TW443991B - Hydrogen fluoride recovery process - Google Patents

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443991 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於氟化氫之回收法，且更特別地是關於使氟 化氫與氣態有機化合物分離，且回收經分離之氟化氫之方 法°本發明對於自含有較少量比例（例如低於25%重量0/〇) 之氟化氫之混合物回收氟化氫，又自有機化合物與氟化氫 形成共沸或接近共沸組合物之混合物回收氟化氫特別有 用’本發明之特殊具體例為自含鹵素之有機化合物分離氟 化氫’尤其是含氟之有機化合物，且回收氟化氫。 含氟之有機化合物如氫氟碳（HFCs)，氫氣氟碳 (HCFCs)，及氯氟碳（CFCs)經常藉由在氟化觸媒之存在 下’於液相或氣相中含有一種或多種原子（餘氟，尤其是 氯原子）之齒碳起始物質與氟化氫反應製成。此反應之產 物包括希望之含氟有機化合物，有機副產物，氣化氫及未 反應之氟化氫及其他起始物質’且需要分離此等物質，及 儘可能回收氟化氫再利用。一部份之氟化氫通常可以以蒸 館分離且回收、但所得之餾出物經常含殘留之氟化氫，尤 其在有機化合物與氟化氫形成共沸物時。此殘留之氟化氣 通常藉由以水或較佳之鹼性水溶液洗滌產物流自有機化合 物移除’且水性洗滌液再於適當之廢水處理後處理。雖然 水溶液洗猫係自有機化合物移除氟化氫之有效方法，但自 製程損耗氟化氫觀之相當昂貴，且需要儘可能分離，且較 好基本上在水溶液洗滌前自產物流分離所有的氟化氫。 依本發明之第一目的係提供一種自有機化合物及氟化氣 之氣態混合物分離且回收氟化氫之方法，包括使氣態混合 物與含鹼金屬氟化物之氟化氫溶液接觸，自富含氟化氫之 -4 - 本紙浪尺度適用中國囷家標率了CNS ) A4規格（210X297公釐） 丨—1;— I 裝 II ^訂~| 線 (請先®讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 443991 發明説明（2 液相分離不含氟化氫及含有有機化合物之氣相，且自富含 氟化氫之液相回收氟化氫。 口 雖然可使用任何驗金屬氟化物，但較佳者為氣化卸其氣 化铯’尤其是氟化铯。#需要，可使用二種或多種鹼金屬 氟化物之混合物。 含鹼金屬氟化物之氟化氫溶液基本上若需要可為無水。 相對地，可使用含鹼金屬氟化物之水性氟化氫溶液。 欲處理之有機化合物及氟化氫之混合物基本上可為無 水、因為無水氟化氫基本上不腐蝕。當含鹼金屬氟化物之 氟化氫溶液基本上為無水時，有機化合物及氟化氫之混合 物基本上較好為無水。雖然無水可存在於製程中，伴隨無 水氟化氣之不腐蝕優點可因水之存在而降低。然而水溶液 提供之優點為對於給定濃度之溶液中之鹼金屬，可確保自 有機化合物及氟化氫之混合物較高程度之氟化氫回收。據 此，將依照給定製程中所需之特殊優點選擇無水或水溶 液。 為了改善自該氣態混合物回收氟化氫之產率，不含氟化 氫之氣相可接著再與含鹼金屬氟化物之氟化氫溶液接觸， 由此可回收另一更不含氟化氣之氣相及富含氟化氫之另一 液相。此步驟若需要可經常重覆。第一及若存在之後續分 離步螺可在一或多個混合機/沈降單元中或在液/液萃取 (例如如需要之充填塔）中通當地進行。若需要，針對連續 分離步驟可使用一系列之泡柱。 不含氟化氫之氣相可以依適當之方式分離及處理，如進 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公& —. ^~ .^ir------寐- {請先閲讀背面之注意事項再填商本頁) 經濟部中失樣準局貝工消f合作社印製 443991 .