結晶度之線型乙烯/ α-烯烴無規共聚物時,能獲得具 有優異撓曲性之聚丙烯樹脂組成物。 線型乙烯/ «-烯烴無規共聚物符合所需地具有以GPC 測定不超過3.0之分子量分佈(Hw/Mn),並符合所需地具有 1.0至1·4之參數B值(表示共聚合單龌序列分佈之無規度且 偽以13C-NMR方法測定)。 猱型乙烯/σ -烯烴無規共聚物之B值為衍生自共聚合 單體序列中之各單體構成單元之组成分佈的指數,能以下 述方程式予以計算: Β = Ροε / (2Ρο * Ρ ε) 式中,Ρε為含於乙烯/ α-烯烴無規共聚物中之乙烯成分的 莫耳分率,Ρ〇為含於其中之α-烯烴成分的莫耳分率,及 Poe為乙烯/ α -烯烴交替序列數目對所有二單元組序列數 目的比例。 Pe, Ρο及Poe之值能以下述方式予以測定。 於直徑10mm之試管中,使約200ng之乙烯/ α -烯烴無 規共聚物均勻地溶於1«丨六氰丁二烯中以得到試樣。在下 14 本纸掁尺度適用中國國家標準(CMS ) Λ4規格U10X297公楚) 39349 -------- 裝------.玎-------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^4 ^4 經濟部中央螵準局員工消費合作社印製 Λ' Β' 五、發明説明(15 ) 列測定條件下測定此試樣之13c-nmr光讅。 潮亩婼件 測定溫度:1 2 0 測定頻率:20.05HHz 光譜寬度:1 , 500 Hz
濾波器寬度:1 , 500 HZ 脈衝反覆時間:4 . 2 s e c 脈衝寛度:7ttsec 積分次數之數目:2,00 0至5,000
Pe, Po及Poe值能依據G. J. Ray (大分子,10,773( 1 9 7 7 ) >、J . C · R a n d a Π (大分子,1 5 , 3 5 3 ( 1 9 8 2 ))及 K . Κι a u r a (聚合物,2 5 , 4 4 1 8 ( 1 9 8 4 ))之報告由 1 3 C - N M R 光譜 得知。 當兩單醱在乙烯/ ct-烯烴共聚物中交替地分佈時,由 上述方程式界定之B值為2,而當兩單體完全分開地分佈以 形成完全之嵌段共聚物時,B值為0。 當使用具有上述範圍B值之線型乙烯/ α -烯烴無規共 聚物時,可播得能夠提供耐高熱性模製産物之聚丙烯樹脂 組成物。 線型乙烯/ ct-烯烴無規共聚物較佳具有以特性黏度( η )測定超遇0.95之sn Μ直。 gr? s值偽以下述方程式予以界定: g η * = ( η ) / ( η )空白 式中,U)為上述澜量之線型乙烯/ α-烯烴無規共聚物的 --........ . i'- t 士 K —I. I - - 1 _ m 丁 --a (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁w 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 15 39349 A: 經濟部中央螵準局員工消费合作杜印製 五、 發明説明( 1 e ) 特 性 姑 度 (性質 b)), 及 n )空白 為 與此乙 烯 / α - -烯 烴 無 規 1 共 聚 物 具 有 相 同 重 量 平 均 分 子量 (以光散射法測量) 且 具 有 1 1 7C 莫 耳 % 乙 烯 含 置 之 線 型 乙 烯/丙烯共聚物的待性黏度。 1 I 請 1 1 U 由 使 用 具 有 上 述 性 質 之線 型 乙烯/ a - 烯 烴 無 規 共 聚 閱 1 I 讀 1 Ϊ 物 » 可 播 得 能 夠 提 供 具 有 優 異機 械 強度及 耐 熱 性 之 模 製 産 背 1¾ 1 | 之 1 物 的 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 〇 注 f: 1 Ψ 1 裂 備 線 型 乙 烯 / C X - 烯 烴 無規 共 聚物的 方 法 容 稍 後 説 明 項 再 1 填 〇 太 頁 裝 1 鋪 分 乙 烯 / 〇- 烯 焊 無 規 共聚 物 V, I 較 佳 使 用 於 本 發 明 之 長 鐽分 支 乙烯/ 1 - 烯 烴 無 規 共 聚 I t 1 物 具 有 0 . 8 5 0 至 0 .900 s / c η 3 > 較隹為0 . 85C 至 〇. 8 8 8 g / c B3 * 1 1 更 佳 為 0 . 8 5 0 至 0 .885 g / cm 3之密度, 及具有0 .1 至 30 S / 10 訂 | mi η ( 較佳為3 至 20 g/ 10 m i η之熔體流動速率(ASTM D 1 2 3 8 , I I 190¾. 2 .1 6k s之負載)。 1 1 | 長 鏈 分 支 乙 烯 / 0 c - 烯 烴 無規 共 聚物具 有 於 135 υ菜烷 1 1 中 測 得 之 0 . 3至3 .0d 1/g > 較 佳為 0 · 5至 2.Odl / s之 特 性 黏 度 1 (r ))0 具 有 此 範 圍 特 定 黏 度 之長 雄 分支乙 烯 / C Ϊ _ 烯 烴 無 規 1 1 共 聚 物 與 丙 烯 / 1 -丁烯無規共聚物(B2)及與聚丙烯樹脂(A) 1 1 具 有 良 好 之 摻 合 性 質 〇 再 者 ,使 用 此長鏈 分 支 乙 烯 / 0 t - 烯 f I 烴 無 規 共 聚 物 可 能 獲 得 具 有 高流 動 性及優 異 模 製 性 之 聚 1 1 I 烯 樹 脂 組 成 物 0 1 1 I 長 鍵 分 支 乙 烯 / a 烯 烴 無規 共 聚物較 佳 具 有 以 DSC測 1 1 得 之 不 高 於 -50C之玻瑰轉移溫度(Tg)。 1 Ί 長 鍵 分 支 乙 烯 / α 烯 烴 無規 共 聚物具 有 以 X- 光 繞 射 法 1 1 16 本紙張尺度適用中国國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公犛) 39 349 Θ A 7 R7 五、發明説明(17 ) 潮得之小於4 0 % ,較佳為不超過3 0 之結晶度。使用具有 時 物 聚 共 規。 