TW399065B - Process for the preparation of crosslinkable dispersion powders which are redispersible in water - Google Patents

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Herbert Eck
Peter John
Hermann Lutz
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Wacker Chemie Gmbh
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Description

絛7正 86. 7 (k ii 五、發明説明（3 ) a) 在酸驗度為2至9之倩況下，將一共聚單體混合物（其 中包括一種或更多種共聚單體，該等共聚單體像選自 一族群，該族群包括：具有1至18値碩原子之非分枝 型或分枝型烷基羧酸之乙烯基酯、具有1至18値碩原 子之非分枝型或分枝型醇類之甲基丙烯酸酯及丙烯酸 酯、烯類、二烯類、乙烯基芳香族及鹵乙烯） 與 0.05至15.03；重量比（以共聚單體混合物之结重量為基 準）、具有化學通式(其中 m = 0 至 8 )、 (其中 η = 1 至 6 )、CH2=CR，）2, CH2CK2-SiR(OR/)2 之一種或更多種矽化合物加以乳 化聚合， 其中R係一分枝型或非分枝型、隨意取代之\至(：12 烷基或一苯基，R'偽相同或不同且係一分枝型、非分 枝型或環型、隨意取代之C2MCS烷基，R''代表氩（H) 或甲基（CH3)，及一SiR(Oi^)2基亦可能代表 -SiOCHR,r 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) χ 1 R 0-CH2 1 2-i 及 (b)(假若適酋）於添加所述添加劑之前或之後，在酸鹺度 為4至8及排放溫度為55至100它之情況下，將所得水 性共聚物分散液加以噴乾。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4礼格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 __B7 五、發明説明（1 ) 本發明相關於：水中可再分散、可交聯之分散粉末組 成物、其製備方法及用途。 以乙烯型不飽和單體之同元聚合物或共聚物為主要成 分且於水中可再行分散之分散粉末組成物業經公開。該分 散粉末組成物偽於一熱空氣流動體中藉將對應之水性塑膠 分散液噴乾而製得。該等分散粉末適宜用作建築材料工業 界水硬性膠結劑之添加劑，此外該等産品亦可用作塗料组 成物中之騵結劑或黏著劑。 歐洲專利EP-A 149098 (美固專利US-A 4859751)替掲 示若干可交聯分散粉末。該專利中所述之聚合物含有作為 交聯官能基之N-羥甲基丙烯醯胺或N-羥甲基甲基丙烯醯胺 單元。該等聚合物之缺點是：一方面，當N -羥甲基陲胺單 元經交聯時會釋出甲醛，但最重要的是，（假若適當）藉助 於添加交聯催化剤，含有N -羥甲基醛胺之聚合物僅在酸中 發生交聯作用。但水中可再分散、可交聯之分散粉末之主 要用途偽建築界；所以最重要的是，該驃结劑亦必須可能 在鹼性範圔内發生交聯作用。 所以本發明之目的在提供若干可交聯之分散粉末，該 等分散粉末在水中可再行分散且亦可在篇性範圍内實施交 聯，但在分散粉末之製備過程中（亦即在聚合或乾燥遇程 中）未曾擻底實施交聯。 在《I性範圍内亦可實施交聯之習知乙烯基酯共聚物僳 其中含有乙烯基烷氣矽烷單元者。德國專利DE-A 3727181 (美國專利US-A 4959249)營述及若干聚合物之水性分散液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準局負工消費合作社印装 •f 月 a ! 充I- 五、發明説明（4 ) ―― 合意之乙烯基酯共聚單體是：乙酸乙烯酯、丙酸乙 烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙 烯基酯、乙酸1-甲基乙烯基酯、三甲基乙酸乙烯基酯、α -分枝型單羧酸之乙烯基酯，例如：具有9個碩原子之α-分枝型單羧酸之乙烯基酯（VeoVa9R)或具有10値碩原子之 α -分枝型單p酸之乙烯基酯（VeoValOR),及甲基正宿烷 羧酸乙烯基酯。其中以乙酸乙烯酯最為合意。 合意之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是：（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正-丙酯、（甲基） 丙烯酸異-丙酯、（甲基）丙烯酸正-丁酯、（甲基）丙烯酸異 -丁酯、（甲基）丙烯酸第三级-丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、 (甲基）丙烯酸乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯及（甲基）丙 烯酸十二酯。其中以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸正-丁酯及丙烯酸2 -乙基己酯最為合意。 反丁烯二酸及順丁烯二酸之一酯及二酯亦傜合適之共 聚單臛。反丁烯二酸及順丁烯二酸酯基中之合意烷基是： 甲基、乙基、異-丙基、正-丙基、正-丁基、異-丁基、第 三级-丁基、己基、乙基己基及十二基。 烯類及二烯類之實例是：乙烯、丙烯及丁二烯與異戊 二烯，舉例言之，該等二烯類可能與苯乙烯、（甲基）丙烯 酸酯或反丁烯二酸或順丁烯二酸之酯實施共聚合作用。乙 烯基芳香族之S例是：苯乙烯、甲基苯乙烯及乙烯基甲苯 。合意之豳乙烯是氰乙烯。 在一合意具疆實施例中，0.05至15¾重量比（以共聚單 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -'*^ 線 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製