發明説明（3 行蒸=(例如在蒸餾塔中），以回收有機化合物及/或製得 飼入氣程之上游點之循環流。此相（雖然無氟化氫）經常含 有部份<殘留氟化氫，且在蒸餾回收所需有機化合物之過 私中 >’一般會得到一或多種可再循環之含氟化氫之流體。 此，循環流可飼入產生有機化合物（反應器之上游點）之反 應器中，以供給飼入原料，或飼入含有機化合物之製程流 中1例如本發明之第一目的中所述之有機化合物具氟化氫 之此0物。回收之有機化合物中留存之任何氟化氫均可藉 由例如蒸餾回收，或藉由水溶液洗滌回收。 富含氟化氩之液相經常需進行分離製程（較好為蒸餾）， 以自其回收基本上無水之氟化氫。分離可在任何—般之分 離裝置（例如蒸餾塔）中進行，但較好在閃蒸槽（例如適合 裝置再煮鋼及冷凝器之單段閃蒸槽）中進行。 自液相回收之氟化氫可收集用於另一反應中’或再循環 至上游製程步鄉，例如製造有機化合物之反應器或製程中 之適當飼入原料管線。自欲處理之流體萃取之富含氟化氫 之此液相亦經常含有部份自欲處理之流體萃取之有機化合 物》相之蒸館適於移除任何伴隨氟化氣之此種有機化合 物；此混合物可再進行另一分離以自有機化合物移除至少 部份之氟化氳。此有機化合物可再如上述般再循環至例如 製成所需之有機化合物之反應器中，或至含有機化合物之 製程流中。 在分離富含氟化氫之液相以回收氟化氫時當作殘留物所 得之含驗金屬氟化物之氟化氫溶液可再循環至製程中，且 I--^-----•裝-------訂------線 (錆先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 6- 經濟部_央梂準局員工消费合作社印31 443331 A 7 _ B7_ 五、發明説明（4 ) 再利用於自欲處理之混合物萃取氟化氫。 萃取物溶液中驗金屬氟化物之量可在廣泛之限制中改 變，依欲處理之混合物中特殊之有機化合物及鹼金屬氟化 物在氟化氫中之溶解度而定。自製程回收氟化氫之效率自 少氟化氫之氣相中氟化氫之分壓影響，而其自身係受溶液 中驗金屬氟化物濃度之影響。分離步驟中之總壓可能影響 回收之效率，至於其變化可能如同相改變之結果，改變少 氟化氫之氣相中有機化合物之含量，其因此會改變相中氟 化氫之分壓。因此，鹼金屬氟化物（例如氟化铯）之濃度一 般為約2 0至約8 0重量％，且較好不超過7〇%。當使用氟化 _時，其適當之含量為20至40重量％ «然而，需了解在 廣範圍外之量在某些情況中可能適合；在某些情形下，飽 和溶液可能有利。 以含鹼金屬氟化物之氟化氫溶液處理氣態混合物可在溫 度及壓力條件之任何組合下進行，因而欲處理之混合物係 在氣相中，且鹼金屬氟化物溶液係在液相中。大氣壓，超 大氣壓或次大氣壓均可使用，雖然較佳者為達到約3〇bara 之超大氣壓》操作溫度一般為約_30〇c至約5〇r , 一般為 約〇°C至約35°C，雖然需了解若使用低或高壓，可使用較 低或較高之溫度。 本發明之方法可用於含任何量之氟化氫之混合物’雖然 其對含有大量氟化氫之混合物依本發明處理混合物前藉由 簡單蒸餾移除部份氟化氫之情形下有利。因此來自製成有 機化合物尤反應器之產物流—般需蒸餾，且若需要需另外 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297^7 1 ~ 裝 -I 訂 1— — * 银 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 443991 A7 _____ B7 五、發明説明（5 ) 處理’以移除氟化氫及可能存在之任何氣化氫及副產物， 因此得到依本發明處理之濃縮混合物。通常，欲處理之混 合物將含有低於約2 0重量％，一般低於約i 〇重量％之氟化 氩。 