TW396215B

TW396215B - Fiber and products made of such fiber

Info

Publication number: TW396215B
Application number: TW86117938A
Authority: TW
Inventors: Yuji Nakajima; Morio Abe
Original assignee: Chisso Corp
Priority date: 1996-11-29
Filing date: 1997-11-28
Publication date: 2000-07-01
Also published as: KR19990082096A; US6207600B1; EP0890664A1; JP3748572B2; EP0890664A4; DE69734508T2; WO1998023799A1; EP0890664B1; DE69734508D1; CN1213416A

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印笨 A7 _B7___五、發明説明Ο ) 本發明係有關由特殊之聚丙烯所組成之纖維及使用其所成之纖維成形物。更詳細的說明係有關做爲衛生棉、紙尿褲等衛生材料、空氣濾器、液體濾器等之過濾材料，防蟲網等農業用資材、混泥土補強材料之可廣泛使用之纖維及使用其所成之纖維成形物者。先行技術之聚丙烯纖維不但輕量、保溫性、柔軟性佳、且經濟性亦合理爲極好利用者，因此被廣泛用於紙尿褲之表面材料等衛生材料領域。近來，對於衛生材料更被要求具更強力、且更具柔軟物性之不織布者。爲取得更強力之不織布，務必使聚丙烯纖維間之融箸結合爲良好者，因此，經熱滾壓後，不織布加工時之聚丙烯纖維融著結合時必於可使充份軟化之高溫度條件下加工者。惟，高溫下進行不織布之加工後其融著結合點以外之聚丙烯纖維亦受熱的影響，使得取得之不織布雖具強力而柔軟性卻降低。反之，若於低溫下進行不織布之加工則融著結合將不足，取得之不織布之強力亦變低。又，不織布或以筒狀濾器等加工不織布後，將此於高溫環境下使用時，出現耐久性不足，形態保持性、剛硬性均降低之問題。此種先行技術之聚丙烯纖維之耐熱性不足缺點，於高溫下加工及使用上之制限，不儘理想，因此被強烈期待出現有更寬廣用途之可提高性能者。又，先行技術之聚丙烯纖維中，因含於聚合物之低分子量有發煙、紡紗時斷線之慮，因此，極細化有困難，其極細化自然受到限制。 ---------— · (請先閲讀背面之注意事項界填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐）-4- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 B7_五、發明説明？) 於特開昭6 2- 1 5 6 3 1 0號公報中，公開軟化點爲1 3 2 t以下，含固定量乙烯之乙烯-丙烯無規聚合物組成適於熱滾壓加工之優異聚丙烯纖維者。惟使用此纖維之不織布其柔軟性不佳，實用上適合強力與柔軟性之可加工不織布溫度範圍極小之缺點極爲不適用。另外，最近反與先行技術之Ziegler系催化劑不同由過渡金屬催化劑與鋁稀酸組成之芳環烯金屬衍生物系催化劑將丙烯聚合後，取得分子量分佈小，間規十五基分率高之間規聚丙嫌；此乃經J.A.Ewen等發現者（J.Am.Chem.Soc.， 1 10:6255(1 989)。有關芳環烯金屬衍生物系催化劑於特開平 3 - 8 2 8 1 4號公報中公開係由間規十五基分率爲 0.7以上之間規聚丙烯所組成之纖維者。惟，此聚丙烯纖維其柔軟性極良好，而於纖維結合點之融著加工時其耐熱性卻此先行技術之聚丙烯纖維差。因此，截至目前仍未開發出足以滿足強力、柔軟性良好之聚丙烯纖維者。本發明之目的在於鑑於現狀之不足，以提供一特別對於由聚丙烯形成之纖維使其產生原有之輕量性，柔軟性同時具有提昇耐熱特性之纖維及纖維成形體者。本發明者爲解決上述課題，經不斷精密硏討之結果發現由不具雙鍵、幾無異種結合，分子量分佈小，且具極高立體規則性之聚丙烯所形成之纖維之製造後，其不但具有極高耐熱性，且滿足強力，柔軟性之條件，甚至紡紗安定性亦極優異者，可達到所期待之目的，進而完成了本發明 (請先閏讀背面之注意事項#:填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐）-5- 經濟部中央樣準局員工消費合作社印聚 A7 ___B7____ 五、發明説明？) 〇本發明具有如下組成。 (1 )由核磁氣共鳴光譜確認①等規十五基分率（ mmmm)爲0 · 950〜0 . 995，②間規十五基分率（r r r r)爲0〜〇 . 004 ;③因2，1***反應及1，3***反應之異種結合爲0〜0 . 3mo 1%，同時未出現④末端雙鍵，更且⑤重量平均分子量（Mw)爲 50，〇〇〇〜1，000，000及⑥重量平均分子量 (Mw)對，數平均分子量（Μη)之比（

