TW438853B - Laminating proplyene/1-butene random copolymer composition and composite film using the same - Google Patents

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TW438853B
TW438853B TW087104878A TW87104878A TW438853B TW 438853 B TW438853 B TW 438853B TW 087104878 A TW087104878 A TW 087104878A TW 87104878 A TW87104878 A TW 87104878A TW 438853 B TW438853 B TW 438853B
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Norihiko Nakagawa
Masahiro Sugi
Yasuo Tanaka
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Mitsui Chemicals Inc
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Description

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 五、發明説明 ( 1 ) 1 1 發 明 領 域 1 1 | 本 發 明 係 關 於 一 種 積 層 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 組 成 I ! 物 其 係 適 用 於 複 合 膜 之 積 層 , 及 關 於 種 使 用 該 驵 成 請 I I 先 1 物 所 形 成 的 複 合 膜 0 閱 ik 1 背 1 發 明 背 景 面 I 1 | 结 晶 性 聚 丙 婦 薄 膜 是 具 有 特 優 的 偶 械 性 質 ( 例 如 拉 伸 注 意 1 事. 1 強 度 剛 性 表 面 硬 度 耐 衝 擊 強 度 和 耐 寒 性 ) 、 光 學 項 1 填 1 性 質 ( 例 如 光 澤 性 和 透 明 性 ) 和 食 品 衛 生 性 質 ( 例 如 無 寫 本 A 毒 性 和 無 氣 味 ) 〇 結 晶 性 聚 丙 烯 薄 膜 是 廣 泛 地 使 用 於 尤 頁 1 I 其 是 食 品 之 領 域 〇 1 I 然 而 f 结 晶 性 聚 丙 烯 薄 膜 之 密 封 溫 度 高 旦 其 範 圍 狹 小 1 1 Ϊ 致 使 彼 等 發 生 熱 密 封 部 份 之 熔 接 不 良 且 熔 合 在 一 起 的 1 訂 i I 難 題 〇 因 此 t 欲 能 解 決 上 述 結 晶 性 聚 丙 烯 薄 膜 之 熱 密 封 的 難 題 , 其 常 用 實 務 是 將 一 種 變 成 熱 密 封 部 份 之 樹 脂 層 1 1 層 合 模 製 到 結 晶 性 聚 丙 烯 薄 膜 之 表 面 〇 1 | 各 種 不 同 樹 脂 已 經 加 Μ 研 究 用 作 為 形 成 上 述 樹 脂 層 〇 1 Λ 其 需 要 用 於 形 成 樹 m 層 之 樹 脂 能 夠 ⑴ 允 許 在 fcb 基 材 顯 著 低 的 溫 度 進 行 熱 密 封 » 1 1 ⑵ 具 有 高 熱 密 封 強 度 ϊ 1 I (3) 對 基 材 具 有 吾 所 欲 之 黏 著 性 * 1 1 ⑷ 具 有 與 基 材 完 全 相 同 或 大 於 基 材 之 透 明 性 • 1 I (5) 在 貯 存 期 間 不 會 成 塊 (b 1 〇 c k ί η g) 1 1 ⑹ 不 會 黏 附 形 成 袋 子 和 充 填 包 裝 夾 具 » 1 I 0) 具 有 高 m 刮 痕 性 » 和 1 I -3 1 1 1 1 本紙張尺度通用中圏國家標準(CNS ) A4規格(210〆 297公釐) K438g§§ B7 經濟部中央標车局t貝工消費合作社印聚
五、發明説明( 2 ) 1 1 不 論 時 間 多 久 » 其 顯 示 熱 密 封 強 度 變 化 較 少 0 i i 一 種 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 是 用 作 為 可 形 成 將 成 為 t i 热 密 封 部 份 之 樹 脂 層 的 樹 脂 0 其 已 知 此 共 聚 物 具 有 特 優 請 1 先 1 透 明 性 和 低 溫 密 封 性 且 具 有 較 優 良 之 抗 成 堍 性 (blocking 閱 讀 1 背 1 r e s I s t a η c e ) 0 A I 之 在 將 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 層 合 到 结 晶 性 聚 丙 烯 薄 /X 意 1 1 事 膜 之 表 面 上 時 » 提 高 層 合 速 率 很 可 能 會 導 致 模 製 難 題 例 項 再 1 1 如 湧 溢 (s u Γ ε i n g ) (薄膜變動) 和縮頸(ne c k -1 η ) 0 為 解 填 本 衣 r 決 此 等 層 合 難 題 , 其 係 提 議 將 低 密 度 聚 乙 烯 與 丙 烯 / 1 - 頁 1 I 丁 烯 蛀 規 共 聚 物 接 合 ( 參 関 曰 本 專 利 公 開 公 報 第 54 ( 1 97 9 ) 1 1 I -120656號) ( 1 1 然 而 在 近 年 來 t 在 提 高 包 裝 機 之 速 率 的 進 展 相 當 顯 著 1 訂 1 1 * 因 此 強 烈 需 求 技 藝 開 發 一 種 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 組 成 物 適 用 於 複 合 膜 之 積 層 模 製 * 其 不 僅 能 允 許 在 低 溫 1 I 下 密 封 9 亦 即 具 有 特 優 低 溫 密 封 性 1 而 且 也 具 有 特 優 抗 1 I 成 塊 性 9 旦 進 一 步 開 發 上 述 之 複 合 膜 〇 1 1 發 明 夕 冃 的 1 本 發 明 從 解 決 上 述 先 前 技 U 之 難 題 的 観 點 來 看 已 經 達 1 1 I 到 t 且 本 發 明 之 巨 的 是 提 供 — 種 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 1 物 組 成 物 ♦ 其 適 用 於 積 層 模 製 具 有 特 優 低 溫 密 封 性 特 性 ! f 之 複 合 膜 f 及 提 供 其 複 合 膜 〇 f I 發明摘饨 1 I 本 發 明 之 積 層 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 組 成 物 係 包 含 1 I I 5 0至9 7重 量 % 之 丙 烯 / 1- 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 和50至3 1 I -4 1 1 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(2〗0Χ297公釐} 8 Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 1 貭 量 % 之 低 密 度 聚 乙烯 (B), 1 1 | 上 述 丙 烯 / 1 - 丁 烯無 規 共聚 物(A): I 1 ⑴ 包 含 50 至 95 莫 耳S: 衍 生自 丙烯之结構 單 元 和5至 50 r—'、 請 1 先 1 莫 耳 % 衍 生 自 卜丁 烯之 結 構單 元; 閱 讀 1 1 (2) 顯 示 熔 流 指 數 為0 . 