無物 烴成 烯組 - 脂 樹 at 烯 乙丙 支聚 分之 鐽性 長曲 的撓 度異 晶優 結有 ¾具 40得 於獲 小能 a 有 具 地0 所 合 符 物 聚 共 規 無 烴 烯 α / 烯 乙 支 分 鏈 長 此 佈 分 3 子 分 之 ο 3 過 超 不 之 定 拥 C Ρ G 以 所 合 符 並 至 ο If 之 定 測 法 方 R Η Η c 3 ii 以 有 具 地0 表 其 值 β 數 參 之 規 無 烴 烯 I α / 烯 乙 支 。分 ) 理 度長 規的 無 之 Β 佈圍 分範 列此 序有 醴具 單用 合 使 聚當 共 示 樹 烯 丙 聚 之 物 連 製 模 性 熱 高 耐 供 提 夠 能 得 播 可 * Ο 時物 物成 聚組 共脂 至 2 ο 有 具 佳 較 物 聚 共 規 無 0 烯 I α / 烯 乙 支 分 鋪 長 至 5 ο 為 佳 特 9 ο 至 4 ο 為 佳 更 值 Η Π S 之 由 --------装— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁
'1T 過 超 不 有 具 物 聚 共 規 無 烴 烯- α / 烯 乙 實 5 的 值 u S 之 備0 之 物 聚 共 Μ0 〇 烴 支烯 分 鐽 長 成 形安 中分 子鏞 分畏 在或 示型 0 ^ 梯 乙 共媒 規觴 無物 ίι合 烯絡 靥 金 烯茂 乙 二 支之 分物 鏈合 長絡 或屬 型金 線茂 之二 質定 性待 述有 上含 有在 具能 物 聚 a 經漭部中央標隼局員工消f合作杜印製 而 烴 烯 t α 之 子 原 碩 個 ο 2 至 3 具 與 烯 乙 合 聚 共 規 無 J 〇 中之 在備 存製 有 含 其 要 只 及 制 限 待 無 並 媒 觸 物 合 絡 颶 金物(a 茂合物 二 絡合 對屬絡 金鼷 茂金 茂金二 S 由二 可輿 媒或 觸/ 物 合(b 絡物 屬合 金化 茂基 二 氣 , 鋁 如機 例有 〇 及 a)以 成 (a形 物所 合0) 絡)( 屬物 物 合 化 之 對 子 tttt 教 成 形 應 反 合 絡 化屬 子金 皤茂 之二 化由 子可 離媒 /|\ 觸 物 合 絡 屬 金 茂 二 者 或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇Χ2π公嫠) 17 39 3 49 經濟部中央標隼局tJfl工消費合作杜印製 Λ 7 Β7五、發明説明(18 ) 合物U)、有機鋁氣化合物(b)及/或形成離子對之化合物( c)、以及有機鋁化合物(d)所形成。 二吊金鼷铭会物fa ) 用於製備較佳使用於本發明之線型乙烯/ α -烯烴無規 共聚物之二茂金屬絡合物(al)詳述於日本專利申諳案第 23677 1 / 1 995¾ P C T / J P 9 6 / 0 2 6 0 9 SS 0 本發明中,較佳使用以下式(I)或(11)(相當於日本專 利申請案第236771/1995號中之式(III)或(IV))所示之化 合物作為二茂金颶络合物U1): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 X、/X2
上式中,Μ為遇期表IVB族之過渡金臑原子,持別是鈦 、結或袷,持佳為結。 R11及R12各為氩原子、鹵素原子、可被鹵素取代之具 1至20掴碩原子之焊基、含矽基、含氣基、含硫基、含氮 基或含磷基。 R11待佳為具1至3傾碳原子之烴基,如甲基、乙基或 丙基。R12特佳為氫原子或具1至3镝硪原子之烴基,如甲 基、乙基或丙基。 本紙張尺度適用中國國家標準(。\5)八4規格(2丨0/ 297公釐) 18 39 3 49 經濟部中夬缥准局員工消費合怍社印製 A 7 B7 五、發明説明(19 ) R 1 3及R 1 4各為具1至2 0値碩原子之烷基。R 1 3較佳為二 级或三级烷基。R14可含有雙鍵或參鍵。 X1及X2各為氫原子、®素原子、具1至20値磺原子之 烴基、具1至20屆硪原子之齒化烴基、含氧基或含硫基。 其中,較佳為鹵素原子或具1至20個磺原子之烴基。 Y為具1至20倕碩原子之二價烴基、具1至20艏硪原子 之二價豳化烴基、二價含矽基、二價含緒基、-0-、-(:0-、-S-、 -SO-、 -S〇2-、 -NR7-、 -P(R7)-、 -P(0)(R7)-、 -BR7-或-AIR7-(R7為氫原子、鹵素原子、具1至20値硪原 子之烴基或具1至20镝硪原子之鹵化烴基)。Y持佳為烷基 亞矽烷基、烷基芳基亞矽烷基或芳基亞矽烷基。 上述過渡金屬化合物能依據已知方法,例如,曰本專 利公開公報第2S8307/1992號所述之方法,由茚衍生物製 備之。
[ (II) 上式中,Μ為週期表IVB族之過渡金靥原子,特別是鈦 、結或給,待佳為結。 兩摑R21基園可相同或不同,各為氫原子、鹵素原子 本纸張尺度適用中國國家摞準(CNS ) Α4規格(210X 297公楚) 19 3 9349 '^iTpy {請先閱讀背ώ之注意事項再填寫本頁) 4482 〇9 Λ7 B7 五 '發明説明(2 0 ) 、可被鹵化之具1至10個磺原子之烷基、具6至10値硪原子 之芳基,-H R 2、- S R、- 0 S i R 3、- S i R 3或-P R 2 U為鹵素原子 、具1至10饀硪原子之烷基或具6至10個磺原子之芳基)。R22至R28可相同或不同,各如同R21所界定者,且R22 至R28之至少兩傾相鄰基團可與和其鍵結之原子一起形成 琛 香 芳
3 X 脂 X 或及 環 肪 可 4 同 不 或 同 基 烷 之 子 原 碩 個 ο 1 至 具 基 、 JJ ο 基 、 氣 子烷 原之 素子 鹵原 、碩 子個 原10 氫至 為L 各 具 至 6 具 ο 1 至 2 具 TLX 、 具 基 , 芳基 之烯 子之 原子 磺原 傾磺 10健 6 具 或 基 芳 烷 之 子 原 碩 掴 ο 4 至
至8M 具 7 、 具 基 、 氣基 芳烷 之芳 子之 原子 碩原 痼磺 ο Ϊ 1 侮 至40 基 烯 芳 之 子 原 硪 個 ο 4 钟衣-- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
為 Z 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
9 0 9-0 J 2 3 R — Η I R R — c—R 2 R .