五、 發明説明 (2 ) 1 ，其中包括乙烯基三烷氣- 或 院 基 乙 烯 基 二 院 氣 矽 烷 作 為 交 1 1 I m 單 元 0 美 國 專 利 US -A 3706697 中 曾 述 及 若 干 類 似 於 該 等 1 1 聚 合 物 水 性 分 散 液 之 水 性 共 聚 物 分 散 液 ， 該 等 水 性 共 聚 物 请 1 I 先 1 分 散 液 係 以 具 有 丙 烯 氣 烷 基 (三烷氣） 矽 烷 act 早 元 之 丙 烯 酸 烷 閱 讀 1 # 1 基 酯 聚 合 物 為 主 要 成 分 0 在 具 有 院 氣 矽 烷 單 元 作 為 交 聯 官 面 之 1 能 基 之 共 聚 物 分 散 液 中 » 於 約 50 之 低 溫 下 該 等 院 氧 矽 烷 注 意 1 - 事 1 單 元 極 易 水 解 且 經 由 縮 合 作 用 業 已 實 施 交 聯 梦 因 而 引 發 許 項 再 1 多 問 題 0 填 寫 1 本 為防止烷氣矽烷- 取 代 共 聚 物 水 性 分 散 液 過 早 實 施 交 聯 頁 '—^ 1 I 歐 洲 專 利 EP -A 485057 曾 建 m 使 用 若 干 水 性 分 散 液 » 該 1 1 等 水 性 分 散 液 除 包 括 非 水 溶 性 烷氣矽烷- 取 代 共 聚 物 之 1 | 外 i 亦 包 括 極 性 低 分 子 量 院 氣 矽 烷 共 聚 物 0 為 改 進 具 有 1 訂 院 氣 矽 烷 官 能 單 元 之 聚 合 物 水 性 分 散 液 之 儲 存 安 定 性 9 美 1 國 專 利 US -A 521 40 95 曾 建 議 在 有 可 縮 合 矽 氣 院 先 質 存 在 I 之 情 況 下 9 將 該 等 院 氧 矽 烷 官 能 αο 早 元 加 以 聚 合 » 即 製 得 如 1 1 同 保 護 基 可 包 圍 烷 氣 矽 院 單 元 之 聚 矽 氣 烷 0 1 1 驚 奇 地 9 具 有 烷 氣 矽 院 官 能 單 元 之 共 聚 物 分 散 粉 末 業 it 已 達 成 上 述 巨 標 » 雖 然 有 違 剛 才 討 論 之 知 識 背 景 ί 在 55 至 1 1 loot 溫 度 範 圍 内 實 施 共 聚 物 分 散 液 之 必 要 乾 燥 過 程 中 > 1 | 必 可 預 見 該 等 共 聚 物 之 撤 底 交 聯 0 1 1 本 發 明 相 關 於 若 干 可 交 聯 之 分 散 粉 末 該 等 分 散 粉 末 1 1 之 主 要 成 分 偽 乙 烯 型 不 飽 和 單 體 之 非 水 溶 性 共 聚 物 及 (假 1 I 若 適 當 ) 其 他 添 加 劑 (例如 :保護膠醴及抗結塊劑）， 且 在 1 1 水 中 可 再 行 分 散 9 其 製 備 過 程 4 為 1 1 1 1 1 1 I 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明 (7 1 1 乙 酸 乙 烯 m • 9 1 1 | 乙 酸 乙 烯 m 及 乙 烯，其中乙烯之含曇為5至5035重董比 9 1 I 乙 酸 乙 烯 m 及 1 至30Χ重量比之 月 桂酸乙烯基 酯 或一 C t - 分 請 先 1 ί 枝 羧 酸 之 乙 烯 基 醅（VeoVa9aSveoValOa)及 5 至 40X重 量 比 閲 讀 背 1 I 之 Z 烯 面 之 1 1 乙 酸 乙 烯 _ 及 1 至30X重董比之 月 桂酸乙烯基 酯 或一 C 1 - 分 注 意 事 1 1 枝 羧 酸 之 乙 烯 基 賄（VeoVa9a或 VeoValOs ); 項 再 1 1 乙 酸 乙 m m 及 1 至303(重量比之 丙 烯酸_，尤 其 丙烯酸正- 4 窝 本 丁 基 m 或 丙 烯 酸 2-乙基己基酷； 頁 'W 1 I 乙 酸 乙 烯 酯 f 1 至30%重量比之 丙 烯酸酯，尤 其 丙烯酸正- 1 I 丁 基 酯 或 丙 烯 酸 2-乙基己基醸， 及5至40J!重量比之乙 烯 • » 1 1 乙 酸 乙 烯 1 至30X簠量比之 月 桂酸乙烯基 酯 或一 C 1 - 分 訂 1 枝 羧 酸 之 乙 烯 基 SI (VeoVa9R 或 VeoValOR)， 1 至 30X重 量 比 之 丙 烯 酸 m • 尤 其丙烯酸正-丁 基 _或丙烯酸 2 -乙基 己 基 1 1 m 9 及 5 至 40X 重 量比之乙烯； 1 I 氛 乙 烯 > 10 至 40X重量比之乙烯 及 5至40Χ重董比之月 桂 酸 1 1 乙 烯 基 酿 或 α -分枝羧酸之乙 烯 基酯（VeoVa9aS I VeoValOR )； 1 I 甲 基 丙 烯 酸 甲 基 酶及35至65X重量比之丙烯酸酯•尤 其 丙 1 1 烯 酸 正 -丁基酶及/或丙烯酸2- 乙 基己基釀； 1 I 苯 乙 烯 及 35至 6 5：«重量比之丙烯 酸 _ ,尤其丙 烯 酸正- 丁 基 1 1 m 及 / 或 丙 烯 酸 2-乙基己基_。 1 | 在 每 個 案 例 中 9 3!重霣比之數據均Μ共聚單體混合物 或 共 1 1 聚 物 之 m 璽 量 為 基準。 -9 1 I 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 絛7正 86. 7 (k ii 五、發明説明（3 ) a) 在酸驗度為2至9之倩況下，將一共聚單體混合物（其 中包括一種或更多種共聚單體，該等共聚單體像選自 一族群，該族群包括：具有1至18値碩原子之非分枝 型或分枝型烷基羧酸之乙烯基酯、具有1至18値碩原 子之非分枝型或分枝型醇類之甲基丙烯酸酯及丙烯酸 酯、烯類、二烯類、乙烯基芳香族及鹵乙烯） 與 0.05至15.03；重量比（以共聚單體混合物之结重量為基 準）、具有化學通式(其中 m = 0 至 8 )、 (其中 η = 1 至 6 )、CH2=CR，）2, CH2CK2-SiR(OR/)2 之一種或更多種矽化合物加以乳 化聚合， 其中R係一分枝型或非分枝型、隨意取代之\至(：12 烷基或一苯基，R'偽相同或不同且係一分枝型、非分 枝型或環型、隨意取代之C2MCS烷基，R''代表氩（H) 或甲基（CH3)，及一SiR(Oi^)2基亦可能代表 -SiOCHR,r 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) χ 1 R 0-CH2 1 2-i 及 (b)(假若適酋）於添加所述添加劑之前或之後，在酸鹺度 為4至8及排放溫度為55至100它之情況下，將所得水 性共聚物分散液加以噴乾。