1至40克/ 10分鐘 (根據ASTM D 背 面 1 I 之· 1 1 238 在 230 t和負載為2 .1 6公斤下所測得) 5 注 意 1 事- 1 具 有 分 子 量 分 佈(M w / Μ η ) 最高為3 ( 藉 由 凝膠透 層 項 再 1 I 析 術 (G P C ) 所 測 得 ); 和 填 寫 本 1 装 具 有 B- 值 為 1 . 0至 1 · 5 (此 為表示共聚 物 單 體鏈分 佈 頁 1 I 之 無 規 度 參 數 ) 1 及 1 1 I 上 述 之 低 密 度 聚 乙烯 (Β ): 1 1 顯 示 熔 流 指 數 為1 至 30克 / 10分鐘( 根 據 ASTH D ! 訂 1 238 茌 1901C和負載為2 .1 6公斤下所測得) * 1 m 具 有 密 度 為 不 大於 0 . 940克/立方公分 1 1 在 本 發 明 中 > 較 佳 的丙 烯 / 1- 丁烯無規共 聚 物 ⑴ : 1 I 具 有 B- 值 為 1 . 0至1 .3 (此 為表示共聚 物 單 體鐽分 佈 J 1 1 之 無 規 度 參 數 ) » m 具 有 熔 點 (T B ) 為60 至 1 40 t (藉由差示微分掃瞄卡 1 I 計 所 測 得 ) * I 1 上 述 之 熔 點 (T ffi ) 和1-丁 烯结 構單元之含 量 Μ (莫耳Si ) 1 I 可 滿 足 下 列 關 係 : 1 I -2 .6H + 1 30 S T m S - 2 . 3 Μ + 1 5 5 ;和' 1 1 具 有 結 晶 度 C⑴( 此 結晶 度係藉由X - 射 線 繞射所 m i | 得 ) ( 此 结 阳 度 和 1· 丁 烯 结構 單元之含量 Η (莫耳X ) 可 I 1 -5- 1 1 1 1 本紙張尺度逍用中國®家標準(CNS ) Α4現格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(4 ) 滿足下列關係: C2-1.5M + 75,且 上逑低密度聚乙烯(B): (3)顯示熔流指數為1至20克/10分鐘(根據ASTM D 1238在1901和負載為2. 16公斤下所測得): ⑷具有密度為0.915至0.935克/立方公分。 丙烯/1-丁烯無規共聚物(A)可藉由丙烯和卜丁烯在 烯烴聚合觸媒之存在下進行共聚合來製得, 上述烯烴聚合觸媒係包含: (a) —種過渡金屬化合物如下通$所示: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消费合作社印聚 式中Μ代表周期表之第IVa、Va或VI a族之過渡金屬; R1和R2各自獨立地代表Μ原子、鹵素原子、具有1 至20個碳原子之烴基、具有1至20涸碳原子之鹵化烴基 、含矽基、含氧基、含碕基、含氮基或含磷基; R3獨立地代表一種具有3至20個碳原子之第二或第 三级烷基或一種具有6至20個碳原子之芳族基; R4獨立地代表氫原子或一種具有1至個碳原子之 烷基; X1和X2各自獨立地代表氫原子、鹵素原子、具有1 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) »=43 88 5 3 A7 _ B7 五、發明説明(5 ) 至20個碳原子之烴基、具有1至20個碳原子之鹵化烴基 、含氧基或含硫基; Y代表一種具有1至20個碳原子之二價烴基、具有1 至20傾碳原子之二價鹵化烴基、二價含矽基、二價含鍺 基、二價含錫基、-、-〇〇-、-$-、-S0_、-、 -HR 5 -、-P(R 5 )-、-P(0)(Rs )-、-BR5 -或- AIR5 -(其條件為R5代表氫原子、鹵素原子、具有1至20個 碳原子之烴基、或具有1至20個碳原子之鹵化烴基), (b) —種有機鋁氧基化合物(b-Ι)和/或一種化合物 (b-2)能與過渡金靥化合物(a)反應,藉此形成離子對 ,和選擇性的 (c) 一種有機鋁化合物。 本發明之複合膜係包含一基膜、層合在其至少一側之 一種上述本發明之積暦丙烯/1-丁烯無規共聚物姐成物 之樹脂層,上述樹脂層之厚度為2至200微米。 太發明之徉钿敘朮 根據本發明之積層丙烯/1-丁烯無規共聚物姐成物及 使用其所形成的複合瞑將詳细敘述於下。 缓濟部中央標隼局員工消費合作社印掣 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 如上所述,本發明之稹層丙烯/1-丁烯無規共聚物組 成物,係包含丙烯/〗-丁烯無規共聚物(A)和低密度聚 乙烯(B )。 W烯/1-丁烯te規.共聚物(A) ' 使用於本發明之丙烯/〗-丁烯無規共聚物(A)係包含: 5 0至9 5萁耳S:,較佳為5 5至9 3其耳,且更佳為6 0至 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4現格U丨Ο X 297公釐) -4 3 88 5 3 B7 麪濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 9C ,莫 耳 X 之 衍 生 白 丙 烯 的 结 構 單 元 和 1 1 | 5 至 50 莫 耳 % 1 較 佳 為 7 至 45 萁 耳 % 1 且 更 佳 為 1C 至 1 ! 4C 莫 耳 % 之 衍 生 白 1 - 丁 烯 的 结 構 單 元 〇 讀 ί 先 1 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 可 含 有 少 量 ( 例 如 不 大 閱 讀 1 I 於 1 C 莫 耳 % 較 佳 為 不 大 於 5 莫 耳 % ) 衍 生 e 除 了 丙 烯 背 A 1 I 之 1 和 1 - 丁 烯 >λ 外 之 烯 烴 糸 的 結 構 單 元 〇 注 意 1 1 事 1 使 用 於 本 發 明 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 顯 示 熔 項 1 I 流 指 數 為 0 . 1至40克/ 1 〇分鐘, 較佳為0 .5 至 30克 / 10分 ύ 寫 本 1 鐘 更 佳 為 1 至 20克 / 10分 鐘 ( 此 係 根 據 ASTl· D 1 238 頁 S, I i 在 230 t:和負載為2 .1 6公斤下所測得) Ί I 1 I 使 用 於 本 發 明 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 Μ 規 共 聚 物 (A) 具 有 分 1 1 子 量 分 佈 (Η w/ Μ η ) 最 高 為 3 1 較 佳 為 高 至 2 . 