2L 〇
9 ο 22 3 I R - Μ I^ R 9 ο 2 2 3 J R IΜ——R
2 3 R C_R 9 - ο 2 3 R I cl P 〇
〇 I 9 ο 2 2 3 R ——MIR =3R29, =A1R29, -Ge-, -Sn-, -Ο-, -S' =S〇,=S02, =NR29, =C0, = PR29 或=P(0)R29‘ 上式中,R29及R3t)可相同或不同,各為氣原子、鹵素 原子、具1至10傾碩原子之烷基、具1至10個碩原子之氟烷 基、具6至10傾硕原子之芳基、具6至10個碩原子之«芳基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210/297公釐) 20 39349 448 Α· Β: 五、發明説明(21 ) 、具1至10個碩原子之烷氣基、具2至10傾碩原子之烯基、 具7至40個硪原子之烷芳基、具8至40個磺原子之芳烯基或 具7至40個碩原子之芳烷基。 R29及R3Q可與和其鍵結之原子一起形成環。 M2為矽,緒或錫。 上述烷基可為直鍵或分支鍵。上述鹵素原子(鹵化作 用)為氣、《、溴或碘,特佳為氟或碘。 以式(II)表示之化合物見述於EP-549900及加拿大專 利第 2,084,017號。 用於製備較佳使用於本發明之長鏈分支乙烯/ cx-烯烴 無規共聚物之二茂金屬絡合物U2)詳述於日本專利申請案 第 236770/1995及 PCT/JP96/02575號。 本發明中,較佳使用以下式(ΙΠ)(相當於日本專利中 請案第236770/1995號之式(I))表示之化合物作為二茂金 屬絡合物(a 2 ): X1 X2 \ /
上式中,Η為遇期表IVB族之遇渡金屬原子,待別是钛 、锆或姶,特佳為錯。 R1為具1至6籲硪原子之烴基,較佳為其鍵結於茚基之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ! 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公潑) 21 39349 / 448 Λ7 H7 五 '發明説明(22) 硝為一级磺之烷基。待佳係R1為甲基或乙基。 R2、 R4、 R5及R6可相同或不同,各為氫原子、鹵素原 子或如R1所定義之具1至6痼磺原子之相同烴基。 R3為可被鹵素原子取代之具6至16個硪原子之芳基、 具1至20個硪原子之烴基或有機矽烷基。 X1及X2各為氫原子、鹵素原子、可被鹵素取代之具1 至20値碩原子之烴基、含氣基或含碕基。 Y為具1至20個碩原子之二價烴基、具1至20腩碩原子 之二價鹵化烴基、二價含矽基、二價含緒基、-〇-、-(:〇-、-S-、-SO-、-S〇2-、-NR7-、-P(R7)-、-P(0)(R7)-、 -B R 7 -或-AI R 7 - ( R 7為氫原子、齒素原子、具1至2 0傾磺原 子之烴基或具1至20傾磺原子之鹵化烴基)。 Y較佳為二價含矽基或二價含鍺基,更佳為二價含矽 基,特佳為烷基亞矽烷基、烷基芳基亞砂烷基或芳基亞矽 院基。 本發明中,上述二茂金靨絡合物能單獨地或組合兩種 -------- 裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百;} 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 誌 雜 學 LU /1 靨 金 機 有 據 依 .\ΊΛ1 〇 物 之合 用絡 使屬 類金 種is 多二 更 或 第 案 請 Φ 開 公 利 專 洲 歐 及 法 方 之 述 所 號 物 厶t 化 基 〇 氣 之织 備楗 製有 確 明 ο 烷 氣 鋁 用 使 佳 較 乙 基 甲 或 烷 氧 鋁 基 乙 ' 烷 ),氣 (b鋁 物基 合 甲 化 丨 基如 氣例 鋁 , 機用 有使 於能 至 -說 地 式 以 ο 5 至 3 約 有 具 各 常 通 其 院 氣 鋁 基 為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公竣) 22 39349 4 ^8? 〇9 A7 B ^ Μ濟部中央嵘準局§(工消f合作杜印製 五、 發明説明( 23 ) 烷 基 )表示之重覆單元。 1 1 | 鋁 氣 院 能 依 據 習知 方 法製備之。 1 1 ί 二 金 颶 絡 A 物 ia)砭廉形成雜孑對夕 化 A 物i C ) 1 I 與 茂 金 羼 絡 合物 (a>反應形成離子 對 之 化合 物 (離子 請 先 間 讀 1 I 1 化 之 離 子 化 物 )( C )為 » 例如,如美國專利第5,321 ,106 f 1 Ι 之 1 cy» Μ 所 述 之 路 易 士 酸 例如 三 苯基硼、MsC 1 2 、 A 1 2 0 3、 S 1 0 2 - 5. 意 1 f 事 1 A 1 2 C 3 〇 項 真 1 填 離 子 化 之 離 子 化合 物 (c)能單玀地或 組 合 兩種 或 更多 寫 本 裝 頁 1 種 類 使 用 之 0 1 I 有 楠 Ψ, 化 A 物 (d) 1 1 可 選 擇 性 地 使 用於 本 發明之有機鋁化合物(d) * 包含, 1 ι 例 如 , 三 院 基 鋁 二烷 基 鋁齒化物、烷基鋁倍半鹵化物及 訂 1 烷 基 鋁 二 鹵 化 物 0 1 1 這 有 棟 鋁 化 合物 能 單獨地或組合兩種或更多種類使 1 ι 用 之 0 ! 使 用 於 本 發 明 之特 定 二茂金屬絡合物觸媒包括上述之 1 二 茂 金 屬 絡 合 物 (a ),且能以,例如,上 述 之 二茂 金 1絡 I 1 合 物 U )及有機鋁氣基化合物(b)製備之。 此觸媒亦可由二 I I 茂 金 屬 絡 合 物 (a)( (a 1 ) 或 U2))及與二茂 金 屬 絡合 物 (a)反 1 1 應 形 成 離 子 對 之 化 合物 (C ),或者由二茂 金 屬 絡合 物 (a)、 1 i 有 機 鋁 氣 基 化 合 物 (b)及與二茂金屬絡合 物 (a>反應形成離 I I 子 對 之 化 合 物 (C)所形成。 任一情形中, 較 佳 進一 步 口饼 1 ! I 使 用 有 機 鋁 化 合 物 (d) 〇 - 1 Ί I 乙 烯 與 具 3 至 20痼 m 原子之α -烯烴 的 共 取 A SR. C3 反 應中, 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X.297公龙) 23 39349 4 B' .¾濟部中央標辛局負工消費合作社印製 五、' 發明説明(24 ) 形 成 二 茂 金 羼 絡 合 物 觸 媒 的 成 分 ) 亦即 f 二 茂 金屬絡 合 物 1 1 | (a ) (a 1)或 (a 2) )、 有機鋁氣基化合物 (b) 離 子對形 成 化 1 1 1 合 物 (C)、 及選擇性地、 有機鋁化合物, 可分別銪入聚合 ___' I 1 I 反 應 器 9 或 者 將 預 先 製 備 之 含 有 二 茂金 屬 絡 Λ 口 物之二 茂 金 先 閱 ] ! 