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4礼格（210Χ 297公釐） 部充/Β7 ί 年 月 飞 7 經济部中央標準局員工消費合作社印衮 --- 五、 發明説明（1 1) 1 1 酸 £ m 〇 1 Ί I 舉 例 之 9 合 意 具 m 實 施 例 中 所 含 分 散 粉 末 組 成 物 之 1 1 其 他 组 成 分 是 : 染 料 、 填 料 S 泡 沫 安 定 劑 疏 水 m 及 编 合 請 先 1 1 催 化 劑 〇 該 等 组 成 分 可 在 實 施 噴 乾 作 用 之 前 亦 可 在 實 施 噴 閱 讀 1 背 1 乾 作 用 之 後 添 加 0 用 以 加 速 使 用 期 間 交 聯 作 用 之 縮 合 催 化 I& 之 1 劑 » % 於 實 施 乾 燥 作 用 之 後 添 加 〇 * 1 1 - 事 1 該 分 散 粉 末 組 成 物 可 用 在 此 項 典 型 應 用 場 合 0 其 實 例 項 再 1 | 是 ： 建 築 化 學 産 品 連 同 無 機 水 T3S Vx. 黏 合 劑 t 例 如 • 水 泥 ( 填 寫 本 I 克 波 待 蘭 鋁 酸 鹽 火 山 灰 襯 板 m 氣 及 酸 鹽 水 泥 ) 、 頁 '—✓ 1 | 石 膏 及 水 玻 璃 9 以 製 造 建 築 廢 黏 劑 灰 泥 填 塞 組 成 物 1 | 地 板 m 塞 组 成 物 r 接 缝 砂 漿 及 油 漆 進 而 作 為 塗 料 組 成 物 1 1 及 膠 黏 劑 之 基 底 黏 合 劑 或 作 為 紡 織 品 之 黏 合 劑 0 該 分 散 粉 1 訂 末 組 成 物 最 好 用 作 除 優 良 謬 黏 性 之 外 9 亦 需 低 吸 水 性 及 1 / 或 高 抗 溶 劑 性 之 應 用 場 合 之 黏 合 劑 0 1 本 發 明 之 再 分 散 粉 末 % 初 始 交 聯 作 用 搔 低 之 産 品 > 無 1 1 ^Δ. οΜ 使 用 時 呈 粉 狀 或 水 性 分 散 液 9 在 水 中 非 常 容 易 再 分 散 而 1 1 形 成 機 械 性 能 強 固 經 交 聯 之 膜 層 0 與 先 刖 技 術 理 論 所 不 線 同 的 是 : 於 實 施 § 由 基 聚 合 作 用 期 間 » 無 需 矽 氣 烷 之 缩 合 I 1 邸 可 製 得 該 等 産 0 1 1 實 驗 例 I I 表] 內所列， y 、乙酸乙烯酯/丙傾 Ϊ酸正- 丁 基 為 樹 脂 1 主 成 分 之 實 驗 例 及 比 較 例 之 一 般 說 明 ; 1 於- -熱穩定、 装有S拌器及溫度計之1 .5公 升 槽 内 • 將 1 \ 5 4 5公克水、 36 . 5公克聚乙烯醇G 04/ 1 40 (瓦 克 化 學 公 司 出 1 1 1 - 13 - 1 1 本纸法尺度適用中國國家梯丰（CNS ) Λ·!规格（210'Χ297公釐） 經濟部中央梂準局負工消費合作社印装 •f 月 a ! 充I- 五、發明説明（4 ) ―― 合意之乙烯基酯共聚單體是：乙酸乙烯酯、丙酸乙 烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙 烯基酯、乙酸1-甲基乙烯基酯、三甲基乙酸乙烯基酯、α -分枝型單羧酸之乙烯基酯，例如：具有9個碩原子之α-分枝型單羧酸之乙烯基酯（VeoVa9R)或具有10値碩原子之 α -分枝型單p酸之乙烯基酯（VeoValOR),及甲基正宿烷 羧酸乙烯基酯。其中以乙酸乙烯酯最為合意。 合意之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是：（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正-丙酯、（甲基） 丙烯酸異-丙酯、（甲基）丙烯酸正-丁酯、（甲基）丙烯酸異 -丁酯、（甲基）丙烯酸第三级-丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、 (甲基）丙烯酸乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯及（甲基）丙 烯酸十二酯。其中以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸正-丁酯及丙烯酸2 -乙基己酯最為合意。 反丁烯二酸及順丁烯二酸之一酯及二酯亦傜合適之共 聚單臛。反丁烯二酸及順丁烯二酸酯基中之合意烷基是： 甲基、乙基、異-丙基、正-丙基、正-丁基、異-丁基、第 三级-丁基、己基、乙基己基及十二基。 烯類及二烯類之實例是：乙烯、丙烯及丁二烯與異戊 二烯，舉例言之，該等二烯類可能與苯乙烯、（甲基）丙烯 酸酯或反丁烯二酸或順丁烯二酸之酯實施共聚合作用。乙 烯基芳香族之S例是：苯乙烯、甲基苯乙烯及乙烯基甲苯 。合意之豳乙烯是氰乙烯。 在一合意具疆實施例中，0.05至15¾重量比（以共聚單 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -'*^ 線 im A7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) 品，慕尼黑）、60公克單體混合物[該混合物係由437.8公 克乙酸乙烯酯，158.0公克丙烯酸正-丁基醮及矽烷（其性 能及使用量依照實驗例1)製成]送入，並使該初始混合物 热至65t。再加入催化劑溶液[一 3.4X澹度之第三级-丁基 «氧化氢水溶液及一 5X濺度之羥硫酸甲醛納水溶液（1: 1)] 。反應開始5分鐘之後，開始將單體混合物之其餘部分計 量加入。該計量作用歷時約2小時。»旆聚合作用期間及 實腌微粒化之前之酸驗度如表1所示。 若反應平息，每次使用1毫升10X灌度通氧化氫（h2o2) 溶液實施「後-聚合作用」三次。固體含量介於 48.5至 50.0X之間。殘留單艚含量約為0.3X。 在比較例3及實驗例2中，矽烷係連同最後40X之乙酸 乙烯醋/丙烯酸丁基酗混合物計量加入。在比較例1中， 未曾混Μ矽烷。此係用以測定交聯程度之「零值j 。 在實施微粒化搡作之前，將10Χ重ft比（固體對固》) 之聚乙烯酵M13/1 40 (瓦克化學公司出品，慕尼黑）混入分 散液使成為11X濃度之水溶液，再用水將該混合物稀釋為 33 X濃度。 