Mw/Mn)爲1.5〜3.8之聚丙烯至少做爲其原料之一所組成之纖維者。 (2 )聚丙烯係①等規十五基分率（mmmm)爲0 .960〜0 . 995，②間規十五基分率（ r r r r)爲0〜0 · 004，③因2，1***反應及 1，3***反應之異種結合爲0〜0 . 2mo 1%者之上述（1 )所記載之纖維者。 (3) 聚丙烯係選由二甲基甲矽烷烯（2，3，5 — 三甲基.環戊二烯基），（2<，4>，5< -三甲基環戊二烯基）給二氯化物，以及二甲基甲矽烷烯（2，3，5 一三甲基環戊二烯基）（2 >，4 >，5 > -三甲基環戊二烯基）鉻二氯化物中至少1種做爲催化劑所製造者爲其特徵之上述（1)所載之纖維者。 (4) 聚丙烯之融點爲1 6 0·〜1 6 之上述（1 )所載之纖維者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_6_ --------{浪-- (讀先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 訂經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明，) (5) 聚丙烯係組成1成份之復合纖維者爲其特徵之上述（1)〜（4)任一所載之纖維者。 (6) 使用上述（1)〜（5)任一所載纖維之不織布。 (7 )不織布係由Span bond法取得之長纖維不織布之如上述（6)所記載之不織布者。 (8 )不織布係由melt blow法取得之長纖維不織布之上述（6 )所載之不織布* (9)使用上述（1)〜（5)任一所載之纖維之編織物。 (1 0 )使用上述（1 )〜（5 )任一所載之纖維之濾器。 (1 1 )利用上述（6 )〜（8 )任一所載之不織布之據器。 (12)利用部份上述（6)〜（8)任意所載之不織布之吸收性物品。以下詳細說明本發明。本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件中，上述①② 、③及④可由以下方法經13 C核磁氣共鳴光譜之測定結果算出。亦即’以聚合物濃度2 0重量％之鄰—二氯苯/溴化苯=8/2重量比之混合溶液，經67 . 20MHz， 1 3 0°C下測定後求之。測定裝置係利用日本電子（公司 )製J EOL — GX2 70NMR測定裝置者。本發明所使用之「等規十五基分率（rnmmm)」及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_η _ ---------------1T------( ·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明$ ) 「間規十五基分率（r r r r )」係指A， Zambelli等之「Macromole-Cules i，925(1 97 3)」所提案之1 3 C核磁氣共鳴光譜所測定聚丙烯分子鏈中之十五基單位之等規分率及間規分率之意。又，本13C核磁氣共鳴光譜之測定中頂點的歸屬決定法係以 A，Zambelli等之「Macromolcules i，687( 1975)」所提案之歸屬。本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件①之等規十五基分率（mmmm)係如上所述，存在於聚丙烯分子中之全丙烯單體單位中5個連續後中間結合之丙烯單體單位之比例者。因此，等規十五基分率（mmmm)愈高其等規性愈高。本發明聚丙烯其等規十五基分率（mmmm)爲0 .950〜0 . 995，較佳者爲0 · 955〜 0 . 995，特別理想者爲0 . 960〜0 . 995 ◊ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件②之間規十五基分率（r r r r )係存在於聚丙烯分子中之全丙烯單體單位之5個連續後，消旋結合之丙烯單體單位之比例者。因此，間規十五基分率（r r r r)愈低則間規性愈低。本發明之聚丙烯之間規十五基分率（r r r r )爲〇〜〇 . 0 0 4 者。本發明之「2，1***反應及1，3***反應所起因之異種結合」係指由筒井（T.Tsutsui)等提案之方法（ olymer，拉，1 350( 1 989)，經13 C核磁氣共鳴光譜所測定者，聚丙烯分子鏈中之甲基之2，1位***反應及1，3位*** 反應而起之異種結合之存在比例者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_g 經濟部中央梯準局員工消費合作社印袋 A7 B7_______五、發明説明$ ) 本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件③之2，1位插入反應及1，3位***反應所起因之異種結合爲0〜 0 . 3mo 1%，較佳者爲〇〜〇 . 25mo 1%，特別理想者爲0〜0.2mo1%者。另外，丙烯之聚合以一般已知之鈦系催化劑者，由1，2位***反應後進行聚合者相對的，以已知的芳環烯金屬衍生物催化劑時引起一定程度的2，1位***反應與1，3位***反應，取得之聚丙烯中存在一定量之異種結合爲公知者。具備上述特定化要件①〜③之本發明纖維聚丙烯中，幾無存在異種結合，消旋結合連鎖，由極高度被控制之 metho結合連鎖所組成者，證明其具極高之等規性。又，本發明之末端雙鍵係於林（T.Hayashi)等之「 polymer，M,1717(1989)j所示之方法由13 C核磁氣共鳴光譜所測定之聚丙烯分子之末端中所存在之雙鍵之比例者。本發明纖維原料之聚丙烯之特定化要件④未存在有末端之雙鍵。聚丙烯分子末端若有雙鍵存在則因其使用條件之相關雙鍵反應後，產生聚丙烯之化學安定性之毁損，其結果，無法展現含於聚丙烯之纖維原本特性。更者，本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件中，⑤之重量平均分子量（Mw)及⑧之重量平均分子量（Mw) 對，數平均分子量（Μη )之比（Mw/Mn )係由以下方法凝膠滲透色譜法（G P C )之測定結果所算出者。亦即，以聚合物濃度0.05重量％之鄰一二氯苯溶液‘以混合聚苯乙烯凝膠柱體（如：東曹（公司）製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）~7^1 ---------(於-- (錆先閲讀背面之注項再填商本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 A7 _ B7___ 五、發明説明f ) pSKge 1 GMH6— HT)，於 135°C 下所測定求取之。