讀 1 I 靥 絡 合 物 觸 媒 供 應 於 共 聚 合 反 應 0 背 I | 之 1 於 二 茂 金 屬 絡 合 物 觸 媒 的 製 備 中, 能 使 用 對觸媒 成 分 意 1 I 事 1 呈 惰 性 之 烴 溶 剤 0 再 ! 填 乙 烯 與 具 3 至20値碩原 子 之 α -烯烴的共聚合反應能 寫 本 裝 I 在 通 常 為4 0至 200 TC , 較佳為50至150t 特佳為60至 120 1 1 I π 之 溫 度 * 及 大 氣 m 至 100kg / cm 2 * 較佳為大氣壓至50 1 1 k g / C 1Q 2 t 待 佳 為 大 氣 壓 至 30 k g / C Π 2之壓力等條件下進行 ! 1 訂 之 0 1 共 聚 合 反 應 能 藉 由 各 種 聚 合 方 法進 行 t 但 較佳採 用 溶 I 1 液 聚 合 方 法 〇 溶 掖 聚 合 反 應 中 • 能 使用 上 述 烴 溶劑作 為 聚 I I 合 反 應 溶 劑 0 1 1 雖 然 共 聚 合 反 應 能 以 批 式 # 半 連缠 式 或 連 鑲式進 行 1 1 但 較 佳 以 連 纊 式 進 行 0 此 共 聚 合 反 應能 在 不 同 反應條 件 下 1 1 以 兩 個 或 更 多 傾 階 段 進 行 之 0 1 ! 使 用 於 本 發 明 之 線 型 或 長 嫌 分 支乙 烯 / α -烯烴無規 1 1 共 聚 物 能 铕 由 上 述 方 法 播 得 之 * 而 共聚 物 的 分 子量能 藉 由 1 i 改 變 聚 合 反 應 條 件 如 聚 合 反 應 溫 度 或S 由 控 制 所使用 之 氫 I 1 (分子量改質劑)量予以改質 0 1 1 I 本 發 明 中 f 乙 烯 無 規 共 聚 物 (Β1 )可為 以 不 飽和羧 酸 或 1 其 酸 酐 予 以 部 份 或 兀 金 改 質 之 乙 烯 無規 共 聚 物 。此改 質 乙 1 1 2 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2!〇X297公趋) 3 9349 4〜c A 7 B? 五、發明説明(25 ) 烯無規共聚物有肋於改良外包覆性質及對基材如金颸之鈷 著性。 而栊/ 1_丁《搣規共聚物(B2) 使用於本發明之丙烯/ 1-丁烯無規共聚物U2)含有其 置為50至95契耳%,較佳為55至93其耳%,更佳為60至90 契耳%之衍生自丙烯的構成單元•及其量為5至50莫耳κ ,較桂為7至45莫耳%,更佳為10至40其耳%之衍生自1-丁烯之溝成單元。 丙烯/卜丁烯無規共聚物(Β2)可含有小量,例如,不 超過10莫耳%,希望不超過5莫耳%之衍生自丙烯如卜丁 烯以外之烯烴的構成單元。 丙烯/ 1-丁烯無規共聚物U2)具有0·1至50g/10nin, 較佳為0.5至3〇g/l〇min,更佳為1至20g/10min之熔髑流 勖速率(M F R . A S T M D 1 2 3 8,2 3 0 1C , 2 . 1 6 k g 之負載)。 丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)具有以凝_滲透色譜法 (GPC)測定之不超過3.0,較佳為不超過2.5之分子量分佈( (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁j 裝- 訂 經濟部中央樣準局—工消费合作社印製 2)數 (B參 物之 ί 2 聚 . 共 1 ^ Μ 規 ο 無1. 烯為 人 等 η a ο 0 ) 一 度Ie 規c0 丁 佳無由 1-更之值 / , 佈 β 烯1·3分數 丙Ml列參 ο 序 1.體 有 值 具
B
D 11 至 為 佳 較 單 合 聚 共 示 表 其 及 η a -
G
♦1 C S 如 定 界 偽 出 提 下 2 /IV 2 1 本纸張尺度適用中國國家標導(CNS > A4規格(210>< 297公釐) 25 3 9 349 經濟部中夹標丰局員工消費合作社印製 Λ 7 Β7五、發明説明(26 ) 式中,Pi為第一單體分率,P2為第二單體分率,及p12為 第一單體-第二單體序列對所有二單元組序列的比例。 此B值符合於Bernoulli之統計學,在B<1時,共聚物 為嵌段式,而在B>1時,共聚物交替式。 除了上述性質外,丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)符合 所需地具有以差示掃描量熱計潮得之60至140 Ί0 ,較佳為 8 0至1 3 0 t之熔點T b ,且溶點T ®及1 - 丁烯構成單元含量Μ ( 莫耳%)谋足下列關傜式 -2 . 6H + 130S Tb^ -2 · 3Μ + 155。 當丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)的熔點超過時, 聚丙烯樹脂組成物的膜材需要至少130t之高熱密封溫度 。當其熔點低於60T時,雖然低溫熱密封質獲改良,但組 成物之膜材的抗刮性可能降低並在貯存時發生膜材結塊, 導致實用上的困難。 丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(B2)符合所需地具有滿足下 列關偽式之以X -光繞射法測得之結無$ C U ),及卜丁烯 構成單元含置M(莫耳?Ο — ClS-1.5H + 750 - 丙烯/ ;1 - 丁烯無規共聚物(B 2 )的結I度〃符合所箱地為 15至65%,較佳為20至60¾。 當使用具有上述範圍結晶度之丙烯/ 1-丁烯無規共聚 物(B2)時,可獲得能夠提供優異抗刮性、低溫熱密封性及 抗結塊性之膜材的聚丙烯樹脂組成物。 再者,丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)可含有如共聚物 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1 裝· -v° 4 本纸張尺度適用中國國家樓準(CNS ) Λ4規格(210X 297公梦_ > 26 3 9 349 448209 ΛΊ B7 五、發明説明(2 7 ) 之13C-KMR光辑所測定之不小於所有丙烯構成單元之0.05 %比率之以丙烯單體之2,1-嵌入為基準之不規則部位單元 (regio-irregular units)〇 聚合反應中,丙烯單體經常進行1,2 -嵌人(亞甲基側 鍵結於®媒),但有時進行2,卜嵌人。2 , 1-嵌入單體在所 得聚合物中形成不規則部位單元。 以2,卜嵌入為基準之不規則部位單元對所有丙烯構成 單元的比率能使用13C-NMli並參照聚合物,1350(1989 )由下述方程式計算之。 (請先閱讀背面之^意事項再填钙本頁 装_ 準II 基單 為位 入部 嵌則率 2規比 1’不的 以之元 構. 結. \]/ Ny ' V '•1 :構 )结 /|\ -β-Ια -5 :2 S1/ + \J/ Λν \)/ V Vi /V y(\ ),_ «1 .1結 *1 yix 構Ια 結+