在下列情況下，於一紐比羅薩啧乾器内將該等分敗液 加Μ微粒化： 進給溫度： 約1 1 2 1C 排放溫度 8 0 1C 2-成分嗔嘴前方之壓縮空氣懕力： 4巴 處理速率： 1.5公升/小時 -14 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----------i衣------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) A7 B7 經濟部中央棣隼局員工消費合作杜印製 五、 發明説明 (5 ) 1 1 體 混 合 物 之 總 重 量 為 基 準 )之輔肋單醴< 選 白 由 乙 烯 型 不 1 1 I 飽 和 羧 酸 所 組 成 之 族 群 % 最 好 是 丙 烯 酸 甲 基 丙 烯 酸 > 丁 1 1 烯 酸 > 反 丁 烯 二 酸 或 順 丁 烯 二 酸 » 由 乙 烯 型 不 鉋 和 羧 酸 m 严、 请 先 1 胺 所 組 成-之 族 群 > 最 好 是 丙 烯 醯 胺 ; 或 由 乙 烯 型 不 飽 和 磺 閱 讀 1 I 酸 及 其 鹽 類 所 組 成 之 族 群 t 例 如 乙 烯 基 磺 酸 ) 9 在 製 備 背 之 1 1 非 水 溶 性 共 聚 物 過 程 中 亦 實 施 共 聚 合 作 用 〇 假 若 適 當 9 高 Ϊ 1 | - 事 1 達 2% 重 量 比 ， 最 好 高 達 0 . 5¾ 重 量 bh (在 每 傾 案 例 中 均 以 共 項 再 1 I 聚 OB 早 體 之 總 重 量 為 基 準 )之共聚單體 (選自 :由聚- 乙 烯 型 填 寫 1 本 1 不 飽 和 共 聚 tat* 单 體 所 組 成 之 族 群 > 例 如 己 二 酸 二 乙 烯 基 酯 頁 1 I 順 丁 烯 二 酸 二 烯 丙 基 酯 > 甲 基 丙 烯 酸 烯 丙 酯 或 三 聚 氣 酸 1 1 二 烯 丙 基 酯 )亦可實施共聚合作用。 1 1 合 適 之 輔 助 αα 単 體 及 (假若適當） 具 有 交 聯 作 用 之 其 他 共 訂 聚 單 醱 之 實 例 是 :丙烯醛胺基羥乙酸（AGA) > 甲 基 丙 烯 m 胺 1 基 羥 乙 酸 酯 甲 醚 (MAGME)、 N -羥甲基丙烯醯胺（NMAA)、 N - | 羥 甲 基 甲 基 烯 m 胺 N- 羥 甲 基 胺 基 甲 酸 烯 丙 基 酯 及 烯 丙 1 I 基 醚 » 例 如 異 丁 m t 或 N - 羥 甲 基 丙 烯 m 胺 之 酯 t N - 羥 甲 1 1 基 甲 基 丙 烯 醯 胺 之 酯 或 N - 羥 甲 基 胺 基 甲 酸 烯 丙 基 酯 (假 若 添 加 該 等 單 體 可 提 供 由 於 使 用 該 等 〇〇 早 體 所 産 生 之 效 益 )0 1 1 假 若 該 等 可 父 聯 之 共 聚 單 腥 可 實 施 共 聚 合 作 用 9 其 實 施 共 1 1 聚 合 作 用 之 量 最 好 是 〇. 05 至 3 . 0% 重 量 比 (以 共 聚 CIO 早 體 混 合 1 1 物 之 總 重 量 為 基 準 )〇 I 1 特 別 合 意 之 矽 化 合 物 是 CH2=CH-(CH2)〇 -1" 1 | Si(CH3) (OR') 2 及 CH2=CR' * - co2-(ch2)2. 3~ Si (CH3) (OR') 2, 1 其 中 - 7 - 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 * 減去不溶於四氫呋喃之添加劑，例如：聚乙烯基酵及 H y d r i t e 〇 空值：該產品係未經交職者。因其受聚乙烯酵包, 似乎僅部分不溶於四氫呋哺（在此菜例中為57：H)。 表2内所列、以乙酸乙烯酯/乙烯為樹脂主成分之實 驗例及比較例之一般說明： 首先將4,630公克水、78公克聚乙烯酵W 2 5/ 1 40 (瓦克 化學公司出品，蓽尼黑）及230公克聚乙烯酵Μ 05/ 1 40 (瓦 克化學公司出品.慕尼黑）、800公克乙烯及一部分單«混 合物〔該混合物係由2,430公克乙酸乙烯酗及矽烷（其類型 及使用1依照表2)製成]送入一攪拌中之15公升高壓釜 内，並使該初始混合物熱至50C。再加入催化爾溶液〔一 6.03；濃度之邊疏酸納水溶液及一 3Χ濃度之羥磙酸甲醛納水 溶液（1: 1)〕。經反應1小時之後，開始將乙酸乙烯酯/ 矽烷混合物之其餘部分計量加入。該計量作用歷時約5小 時。於實施「後-聚合作用」2小時之後，將高壓釜停掉。 所得固髖含量介於50至51Χ之間。殘留單«含量約為0.3!S 0 在比較例4及5中未曾混以矽烷。此係用以測定粉末 溶解度及膜層交聯程度之「零值j 。 在實施嗔瀛操作之前，將10X重ft比（固«對固體）之 聚乙烯酵M 13/140(瓦克化學公司出品，慕尼黑）混人分敗 液使成為11X灞度之水溶液，再用水將該混合物稀釋為33X 濃度。 -16 _ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I---------装------訂------1 ·~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) R'像相同或不同且係一乙基、異-丙基、正-丙基、正-丁 基、異-丁基或第三级-丁基。 最好，R/係相同且僳一正-丁基、異-丁基、第三级-丁基 或環己基。 合意之經取代之Rf基係一烷氣基取代者。該等基之實例是 :具有化學通式-(CHRf ' 〇2_3-0-CH2Rf '之基，其中 R'〃基偽氫（H)、甲基（CH3)或乙基（C2H5 )。經取代之R' 基中最合意者是：甲氣乙烯、乙氣乙烯、甲氣丙烯及乙氧 丙烯基及 -CHCH2-OCH2R，， 基。 ch2r,7 在每値案例中具有上述之意義：氫（Η)或甲基（CH3 )。 最合意之矽化合物傜：乙烯基-甲基-二異丙氣-矽烷、 乙烯基甲基-二-正-丁氣-矽烷、乙烯基甲基-二-異-丁氧-矽烷、乙烯基甲基-二-第三级-丁氣-矽烷、乙烯基甲基-二-環己氣-矽烷、乙烯基甲基-二- (1-甲氣-異丙氧）-矽烷。 假若所述該等矽化合物無法由市上購得，可藉文獻（ 例如：諾爾所箸：「聚矽氣化學及技術」，第二版1968, 威漢姆公司出販及郝本-威爾所箸 「有機化學方法」，第 E 20冊，第1782及以後諸頁，第2219及以後諸頁；喬格梯 梅出版公司，司徒加，1987)中公開之方法製備之。 最好該等矽化合物實施共聚合作用之量為0.2至3.0¾ 重董比（以共聚單體混合物之總重量為基準）。 