此方法係用於自具有任何有機化合物之其混合物分離且 回收氟化氫，其條件為了氟化氫之氣體流中之氟化氫分壓 比欲處理之氣態混合物中之氟化氫者低β特別感興趣者為 處理含有會與氟化氫形成共沸或似共沸組合物之有機化合 物，且無法以簡單蒸餾自其移除氟化氫之混合物。大部份 之氫氟峻’氫氯氟碳及氫氟醚與氟化氫形成共沸或似共滞 混合物，且此混合物之處理為本發明之較佳具體例，尤其 是處理其中之有機化合物為氫氟烷，氫氯氟烷，氣氟烷或 氫氟醚之混合物。然而需了解，本發明並不限於處理特定 種類之有機化合物’而是用於所有無法以簡單之蒸餾輕易 地達成自其分離且移除氟化氫之有機化合物β較好，有機 化合物為含齒素之有機化合物，尤其是含氟之有機化合 物，且更好為氫氟碳化合物。 當有機化合物為氩氟烷，氩氯氟烷，或氯氟烷時，其一 般會含有1至6個碳原子，且較好1至4個碳原子。製程之 特殊具體例含於混合物之處理中，其中之有機化合物為

1，1，1，2-四氟乙烷[HFC 134a]，1，1，2,2-四氟乙烷[HFC 134]，氣- ljj·四氟乙烷[HCFC nsa]，氯四氟乙烷

[HCFC 124/124a]，五氟乙烷[HFC 125]，二氟甲烷[HFC 32]，氣二氟甲烷[HCFC 22]，1，1-二氟乙烷[HFC 152a]， -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）

---^-----裝-------訂—-----踩· (#先聞讀背面之注意事項再填寫本頁J a4d9 91 A7 ____ _B7 五、發明説明（6 ) 1,1，卜二氟乙烷[HFC 143a]，1,1，1，3,3-五氟丙烷[HFC 245fa] ’ 1，2,2,3,3-五氟丙烷[1^〇 245。3]，及1，1,2,3,3,3-七 氟丙燒[HFC 227ea]之一或多種。當有機化合物為氫氣乙 醚時，其可能含2至8個碳原子，且通常為2至6個竣原 子。本發明之較佳具體例為處理混合物，其中之有機化合 物為二甲醚之一種或多種，如雙（氟甲基）醚（BFME)，1，1_ 二氟二甲基醚’ 1，1,1-三氟二甲基醚及五氟二甲基醚。 本發明之另一目的係提供藉由使有機（較好為鹵素碳化 合物）起始物質與氟化氫’於氣相或液相中，及視情況在 氟化觸媒之存在下反應，製成包括含氟之有機化合物及未 反應足氟化氫之產物流，使產物流（較好為氣態產物流）與 含驗金屬氟化物之氟化氫溶液接觸，使缺少氟化氫且含有 有機化合物之氣相與富含氟化氫之液相分離，且自富含氣 化氫之液相回收氟化氫’製造含氟之有機化合物之方法。 產物流可在與含鹼金屬氟化物之氟化氩溶液接觸前經處 理以例如自產物流移除除了所需含氟化合物之外之化合 物。當使用時，此處理可包含任何一般之分離製程，例如 蒸餾及相分離。 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有機起始物質係依所需之含氟有機化合物選擇。起始物 質可為鹵素碳且含有一種或多種齒素原子，尤其是氣及/ 或氟原子，且亦可含有氳。例如，為了製造二氟甲烷，可 使用雙（氟甲基）醚（BFME)或二氯甲烷當作由碳起始物 質’為了製造1，1，1,2-四氟乙烷，此起始物質可包括三氣乙 烯及/或1，1，1-三氟氯乙烷，為了製成五氟乙烷、可使用全 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > 規格（210X297公釐）~ -"~~~ ------— 443991 Α7