X -11 波峰的命名依照Car nan等人的方法(Rubber Chen. Technol, 781(1971))。 U/I等符號係指α/3波峰等之 波峰面積。 绥濟部中央標準局員工消費合作社印製 若由於波峰重叠而難以自光譜直接得知Id等之面積, 則能以具有相當面積之碩波峰取代之。 使用於本發明之丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)中,以 丙烯單體之1,3 -嵌入為基準之不規則部位單元的比率不可 超過0 . 0 5 %。 以1,3 -嵌入為基準之三單元組序列的量能以冷7波峰 (於約27.4 ppm共振)測定之。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公犛) 27 39349 ^82 09 ' A 7 五、發明説明(23 ) 上述丙烯/ :1 - 丁烯無規共聚物(B 2 )能在包括下述(e )- (s)之烯烴聚合反應觸媒存在中,藉由共聚合丙烯與1-丁 烯播得之: (e>特定之過渡金屬化合物, (f)有機鋁氧基化合物(f-Ι)及/或與過渡金颶化合物 (e)反應形成離子對之化合物(f-2), 以及選擇性地 U )有機鋁化合物。 過渡金屬化合物(e)(後文有時稱為"成分(e)”)偽以下 式(IV)表示之: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. X1 X2
、1T J· 經濟部中央標導、負工消費合汴社印製 上式中,Μ為週期表IVB族、VB族或VIB族之過渡金靥 ,較佳為鈦、結或姶,特佳為結。 R1及R2各自獨立為氫原子、鹵素原子、具1至20個碩 原子之烴基、具1至20値硪原子之鹵化烴基、含矽基、含 氣基、含硫基、含氮基或含链基。 R3為可被鹵素原子或含矽基取代之具1至20個硪原子 之烴基,較佳為具3至20値磺原子之二级或三级烷基、或 芳香基, 本紙ft尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公犛) 28 39349 4 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 4 >· ·
C。J A 7 B7 五、發明説明(29 ) R4為氳原子或可被鹵素原子或含矽基取代之具1至20 個磺原子之烷基。 X1及X2各為氫原子、鹵素原子、具1至20値碩原子之 烴基、具1至20個碩原子之鹵化烴基、含氣基或含碕基。 Y為具1至20傾碩原子之二價烴基、具1至20健硝原 子之二價鹵化烴基、二價含矽基、二價含鍺基、二價含錫 基、-〇-、 -CO-、 _S_、 -SO-、 -S〇2·等。 Y特佳為烷基亞矽烷基、烷基芳基亞矽烷基或芳基亞 砂院基。 以式(IV)表示之過渡金屬化合物(e)較佳為該式中R1 為甲基之化合物。 使用於本發明之過渡金屬化合物能依據有機金靥化學 雜誌288(1995), pp 63-67及歐洲專利公開申請案第 0,320,762號所述之方法製備之。 用於形成使用於本發明之烯烴聚合反應觸媒之有機鋁 氣基化合物(f-l)(後文有時稱為”成分(f-l)”可與有機鋁 氧基化合物(b)完全相同,可為一般所知之鋁氣烷或日本 專利公開公報第78687/1990號所述之苯不可溶有機鋁氣基 化合物。 與過渡金屬化合物(e)反應形成離子對之化合物(f-2) (後文有時稱為”成分(f-2)”)與離子化之離子化合物(c)柑 同〇 有機鋁化合物“)(後文有時稱為”成分(8)”)為,例如 ,以下式(V)表示之有機鋁化合物: --1-----^------ΐτ------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(公釐) 29 39 349 4 482 五、發明説明(30 ) R9nA 1 Χ3-π (V) 式中,R9為具1至12摘碩原子之烴基, X為鹵素原子或氫原子,以及 η為1至3 。 式(V)中,R9為具1至12個硪原子之烀基,如烷基、 環烷基或芳基。 有機鋁化合物(S)的實例包含三烷基鋁、烯基鋁、二 烷基鋁鹵化物、烷基鋁倍半鹵化物、烷基鋁二鹵化物及烷 基鋁氫化物。 亦可使用作為有機鋁化合物(g)者為以下式(VI)表示 之化合物: R9nA 1 Ls-n (VI) 式中,R9如同式(V)中所定義, L 為-0 R 1 0、- 0 S i R 1 1 3、- 0 A 1 R 1 2 2、- N R 1 3 2、 S i R 1 4 3 或-N(R15)AIR i62基, n為1至2 , 經濟部中央標苯馬員工消費合作社印製 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) R 1 α、R 1 1、R 1 2及R 1 6各為甲基、乙基、異丙基、異丁 基、環己基、苯基等, R13為氳原子、甲基、乙基、異丙基、苯基、三甲基 矽烷基等,以及 R14及R15各為甲基、乙基等。 該等有機鋁化合物中,較佳為以式R7nAl(0AlR1D2)3-表示之化合物,例如,Et2A10AlEt2及(異-Bu)2A10A1 (異-B U ) 2 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公嫠) 30 39 349 448( A 7 B7 五、發明説明(3i ) 以式(V)及(VI)表示之有機鋁化合物中,較佳為式 R73AI之化合物,恃佳為該式中R7為異烷基之化合物。 使用於本發明之烯烴聚合反應觸媒俱由成分(e),成 分(f-Ι)及/或成分(f-2)(後文稱為”成分(f)”),以及選 擇性地,成分(s)所形成。烯烴聚合反觸媒能藉由在憤 性烴溶劑或烯烴溶劑中混合成分(e)、成分(f)、及選擇性 地.成分(g)而製備之。 烯烴可預聚合至用以形成烯烴聚合反應觸媒之成分上 ,所得之預聚合觸媒可使用於本發明。 較佳使用於預聚合反應之烯烴的實例包含丙烯、乙嫌 及1-丁烯。彼等烯烴與其他烯烴之混合物亦可使用。 使用於本發明之丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)能藉由 在t述烯烴聚合反應觸媒存在中,共聚合丙烯與1-丁烯製 備之。 聚合反鼴能以液相聚合反應(例如,溶液聚合反應)· 及固相聚合反應之任一者進行之。 經濟部中央標準局買工消費合作社印製 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 所得丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(B2)的分子量能藉由使 氳存在於聚合反應糸統中或者改變聚合反應溫度或聚合反 應壓力而予以改質。 製備丙烯/卜丁烯無規共聚物(B2)之方法詳述於曰本 專利公開公報第43284/1995號。 本發明中,丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(B2)可為以不飽 和羧酸或其酸酐予以部份或完全改質之丙烯/ 1-丁烯無規 共聚物。