5 (此係藉 1 訂 1 1 由 凝 膠 透 層 析 (GPC)所測得) < ) 使 用 於 本 發 明 之 丙 烯 / 1- 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 具 有 B- 1 f 值 為 1 . 0 至 1 · 5 > 較 佳 為 1 . 0至1 .3 1 更 佳 為 1 . 0至1 .2 ( 此 1 I 係 表 示 共 聚 物 單 體 鐽 分 佈 之 無 規度的參 數 ) 0 1 1 此 參 數 是 Β . D . Co 1 e 一 ffl a η 和 T. G . Fo X所提議出 (J - Po 1 y η * I Sc Ϊ , 9 Α1 * 31 83 (1 96 3 ) ) 且 定 義 如 下 式 * 1 I Β = Pi2 / (2Ρ 1 -Ρ 2 ) 1 其 中 Ρ 1 和Ρ 2 是 分 別 代 表 第 — 種 單 體 和 第 二 裡 單 艚 含 1 1 量 分 率 » 且 Pr (第- -種單體) - { 第 二 種 單 體 ) | m 對 全 部 雙 分 子 鍵 的 比 例 0 1 1 當 Β- 值 為 1 時 > 可 施 用 B emou 1 1 i * S 統 計 學 0 當 B- 值 小 1 I 於 1 ( Β< 1 ) 時 * 共 聚 物 是 配 列 成 嵌 段 m 段 形 態 〇 在 另 一 方 i 1 -8 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(2】Ο'X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明 ( 7 ) 1 1 面 * 當 B- 值 大 於 HB>1) 時 1 共 聚 物 是 配 列 成 交 替 鐽 段 之 1 f ί 肜 態 〇 1 ί 除 了 上 述 性 質 Μ 外 * 使 用 於 本 發 明 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 讀 t 先 1 規 共 聚 物 (A) 較 佳 為 具 有 熔 點 (Tm) 為 60 至 ΐ4〇υ , 尤其 閱 讀 1 背 1 是 80 至 13〇 r 其也較佳的是上述熔點(Tm), 和1 -丁烯 I 之 1 结 構 簞 元 之 含 量 Μ (莫耳% ) 可 滿 足 下 式 m 係 注 意 重 1 1 -2 .6H + 1 30 < Τ B < - 2 . 3H + 1 55 Ψ 項 再 1 1 當 丙 婦 / 1 - 丁 烯 Μ 規 共 聚 物 (A) 之 熔 點 超 過 14ου 時, 填 寫 本 1 1 適 當 的 薄 膜 熱 密 封 溫 度 變 得 高 達 130 1C或Μ上 5在另- 頁 ! I 方 面 餐 當 熔 點 低 於 60 時 1 雖 妖 可 改 善 低 溫 熱舾 性 9 但 I t 是 附 刮 痕 性 會 惡 化 甚 至 在 貯 存 期 間 可 能 會 發 生 薄 膜 成 1 1 塊 1 因 而 致 使 難 於 實 用 〇 1 訂 I 此 外 參 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (Α) 較 佳 為 具 有 X- 射 線 繞 射 法 所 測 得 之 结 晶 度 C⑴ , 此 結 晶 度 和 1 -- 丁 烯 1 1 结 構 單 元 的 含 量 Μ (莫耳% ) 可 滿 足 下 式 HI 係 ; 1 I eg- 1 . 5Η + 75 1 1 1气 1 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 之 结 晶 度 較 佳 的 m 圍 為 從 15 至 65% » 更 佳 為 從 20 至 60¾ 1 I 使 用 结 晶 度 落 在 上 述 範 圍 的 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 1 1 (A) 能 獲 得 一 種 組 成 物 r 其 可 提 供 種 不 僅 具 有 特 優 耐 I i 刮 痕 性 和 低 溫 密 封 性 * 而 且 也 具 有 特 優 抗 成 塊 性 0 I I 使 用 於 本 發 明 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 物 (Α) 可 含 有 1 1 由 於 丙 烯 單 體 之 2 , 1 - 插 入 而 造 成 的 位 置 不 規 則 的 單 元 t 1 I 其 對 全 部 丙 烯 結 構 單 元 之 比 率 為 0 . 05ίΚ或更多, 其比率 1 I -9 1 1 1 I 本纸張尺度適用令國國家標準(CNS ) Λ4規格< 210X 297公簷) A7 聪 4388 53 B7 五、發明説明(8 ) 可藉由光譜術來測定。 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在聚合作用中,雖然丙烯單體通常進行1,2-插人(亞 甲基側是與觸媒鍵结),其很少進行2,1-插人。經2,1-***之單體在聚合物中會肜成位置不規則單元。 經2,1~插人之丙烯單體對全部丙烯结構單元的比率可 藉由使用 13 C-NMR (參考 Polymer, 30, 1350(1989))加 K測定。比率是藉由下式計算得: {由於2,1-***所造成之位置不規則單元的比率}= {0.51α /3 (结構(iii>、(ν))+0.25Ια/3 (結構(W))} ------------------------------------------------------------X100 {lot 〇ί + Ια /3 (结構(iii)、(父))+0.5(1〇(7+1〇[/3 (結構(iv))) + Ia 5 } 波峰是根據Carman等人的方法所標明(Rubber Chem. Techno丨.,44, 781(1971)) 。Ια Θ及其類似者是代表 波峰α 0及其類似者的面積。 經濟部中央標芈局貝工消費合作社印掣 當其不易直接從光譜圖決定Ια /S及其類Μ者的面積, 例如波峰之重盤、具有相對應面積之碳波峰可用於取代 該等。 使用於本發明之丙烯/1-丁烯無規共聚物U)可含有 由於丙烯單體之1,3 -***所造成的位置不規則單元的數 量最髙為0 . 05¾。 ' 由於丙烯單體之1,3 -***所造成的3個連繽的鐽段之 數量可藉由/3?波峰加Μ測定(共振在約27.4ρρπι)。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Λ4規格(2】0X297公釐) A7 ^43 88 5 3 B7 五、發明説明(9 ) 上述丙烯/卜丁烯無規共聚物(A)可藉由丙烯和1-丁 烯在包含下列諸成份之烯烴聚合觸媒(金屬雙環戊二烯 觸媒)的存在下進行共聚合: (a) 特定的過渡金屬化合物(金靥雙環戊二烯化合物) » (b) —種有機鋁氧基化合物(b-Ι)和/或一種化合物 (b-2)能與過渡金屬化合物U)反應K形成離子對,及 選擇性的 (c ) 一種有機鋁化合物。 渦潴全鼷化合物(舍騙筚瑱戊二烯化合物)(a ) 上述過渡金鼷化合物(a)如下通式所示:
在化學式中,Μ代表一種周期表之第IVa、Va或Via 族之過渡金靥。其較佳的實例包括钛、锆和給。此等之 中,特佳為锆。 取代某R 1和ϋ 2 R1和R2各自獨立地代表氫原子、鹵素原子、具有1 至20倕碳原子之烴基、具有1至20涸碳子之鹵化烴基 、含矽基、含氧基、含硫基、含氮基或含磷基。 代基i 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(Ή0Χ297公釐) ----------------1τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(10) R3各自獨立地代表具有1至20個碳原子之烴基,其 可以鹵素原子或含矽基加以取代。特定言之.其較佳為 R3代表一種具有3至20涸碳原子之第二级或第三级烷 基或一種具有6至20個碳原子之芳族基。 取代基R 4 R4各自獨立地代表氫原子或一種具有1至20画碳原 子之烷基。此烷基可Μ鹵素原子或含矽基加Μ取代。 X 1 fa X 2 X1和X2各自獨立地代表氫原子、鹵素原子、具有1 至20個碳原子之烴基、具有1至20個碳原子之鹵化烴基 、含氧基或含硫基。
L Y代表一種具有1至20個碳原子之二價烴基、具有1 至20個碳原子之二價鹵化烴基、二價含矽基、二價含緒 基、二價含錫基、-0 - ' - C 0 - λ -S_、-S〇2 _ 等 ° 其較佳為Y代表一種烷基亞矽烷基、烷芳基亞矽烷基 或芳基亞矽烷基。 經潢部中央榡準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在通式(I)之過渡金屬化合物(a)中,較佳為其中R1 是甲基者。 K通式(I )所代表之過渡金翮化合物(a)之許多特定 實钶是發表於日本專利公開公報第8(1996)-238729號。 上述使用於本發明之過渡金屬化合物ΐ可根據「有機 金靥化學期刊」2 8 L p p . 6 3 - 6 7 (1 9 8 5 )和歐洲専利公開 公報第0,320,762號之敘述與實洌予Μ製得。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格{ 210X29?公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( 11 ) 1 1 有 偫 Μ 羞 化 入 物 (b -] ) 1 1 I 較 佳 為 使 用 鋁 氧 焼 作 為 上 述 有 機 鋁 氧 基 化 合 物 (b -1 ) ! 1 〇 例 如 使 用 甲 基 鋁 氧 烷 Λ 乙 基 鋁 氧 烧 甲 基 乙 基 鋁 氣 請 先 1 1 院 及 其 類 似 物 9 其 係 如 化 學 式 -Λ HR ) 0- 所 示 之 各 具 有 約 閱 讀 1 背 1 3 至 50個 重 複 單 元 » 其 中 R 代 表 種 烷 基 0 此 等 鋁 氧 烷 τέ 之 1 I 可 藉 由 傳 統 的 製 法 來 製 得 〇 事 1 有 機 鋁 氧 基 化 合 物 (b -1 ) 也 可 為 苯 不 溶 性 有 礅 鋁 氧 基 項 再 1 ] 化 合 物 9 例 如 在 曰 本 專 利 公 開 公 報 第 2 ( 1990 )- 78687號 填 本 4. 所 列 舉 者 0 頁 1 1 與 禍 消 余 化 八 物 (a) 應 Η m 成 離 子 對 之 化 八 物 ί h ^ 2 ) 1 採 用 於 本 發 明 之 能 與 過 渡 金 屬 化 合 物 (a) 反 應 形 成 1 1 離 子 對 之 化 合 物 ( 離 子 化 離 子 性 化 合 物 ) (b -2 ) 包 括 : 1 訂 在 美 國 專 利 第 5-, 32 1 , 106號所列舉之路易士酸類例如三 1 I 苯 基 硼 、 Ηε C 1 2 > A i 2 0 】和S ί 0 2 -A 1 : 0 3 〇 1 1 此 等 離 子 化 離 子 性 化 合 物 (b -2) 可 單 獨 使 用 或 組 合 使 1 I 用 〇 1 \ 有 槠 鋁 化 A 1 (Γ ) 1 根 據 本 發 明 視 需 要 而 採 用 之 有 機 鋁 化 合 物 (c ) 的 實 例 1 I 包 括 ; 烷 基 鋁 、 二 基 鋁 鹵 化 物 > 烧 基 鋁 倍 半 鹵 化 物 1 I 和 烷 基 鋁 二 鹵 化 物 〇 1 1 此 等 有 機 鋁 化 合 物 可 單 獨 使 用 或 組 合 倂 用 〇 1 1 使 用 於 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 觸 媒 是 從 上 述 過 渡 金 鼷 化 合 1 1 物 (a ) 有 機 鋁 氧 基 化 合 物 (b -1 ) 和 / 或 雔 子 化 離 子 性 1 I 化 合 物 (b -2 ) * 及 選 擇 性 的 有 櫬 鋁 化 合 物 (C) 所 形 成 0 1 I 13 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 摇438853 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 ( 12 ) 1 1 烯 烴 聚 合 觸 媒 是 可 藉 由 將 上 述 遇 渡 金 羼 化 合 物 (a ) 有 1 1 | 機 鋁 氧 基 化 合 物 (b -1) 和 / 或 離 子 化 離 子 性 化 合 物 (b ~ 2 ) 1 1 t 及 選 擇 性 的 化 合 物 {〇) t 在 惰 性 碳 氫 化 合 物 溶 劑 或 烯 請 1 r 先 1 焊 溶 劑 中 進 行 混 合 來 製 得 0 閱 讀 1 I 此 外 在 本 發 明 中 可 在 上 述 肜 成 成 份 之 烯 烴 聚 合 觸 背 ιέ 1 I 之 1 1 媒 使 用 彼 等 之 前 進 行 烯 烴 預 聚 合 〇 注 意 重 1 | 使 用 於 預 聚 合 之 適 當 的 烯 烴 類 實 例 包 括 丙 梯 师 Λ 乙 m Ψ 項 再 1 ! 和 1 - 丁 烯 〇 然 而 也 可 使 用 彼 等 與 其 他 烯 烴 類 的 (fcb 合 物 ο 填 寫 本 笨 I 使 用 於 本 發 明 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 可 藉 由 頁 1 1 將 丙 烯 與 1-丁 烯 在 上 述 烯 烴 聚 合 觸 媒 的 存 在 下 進 行 共 聚 \ 1 1 合 而 製 得 〇 1 1 此 聚 合 作 用 可 藉 由 任 何 — 種 液 相 聚 合 技 術 例 如 m 浮 聚 1 訂 1 合 技 術 和 溶 液 聚 合 技 術 和 氣 相 聚 石 技 術 來 進 行 〇 所 獲 得 丙 烯 / 1 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 之 分 子 量 可 藉 由 1 1 引 人 氫 於 聚 合 系 統 中 或 藉 由 改 變 聚 合 溫 度 和 聚 合 壓 力 來 1 I 加 Μ 調 節 0 1 1 製 造 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 之 製 法 是 詳 细 敘 述 1 於 曰 本 專 利 公 開 公 報 第 8(1996)- 238729 號 中 〇 I I 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 之 使 用 量 為 50 至 97 重 量;ϋ 1 » 較 佳 為 55 至 96 重 量 % 且 更 佳 為 60 至 95 重 量 % ( 以 100 ! 