經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 氣乙埽當作齒碳起始物質，且為了製造氣二氟甲烷，可適 當的使用氣仿當作齒碳起始物質。 然而，對於特定產物，例如吾人等先分開之歐洲專利申 請案EP-A-51 8506或EP-A-612309號中之敘述，BFME可藉 由使氟化氫與甲醛接觸製成，此等揭示在此提出供參考。 可使用之不含鹵素之有機起始物質之另一實例為可以與氟 化氫反應製成HFC 152a之乙炔。 二氟甲烷可在液相或氣相中自BFME製成，例如吾人早 先公布之歐洲專利申請案EP-A-5 18506中之敘述。氣相反 應中’ BFME起始物質可依未經稀釋之型式導入加熱區 中’雖然依用於製造BFME蒸氣之製程而定，此物質可配 合稀釋劑（如情性載體氣體、例如氮氣）飼入加熱區中。 BFME經加熱製成二氟曱烷之溫度為使得雙（氟甲基）醚為 蒸氣相’且溫度一般至少為8〇t：，較好至少為200。(：，且 更好至少為250C。溫度需不高於500°C，雖然若需要可使 用約70(TC之較高溫度。 BFME係在氟化氫蒸氣之存在下適當的加熱。氟化氫可 用作稀釋劑或載體氣體、與BFME導入反應區中，或氟化 氳可分開導入反應區中。 藉由使三氣乙烯氟化製造1,1，卜三氟二氣乙烷（HFC-133a)，再藉由氟化轉化成HFC-134a製造1，1，1,2-四氟乙烷 中，適合使用HF當作氟化劑。較好此反應係在用於至少 一，且希望二反應階段之觸媒存在下進行，且適合在氣相 中進行。HF之用量為每莫耳之三氯乙烯10至100，較好 -10 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 29?公釐） ----_-----裝-------訂—-----冰， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 443991 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（8 )

15至60莫耳之HF。當反應包含三氟_2_氣乙烷之反 應時’則每莫耳之1，1，1·三氟-2-氣乙燒之hf量可達1〇莫 耳，且較好為2至6莫耳之H M，l，2-四氟乙烷之製程可依照後績敘述及吾人先前分布 之歐洲專利申請案第449617號中之反應進行，其揭示均在 此提出供參考》 全氟乙燒可以以吾人先前公布之國際專利申請案w〇 95/27688及WO 95/16654中所述之任一方法製得，此揭示 均在此提出供參考》 氯二氣甲烷[HCFC 22]可以藉由以氟化氫氟化氯仿製 成。氟化可在液相中，於氟化觸媒（例如過渡金屬氟化 物、如is或魏之氟化物）之存在下發生。至於實例中，液 相中之氟化可在一般為50°C-180°C間之溫度下使用81)(：1(5 x)Fx (x=0-5)進行。若需要，可使用間歇添加氣，以維持觸媒為 五價態。反應壓力可在大氣壓至50 Barg間改變。更好反 應壓力在5 Barg-30 Barg間。氣仿及氟化氫均適當地導致 反應器（液相或氣相），通常其莫耳比約為丨：2，以產生一 般含有氯二氟甲烷，氣化氫，氟二氯甲烷[HCFC 21 ]及未 反應之氟化氫之產物流《此流體可再經處理，例如以蒸 餾，以移除某些成份，例如氯化氫及氟氣甲烷，且因此得 到氣二氟甲烷及氟化氫之流體，可再依本發明第—目的之 方法移除氟化氫。 使用氟化氫之化反應可在觸媒之存在下進行；前技蔽 中所述之任何一般觸媒均可使用，且將依起始物質及所需 -11 - 本纸张^度適用中國國家標準（CN^) A4規格（ -----_ (請先閱請背面之注意事項再填駕本頁) 裝- 443991 A7 __________B7 五、發明説明（9 ) 之含氟產物選擇。 觸媒可為金屬，例如S-價層之金屬’如鈣，p_價層之金屬 如鋁、錫或銻，f-價層之金屬如鑭或d價層之金屬如鎳、 铜、鐵、錳，鈷及鉻或其合金；金屬氧化物，例如氧化路 或氧化鋁，金屬氟化物，例如氟化鋁、錳或鉻、或金屬氧 基氟化物，例如上述金屬之一之氧基氟化物。