此改質丙烯/ 1-丁烯無規共聚物有助於改良組成 本紙張尺度適用"國國家操準(CNS ) Λ4说格(210><297公# ) 31 39349 /·' A7 B7 經濟部中央標旅局員工消費合作让印製 五、發明説明( 32 ) 物 之 膜 材 的 包 覆 性 質 及 其 對 基 材 如 金 屬 之 黏 著 性 0 1 I 其 他 成 分 1 1 I 在 不 損 及 本 發 明 巨 的 之 限 制 内 ) 能 添 加 聚 丙 烯 樹 脂 ( 讀 1 i I A) 乙 烯 無 規 共 聚 物 (B 1) 及 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (B2) 先 閲 讀 1 1 以 外 之 樹 脂 成 分 1 例 如 1 聚 乙 烯 樹 脂 至 本 發 明 之 聚 丙 烯 樹 背 ί I 冬 1 I 脂 組 成 物 中 0 再 者 能 添 加 各 種 添 加 劑 * 如 抗 氣 化 劑 紫 )主 意 1 I 事 1 外 光 吸 收 劑 潤 滑 劑 成 核 劑 > 抗 靜 電 劑 \ 粗 燃 劑 顔 料 項 再 1 、 染 料 及 無 機 或 有 機 填 充 劑 0 i 本 裝 I 聚 丙 烯 樹 m 成 物 躲 備 ·>_- 1 1 j 本 發 明 之 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 能 以 任 何 已 知 方 法 製 備 之 I 1 I 〇 例 如 i 此 組 成 物 能 藉 由 以 混 合 機 器 如 V- 型 摻 合 機 i 帶 式 1 1 摻 合 機 或 He ns c h el 混 合 器 混 合 上 述 成 分 » 或 者 在 混 練 機 器 IT 1 如 擠 壓 機 » 混 合 m I 班 伯 里 混 合 機 或 混 練 機 中 將 其 混 練 而 I 1 製 備 之 〇 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 可 藉 由 合 併 使 用 上 述 之 混 合 機 ί 1 器 及 混 練 機 器 混 合 及 混 練 該 些 成 分 而 製 備 之 0 1 由 於 如 上 獲 得 之 聚 丙 烯 樹 脂 组 成 物 含 有 作 為 橡 膠 成 分 1 I (B )之丙烯/ 1 -丁烯無規共聚物(B2), 故乙烯無規共聚物( i 1 B1)在聚丙烯樹脂(A) 中 的 分 散 性 良 好 f 而 且 能 減 小 乙 烯 無 1 I 規 共 聚 物 (B1 ) 之 分 散 顆 粒 的 直 徑 0 結 果 1 能 獲 得 具 有 改 良 1 1 之 熱 密 封 性 及 優 異 耐 低 溫 衝 擊 性 和 透 明 性 之 模 製 産 物 • 例 I 1 如 * 膜 材 〇 1 I 使 用 Λ 1. 刖 述 觸 媒 所 製 備 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (B2) 1 I 比 使 用 其 他 習 知 鈦 觸 媒 所 製 備 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 1 I 具 有 更 窄 之 分 子 量 分 佈 及 组 成 分 佈 0 因 此 1 當 使 用 丙 烯 / 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公犮} 32 3 9 3 49 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Β7 五、發明説明(33) 卜丁烯無規共聚物(B2)時,與使用钛觸媒所製備之丙烯/ 1-丁烯無規共聚物者相較下,可獲得能夠製造較高耐結塊 性之膜材的聚丙烯樹脂組成物。 發明功故 本發明之聚丙烯樹脂組成物能提供不僅具有優異熱密 封性亦具有優異耐低溫衝擊性、透明性、抗結塊性、抗泛 白性及抗刮性之膜製産物,例如,膜材及板材。 本發明之聚丙烯樹脂組成物適用於希望具有熱密封性 、耐低溫衝擊性、透明性、抗結塊性、抗泛白性及抗刮性 之膜材及板材,如包裝膜,此外其亦能模製成其他産物。 窨掄例 . 玆參照下述實施例進一步說明本發明,惟應了解本發 明絶不偈限於彼等實施例。 以下述測試法評估由下述實施例所獲得之聚丙烯樹脂 組成物所製得膜材的耐低溫衝擊性、透明性、光澤度、滑 動性、抗結塊性及熱密封性。 (1)耐低溫衝擊性(衝擊強度) 依據JIS-P8134(測定溫度:Oti)測定衝擊強度。所用 之衝擊測試機具有30 kg/cm* cm之容量,及測試機的錘頭 具有1/2时之直徑。 (2 )透明性(费度) 依據ASTM D 1003测定霧度。 (3 )光澤度 依據ASTM D 523測定光澤度。 -------- 装------1Τ------ (請先閱讀背面之ί±意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CN'S ) Α4規格(210X 297公犮) 33 3 9 349 4钧2〇、 Λ7 B7 五、發明説明(34 ) (4) 滑動性(靜摩擦俗數,動摩擦俱數) 在膜材於401C缓冷一天後,依據ASTH D 1 8 9 4潮定靜 摩擦僳數及動摩擦係數。 (5) 抗結塊性(結塊力) 在暌材於50¾缓冷一天後,依據ASTM D 1893測定結 塊力。 (6) 熱密封性(熱密封強度) 使膜材彼此重蠱,然後在130T:、14〇υ、150t或 160TC之溫度,2 kg/cm2之壓力t 1秒鐘之期間及5am之密 封條寬度等條件下予以熱密封,再使之靜置冷却。然後, 切割於各溫度熱密封所得之膜材成15β·寬度之試樣。於 200i«B/Bin之十字頭速度對試樣施加剝離試驗,以潮定熱 密封部份之剝離強度。 (7) 抗泛白性 對注射模製方形板施加滴重量試驗,然後視覓評估抗 泛白性。 (8 )抗刮性 --------^------II------4. (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 性 刮 抗 估 評 度 Bp^ 頓 筆 鉛 由 藉 再 上 板 鏑 在 合 層 材 膜 將 例 0 0 / 烯 丙 將 聚 共 規 0 烯 備 魁 之 及 烷 己 掃 吹 底 徹 以 予 氣 氮 以 入 導 烯 中至加 釜升添 壓度 。 高溫-G - 丨 2 升的丨 2 統/C 之糸kg
當 ο 7 中成 釜變 壓力 高 壓 至缌 鋁得 基使 丁 , 異烯 三丙 01人 nmta 1 * 加後 添 P 及 烷 氣 鋁 基 甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公楚) 34 39349 ^4qc A 7 B7 五、發明説明(35 )