測定裝置使用Words公司製GPC-150C者。本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件⑤之重量平均分子量（Mw)爲 50，000 〜1，000，000，較佳者爲70，000〜600，000者。本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件⑧之重量平均分子量（Mw)對，數平均分子量（Μη)之比（ Mw/Mn)爲1 . 5〜3 . 8，較佳者爲1 · 5〜 3 . 5。更理想者爲1 . 8〜3 . 0者。上述重量平均分子量（Mw)對，數平均分子量（ Mw)之比（Mw/Mn )係爲分子量分佈之尺度，其比 (Mw/Mn )大時則分子量分佈廣，若小則分子量分佈狹小。本發明纖維原料之聚丙烯特定化要件係如上述6要件者，惟，其結構上之特徵，特別是以要件①〜③之特徵者，本發明聚丙烯融點爲1 60〜1 68 °C，結構條件不一，爲161〜168°C，更有162〜168t者》其融點利用pakineluma公司製DSC7型掃描熱量分析計，使聚丙烯由室溫以3 0°C/分之昇溫條件下昇溫至 2 3 0 °C後，同溫度下保持1 0分鐘後，再以_ 2 0°C/ 分降溫至—20 °C，同溫度下保持10分鐘，於20 t/ 分之昇溫條件下至顯示出最大融解時之溫度做爲融點》本發明中，做爲使用原料之一之聚丙烯只要滿足上述特定化要件者，並不限制其製造方法。以下係說明利用特本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X297公釐）_ 1〇_ -----------人-’衣------1T------f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明$ ) 定之芳環烯金屬催化劑製造之方法者。此方法中所使用之芳環烯金屬衍生物催化劑係使用做爲過渡金屬化合物之芳環烯金屬衍生物：其中以鋁稀酸所組合後而成之催化劑者。可做爲上述之芳環烯金屬衍生物使用者有後記之一般 R 1 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) C 5 Η 4 - m ) R2nMXY〔式中’ （ΟδΗΑ-π^Κ^ιη 及（CsH4-m)R2n 係代表取代環戊二醯基；m及η爲1〜3之整數，R1及R2可爲相同或相異者，且分別爲碳數1〜20之烴基，含矽烴基，或環戊二醯基環上之2個碳原子與之結合後，形成1個以上之烴基環（此環上之氫更可由烴基取代）之烴基者，Q爲可交聯之（C5 Η 4 - m ) R、及（C5H4-n) R2n2 基者，2 價之烴基，非取代之甲矽基烯基或烴基取代甲矽烷烯基者，M爲鈦、鉻及給所組成群中選取之過渡金屬者，X及Υ可爲相同或相異，且分別爲氫、鹵素或烴基者）所示之非對稱過渡金屬化合物者。 (C6 H4-e R1 n ). 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 Q, (Cs H4-„ R2 „ 更佳者係使用如上述一般式中，R1及R2可爲相同或相異，且分別爲碳數1〜2 0之烷基者，Q爲二烷基甲矽院基者，Μ爲鉻或給之過渡金屬；X及Y爲相同或相異者，且分別爲鹵素或烴基者之非對稱之過渡金屬化合物本紙張尺度適用中國因家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐）經濟部中央揉準局員工消費合作社印裂 A7 B7 _ 五、發明説明$ ) 者。做爲此芳環烯金屬衍生物之具體例如：r a c —二甲基甲矽烷烯基雙（2 —甲基一4，、5，6，7 —四氫茚基）鉻二氯化物、r a c —二甲基甲矽烷烯雙（2 —甲基 ~4，5，6，7 —四氫茚基）鉻二甲基、rac_乙烯雙（2_甲基一 4，5，6，7 —四氫茚基）鈴二氯化物、r a c —二甲基甲矽烷烯雙（2_甲基一 4 —苯基茚基）鉻二氯化物、rac —二甲基甲矽烷烯雙（2 —甲基 ~4一苯基茚基）锆二甲基、rac—二甲基甲矽烷烯雙 (2 —甲基一4 —苯基茚基）給二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，4 一二甲基環戊二醯基）（3 >，5 > —二甲基環戊二醢基）鈦二氯化物，二甲基甲矽烷烯（2，4 一二甲基環戊二醯基）（3 —，5 < —二甲基環戊二醯基）鉻二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，4 —二甲基環戊二醯基）3 >，5 —-二甲基環戊二烯基）銷二甲基、二甲基甲矽烷烯（2，4 一二甲基環戊二烯基）（3，，5 > — 二甲基環戊二烯基）鈴二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2， 4~二甲基環戊二烯基）（3 >，5 > —二甲基環戊二烯基）給二甲基、二甲基甲矽烷烯（2，3，5_三甲基環戊一嫌基）（2 ’4 ’5 —三甲基環戊二嫌）鈦二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯）（2 > ’ 4 /，5 ζ —三甲基環戊二烯）锆二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 -三甲基環戊二烯） (2 4 >，5 — —三甲基環戊二烯）鍩二甲基、二甲基甲矽烷烯（2，3，5_三甲基環戊二烯基）（2 —，本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0><297公釐）~~_ 12_ ---------人策-- * (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印$» A7 __^_B7_五、發明説明<0 ) 4 ―，5 / —三甲基環戊二烯）給二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯）（2>，4 一， 5 ——三甲基環戊二烯）铪二甲基等例。