除所述矽化合物之外，共聚單體或共聚物最好亦包括 下列共聚單體或共聚單匾單元： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明 (7 1 1 乙 酸 乙 烯 m • 9 1 1 | 乙 酸 乙 烯 m 及 乙 烯，其中乙烯之含曇為5至5035重董比 9 1 I 乙 酸 乙 烯 m 及 1 至30Χ重量比之 月 桂酸乙烯基 酯 或一 C t - 分 請 先 1 ί 枝 羧 酸 之 乙 烯 基 醅（VeoVa9aSveoValOa)及 5 至 40X重 量 比 閲 讀 背 1 I 之 Z 烯 面 之 1 1 乙 酸 乙 烯 _ 及 1 至30X重董比之 月 桂酸乙烯基 酯 或一 C 1 - 分 注 意 事 1 1 枝 羧 酸 之 乙 烯 基 賄（VeoVa9a或 VeoValOs ); 項 再 1 1 乙 酸 乙 m m 及 1 至303(重量比之 丙 烯酸_，尤 其 丙烯酸正- 4 窝 本 丁 基 m 或 丙 烯 酸 2-乙基己基酷； 頁 'W 1 I 乙 酸 乙 烯 酯 f 1 至30%重量比之 丙 烯酸酯，尤 其 丙烯酸正- 1 I 丁 基 酯 或 丙 烯 酸 2-乙基己基醸， 及5至40J!重量比之乙 烯 • » 1 1 乙 酸 乙 烯 1 至30X簠量比之 月 桂酸乙烯基 酯 或一 C 1 - 分 訂 1 枝 羧 酸 之 乙 烯 基 SI (VeoVa9R 或 VeoValOR)， 1 至 30X重 量 比 之 丙 烯 酸 m • 尤 其丙烯酸正-丁 基 _或丙烯酸 2 -乙基 己 基 1 1 m 9 及 5 至 40X 重 量比之乙烯； 1 I 氛 乙 烯 > 10 至 40X重量比之乙烯 及 5至40Χ重董比之月 桂 酸 1 1 乙 烯 基 酿 或 α -分枝羧酸之乙 烯 基酯（VeoVa9aS I VeoValOR )； 1 I 甲 基 丙 烯 酸 甲 基 酶及35至65X重量比之丙烯酸酯•尤 其 丙 1 1 烯 酸 正 -丁基酶及/或丙烯酸2- 乙 基己基釀； 1 I 苯 乙 烯 及 35至 6 5：«重量比之丙烯 酸 _ ,尤其丙 烯 酸正- 丁 基 1 1 m 及 / 或 丙 烯 酸 2-乙基己基_。 1 | 在 每 個 案 例 中 9 3!重霣比之數據均Μ共聚單體混合物 或 共 1 1 聚 物 之 m 璽 量 為 基準。 -9 1 I 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (8 ) 1 所 述 非 水 溶 性 聚 合 物 中 t 凡 可 葙 白 由 基 實 施 聚 合 作 用 1 1 I 者 » 最 好 用 乳 化 聚 合 法 製 備 〇 該 聚 合 作 用 之 實 施 可 採 用 非 1 1 連 績 或 連 鑛 方 式 » 可 使 用 或 不 使 用 晶 種 格 子 f 初 始 時 將 反 請 1 | 先 1 t * 應 混 合 物 之 所 有 组 成 分 或 個 別 組 成 分 送 入 反 應 器 f 或 初 始 閱 讀 1 背 1 時 將 反 應 混 合 物 之 若 干 組 成 分 送 入 反 應 器 % 隨 後 計 量 加 入 之 1 若 干 組 成 分 或 個 別 组 成 分 » 或 初 始 時 不 將 組 成 分 送 入 反 應 注 意 1 I • 事 1 器 » 全 部 採 用 計 量 加 入 〇 所 有 實 施 計 量 加 入 之 速 率 » 最 好 項 再 1 1 配 合 某 一 (某些） 待 定 成 分 之 消 耗 速 率 0 填 % 1 %. 本 I 該 聚 合 作 用 實 施 之 溫 度 範 圍 最 好 是 0至1 00 V • 且 係 利 頁 1 I 用 可 形 成 自 由 基 及 乳 化 聚 合 作 用 常 用 之 水 溶 性 品 劑 予 以 引 1 1 發 $ 該 等 品 劑 之 使 用 量 最 好 是 0 . 01 至 3 . 0% 重 量 比 (以 共 聚 1 1 單 體 之 m 重 量 為 基 準 )0 該等品劑之實例是： 過 硫 酸 銨 參 過 1 訂 硫 酸 押 > 過 氣 化 氳 及 遇 氣 化 第 三 级 -丁基 烷基過氣化氫， 1 例 如 :第三级- 丁 基 過 氣 化 氫 過 氧 二 酸 鉀 > 鈉 及 銨 及 1 | 偶 氮 化 合 物 9 例 如 偶 氮 雙 異 丁 腈 或 偶 氮 氛 基 戊 酸 0 假 若 1 I 適 當 » 所 述 白 由 基 引 發 劑 亦 可 以 習 知 方 式 與 0 . 0 1 至 1 . 0¾ 重 1 1 量 比 (以單體之绝重量為基準） 之 還 原 劑 化 合 〇 舉 例 古 之 气 適 當 之 品 劑 是 m 金 屬 甲 硫 氣 鹽 及 抗 壤 血 酸 〇 在 以 氧 化 還 1 1 原 劑 實 施 引 發 作 用 之 案 例 中 於 聚 合 作 用 過 程 内 • 最 好 —- 1 | 種 或 兩 種 氣 化 還 原 催 化 劑 成 分 偽 計 量 加 入 0 1 | 所 有 乳 化 聚 合 作 用 常 用 之 乳 化 劑 及 / 或 保 護 睡 體 可 用 1 1 作 分 散 劑 〇 1 I 假 若 適 當 $ 乳 化 劑 之 使 用 量 為 0 . 05 至 3 . 0*重 量 比 (以 1 1 單 體 m 重 量 為 基 準 ) 〇 適 宜 之 乳 化 劑 偽 陰 離 子 型 陽 離 子 1 1 I - 10 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __:_B7_ 五、發明説明（9 ) 型及非離子型乳化劑。適宜之乳化劑乃精於此項技術者所 熟習者，舉例言之，且可於郝本-威爾所著 「有機化學方 法」，第XIV冊，1,[巨分子物質]，喬格梯梅出販公司， 司徒加，1961,第192至208頁査出。其中以不溶於保護繆 髏者較為合意。 通常聚合作用傜在有保護膠體存在（以單體總重量為 基準，使用量為3至35 重量比）之情況下實施。該等保護 膠醴之實例是：聚乙烯醇及其衍生物，例如：乙烯醇/乙 酸乙烯酯共聚物及聚乙烯基毗咯啶酮；水溶性聚醏，為調 整其黏度，該等聚醣最好可以實施部分「降解」，例如： 澱粉（直鏈勝粉及分枝澱粉），纖維素、羅望子、聚葡萄搪 、海藻酸鹽及其羧-甲基、甲基、羥乙基及羥丙基衍生物； 蛋白質，例如：酪蛋白大豆蛋白質及明膠；合成聚合物， 例如：聚（甲基）丙烯酸、聚（甲基）丙烯醯胺、聚乙烯基磺 酸及其水溶性共聚物；及三聚氛胺-磺酸甲S,酚-及萘-磺酸甲醛及苯乙烯/順丁烯二酸及乙烯基_ /顒丁烯二酸 共聚物。 該項聚合作用之實施，以在酸齡度為2至9之情況下為 佳，但以4至8較佳，尤以5至7最佳。於聚合作用终結之後 ，最後酸齡度像調至4至8,但以5. 