Zr原子計)清旋型二甲基亞矽烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基 茚基)}锆二氣化物,然後建缅地铕入丙烯以進行聚合反應 30分鏟並保持總壓力於7 kg/Ci»2-G。聚合反應後,自条統 移除氣體物質,在大量甲酵中回收所得聚合物,接著在減 壓下於U 0 C乾燥1 2小時。 聚合物(丙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物(Ρ Β ϋ - 1))的産量為 39.7g。聚合反應活性為79 kg -聚合物/ BB〇l-Zr· hr。 此聚合物含有24莫耳%衍生自1-丁烯之構成單元,及 具有6 . 8 g / 1 0 Π ί η之熔體流動速率(A S T M D 1 2 3 8 , 2 3 0 C , 2.16 1£8之負載),2.05之分子量分佈(1<«/1^,以0?!:测定) ,1.00之B值,91C之熔點(Tb)及40¾之結晶度(以X -光 繞射法測定)。 斛備例2 丙忧/ 1-丁烯缶規共聚物(PRR-2)之斟備 將830ml己烷及100s 1-丁烯導人以氪氣徹底吹掃之2 升高壓釜中。添加1 mmol三異丁基鋁至高壓釜中。在条统 -------- t衣------1T------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 成 變 力 壓 總 得 使 烯 丙 入 餵 後 p ο 7 至 升 上 度 溫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
C 加 添 及 鋁 基 乙 三 氣 \ϊ/ 計 子 原 聚 - , 行後物 進應合 以反聚 烯合得 丙聚所 入 〇 收 餵-G回 ί 2 I 地 a 中 缠/C醇 連kg甲 後 7 悬 然於大 , 力於 統鼷再 糸總 , 至持質 媒保物 觸並體 钛鐘氣 之分除 持30移 擔應統 鎂反糸 化合自 於 下 壓物 減合 在聚 著 接 為 1-性 / 活 烯應 丙反 /1* 合 聚 物 〇 聚 時共 小規 12無 燥烯 乾丁 P1- m / 物 合 聚 本纸張尺度適用中國國家榇準(CNS 規格(2I0X29?公釐) 35 為 量 産 的 39349 β 4 經漪部中央標準局員工消费合作社印製 4 A7 B7 五、發明説明(36) 此聚合物含有23莫耳?ί衍生自1-丁烯之構成單元.及 具有6.4g/10 min之熔體流動速率(ASTH D 1238, 230Τ, 2.16“之負載),4.52之分子量分佈((^/(^,以0卩(:測定) ,0.92之B值,110t之熔點(Tm)及48¾之結晶度(以X -光 繞射法測定)。 富旃例1 於Henschel混合器中,混合11重量份具有S1莫耳%乙 烯含量、l.Os/10 min HPRUSTM 0〜1238,190tl, 2.16kg 之負載)、0.870 g/cB3密度及6 %结晶度(以X -光撓射法 測定)之乙烯/丙烯無規共聚物(ΕΡΙΟ與4重量份製備飞5 1 所獲得之丙烯/卜丁烯無規共聚物(PBR-1)。藉由備有造 粒機之擠壓機擠壓混合物以獲得橡膠成分之顆粒。 然後,在Henschel混合器中混合15重量份之橡謬成分 顆粒與85重童份之具有2.3莫耳%乙烯含量、6.5g/10 min MFR(ASTM D 1238, 230t, 2.16 kg之負載)、141C 熔點 及96%等規指數(I. I.)的聚丙烯樹脂(無規PP)。藉由擠壓 機熔化混合物,再餵入於200¾樹脂溫度之膜形成模具中, 以獲得厚度5〇μη之膜材。 藉由前述測試方法評估膜材之耐低溫衝擊性、透明性 、光澤度、滑動性、抗結塊性及熱密封性。 結果示於表1 。 奮旃例2 以與實施例1相同之方式獲得厚度5〇μιι之膜材,但使 用具有8 4莫耳%乙烯含量、1 . 8 “ 1 0 a i η M F R ( A S T M D 1 2 3 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國国家標準(CNS ) Α4規格(210X297公是) 36 39349 A7 B7 五、發明説明(37 ) ,190t:, 2.16ks之負載)、0.869 s/cb3密度及6%結晶度 (以X -光澆射法測定)之乙烯/卜辛烯無規共聚物(Ε0Ρ)取 代乙烯/丙烯無規聚合物(EPR)。 藉由前述測試方法評估此膜材之耐低溫衝擊性、透明 性、光澤度、滑動性、抗結塊性及熱密封性。 結果不於表1 。 hh較例1 以與實施例1相同之方式獲得厚度5〇μιιι之膜材,但不 使用丙烯/卜丁烯無規共聚物(PBR-1)。 — 藉由前述測試方法評估此膜材之耐低溫衝擊性、透明 性、光澤度、滑動性、抗結塊性及熱密封性。 結果示於表1。 hh較例2 以與實施例1相同之方式獲得厚度5〇Mm之膜材,但使 用製備例2獲得之丙烯/卜丁烯無規共聚物(PBR-2)取代 丙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物(P B R - 1 )。 經濟部中央標準局負工消f合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由前述測試方法評估此膜材之耐低溫衝擊性、透明 性、光澤度、滑動性、抗結塊性及熱密封性。 結果示於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 37 39349 2 8 4 4 五、發明説明(3 3 ) 砉1 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 組成(重量份) 無規PP ¢1 85 85 85 85 EPR 丰2 11 - 15 11 E0R ¢3 - 11 - - PBR-1 本4 4 4 - - (製備例1) PBR-2 _ _ 4 (製備例2) 膜材性質 膜厚 (PE) 衝擊強度 50 50 50 50 (在 or) (KJ/m) 23 26 20 21 霧度 (¾) (¾) 3.1 3.2 4.5 3.6 光澤度 滑動性 82 83 70 77 靜摩擦像數 0.24 0.24 0.26 0.25 動摩擦僳數 0.23 0.24 0.25 0.24 結塊力 (mN/cn) 熱密封性(NMSmin) 5.0 4.5 8.5 8.3 130T: 2.5 2.7 2.5 2.0 U0V 11.7 12.0 11.7 11.0 150t: 16.6 16.5 14.7 15.5 160t: 15.4 15.8 13.9 13.9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 *1:聚丙烯樹脂 (乙烯含置:2.3 mol%, ΜΡΙί(23〇υ): (5.5g/10 min, Tm: U11C) *2:乙烯/丙烯無規共聚物 (丙烯含量:19 mol%, MFR(190C): 1.0g/10 min) *3:乙烯/ 1-辛烯無規共聚物 (1-辛烯含量:16 mol%, ΜΡΙΠΙΘΟΟ: l‘8g/10 min) *4:丙烯/卜了烯無規共聚物 (卜丁烯含里:24 moi% , MFR(230t:): 6.8g/10 min) =?5:丙烯/ 1-丁烯無規共聚物 (卜丁烯含量:23 mol%,HFR(230t): 6.4g/10 min,Tm: ll、0t) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 38 39349