此芳環烯金屬衍生物中特別理想者爲二甲基甲矽烷烯 (2，4 一二甲基環戊二烯）（3 >，5 > —二甲基環戊二烯）锆二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，4 一二甲基環戊二烯）（3 >，5 > —二甲基環戊二烯）锆二甲基、二甲基甲矽烷烯（2，4 一二甲基環戊二烯）（3 — , 5 一一二甲基環戊二烯）铪二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2， 4 —二甲基環戊二烯）（3 <，5 / —二甲基環戊二烯）給二甲基、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯）（2 >，4 >，5 — —三甲基環戊二烯）鉻二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯） (2 /，4 / ，5 > —三甲基環戊二烯）銷二甲基、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 -三甲基環戊二烯）（2一， 4 >，5 -—三甲基環戊二烯）給二氯化物、二甲基甲矽烷烯（2，3，5 -三甲基環戊二烯）（2>，4 —， 5 > —三甲基環戊二烯）鉛二甲基者。另外，合成此非對稱之芳環烯金屬衍生物時有產生副產物之非對稱結構之中間體之芳環烯金屬衍生物者，而實際上並無需使用完全爲非對稱之芳環烯金屬衍生物者，只要能達成本發明之目的範圍內與中間體混合亦無妨。惟，與metho體混合使用時依中間體之混合量與丙烯聚合活性而定，通常所取得之聚丙烯爲滿足本發明之必須要件爲前提 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -、tr 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標隼扃員工消費合作社印製 A7 _B7_____五、發明説明¢1 ) 下由中間體以溶媒萃取等公知之方法將無規聚丙烯去除之必要情況亦將產生。又，其非對稱之芳環烯金屬衍生物亦可直接與鋁稀酸組合後做爲催化劑者亦可，使用於擔載微粒子狀載體者亦可。做爲此微粒子狀載體者係以無機或有機化合物、粒徑爲5〜300#m，較佳者爲1〇〜200#m之顆粒狀或球狀之微粒子固體使用之》其中，以無機化合物做爲載體者爲S i 〇2、 Al2〇3、MgO、 Ti02、 ZnO等或其混合物、例如：Si〇2 — AI2O3、S i O2 — MgO, S i Ο 2 — Ti〇2、Si〇2_Al2〇3 — MgO 等例。其中又以 S i 〇2或A 1 2〇3做爲主成份者爲理想者。又，以有機化合物做爲載體者爲乙烯、1_丁烯、4 —甲基一 1 一戊烯等碳數爲2〜1 2之α —烯烴之聚合物或共聚物、更有苯乙烯聚合物或共聚物者。本發明纖維原料之聚合物製造方法中所使用之催化劑成份之與芳環烯金屬衍生物組合之鋁稀酸爲下述一般式〔1〕或〔2〕所示之有機鋁化合物者 RSA 1 - (〇A 1) p -0A 1 R32 ---------{私------，11------( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) …[1] (OA1) R3 • · · [2] 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -14- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ____ 五、發明説明t2 ) 其中，R3爲碳數1〜6，較佳者1〜4之烴基者，具體者如：甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、等之烷基、烯丙基、2-甲基烯丙基、丙烯基、異丙烯基、2-甲基_1_丙烯基、丁烯基、等之脂烯基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、等之環烷基及芳基等例。其中又以烷基爲特別理想者，各R 3亦可相同或相異者。又，P爲4〜30之整數，較佳者爲6〜30，特別理想者爲8〜30者。此鋁稀酸可單獨使用亦可2種以上組合使用之，又，與三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、二甲基鋁氯化物等烷基鋁化合物倂用者亦可。上述鋁稀酸可於各種已知條件下做調整之。具體例如下所示之方法。 (1 )利用甲苯、***等有機溶劑使三烷基鋁與水直接反應之方法。 (2 )與具有結晶水與三烷基鋁之鹽類，例如硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物相互反應之方法· (3 )使滲透於三烷基鋁與矽膠等之水份與之反應之方法。 (4 )三甲基鋁與三異丁基鋁相互混合後，以甲苯、乙醚等之有機溶劑與水直接反應之方法。 (5 )三甲基鋁與三異丁基鋁相互混合後，使與具結晶水之鹽類，如：硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物相互反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）.15- --------f* 策-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經濟部中央樣準局®C工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明彳3 ) 之方法。 (6 )使水份滲透於矽膠等，使三異丁基鋁反應後，更使三甲基鋁反應之方法。製造本發明纖維原料之聚丙烯所使用之催化劑係由上述芳環烯金屬衍生物與鋁稀酸組合而成之催化劑者。分別催化劑成份之使用量爲當芳環烯金屬衍生物中之過渡金屬原子爲lmo 1時，其鋁稀酸中鋁原子爲1 〇〜 100，OOOmo 1，較佳者爲 50 〜50，000 mo 1，更理想者爲1〇〇〜30，OOOmo 1者。以上述組合之催化劑，氫的存在下，聚合丙烯後取得本發明纖維原料之聚丙烯。丙烯之聚合方法可利用已知之丙烯聚合工程，於丁烷、戊烷、己烷、庚烷、異辛烷等之脂肪族烴基、環戊烷、環己烷、甲基環己烷等之脂環族烴基、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烴基、更於石油餾份、氫化柴油餾份等不活性溶媒中聚合丙烯之生料聚合法、以丙烯自體做爲溶媒使用之整體聚合，於氣相中使其丙烯之聚合進行氣相聚合法。聚合丙烯時，上述催化劑可預先於不活性溶媒中將芳環烯金屬衍生物與鋁稀酸兩成分混合後供與聚合反應系中，或於聚合反應系中分別供入芳環烯金屬衍生物及鋁稀酸亦可。更可先做丙烯之本聚合，使芳環烯金屬衍生物及銘稀酸組合後之催化劑於不活性溶媒中加入少量α -烯烴、具體而言係芳環烯金屬衍生物中過渡金屬lmo 1 時，使α—烯烴以1 g〜1 0 k g做聚合反應後做成催化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2丨0Χ297公釐）-16- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明<4 ) 劑後，進行丙烯之本聚合者，最終之聚丙烯可取得良好的粒子形狀。上述可用於預備活性化之烯烴者可使用碳數2〜12 之α —烯烴者，具體例有：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、4一甲基一1一戊烯等例，其中又以乙烯、丙烯、辛烯、4 一甲基一1 一戊烯等爲最理想。以上調製本發明所使用之催化劑或預活化性之催化劑可利用已知聚合法之丙烯聚合，惟，丙烯聚合時，其聚合條件一般採用公知之Ziegler系催化劑後與丙烯聚合相同之聚合條件者。亦即，聚合溫度爲—50〜1 50 °C，較佳者爲—1 0〜1 0 0°C之溫度下，聚合壓力爲大氣壓〜7 MPa，較佳者爲〇 . 2MPa〜5MPa，氫之存在下，一般進行1分〜2 0小時左右。又，氫量以聚合器內之氣相部中氫分壓爲0 . OlKPa〜5MPa，較佳者 0 . lKPa〜3KPa者爲適當量者》丙烯之聚合結束後，必要時再做公知的催化劑失活處理工程、催化劑殘留去除工程、乾燥工程等之後處理後，取得本發明纖維原料之聚丙烯，惟，該聚丙烯務必具備上述6個特定化要件爲先決條件者。若無法滿足此要件者則無法達成本發明之目的。總之，使用上述之芳環烯金屬衍生物後，於上述條件下聚合丙烯後之聚丙烯樹脂使用後，並不一定可取得本發明之纖維，務必依芳環烯金屬衍生物之種類，選取最適當之聚合條件方可。所謂最適合之條件係指上述聚合條件範本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 17 · --------装-- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 _ B7_五、發明説明彳5 ) r 圍中，大多以選擇較低之聚合溫度者。做爲本發明纖維原料之聚丙烯於必要時先添加各種氧化防止劑，紫外線吸收劑，靜電防止劑，造核劑，潤滑劑，難燃劑，防粘劑，著色劑，無機質或有機質之塡充劑等，更配合各種合成樹脂後，直接以粉末狀或以熔融混煉機於1 9 0〜3 5 0 °C下經2 0秒〜3 0分鐘做加熱熔融混煉後，更切成粒狀使成顆粒狀態，做爲聚丙烯供與之。又，本發明之纖維係於本發明特定之聚丙烯以外，於必要時，混合不同分子量分佈之聚丙烯樹脂，或混合分子量分佈略同而不同重量平均分子量之聚丙烯樹脂後之纖維加工者亦可。本發明所使用之纖維加工者如：熔融紡紗法、Span bond法、melt blow法等各種公知的紡紗法示例，特別理想者以melt blow法可產生極細纖度者。由此些加工法可取得複合絲、單絲、短纖維、纖維束、經紗、不織布、編織物等之形態者。又*纖維之纖度並無特別限定，只要依其所使用聚丙嫌之物性、纖維之用途之適當纖度即可。例如使用於紙尿褲’衛生棉之表面材料等吸收性物品，手術用衣服，手術用床單等代表衛生材料使用時，以〇.ixiOd/f爲宜，用於針型穿孔地毯，平織地毯等時，以8 d/f〜 8 0 d/f爲宜，而用於單紗等土木材料時，以5 0〜 7 〇〇 0 d/ ί爲宜。又，用於精密過濾用濾器時約以〇.1〜15//m之極細纖維者佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐）_ 18 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 笨. -,tr 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 _B7_五、發明説明<6 ) 另外，必要時本發明纖維亦可予以捲縮者。本發明纖維爲2 Omm以上之短纖維時，通過剪切或任意經紗器後，做爲任意經紗、平行經紗、十字重疊經紗等之纖維捲縮者，不足2 0mm之短纖維時經過充氣法，造紙法做爲纖維捲縮者可製成經紗。又，使纖維通過剪切，任意經紗器時之纖維長度爲使纖維取向不織布之流向以3 0〜1 5 0mm爲宜，而考慮剪切之通過性則以5 0〜1 3 0mm爲更理想。