5至7較佳。待微粒化之 混合物亦應具有此酸_度。 該分散粉末組成物偽藉肋於噴乾法製得。乾燥作用偽 在一常用之噴乾器中實施，其撖粒化作用可能藉肋於單-、 二-或多-成分噴嘴或使用一旋轉盤。視噴乾器、樹脂之玻 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（10) 璃轉移溫度Tg及預期乾燥程度之不同，通常排放溫度偽選 在55t：至100t：,但以70Ό至90C較佳。 於實施噴乾之前，經乳化聚合後所製得之共聚物分散 液，最好使其固體含量逹到20至60ϋί 。固體含量之高低與 乾燥期間所添加之其他添加劑之性質及數量有關。舉例言 之，該分散液_.中亦可添加更多之保護膠體。在實施乾燥前 ,保護膠醱之總重量應至少為6JU重量比，尤以至少為10ίί 重童比（以共聚物為基準）更佳。 於實施微粒化作用期間，防沫劑含量高達1.5Χ重量比 (以共聚物為基準）屢經驗證有利。通常液體防沫劑僳於實 施乾燥前加入分散液内，固匾防沫劑則可混入乾分散粉末 組成物内。 -般而言，分散粉末撤粒之平均粒徑為1至1000撤米 ，但以10至700撤米較佳，尤以50至500微米最佳。 藉改進防止結塊之安定性以增加其儲存安定性，持別 是在玻璃轉移溫度較低之粉末之案例中，所得粉末内可添 加一防結塊劑（防烘焙劑），其添加量以高達3〇χ重量比（以 聚合物組成分之總重置為基準）為佳。該項添加工作之實 施最好適值粉末仍舊保持在撤細均勻的分布狀態（例如： 仍舊懸浮在乾燥氣醱中）。尤其，該抗結塊劑之計量加入 乾燥裝置，至少在空間上與分散液略撤分開而時間上則與 其相同。抗結塊劑之實例是：研细之矽酸鋁、矽藻土、膠 鼷矽凝謬、熱解型矽酸、沉積型矽酸、撤矽石、石膏粉、 高嶺土、滑石、水泥、矽藻土、碩酸鎂及/或碩酸鈣或矽 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Α4規格（210X 297公釐） ·請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 部充/Β7 ί 年 月 飞 7 經济部中央標準局員工消費合作社印衮 --- 五、 發明説明（1 1) 1 1 酸 £ m 〇 1 Ί I 舉 例 之 9 合 意 具 m 實 施 例 中 所 含 分 散 粉 末 組 成 物 之 1 1 其 他 组 成 分 是 : 染 料 、 填 料 S 泡 沫 安 定 劑 疏 水 m 及 编 合 請 先 1 1 催 化 劑 〇 該 等 组 成 分 可 在 實 施 噴 乾 作 用 之 前 亦 可 在 實 施 噴 閱 讀 1 背 1 乾 作 用 之 後 添 加 0 用 以 加 速 使 用 期 間 交 聯 作 用 之 縮 合 催 化 I& 之 1 劑 » % 於 實 施 乾 燥 作 用 之 後 添 加 〇 * 1 1 - 事 1 該 分 散 粉 末 組 成 物 可 用 在 此 項 典 型 應 用 場 合 0 其 實 例 項 再 1 | 是 ： 建 築 化 學 産 品 連 同 無 機 水 T3S Vx. 黏 合 劑 t 例 如 • 水 泥 ( 填 寫 本 I 克 波 待 蘭 鋁 酸 鹽 火 山 灰 襯 板 m 氣 及 酸 鹽 水 泥 ) 、 頁 '—✓ 1 | 石 膏 及 水 玻 璃 9 以 製 造 建 築 廢 黏 劑 灰 泥 填 塞 組 成 物 1 | 地 板 m 塞 组 成 物 r 接 缝 砂 漿 及 油 漆 進 而 作 為 塗 料 組 成 物 1 1 及 膠 黏 劑 之 基 底 黏 合 劑 或 作 為 紡 織 品 之 黏 合 劑 0 該 分 散 粉 1 訂 末 組 成 物 最 好 用 作 除 優 良 謬 黏 性 之 外 9 亦 需 低 吸 水 性 及 1 / 或 高 抗 溶 劑 性 之 應 用 場 合 之 黏 合 劑 0 1 本 發 明 之 再 分 散 粉 末 % 初 始 交 聯 作 用 搔 低 之 産 品 > 無 1 1 ^Δ. οΜ 使 用 時 呈 粉 狀 或 水 性 分 散 液 9 在 水 中 非 常 容 易 再 分 散 而 1 1 形 成 機 械 性 能 強 固 經 交 聯 之 膜 層 0 與 先 刖 技 術 理 論 所 不 線 同 的 是 : 於 實 施 § 由 基 聚 合 作 用 期 間 » 無 需 矽 氣 烷 之 缩 合 I 1 邸 可 製 得 該 等 産 0 1 1 實 驗 例 I I 表] 內所列， y 、乙酸乙烯酯/丙傾 Ϊ酸正- 丁 基 為 樹 脂 1 主 成 分 之 實 驗 例 及 比 較 例 之 一 般 說 明 ; 1 於- -熱穩定、 装有S拌器及溫度計之1 .5公 升 槽 内 • 將 1 \ 5 4 5公克水、 36 . 5公克聚乙烯醇G 04/ 1 40 (瓦 克 化 學 公 司 出 1 1 1 - 13 - 1 1 本纸法尺度適用中國國家梯丰（CNS ) Λ·!规格（210'Χ297公釐） im A7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) 品，慕尼黑）、60公克單體混合物[該混合物係由437.8公 克乙酸乙烯酯，158.0公克丙烯酸正-丁基醮及矽烷（其性 能及使用量依照實驗例1)製成]送入，並使該初始混合物 热至65t。再加入催化劑溶液[一 3.4X澹度之第三级-丁基 «氧化氢水溶液及一 5X濺度之羥硫酸甲醛納水溶液（1: 1)] 。反應開始5分鐘之後，開始將單體混合物之其餘部分計 量加入。該計量作用歷時約2小時。»旆聚合作用期間及 實腌微粒化之前之酸驗度如表1所示。 若反應平息，每次使用1毫升10X灌度通氧化氫（h2o2) 溶液實施「後-聚合作用」三次。固體含量介於 48.5至 50.0X之間。殘留單艚含量約為0.3X。 在比較例3及實驗例2中，矽烷係連同最後40X之乙酸 乙烯醋/丙烯酸丁基酗混合物計量加入。在比較例1中， 未曾混Μ矽烷。此係用以測定交聯程度之「零值j 。 在實施微粒化搡作之前，將10Χ重ft比（固體對固》) 之聚乙烯酵M13/1 40 (瓦克化學公司出品，慕尼黑）混入分 散液使成為11X濃度之水溶液，再用水將該混合物稀釋為 33 X濃度。 在下列情況下，於一紐比羅薩啧乾器内將該等分敗液 加Μ微粒化： 進給溫度： 約1 1 2 1C 排放溫度 8 0 1C 2-成分嗔嘴前方之壓縮空氣懕力： 4巴 處理速率： 1.5公升/小時 -14 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----------i衣------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（l3) 經撤粒化之後，將10¾總量比（以噴乾之産品為基準） 之市售抗結塊劑混入該粉末内。