觸媒中之金 屬較好為d-或p-價層之金屬，且更好為絡，鋁或νπι族金 屬。觸媒可以以其他金屬促進，例如鋅及鎳。若使用，則 合金亦可包括其他金屬，例如细。較佳合金之實例包含 Hastelloy，且最好者為不銹鋼。 氟化觸媒可藉由例如使具有或不具有氮稀釋劑之實質上 之無水觸媒在250至45 0C下通過觸媒調理，但觸媒之再生 可使用實質上無水之HF及氧化氣體（如空氣或氧）之混合 物’在300至500 C間之溫度下進行，如吾人先前之ερ·α_ 475693中之揭示，此揭示在此提出供參考。 本發明之方法將參照附圖1 (其為進行本方法之工廠之 簡要表示）說明。本方法係針對處理包括由氟化製程製得 之氯二氟甲烷[HCFC 22 ]且含有未反應之氟化氫之產物流 說明》 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 來自用於製造HCFC 22之氟化反應器之產物流例如蒸 齒、進行初步純化（未顯示）’且所得之HCFC 22之氣相製 程流及含HCFC 22及蒸氣相中之氟化氫混合物之氟化氫均 導入塔2中，於其中與含有鹼金屬氟化物之氟化氫溶液之 流體3接觸’因此氟化氫與HCFC 22分離。含HCFC 22秀 -12- 1^57張尺度適用中國圉家標準（（：奶）/114規格（2丨{^297公釐> —- 443991 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 _ B7 明説明（ι〇 ) ~~~~~ —— 氣及少於流體1之氟化氫之流體4自塔頂移開，且進行進一 步騾處（未顯示），以回收實質上純的HCFr ^ ,- l 。泥體5 (比流體3含更多氟化氫之含鹼金屬氟化物之氣化氣溶液) 自塔2底部移除。流體5飼入分離段6中，例如單段蒸 槽）、氟化氫於其中分離且抽出成流體7，以收集或再循 環’同時底部流3 (包括含驗金屬氟化物之氟化氫萃取溶 液）自槽6抽出，於熱交換器8中冷卻，且再循環至塔2 中 。 本方法之較佳具體例中，分離段_6可以以包括裝置冷凝 器或交互蒸餾塔之再煮鍋代替。 本發明之方法可以以批式法操作、但較好以連續製程操 作。 本發明以非限制用之下列實例說明。 實例1 500毫升之PTFE瓶中倒入192克之無水HF，294克之CsF 及1克之HCFC 22。在此瓶内會形成蒸氣相及液相。在大 氣壓及23 °C下使混合物均衡。均衡後，自上部空間移出樣 品、且測定其組合物為 HF : 1.34% w/w HCFC 22 ： 98.66% w/w 比與在大氣壓下之HCFC 22/HF二元共沸之组成物比較 HF ： 3.75% w/w HCFC 22 ： 96.25% w/w 由上可看出含CsF之無水H F溶液可使HCFC 22及H F之氣 -13· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ {請先M讀背面之注意事碩再填寫本頁) 裝' 訂 沐， 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印装 4439 9 A 7 __________B7____ 五、發明说明（11 ) 體混合之H F含量降至低於共沸组合物，且因此提供氟化 氫之有效分離與回收。 會例2 500毫升之金屬槽抽真空、且倒入200毫升之溶液無水 HF之63.5% w/w CsF之溶液，且藉加入HCFC 22蒸氣加壓 至6 bara。槽之内容物充份混合，且在室溫下使均衡。蒸 氣相之樣品經移出分析，發現含有： HCFC22 99.8wt% HF 0.2%wt 此組合物富含HCFC 22，與約96wt% HCFC 22及4wt% HF 之HCFC 22/HF共沸組合物比較。