1 重 量 % 之 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 (A) 和 低 密 度 聚 乙 烯 1 I (B) 為 基 準 ) Ο 1 1 低 密 庠 聚 乙 烯 m i | 使 用 於 本 發 明 之 低 密 度 聚 乙 烯 (B) 較 佳 為 一 種 乙 烯 均 1 - 1 4 " 1 1 1 1 本紙張尺度遙用中固困家橾準(CNS > 格(210X297公釐) fii43 gfi Γ; Α7 Β7 五、發明説明(13) 聚物或一種具有3至20個碳原子之乙烯和α-烯烀之共 聚物,且其密度較佳為不大於0.940克/立方公分,更 佳為在範圍為0.915至0.935克/立方公分,仍更佳為在 範圍為0,916至0.925克/立方公分。 上述ce-烯烴是選自:例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、 2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯,3-甲基-卜戊 烯、4-甲基-1-戊烯、3,3'-二甲基-卜丁烯、1-庚烯、 甲基-1-己烯、二甲基~1~戊烯、三甲基-1-丁烯、乙烯 -1-戊烯、卜辛烯、甲基-1-戊烯、二甲基-1-己烯、三 甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙 基-1-丁烯、丙基-1-戊烯、1-癸烯、甲基-1-壬烯、二 甲基辛烯、三甲基-卜庚烯、乙基-1-辛烯、甲基乙 基-1-庚烯、二乙基己烯、卜十二碳烯和1-六十二碳 (1 - h e X a d 〇 d e c e n e ) ° 此等a-烯烴類可單獨使用或組合併用。 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用於本發明之低密度聚乙烯(B)顯示熔流指數MFR (依據ASTM D 1238於1901C和負載為2.16公斤下所測得) 為1至30克/10分鐘,較佳為1至25克/10分鐘,更佳 為3至20克/10分鐘。 上述低密度聚乙烯(B)可藉由傳统製法例如高壓製法 來製得。具有上逑性質之低密度聚乙烯(B)之製造是可 在金屬雙瑁戊二烯觸媒之存在下來進行。
低密度聚乙烯(B)之使用量為游.至3重量ίί ,較佳為 45至4重量S:,且更佳為40至5重量S: (Μ100重量X -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2ΙΟΧ297公釐) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(U) 之丙烯/1-丁烯無規共聚物(A)和低密度聚乙烯(B)之 總最為基準)。當層合在一種结晶性聚丙烯薄瞑之表面 上時,含有如上所述含量之低密度聚乙烯(B)的丙烯/ i-丁烯無規共聚物(A)組成物顯示特優的可模製性,且 即使其蘑合速度增加時,並不會遭受潢溢或縮頸擴大 (neck~inenlargenient)之難題。 其他成份 本發明之積層丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物,除了 上述丙烯/M-丁烯無規共聚物(A)和低密度聚乙烯(B) K外,可含有各種不同的添加劑例如抗氧化劑、紫外光 吸收劑、潤滑劑、晶核生成劑、抗靜電劑、Μ燃劑、顔 料、染料和有機或無機填充劑,其含量不會使得本發明 之目的惡化。 種画芮烯/1-丁铺無短共聚物甜成物 本發明之積層丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物是可藉 由任何常用的摻合技術來製得。例如組成物可藉由混合 機(例如V-摻合機、螺條摻合機或漢斯爾(Henschel)混 合機)將上述成份加以混合,或藉由捏合櫬(例如擠製 劑、混合輥磨、班伯利绲合機或捏合機)將上述成份加 Μ捏合。此外,本發明之積層丙烯/1-丁烯無規共聚物 組成物也可藉由組合併用上逑混合和捏合方法進行混合 或捏合來製得。 < 梼合瞄 本發明之複合膜係包含一基材薄膜、層合在其至少一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X29·?公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨 木- 訂 R343 88 5 3 A7 B7五、發明説明(15 ) 側上之一種上述本發明積層丙烯/1-丁烯無規共聚物組 成物之樹脂層,上述樹脂層具有厚度2至200微米,較 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 二向"或嵌 %至 媒由 各或龍it\ 丁铀膜物 耳 觸種 由、酸支尺 物 酸雙薄聚規莫 鈦一 藉物羧。公 合 甲或烯均90Λ體或 種成族份方 化 二向丙烯 I 少 固媒 一組芳成平 鋁 苯軸聚丙 至, 由觸 如鈦為媒 ο 機 對單向為 為0%種的 例化佳觸16有 : 及聚圼定佳-量>9一成 者氯較钛少 為 括 和可向較^1含E/ι如組。及三<型至 佳 包厂;酷或铀烯|5之纟 例所媒提或體撐為 較 丁 to SI 為 例 ~ 6 二態雙丙 元 ί 的份觸可、予支佳 份 Η1 乙 量 實-綸乙形種聚 單 型成的,钛子的特 成 物聚耐酸之一之 構 典媒成份化電分積 媒 合和和甲膜為膜<结0 用觸組成氢、成面 觸 聚烯 6 二薄佳薄 g 烯一、 使物所媒三子主表 物 燈 不 之丙綸笨向特烯 §丙纟 由合體觸之原為比 合 。_ 聚耐對定。丙 | 常 藉化予鈦得素作有 化 米薄如如聚未態聚 α_-1^可屬子體製鹵鈦具 属 微材例例如呈肜此種ί 正 烯金電固所、和份 金 60基類類例可之製一 >騰 丙機和述法鎂}成 機 至於烴胺類等膜模另物沸。聚有份上方含醚媒 有 10用烯.隨酷此薄於與聚中 X 述和成於同包化觸 述 為適聚聚聚。向用烯共其93上份等關不種烷鈦。上 佳 酯定 丙段,少 成此 種一或型克 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本舐張尺廋谪用中國國家標準{ CNS ) Α4規格(210><297公釐) -/1 - aq 5 3 >A7 B7 五、發明説明(I6 )