該乾燥粉末極易自由流動 且在水中極易再分散。 自約500毫克分散膜層或粉末測定溶於四氫呋喃之量， 以決定交聯程度。在計算之前，不溶於四氫呋喃之成分（ 聚乙烯醇及抗結塊劑）自重量中減去。可溶含量與所稱得 非水溶性樹脂/含量總重量之差，在表中以「》；交聯程度j 表示之。 該等結果傺列於表1内：因比較例1之産品中未包括 矽烷，所以無法交聯。不溶於四氫呋喃者為57¾傺肇因於 該等微粒受撤粒化肋劑聚乙烯醇包圍。所以此值可用作評 估實施聚合作用或噴乾之過程中含有矽烷之聚合物交聯程 度之參考值。 比較例2及3之聚合物，因未依照本發明實施矽烷-取代，於噴乾後完金交聯，實驗例2及3中偵檢不出顯著 之交聯作用，實驗例1中僅可偵檢出輕徹之初始交聯作用。 表1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 實驗例 矽烷單體 X重量比 之矽烷 酸齡 聚合作用 度 撖粒化作用 不溶於四氫呋喃 之X重董比* 比較例1 --- - 5.5 6.0 57.0# 比較例2 乙烯基三乙氣 2.0 6.0 6.0 98.5 比較例3 乙烯基甲基 二-正-丁氣 2.6 2.5 2.5 96.0 實驗例1 乙烯基甲基 二乙氣 2.0 5.5 6.0 77.0 實驗例2 乙烯基甲基 二-正-丁氧 2.6 5.5 6.0 65.0 實驗例3 乙烯基甲基 二-異-丁氣 2.6 5.5 6.0 61.0 -15 - ^— 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4規格（210X297公釐）
經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 * 減去不溶於四氫呋喃之添加劑，例如：聚乙烯基酵及 H y d r i t e 〇 空值：該產品係未經交職者。因其受聚乙烯酵包, 似乎僅部分不溶於四氫呋哺（在此菜例中為57：H)。 表2内所列、以乙酸乙烯酯/乙烯為樹脂主成分之實 驗例及比較例之一般說明： 首先將4,630公克水、78公克聚乙烯酵W 2 5/ 1 40 (瓦克 化學公司出品，蓽尼黑）及230公克聚乙烯酵Μ 05/ 1 40 (瓦 克化學公司出品.慕尼黑）、800公克乙烯及一部分單«混 合物〔該混合物係由2,430公克乙酸乙烯酗及矽烷（其類型 及使用1依照表2)製成]送入一攪拌中之15公升高壓釜 内，並使該初始混合物熱至50C。再加入催化爾溶液〔一 6.03；濃度之邊疏酸納水溶液及一 3Χ濃度之羥磙酸甲醛納水 溶液（1: 1)〕。經反應1小時之後，開始將乙酸乙烯酯/ 矽烷混合物之其餘部分計量加入。該計量作用歷時約5小 時。於實施「後-聚合作用」2小時之後，將高壓釜停掉。 所得固髖含量介於50至51Χ之間。殘留單«含量約為0.3!S 0 在比較例4及5中未曾混以矽烷。此係用以測定粉末 溶解度及膜層交聯程度之「零值j 。 在實施嗔瀛操作之前，將10X重ft比（固«對固體）之 聚乙烯酵M 13/140(瓦克化學公司出品，慕尼黑）混人分敗 液使成為11X灞度之水溶液，再用水將該混合物稀釋為33X 濃度。 -16 _ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I---------装------訂------1 ·~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 A7 B7 五、發明説明（l5) 在上述條件下，於一紐比羅薩噴乾器内將該分散液加 以噴灌。 試驗方法： 分散粉末之溶解度你以類似於表1内之測定方法測定 者，其不同處是：採用二甲基甲醛胺作為溶劑且溶解度像 以定性方式評定者。 此外，膜層之可交聯性（在酸性或驗性情況下，將該 粉末再分散於水中而測得者）亦加以試驗。 為研究鹺性情況下之可交聯性，僳將90份分散粉末連 同10份氫氣化鈣一起再分散於水中。 為研究酸性情況下之可交聯性，僳將90份分散粉末再 分散於水中，並以鹽酸使酸鹼度達到2.0。 用所製得之再分散液塑製成膜層，並以定性方式評定 其在二甲基甲S胺中之溶解度。 該等結果偽列於表2内。 比較例4及5之産品不含矽烷，完全溶解於二甲基甲 m胺。由此等産品製成之膜層，無論在酸性或龄性情況下 均不實施交聯。 實驗例4、 5及6之産品完全溶解於二甲基甲醯胺。 由此等産品製成之膜層，無論在酸性或驗性情況下均實施 交騵。 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ----------^------，玎------手 • I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 399065 at B7 五、發明説明（l6) 表2 實驗例 矽烷單體 重量比 之矽烷 聚合作用 度 撤粒化作用 粉末在一甲 基甲酵胺中 之溶解度 再分散液 所添加之 酸/鹾 膜層在二甲 基甲圈按中 之溶解度 比較例4 — - 5.5 6.9 澄清溶液 氫氧倾 完雜解 比較例5 — - 5.5 6.9 澄清溶液 鹽酸 完全溶解 實驗例4 乙烯基甲基 二乙氣 4.0 5.6 5.9 混濁溶液 氫氧化鈣 膜層膨脹 實驗例5 乙嫌基甲基 二丙氣 3.0 5.3 6.9 混濁溶液 氫氧倾 麵破裂且 膨脹 實驗例6 乙烯基甲基 二-異-丁氣 2.5 6.0 6.9 澄清溶液 鹽酸 膜層輕微 膨脹 ----------^-----------乎 ··. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消资合作社印製 -18 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. y\ 老 ^v ’η / .. W \χ /..·广、 — i：k). 年 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 οο-υο-ύ丄杨止 88-03-04 修正 86-12-:15 你正 -邱-07-07 枚 m 、申請專利範圍 t 3990^^ 1. 