取得之經紗經針型穿孔法，熱滾壓加工法，熱風乾燥裝置，超音波融著裝置及高壓水流法等公知的不織布加工法後可做成不織布，將此些不織布加工法之複數組合亦可。本發明纖維經Span bond法，melt blow法等等後可做爲長纖維經紗使用之。此長纖維經紗以上述不織布加工法可做成不織布。由本發明纖維所組成之不織布外觀係，因其使用目的選取。用於吸收性物品之表面材料時，以5〜5 0 g/m2之範圍者佳，用於排水材料等之土木材料時，以 5 0〜2 0 0 0 g/m2之範圍者佳。又，在不妨礙本發明效果下，必要時亦可混合聚酯等合成纖維，羊毛等天然纖維，人造絲等再生纖維使用之。本發明纖維可單獨或與其他纖維經混棉、混紡、混纖、編織’等做成編織物、纖維成形品等一次纖維製品者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公楚)""""_ . --------------ir------{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明Γ ) 此外，本發明纖維亦可以本發明所使用之聚丙烯做爲至少1種原料之成份，其他成份以本發明使用之聚丙烯或者以其他熱可塑性樹脂製造之，亦可做成並列型、鞘芯型、偏心鞘芯型、中空型等之複合纖維。其他之熱可塑性樹脂之例如：聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂等等，例如：將聚丙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、乙烯/丙烯二次元共聚物，乙烯/丁烯一1/丙烯三次元共聚物，聚乙烯對苯二甲酸酯，聚丁烯對苯二甲酸酯，二醇與對苯二甲酸/異苯二甲酸等共聚後之低融點聚酯’尼龍6 ’尼龍6 6等示例。又，複合纖維之複合比可任意選取。本發明纖維之本發明特定聚丙烯以含於纖維中之3 0重量％以上者爲宜，更佳者爲5 0重量％以上時其效果更大，未與其他熱塑性樹脂倂用時，使用本發明特定之聚丙烯將使本發明之效果發揮至最大限。更於必要時，將此做二次加工後，可廣泛應用於內衣，襯衫、襪子、腳板襪、褲襪等衣物類、裡襯棉、被套、床單、床套、枕頭套、座墊、等寢具類、手術用口罩、手術服、罩帽、白衣、紗布、繃帶等醫療用品、生理用品、紙尿褲、成人用紙尿褲，等衛生材料，地毯、窗簾、壁紙、等寢具裝簧領域，鞋襯墊、服腳墊、果實保護材料、食害防止材料等農園藝用材料、糖果包裝材料，食品包裝材料、包巾、毛巾、小毛巾、刷子、桌子、圍巾、抹布、廚房手套、化裝棉、茶包、雨刷布、等生活相關材料、混泥土補強材料、排水材料等土木建料、空氣減器、本紙張尺度it用巾關家鮮（CNS )〜胁（210X297公釐)""""· 2〇: -- | ff-------IT------f 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _B7___五、發明説明作）香煙濾器、液體濾器、等之濾波器材料等等》以下，以實施例做爲本發明具體之說明，惟本發明並非僅限定於實施例中。又，實施例、比較例所使用之用語之定義以及測定方法如下。 (1) 等規十五基分率（mmmm):依上述之方法測定之。 (2) 間規十五基分率（r r r r ):依上述之方法測定之。 (3) 異種結合量（IV):依上述方法測定。裝置測定下限界値爲0.02mol%。 (4) 重量平均分子量（Mw):依上述方法測定之。 (5) 數平均分子量（Μη):依上述方法測定之。 (6 )融點（T m ):依上述方法測定之。 (7) 初期張力抵抗度（單位：gf/d):JIS L1015 (1981)測定MD (縱方向）之張力強度。部份纖維亦於8 0°C下測定之。初期張力抵度愈高其剛硬性愈強。 (8) 平均纖維徑（單位:取5個由紡紗後之經紗及/或不織布之試驗片，以電子顯微鏡攝影之。由照片測定1 0 0條纖維徑，其平均値做爲平均纖維徑。 (9 ) 5%伸展時之不織布強度（單位： kgf/5cm):溫度調整器調整過之寬5cm之不織布以張力強度試驗器，間隔1 〇 c m ’張力速度1 0 0 --；------------1T------f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0><297公釐）-21 - 經濟部中央操準局員工消費合作社印製 A7 _B7_____五、發明説明彳9 ) mm/分之條件下試驗後，求出5 %伸展時換算不織布外觀之強力。又，不織布之強度係測定其機械方向MD ) 者。測定溫度爲2 0 °C，及8 0 °C下測定之。換算2 0 g/m外觀之強力K係以不織布之外表爲 Μ，5%伸展時強度爲Y之下式： Κ = (20/Μ) ΧΥ 所求取之。 (10) 不織布強力（單位：kgf/5cm):溫度調節器調整過寬5 c m之不織布以張力強度試驗器於間隔1 0 cm，張力速度1 0 〇mm/分之條件下試驗後，求取不織布外表2 0 g/m2換算時之斷裂強力。又’不織布強力係測定其機械方向（MD)者。測定溫度爲室溫。外表2 0 2 0 g/m2之強力K換算法係以不織布外表爲Μ，斷裂時之強力爲Y之下式 K = (MwM) XY 所求取之。 (11) 過濾精密度（單位：#m)於循環式過濾試驗器之機架中裝設1根筒狀濾器（25〇mm) ’於泵由 5 0 dm3用水槽使水循環通水流。流量調於3 0 dm3/ 分後，水槽內以0 . 5 g/分加入做爲試驗粉末之AC 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐）-22 - (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 派· 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明扣） finetestdust(ACFTD)、（中位經 6.6~8.6#m)後，5分鐘後之原液與通過濾器後之液體做爲試驗液。