(例如三烷基鋁)、二烷基鋁鹵化物、烷基鋁倍半鹵化 物或垸基鋁二鹵化物。此種化合物作為觴媒成份之適用 性是視钛觸媒成份之類型而定。因此,其較佳為所使用 之有機鋁化合物是根據所採用之鈦觸媒成份的類型之一 致性(confornity)來選擇D 上逑電子予體是例如選自含有氮、磷、碕、氧、矽、 硼等之有機化合物。其較佳的實例是酯類和醚類。 结晶性聚丙烯可藉由傳統的製法使用上述傳統慣用的 固體鈦觸媒成份或金屬雙環戊二烯化合物觸媒成份來製 得。 關於聚丙烯樹脂(A)坷單獨使用或姐合併用許多不同 種類。 本發明複合膜可藉由例如將上述本發明之積層丙烯/ 1-丁烯無規共聚物組成物經由T-型模頭進行擠製塗覆到 基材上。 太馘明^放果 , 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之積層丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物是具有 特優積層模製性且能製得一種具有特優低溫密封性、抗 成塊性(blocking resistance)和熱膠黏性(hot tack) 的複合膜。 由於包含基材薄膜和層合在其至少一側之本發明積層 丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物的結構/本發明之複合 瞑具有特優低溫密封性、抗成塊性、滑動性和熱膠黏性。 當_例 —1 8 - 本紙張尺度適用中國圉家標準(CNS ) Mg ( 2IOX297公着) 經濟部中央標率局—工消費合作社印掣 A7 B7 五、發明説明(17 ) 現在本發明將參考下列實狍例作更詳钿的敘述。 丙烯/1-丁烯無規共聚物之性質和特性是藉由下列方 法所測得〇 ⑴丙烯含量和1-丁烯含量: 使用13 C - N M R所測得。 (2) M F R : 根據45了(<0 1238在230^:和負載為2.16公斤下所測得。 ⑶分子最分佈(Mvf/Mn): 使得GCP-150C (製自Millipore)所測得。 特定言之,係使用由直徑為27毫米和長度為600毫米 之分離管柱TSK GHHHT所製成者。管柱是在140°C加熱, 且鄰-二氯苯(製自 Wako Pure Chemical Industries Ltd.)和0.025重量 $ BHT (製自 Takeda Chemical Industries, Ltd.)是分別作為流動相和抗氧化劑。移 動速度是設定為1.0毫升/分鐘,且取漾濃度和注射人 樣品數量分別為0.1重量%和500微升。使用差示折射計 作為偵測器。 製自Tosoh Corporation之標準聚笨乙輝用作為 分子#Mw<l,000 和 Mw>4x 10 s ,且製自 Pressure Che»丨cal之標準聚苯乙烯是用作為能滿足l,〇〇〇<Mw< 4x 10s之分子量。 (0 B-值 、 在一直徑_1〇毫米之樣品管中,將約200毫克共聚物 均勻地溶解於1毫升六氯丁二烯。其13 C-NMR光譜圖是 -1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) ---------Λ------訂------' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一一 A7 _B7_ 五、發明説明(18 ) 在下列量測條件下取得,量測溫度、量測頻率、光譜幅 度(spectrum width)、液波幅度(filter width)、脈衝 周期和整合次數(intrg ration times)分別為120"C、 25.05HHz、l,500Hz、1,500Hz、4.2秒和 2,000至 5,000 次。PE、&和PeE是從光譜圖所測得,且B-值是藉由使 用在此之前所提供的公式計算得。 ⑸熔點(T m ): 藉由使用差示微分掃瞄卡計(DSC),機型卩5(:-7(製 自 Perkin Elmer)所測得。 特定言之,係將填充於鋁盤之約5毫克樣品加熱至 200C並維持在200t為期5分鐘,M101C /分鐘之速率 冷卻至-40T:且維持在-4 0C為期5分鐘。然後 分鐘之速率升高溫度,藉此獲得吸熱曲線,由該曲線決 定熔點。 ⑹结晶度: 將横製後靜置至少2 4小時之1.0毫米厚壓ΗΜΧ-射線 繞射法加Μ分析,Κ測定其結晶度。 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在實施例和比較例所獲得之複合膜測試其霧度、羅度 陲著時間之變化、光澤度、滑動性、滑動性隨著時間之 變化、抗成塊性、抗成塊性随著時間之變化、界層熔接 強度、熱密封性和熱膠黏性。採用下列測試方法。 ⑴霧度: 、 係根據ASTM D 1003所測得。 ⑵霧度随著時間之變化: -20- 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 1^43 88 5 3 A7 B7 五、發明説明(19) 將複合膜維持在80TC為期3天並讓其冷卻,且其霧度 係根據上述第1項相同方法所測得。 (3)光澤度: 係根據AS TH D 523所測得。 ⑷滑動性(靜態摩擦係數和動態摩擦係數): 將複合_在4〇1〇徐冷為期1天,且根據ASTH D 1894 量測丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物之表面層的靜態摩 擦係數和動態摩擦係數。 (5)滑動性隨著時間之變化: 將複合膜維持在4〇υ為期1週並譲其冷卻,且其靜態 摩擦係數和動態摩擦係數係根據上述第4項相同方法所 測得。 fe)抗成塊性(成塊強度): 讓兩個複合膜彼此堆積在一起使得彼等之丙烯/1-丁 烯無規共聚物組成物層相互接觸,並在50C徐冷為期1天 .且成塊強度係根據ASTM D 1893所測得。 (7)抗成塊性随著時間之變化: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將複合膜維持在50t為期1遇並諶其冷卻,且其成塊强 度係根據上述第6項相同方法所測得。 ⑧界層熔接強度 從複合膜切出〗5毫米寛之測試片。從測試片之一邊將 層剝離,且介於基材薄膜層與丙烯/1-f烯無規共聚物 組成物層之間的界層熔接強度(剝離強度)係使用 Instron拉伸测試儀根據T -剝離方法所测得,其中剝皤 -2 1- 本紙張尺度適用中囷®家標丰(CNS ) A4規格(210X297公嫠) A7 1Μ〇 QQ 5 3 .f _B7__ 五、發明説明(20 ) 是在300毫米/分鐘之速率下進行。 (9)熱密封性(熱密封熔接強度) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 譆兩個複合膜彼此堆積在一起使得彼等之丙烯/1-丁 烯無規共聚物組成物層相互接觸,並分別在801C、901C 、10010、llOt:、12〇υ和1301C反壓力為2公斤/平方 公分下為期1秒加Κ熱密封,此熱密封是在密封捍寬度 為5毫米下進行,且諶其冷卻。 從各複合膜切出15毫米寛之測試片在上述各種溫度加 Κ熱密封,且各測試片之剝離強度是藉由十字頭(c「oss head)速率為200橐米/分鐘進行剝離熱密封部份所測 得。 ⑽熱膠黏性 將兩個複合瞑彼此堆積在一起使得彼等之丙烯/1-丁 烯無規共聚物組成物層相互接觸,並分別在80t、90 °C 、:lOOt:、110T:、120t和1301及壓力為2公斤/平方 公分下為期1秒加K熱密封。在熱密封後,施加45克之 負載且量測密封部份之被剝離距離。 製诰例1 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 丙協/1-丁烯無規.共聚物恝诰 將900毫升己烷和60克1-丁烯進料到2公升經氮氣充 分洗躲之高壓釜中。將1毫莫耳三異丁基鋁添加入並加 熱至7 0 〇。