一種製備可交聯、在水中可再行分散之分散粉末之方 法，其中包括： a)在溫度0至100t及酸鹼度為5.5至7之情況下，將一共 聚單體混合物（其中包括一種或更多種共聚單體，該 等共聚單體係選自一族群，該族群包括：具有1至18 個碳原子之非分枝型或分枝型烷基羧酸之乙烯基酯、 具有1至18個碳原子之非分枝型或分枝型醇類之甲基 丙烯酸酯及丙烯酸酯、烯類、二烯類、乙烯基芳香族 及鹵乙烯）及 0.05至15.0¾重量比（以共聚單體混合物之總重量為基 準）之一種或更多種矽化合物加以乳化聚合，該等矽 化合物係遵自一族群，該族群包括：乙烯基-甲基-二 異丙氧矽烷、乙烯基甲基-二-正-丁氧-矽烷、乙烯基 甲基-二-異-丁氧矽烷、乙烯基甲基-二-第三趿-丁氧 -矽烷、乙烯基甲基-二-環己氧矽烷及乙烯基甲基-二 -(1-甲氧-異丙氧）矽烷，及 0>)於添加保護膠體或抗結塊劑之前或之後，在酸鹸度為 4至8及排放溫度為55至10010之情況下，將所得水性 共聚物分散液加以嗔乾。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中共聚單體混合物 包括一種或更多種矽化合物，該等矽化合物具有化學通式 CH2 =CH-(CH2 )o-i -Si(CH3 ) (0Rf) 2 及 ch2 二cr、co2 - (ch2 )2—3 -si(cH3) (or) 2,其中 ir係相同或不同且係一乙基、異-丙基、正-丙基、正-丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） y\ 老 ^v ’η / .. W \χ /..·广、 — i：k). 年 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 οο-υο-ύ丄杨止 88-03-04 修正 86-12-:15 你正 -邱-07-07 枚 m 、申請專利範圍 t 3990^^ 1. 一種製備可交聯、在水中可再行分散之分散粉末之方 法，其中包括： a)在溫度0至100t及酸鹼度為5.5至7之情況下，將一共 聚單體混合物（其中包括一種或更多種共聚單體，該 等共聚單體係選自一族群，該族群包括：具有1至18 個碳原子之非分枝型或分枝型烷基羧酸之乙烯基酯、 具有1至18個碳原子之非分枝型或分枝型醇類之甲基 丙烯酸酯及丙烯酸酯、烯類、二烯類、乙烯基芳香族 及鹵乙烯）及 0.05至15.0¾重量比（以共聚單體混合物之總重量為基 準）之一種或更多種矽化合物加以乳化聚合，該等矽 化合物係遵自一族群，該族群包括：乙烯基-甲基-二 異丙氧矽烷、乙烯基甲基-二-正-丁氧-矽烷、乙烯基 甲基-二-異-丁氧矽烷、乙烯基甲基-二-第三趿-丁氧 -矽烷、乙烯基甲基-二-環己氧矽烷及乙烯基甲基-二 -(1-甲氧-異丙氧）矽烷，及 0>)於添加保護膠體或抗結塊劑之前或之後，在酸鹸度為 4至8及排放溫度為55至10010之情況下，將所得水性 共聚物分散液加以嗔乾。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中共聚單體混合物 包括一種或更多種矽化合物，該等矽化合物具有化學通式 CH2 =CH-(CH2 )o-i -Si(CH3 ) (0Rf) 2 及 ch2 二cr、co2 - (ch2 )2—3 -si(cH3) (or) 2,其中 ir係相同或不同且係一乙基、異-丙基、正-丙基、正-丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A8 B8§_ 六、申請專利範圍 基、異-丁基或第三級-丁基或環己基，或 R’基係一經取代之烷基，其化學通式為-(CHR"’）2-3-0-ch2r”，其中R”’基馀氫⑻、甲基（ch3)或乙基（C2Hs) ，及R”代表氫（Η)或甲基（CH3 )。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中共聚單體混合物 包括矽化合物之量為0.2至3.0%重量比（K共聚單體混合物 之總重量為基準）。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中除所述矽化合物 之外，共聚單體混合物亦包括： 乙酸乙烯酯； 乙酸乙烯酯及乙烯，其中乙烯之含量為5至50%重量比； 乙酸乙烯酯及1至30¾重量比之月桂酸乙烯基酯或一 α-分 枝羧酸（具有9或10個碳原子）之乙烯基酯及5至40¾重量比 之乙烯； 乙酸乙烯酯及1至30¾重量比之月桂酸乙烯基酯或一 cx-分 枝羧酸（具有9或10個碳原子）之乙烯基酯； *乙酸乙烯酯及1至30¾:重量比之丙烯酸酯，尤其丙烯酸正-丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯； 乙酸乙烯酯及1至30¾重量比之丙烯酸酯，尤其丙烯酸正-丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯及5至40%重量比之乙烯； 乙酸乙烯酯，1至30!«重量比之月桂酸乙烯基酯或一 α-分 枝羧酸（具有9或10涸碳原子）之乙烯基酯；1至30¾重量比 之丙烯酸酯，尤其丙烯酸正-丁基酯或丙烯酸2-乙基己基 酯，及5至40¾重量比之乙烯； 一 20 _ 399065 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝 ----訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 399065 | ___ D8 六、申請專利範圍 氯乙烯，10至40%重量比之乙烯及5至40¾重量比之月桂酸 乙稀基酯或一 α-分枝羧酸（具有9或10個碳原子）之乙烯基 酯； 甲基丙烯酸甲基酯及35至65¾重量比之丙烯酸酯，尤其丙 烯酸正-丁基酯及/或丙烯酸2-乙基己基酯； 苯乙烯及35至65«重量比之丙烯酸酯，尤其丙烯酸正-丁基 酯及/或丙烯酸2-乙基己基酯。 5·如申請專利範圍第1項之方法，其中所製得之可交聯 、在水中可再行分散之分散粉末，係用作建築化學產品， 用作塗料姐成物及膠結劑之黏著劑或用作坊織品之黏著劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装--------可---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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