以光遮掩式粒子檢測器測出分別液體所含粒子之粒度分佈。由此粒度分佈測定結果求出濾器所收集粒子之比例之收集效果，此 9 9 . 9%收集之粒子徑做爲濾器之過濾精密度》 (12)耐壓強度（單位：kgf/cm3):上述過濾精密度試驗中，於機架中裝設1根筒狀濾器（2 5 0 mm)，水槽內以0.5 g /分加入試驗粉體之AC fine test dust (ACFTD)、（中位經 6_6~8.6 μ m)，測出機架入口處與出口處之差壓。持續添加粉體後，達到濾器之差壓爲 10 (kgf/cm2)或於濾器變形時之差壓（ k g f / c m 2 )做爲耐壓強度》 (1 3 )耐熱性：將筒狀濾器浸漬於9 0°C之溫水中後，處理2個小時。測取其筒狀濾器之尺寸。又，觀察其外觀變化等等。由以下做爲耐熱性判定基準。〇：尺寸變化爲3mm以內者。 X :尺寸變化超出3mm者或外觀出現不齊物者。 (1 4)柔軟性：以1 0個測驗對象觸摸表面2 0 g/m2之不織布之觸感，以 ① 柔軟：〇 ② 普通：△

③ 堅硬：X 之3階段做爲10個測試者評判結果之柔軟性指標。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4>jys· ( 210X297公釐）_ 23 - 1_^----------1:訂------f (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明ί1 ) 實施例1 備有傾斜葉片內容積爲1 0 0 dm3附攪拌器之不銹鋼製聚合器以氮氣取代後，聚合器內於2 0°C下投入正-己烷5 0 d m 3、甲基鋁稀酸之甲苯溶液（東曹Aquzol公司製，商品名：MMAO，濃度：2mo Ι/dm3)以A1 原子換算爲7.6mo1 ，芳環烯金屬衍生物之非對策稱二甲基甲矽烷烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯基）一 (2 / — 4 /，5 — —三甲基環戊二烯基）給二氯化物爲 1 . 4 8 m m ο 1與metho體之二甲基甲矽烷烯（2，3， 5 —三甲基環戊二烯基）（2 >，3 <，5 三甲基環戊二烯基）飴二氯化物爲0.05mo1之混合物與甲苯 1 dm3 —起加入。再使聚合器內溫度調爲2 7 °C後，使聚合器內氣相部之氫分壓爲0 . 0 4MP a後供入氫氣，保持聚合器內壓力爲0.4MPa後，於4小時內連續將丙烯供入聚合器內，進行丙烯之聚合。又，聚合時保持聚合器內溫度爲2 7 °C。聚合完成後，未反應丙烯由聚合器內釋出，2 —丙醇3 dm3投入聚合器內，3 0°C下攪拌1 0 分鐘使催化劑失去活性。再加入氯化氫水溶液（濃度： 12mol/dm3) 0.2dm3及甲醇8dm3後， 6 0°C下處理3 0分鐘。處理後停止攪拌後，由聚合器下部去除水相部份，加入同量的氯化氫水溶液與甲醇重覆操作之。順便加入氫氧化鈉水溶液（濃度：5 mo 1/dm3) 0 . 02dm3,水 2dm3、以及甲醇 2 dm3，於3 0t下做攪拌處理1 〇分鐘。處理後停止攪拌本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六^祝格（21 ο X297公釐）.24- --------丄,'私------，訂------( (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) A7 _B7_ __ 五、發明説明拉）由聚合器下部去除水相部份，更加水8dm3於30 °C下攪拌處理10分鐘後，重覆操作2次去除水相部份之操作後，將聚合物生料由聚合器取出，過濾，乾燥後取得本發明纖維原料之聚丙烯。以此聚丙烯進行以下纖維，不織布加工之方法後評定所取得纖維之物性。以具擠壓器，孔徑0.6mm之紡紗蓋子，以及卷取裝置之紡紗裝置，及加熱滾壓多數備之，且具有Starvabox 型卷取機之延展裝置製造纖維製造較低溫之熱壓著不織布及較高溫之熱壓著不織布。以擠壓機之紡紗溫度2 8 0°C，紡紗速度9 6 4m/ 分紡紗後，取得單絲纖維度3 . 2 d / f之未延展紗。此未延展紗於延展滾壓溫度40 °C，延展倍率1 . 5倍之條件下，延展後，以卷取機，附1 4山/2 5mm之捲縮後，以剪切機切斷後，取得單絲纖維度2.2d/f ，纖維長度5 1mm之纖維。經濟部中央標準局負工消費合作社印製 --N------「裝-- (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此纖維之單絲纖度爲2 . 5g f/d，伸展度30 1 %，初期張力抵抗度爲2 1 g f/d。以剪切器於20 m/分之速度下切斷此纖維，取得外觀2 0 g/m2之經紗，再以凸面積2 4%之壓紋滾壓〜熱壓著裝置，溫度 1 3 6°C下熱壓著後，做成不織布。此不織布之縱方向強力爲7.61kgf/5cm。相同的，將此，以142 °C之溫度熱壓著後，做成不織布。此不織布之縱方向強力爲7.92kgf/5cm。不織布之柔軟性爲熱壓著溫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）.25- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 £7_五、發明説明$3 ) 度1 3 6、1 4 2 °C亦極良好。由此可證明，實施例1之纖維之初期張力抵抗度較高、且使用此纖維之不織布即使進行高溫處理後，仍爲高強力者。評定結果示於表1。