接著將丙烯飼入至總壓為7 U / c In 2 -G ,且添加 入0.30毫莫耳之甲基鋁氧烷和0.001毫莫耳(Μ皓原子 來表示)之外消旋-二甲基矽烷基-雙[1-(2-甲基-4-苯 本紙译尺度適用中國國家標準((:阳)六4規格(210><297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印" O C ^ A7 B7 五、發明説明(21) 基茚基)]二氯化锆。聚合作用是在同時持績地供應丙烯 且同時維持總壓為7kg/CB!2 -G之條件下進行為期30分鐘 。在聚合作用後,進行脫氣且在大量甲醇中將聚合物加 以回收。將聚合物在110C真空下乾燥為期12小時。 藉此所獲得聚合物(丙烯/卜丁烯無規共聚物(PBR-1)) 之產率為39.7克,因此聚合作用之活性為79公斤聚合物 /毫莫耳锆-小時。 將此聚合物加Μ分析且其發琨衍生自1-丁烯之結構單 元的含最為24莫耳S;,熔流指數為20克/10分鐘(根據 /^^1) 1238在2301和負載為2.16公斤下所測得),藉 由凝膠透層析術所測得之分子童分佈(Mw/Mr〇為2.1 , B -值為1.00,熔點(Tm)為911且藉由X -射線繞射法所測 得之结晶度為40¾ 。 恝诰例2 丙铺/1-丫烯無規共聚物(PBR-2)夕製浩 將830毫升己烷和100克1-丁烯進料到2公升經氮氣 充分洗滌之高壓釜中。將1毫莫耳三異丁基鋁添加入並 加熱至70T:。接著將丙烯飼入總壓為7kg/cE2-G,且添 加入1毫莫耳之三乙基鋁和0.005毫莫耳(M锆原子來 表示)之支撐在氛化鎂上之鈦觸媒。聚合作用是在同時 持縯地供應丙烯且同時維持缌壓為7kS/cin2 -G之條件下 進行為期30分鎗。在聚合作用後,進行^氣且在大量甲 醇中將聚合物加以回收。將聚合物在not:真空下乾烽 為期1 2小時。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格{ 210 x297公釐) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)
S1T 線— A7 B7 五、發明説明(22) 藉此所獲得聚合物(丙烯/ ;1 - 丁烯無規共聚物(P B R - 2 )) 之產率為33.7克,因此聚合作用之活性為14公斤聚合物 /毫莫耳锆-小時。 將此聚合物加Μ分析且其發現衍生自1-丁烯之結構單 元的含量為24莫耳3ί,熔流指數為20克/10分鐘(根據 ASTM D 1238在230¾和負載為2.16公斤下所測得),藉 由凝膠透層析術所測得之分子量分佈(Μνί/Ηη)為4.2 , B-值為0.92,熔點(Tm)為110C且藉由X-射综繞射法所 測得之结晶度為48¾ 。 g嵌例1 丙烯/1-T烯無規共聚物組成物之製備 將90重量份獲自製造例1之丙烯/1-丁烯無規共聚物 (PBR-1)和10重量份之低密度聚乙烯(密度為〇.917g/ca3 、MFR為7克/10分鐘、结晶度為4 %、衍生自乙烯之結 構單元的含量為册莫耳S:、衍生自丙烯之结構單元的含 量為20重量SS )在280TC之熔融態加Μ混合在一起,藉 此獲得丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物。 經濟部中央標準局員工消费合作社印策 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ — 此組成物之擠製塗覆(積層横製法)是在一種具有厚 度為20微米之雙軸向定向之聚丙烯薄膜層上以下列條件 來進行.藉此形成一種複合膜。 椹製條件 各層之薄膜層结構和厚度:經雙軸向索向之聚丙烯薄 膜層(基材薄膜層)的厚度/組成物層的厚度=20微米 / 20微米。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準.(CNS ) Λ4規格(2;ΟΧ297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(25 ) 1 I 棋 製 機 : 具 有 模 頭 直 徑為65毫米 之 擠 製 機 ( 用 於 組 成 I 1 j 物 層 ) » 溫 度 設定為280 , 且 1 I 模 製 速 率 ; 80公尺/分 鐘 〇 讀 1 先 t 將 II 此 所 獲 得 複 合 膜 進 行 上 逑 試 驗 t 且 測 試 结 果 提 供 鬩 讀 1 背 1 於 表 1 0 面 I 之 1 在 上 述 積 層 模 製 時 > 將 模 製 速 率 逐 漸 提 高 7 且 僅 將 t 1 1 事 1 最 大 積 層 速 率 ( 公 尺 / 分 鐘 ) 作 為 所 測 得 積 層 模 製 性 之 項 4 1 I 指 標 而 且 也 量 測 其 縮 頸 ( 毫 米 ) 〇 在 此 所 用 術 語 厂 最 填 寫 本 1 4- l 大 積 層 速 率 是 意 謂當Μ 8 0公尺/分鐘 之 速 率 t 在 一 雙 頁 I I 軸 向 定 向 之 聚 丙 烯 薄 膜 上 » 將 組 成 物 擠 製 成 一 厚 度 為 20 1 1 1 微 米 之 層 時 當 僅 提 高 移 去 (t a k e — of f )速率 而 發 生 湧 溢 1 ! 時 的 模 製 速 率 〇 1 訂 所 獲 得 之 结 果 提 供 於 表 1 〇 1 宵 例 2 1 1 丙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共 聚 物 組 成 物 是 Μ 與 實 施 例 1 相 同 1 1 方 法 所 製 得 例 外 的 是 將 丙 烯 / 1 - 丁 描 無 規 共 聚 物 (PBR I i 1 -1)和低密度聚乙烯之數童分別改變為80重S份和20重 量 份 〇 1 I 複 合 膜 是 >λ 與 賁 施 例 1 相 同 積 層 模 製 法 所 製 得 且 進 行 I 1 上 述 之 試 驗 〇 測 試 之 结 果 提 供 於 表 1 0 1 1 在 上 述 積 層 模 製 時 將 模 製 速 率 逐 漸 提 高 9 且 不 僅 將 | 最 大 積 層 速 率 ( 公 尺 / 分 鐘 ) 作 為 所 測 得《 積 層 模 製 性 之 I 1 指 標 » 而 且 也 最 測 其 縮 頸 ( 毫 米 ) 〇 1 | 所 獲 得 之 結 果 提 供 於 表 1 〇 1 -25- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2]Ox 29*7公釐) E43 88 5 3 A7 B7 五、發明説明() 比較例1 複合膜之積層模製是以與實施例1相同方法來進行, 例外的是單獨使用丙烯/卜丁烯無規共聚物(PBR-l)M 取代實拖例1之丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物。將所 獲得之複合膜進行上述試驗且將測試结果提供於表1 。 在上述積層模製時,將揆製速率逐漸提高,且不僅將 最大積唐速率(公尺/分鐘)作為所測得積層模製性之 指標,而且也最測其縮頸(毫米)。 所獲得之結果提供於表1 。 比較例2 丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物是Μ與實狍例1相同 方法來進行,例外的是使用90重量份之獲自製造例2的 丙烯/1-丁烯無規共聚物(PBR-2)M取代90重量份之丙 烯/ 1-丁烯無規共聚物(PBR-1)。 複合膜是以與實施例1相同積層横製法所製得且進行 上述之試驗。測試之结果提供於表1 。 經潢部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述積層模製時,將模製速宰逐漸提高,且不僅將 最大積層速率(公尺/分鐘)作為所測得積麿模製性之 指標,而且也量測其縮頸(毫米)。 所獲得之結果提供於表1 。 hh齡例3 丙烯/1-丁烯無規共聚物組成物是以减宵施例1相同 方法來進行,例外的是使用80重量份之獲自製造例2的 丙烯/1-丁烯無規共聚物(PBR-2 )M取代90重量份之丙 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公釐) 〇