比敕例A 重複實例2之步驟，但使用不含CsF之液態無水H F。移 出蒸氣相樣品分析，且發現含： HCFC22 90.6wt% HF 9.4%wt 此證實此例中蒸氣相中之濃度明顯地高於不含CsF者，因 此說明鹼金屬氟化物溶液之較佳分隔作用。 實例3至7 以不同之氫氟碳及氫碳化合物重複實例2。移出蒸氣相 樣品且分析·結果表列於下。 -14- 本紙張尺度通用中固固家揉準{ CNS > Α4规格（210Χ297公釐） ^^裝 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4439 A7 B7 五、發明説明（12 實例 成份 平均壓力 (barA) 3 HFC 125 10.5 4 HFC 32 12 5 HFC 134a 4.8 6 HFC 227 4.4 7 丙烷 8.6 蒸氣中之 蒸氣中之 %w/w HF °/〇w/w有機物 0.080.20 0.23 0.34 0.38 99.92 99.8 99.77 99.66 99.62 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 此證實蒸氣相中HF之平衡濃度在所有例中均極低。 實例8 此實例中’在含CsF之無水HF溶液上之蒸氣相之組合物 係藉由將含55\vt0/〇 CsF之HF溶液倒入裝置輸入及輸出紅 (氮氣可經由此缸充入水性洗滌）之密封槽中。溶液經加 熱’且緩慢充入氮氣’經過槽中直到在蒸氣壓為1 bara下 溶液達到H F中含55%，60wt% ’接著65wt°/。CsF之組合物 為止。在不同CsF濃度下於HF溶液上產生1 bara蒸氣壓所 需之溫度表列於下。 溶液中之wt。/。CsF 產生1 bara蒸氣壓之溫度C 55 72 60 87 65 100 針對H F及CsF分析洗滌塔。各溫度下之結果顯示自槽中沖 洗出之蒸氣相物質包括1〇〇 〇〇wt% HF，且未測得CsF ◊ 15- 本紙張尺度適财ϋ ϋ家縣（CNS) Α4規格（2丨G χ 297公董） I ^ „ . . 4衣 I 1 冰-· (对先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ^439. ^439. 修正 本年月 第87105343號專利申請案 補充說明書（卯年？. _ 圖式簡單說明 圖1為進行本發明方法之工廠之示意圖，其中 1代表用以製造HCFC 22之氟化反應器之產物流，其業已先經純 化； 2 代表塔； 3 代表含有驗金屬氟化物於氟化氫之溶液之流體； 4代表含HCFC： 22蒸氣及少於產物流1之氟化氫之流體； 5代表比流體3含更多氟化氫之含鹼金屬氟化物於氟化氫之溶液 之流體； 6 代表分離段； 7 代表氟化氫流；及 8 代表熱交換器。 UATYPBCCmWAU-l 申 tJLDOC⑵CCY 全

Claims (1)

1. 4439 S ^^-中“專利^圍 —^ 1. 一種自有機化合物及氣化氫之氣態混合物分離且回收 敦化氫之方法’包括使氣態混合物與含鹼金屬氟化物 之氟化氫溶液接觸，自富含氟化氫之液相分離不含氟 化氫及含有有.機化合物之氣相，且自富含氟化氫之液 相回收氟化氫。 2. —種自有機化合物及氟化氫之氣態混合物分離且回收 氟化氫之方法，包括使氣態混合物與含鹼金屬氟化物 之氟化氫之實質無水溶液接觸，自富含氟化氫之液相 分離不含氟化氫及含有有機化合物之氣相，且自富含 氟化氫之液相回收氟化氫。 3_ —種自有機化合物及氟化氫之氣態混合物分離且回收 氟化氫之方法，包括使氣態混合物與含驗金屬氟化物 之水性氟化氫溶液接觸，自富含氟化氫之液相分離不 含氟化氫及含有有機化合物之氣相，且自富含氟化氫 之液相回收氟化氫。 4.