Claims (1)
- ησ 4 H3 第86117665號專利申謫蒹 申請專利範圃修正本 Η 附件 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (89年1 0月6日) 一種聚丙烯樹脂組成物,包括60至95重量%之聚丙烯 樹脂(A)其為丙烯均聚物或含高達10莫耳%其他α-烯 烴之丙烯共聚物;及40至5重量%之橡膠成分(Β),其 中橡謬成分(Β)包括乙烯無規共聚物(Β1)及丙烯/1-丁 烯無規共聚物(Β 2 ), 該乙烯無規共聚物(Β1)具有下述性質: (1)該共聚物U1)係由無規共聚合乙烯與具3至 20個碳原子之α -烯烴所獲得者, <2)密度為 0 . 850至 0 . 900 g/cm3 , (3) 熔髑流動速率(ASTM D 1238,190¾. 2.16 k g之負載)為0 . 1至3 0 g / 1 0 n i η ,及 (4) ΚΧ-光繞射法測得之结晶度為0至40% ; 該丙烯/卜丁烯無規共聚物(Β2)具有下述性質: (1)該共聚物(Β2)含有50至95莫耳%之衍生自丙 烯之構成單元及5至50莫耳%之衍生自卜丁烯之構成 單元, (2 )熔體潦動速率(A S 了 H D 1 2 3 8 , 2 3 0 1C , 2 · 1 6 載 負 之 ο 為 及 以 , 佈 I 分 ®量 10子 g 分 ο - 5 之 至定 1測 C P 值 Β 數 參 5 至 ο 11 為 度 為 至 規 無 之 佈 分 列 序 、嫌 單 合 聚 共 示 本紙張尺度適用中國S家標準(CNS)A4規格(210Χ 297公爱) 1 3 9 3 4 9 經濟部中央標準局員工福利委貝會印製 no 4 ______H3_ 橡膠成分(B)中乙烯無規共聚物(B1)對丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(B2)之簠量比((B1)/(B2))為95/5至 2 0 /8 0 〇 2. 如申誚專利範園第1項之聚丙烯樹胞組成物,其中乙 烯無規共聚物(B1)為線型乙烯/ ct-烯烴無規共聚物。 3. 如申請專利範園第2項之聚丙烯樹脂姐成物,其中線 型乙烯/ a-烯烴無規共聚物具有下述性霣: (a) 密度為 0.850至 0.900 g/c·3, (b) 於135TC,在十氫萘中澜得之特性黏度(n)為 0.3至 3.0dl/g, (c) 玻璃轉移溫度(Tg)為-100t:至-50t , (d) MX-光鏞射法澜得之结晶度為〇至40% , (e) M GPC测定之分子悬分佈(Mw/Mn)為1.0至3.0, (f) 參數B值(其表示共聚合單體序列分佈之無規 度)為1 . 0至1 . 4 ,及 (g) 如性質(b)所澜定之特性黏度)對具有與此 共聚物相同之重量平均分子量光散射法澜定)且具 有70莫耳%乙烯含量之線型乙烯/丙烯共聚物之特性 黏度(7»)空白的比率877:,(7?)/(??)空白,超過0.95< 4. 如申請専利範匯第1項之聚丙烯樹脂姐成物,其中乙 烯無規共聚物(B1)為長鐽分支乙烯/ CC-烯烴無規共聚 物。 5. 如申請専利範_第4項之聚丙烯樹脂組成物,其中長 鐽分支乙烯/ oc-烯烴無規共聚物具有下述性霣: (a)密度為 0.850至 0.900 g/c·3, 本紙張尺度適用中國家樣準(CNS )A4规格(210 X 297公釐) •^g/β 39349 (b )於1 3 5 t ,在十氢祭中测得之特性黏度(π )為 0.3M3.0 dl/g, (c) 玻璃轉移溫度(Tg)為-1001C至- 50T , (d) KX-光繞射法澜得之结晶度為0至40¾ , (e) MGPC澜定之分子量分佈(Mw/Mn)為1.0至3.0, (f) 參數B值(其表示共聚合單應序列分佈之無規 度)為1 . 0至1 . 4 ,及 (s)如性質(b)所測定之特性黏度(η )對具有與此 聚合物相同簠*平均分子量(Μ光敗射法測定)且具有 70重量X乙烯含量之嬝型乙烯/丙烯共聚物之特性黏 度(η)空白的比率g?7s, (n)/(n)空白,為0.2至 0.95° 6.如申請専利範第1至5項中任一項之聚丙烯樹胞組 成物,其中丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(B2)之參數B值( 其表示共聚合單«序列分佈之無規度)為1.0至1.3;且 丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(B2)進一步具有下述性質: 經濟部中央標準局貝工福利委貝會印製 (5) M差示掃描量热計測得之熔黏T·為60至140T, 且熔點T·與1-丁烯構成單元含量Μ(莫耳* )滿足下述闥 係式 -2 . 6M + 130S Τ·$ -2 . 3Μ + 155 , 及 (6) ΜΧ-光绱射法瀏得之结晶度c(%),輿卜丁烯 構成單元含量Μ(莫耳X )滿足下述醑係式 CS -1 . 5Η + 75 ° 本紙張尺度遘用中钃家榣準(CNS )Α4规格(210Χ 297公鱟)~~3 39 3 49 ησ 4 H3 第86117665號專利申謫蒹 申請專利範圃修正本 Η 附件 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (89年1 0月6日) 一種聚丙烯樹脂組成物,包括60至95重量%之聚丙烯 樹脂(A)其為丙烯均聚物或含高達10莫耳%其他α-烯 烴之丙烯共聚物;及40至5重量%之橡膠成分(Β),其 中橡謬成分(Β)包括乙烯無規共聚物(Β1)及丙烯/1-丁 烯無規共聚物(Β 2 ), 該乙烯無規共聚物(Β1)具有下述性質: (1)該共聚物U1)係由無規共聚合乙烯與具3至 20個碳原子之α -烯烴所獲得者, <2)密度為 0 . 850至 0 . 900 g/cm3 , (3) 熔髑流動速率(ASTM D 1238,190¾. 2.16 k g之負載)為0 . 1至3 0 g / 1 0 n i η ,及 (4) ΚΧ-光繞射法測得之结晶度為0至40% ; 該丙烯/卜丁烯無規共聚物(Β2)具有下述性質: (1)該共聚物(Β2)含有50至95莫耳%之衍生自丙 烯之構成單元及5至50莫耳%之衍生自卜丁烯之構成 單元, (2 )熔體潦動速率(A S 了 H D 1 2 3 8 , 2 3 0 1C , 2 · 1 6 載 負 之 ο 為 及 以 , 佈 I 分 ®量 10子 g 分 ο - 5 之 至定 1測 C P 值 Β 數 參 5 至 ο 11 為 度 為 至 規 無 之 佈 分 列 序 、嫌 單 合 聚 共 示 本紙張尺度適用中國S家標準(CNS)A4規格(210Χ 297公爱) 1 3 9 3 4 9
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