7 7 A B 五、發明説明(26) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實施例 比較例 1 2 1 2 3 積層PBR-1⑴或⑵之組成物 聚丙烯含量 (莫耳50 (1) ⑴ 0) (2) (2) 76 76 76 76 76 卜丁烯含量(M) (莫耳X) 24 24 24 24 24 MFR (克/10分鐘) 20 20 20 20 20 Mw/Mn 2.1 2.1 2.1 4.2 4.2 B-值 1.00 1.00 1.00 0.92 0.92 Tnt ft:) 91 91 91 110 110 結晶度(C) ⑴ 40 40 40 48 48 低密度聚乙烯(I ) MFR (克/10分鐘) 7 7 7 7 7 密度 (g/cnt 3 ) 0.917 0.917 0.917 0.917 0.917 (I ) / ( E )之重量比 90/10 80/20 100/0 90/10 80/20 積層模製性 最大積層速率 ί公尺/分鐘) 140 150 50 140 150 縮頸 (橐米) 50 50 150 60 50 附註:PBR-〇)=丙烯/1-丁烯無規共聚物⑴ PBR-(2)=丙烯/1-丁烯無規共聚物⑵ -28- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-° 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 8i 3 4 胆 R- 8 88 8 ABCD 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裂 7、申請專利範圍 一種積層丙烯/卜丁烯無規共聚物組成物,係包含50 至97重量SC之丙烯/1-丁烯無規共聚物(A)和50至3 重蠆3;之低密度聚乙烯(B), 該丙烯/1-丁烯無規共聚物U): ⑴包含50至95莫耳!ϊ衍生自丙烯之结構單元和5至 50莫耳S:衍生自1-丁烯之结構單元; ⑵顯示熔流指數為0.1至40克/10分鐘(根據ASTM !) 1238在23〇1〇和負載為2.16公斤下所測得); ⑶具有分子量分佈(Μν/Μη)最高為3 (藉由凝膠透 層析術(GPC)所測得);和 ⑷具有B -值為1.0至1.5 (此為表示共聚物單體鐽分 佈之無規度參數),及 該低密度聚乙烯(B): ⑴顯示熔潦指數為1至30克/10分鐘(根據ASTM D 1238在190T和負載為2.16公斤下所測得): ⑵具有密度為不大於0.940克/立方公分。 2.如申請專利範圍第1項之丙烯/卜丁烯無規共聚物姐 成物,其中 丙烯/ 1-丁烯無規共聚物(A): ⑷具有B -值為1.0至1.3 (此為表示共聚物單體鏈分 佈之無規度參數> ; ⑸具有熔點(Tb)為60至1401:(藉由差示微分掃瞄 卡計所測得), 該熔點(1^>和1-丁烯结構單元之含量Μ (莫耳)可 本紙張尺度逍用中11國家櫺率(CNS ) A4规格(210X297公釐) ----------裝------訂------级 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 00 3 5 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 六、申請專利範圍 滿足下列闞係: -2.6M+130STraS-2.3M+155;和 (e)具有结晶度C (S:)(此結晶度係藉由X-射線繞射法所 測得 >,此结晶度和1-丁烯结構單元之含量Μ (箕耳S;) 可滿足下列關係: C 迄-1.5Η + 75 ,且 該低密度聚乙烯(Β ): ⑶顯示熔流指數為1至20克/ 10分鐘(根據AS TM D 1238在190t和負載為2. 16公斤下所測得> : ⑷具有密度為0.915至0.935克/立方公分。 3.如申請專利範園第1項之丙烯/1-丁烯無規共聚物組 成物,其中丙烯/1-丁烯無規共聚物(A)是藉由丙烯 和卜丁烯在烯烴聚合觸媒之存在下進行共聚合來製得, 該烯烴聚合觸媒係包含: (a) —種過渡金靨化合物如下通式所示: X1 . X2
    式中Μ代表周期表之第Wa、Va或Via族之過渡金 园 ♦ 屬* R1和R2各自獨立地代表氫原子、鹵素原子、具有 1至20個碳原子之烴基、具有1至20個碳原子之鹵化 -3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格( 210X297公釐) ---------^-- (請先閱讀背面·A注意Ϋ·項再填寫本頁) -s 線' A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 烀基、含矽基、含氣基、含硫基、含氮基或含锊基; R3各自獨立地代表一種具有3至20傾碩原子之第 二或第三级烷基或一種具有6至20姮硪原子之芳族基; R4各自掲立地代表氫原子或一種具有1至2fl傾碩原 子之院基; X1和X2各自镯立地代表氫原子、齒素原子、具有 1至20傾碩原子之烴基、具有1至20摘硪原子之鹵化 烴基、含氣基或含硫基; Y代表一種具有1至20餡磺原子之二價烴基、具有 1至20値硪原子之二價鹵化烴基、二價含矽基、二價 含鍺基、二價含錫基、 -so 請 先 閱 注 意 事, 項 再 I裝 頁 或 , 具 5' R BR子 -原 -、素 }鹵 5 R' /V } 子 (0原 p i - 氫 、表 )-代 SS R R P 為 -件 -、條 S 其 之 子 原 硪 β ο 2 至 有 具 或 、 基 烴 之 子 原 磺 -0 ) 2 基 至烴 1 化 有商 (t對 物子 物物 合 合 化化 基屬 氣金 鋁渡 機過 有舆 種能 合離 化成 種形 一 此 或藉 \ , 和應 } 反 -訂- 經濟部中央襟隼局員工消費合作杜印製 一 烯 少丁 至1-其 \ 在烯 合丙 層層 和積 膜之 薄項 材 1 基第 種圍 一 範 含利 包專 傺請 .ΠΤ f 膜如 合種 複一 種之 一 0 至 2 為 度 厚 之 層 & Η 樹 該 層 ί Ηη 樹 的 物 成 組 物 0 聚米 共徹 規 ο 呒 ο Λ 2 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > A4*t格(2丨0X297公釐)
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