根據申請專利範圍第1項之方法，其中之鹼金屬氟化物 包括氟化鉀及/或氟化铯》 5·根據申請專利範圍第1項之方法’其中之氟化氫係以蒸 餾法自液態之氟化氫相回收。 經濟部中央樣隼局貝工消费合作社印策 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6·根據申請專利範圍第5項之方法，其中之蒸條係在閃蒸 塔或蒸餾塔中進行〇 7.根據申請專利範圍第1項之方法’其中在自液態氟化氫 相回收氟化氫後留下之任何殘留之含氟化氫之鹼金屬 氟化物之至少部份經再循環、與欲分離之混合物接 -16· 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4坑格（210X297公釐）

   經濟部中央標準局男工消費合作社印製 觸。 8‘根據申請專利範圍第丨項之方法，其中氟化氫係回收自 含較少量氟化氩之混合物。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該欲處理之混合 物含少於2 5重量％之氟化氫。 10. 根據申請專利範圍第i項之方法，其中之有機化合物及 氣化氫形成共沸或近共沸之組合物。 11. 根據申請專利範圍第！項之方法，其中包括氟化氫之流 體係由少氟化氩之氣相產生，且再循環至反應器中（於 其中產生有機化合物）及/或包括有機化合物之流體。 12. 根據申請專利範圍第i項之方法，其中含鹼金屬氟化物 之氟化氫溶液中鹼金屬氟化物之濃度自至重量 %。 13. 根據申請專利範園第1項之方法，其中之有機化合物包 括含齒素之有機化合物。 14_ 一種製造含氟之有機化合物之方法，其係藉由使有機 起始物質與氟化氫’於氣相或液相中，及視情況在氟 化觸媒之存在下反應，製成包括含氟之有機化合物及 未反應之氟化氫之產物流，使產物流與含鹼金屬氟化 物之氟化氩溶液接觸，使缺少氟化氫且含有有機化合 物之氣相與富含氟化氫之液相分離，且自富氟化氫之 液相回收氟化氩。 15.根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中之有機化合物 包括風氣娱i ’氨氣氣燒，氣狀燒及/或氣氣酸。 -17- I;-------裝-------訂I.-----VT (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標率（CNS ) ( 210x；297公董) 4 4 3 9 9 I A8 B8 C8 _— _ D8 六、申請專利範圍 16. 根據申請專利範圍第1 5項之方法，其中之有機化合物 係選自1，1，1，2-四氟乙烷[HFC 134a]，1，1,2,2-四氟乙烷 [HFC 134]，氯-1，1，1-四氟乙烷[HCFC 133a]，氯四氟 乙烷[HCFC I24/I24a] ’五氟乙烷[HFC 125】，二氟甲 燒[HFC 32]，氯二氟甲烷[HCFC 22]，1,1-二氟乙烷 [HFC 152a] ’ 1，1，1-二氟乙'虎[HFC 143a]，1，1，1,3,3-五 氟丙燒[HFC 245fa] ’ 1，2,2,3,3-五氟丙烷[HFC 245ca] ’ 及1，1，1，2,3,3,3-七氟丙烷[HFC 227ea]，雙（氟 甲基）醚[BFME]，1，1·二氟二甲基醚，三氟二甲 基醚及五氟二曱基醚之一或多種。 17. 根據申請專利範園第1 4項之方法，其中之產物流係在 與含鹼金屬氟化物之氟化氫溶液接觸前經處理。 — 111— II 裝 n n —I* ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部t央標率局負工消費合作社印拏 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4说格（2丨〇><297公着）