另外，未發現有曳絲性低下之發煙現象9 比較例1 以同於實施例1之特開昭6 2_ 1 0 4 8 1 2號公報中取得之氯化鎂擔載鈦催化劑成份以Ti換算爲3.3 mmol、lOOmmol之三乙基銘以及lOmmol 之催化劑第3成份二異丙基二甲氧基矽烷之組合催化劑取代實施例1中所使用之催化劑（芳環烯金屬衍生物與甲基鋁稀酸之倂用）後，使聚合開始前之水分壓爲0 . 0 3 MPa，聚合溫度爲7 0 °C之外，與實施例1同法製造聚丙烯。取得聚丙烯與實施例1同法進行測定評定纖維加工及取得纖維物性。結果，取得單絲纖度爲2.2d/f之纖維。此纖維之單絲強度爲1 . 4g f/d，伸展度爲 3 2 2%，初基張力抵抗度爲1 Og f/d。此纖維進行剪切、熱壓著處理後，做成外觀2 0 g/m2之不織布。熱壓著溫度1 3 6°C下取得不織布之縱方向強力爲6 · 3 0 kg f/5 cm，又，熱壓著溫度1 42°C下取得之縱方向強力爲4 · 3 9 kg f/5 cm。不織布之柔軟性之熱壓著溫度1 3 6爲普通，而1 4 2°C則變硬。另外，紡紗附近出現發煙現象。 ^装------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐）_ 26 - A7 B7____ 五、發明説明θ ) 由此，證明比較例1之纖維初期張力抵抗度較低，且使此纖維之不織布進行高溫處理時，強力減低。其評定結果示於表1。 . 比較例2 聚丙烯之聚合條牛中，除水分壓爲〇 . 2MP a之外，與比較例1同法添加0.01%之取得聚丙烯中之 1，3 —雙（第3 — 丁基—過氧異丙基）苯。以此樹脂與實施例1同法進行纖維，不織布加工，測定，評斷取得之物性》結果取得單絲纖度2.2d/f之纖維。此纖維之單絲強度爲1 . 2gf/d，伸展度爲366%，初期張力抵抗度爲9 g f/d »此纖維進行剪切、熱壓著處理後，經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 取得外觀20g/m3之不織布。熱壓著溫度1 36t：下取得之不織布縱方向強力爲6 . 30kg f/5 cm，又，熱壓著溫度1 4 2°C下取得之不織布縱方向強力爲 2 . 1 1 kg f/5 cm。不織布之柔軟性於熱壓著溫度 1 3 6°C時爲普通，而1 4 2 °C時則變硬。且出現發煙現象。由此證明，此纖維之初期張力抵抗度較低，且由此纖維取得之不織布進行高溫處理時，強度變低。評定結果示於表1。實施例2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ 27 - 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印裝 A7 __B7___ 五、發明説明辟）實施例1所製造之聚丙烯樹脂使用之，與實施例1同法進行測定，評價纖維加工及取得之纖維物性。惟，紡紗於蓋子孔徑0 . 65mm，紡紗溫度280 °C，紡紗速度 7 5 〇m/分下進行之，由此取得單絲纖度1 2 d/f之未延展紗，將此於延展滾壓溫度1 1 0°C下，延展倍率 5 . 8倍之條件下，進行延展後，取得單絲強度7 . 6 gf/d，伸展度19%，初期張力抵抗度39gf/d 之纖維。此纖維於8 0°C時初期張力抵抗度爲3 2 g f/d，高溫下之初期張力抵抗度爲下降率小之纖維者。此纖維進行剪切，熱壓著處理後，做成外觀2 0 g/m2之不織布。溫度1 3 6°C之熱壓著不織布縱方向強力爲8 . 47kgf/5cm，溫度142t：之熱壓著不織布縱方向強力爲8.61kgf/5cm。評定結果示於表1。實施例3 具有傾斜葉片內容積1 0 0 dm3之附攪拌器不銹鋼製聚合器經氮氣取代後，甲基鋁稀酸之甲苯溶液（東曹一 Aquzo 製商品名：MMAO、濃度：2mo Ι/dm3)以 A 1 原子換算爲1 lmo 1，20°C下聚合器水分壓使爲 0 . 1 IMP a將水裝入聚合器中，再供入液化聚丙烯 3 0 k g，甲基鋁稀酸之甲苯溶液（東曹—Aquzo公司製，商品名：MMAO，濃度：2mo Ι/dm3)以A 1原子換算爲1lmo1 ，做爲芳環嫌金屬衍生物之二甲基甲砍本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -28- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂經濟部中央標準局負工消费合作社印笨 A7 B7五、發明説明？6 ) 烷烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯基）（2>，4 一， 5 - —三甲基環戊二烯基）锆二氯化物〇 . 0 3 3 m m ο 1與metho體之二甲基甲砂院嫌（2，3，5 —三甲基環戊二烯基），（2 β，3 >，5 三甲基環戊二烯基）鉻二氯化物0 . 002mmo 1之混合物與甲苯〇 . 1 dm3—起於2 0°C下經氮加壓壓入聚合器內，開始做丙烯之聚合。聚合中維持聚合器內溫度於3 0°C。聚合開始後，經4小時後，將2-丙醇3dm3壓入聚合器內，30 °C下進行5分鐘聚合停止操作，使未反應丙烯由聚合器中釋放系外。再將正一己烷5 0 dm3投入聚合器內後，與實施例1同法進行後處理後，製造聚丙烯，以此以以下方法進行不織布加工，之後，進行評定取得之span bond長纖維不織布之物性之測定。使用備有擠壓器，孔徑0 . 4mm之紡紗蓋子，空氣吸管型牽引機，網狀輸送型經紗收集裝置，加熱器，及不織布卷回裝置等之Span bond不織布製造裝置，製造Span bond長纖維不織布。加熱器以具有凸部面積1 %之壓紋滾壓熱壓著裝置之裝置者使用之。紡紗溫度2 3 0 °C經氣式吸管型牽引機之牽引速度爲 409 lm /分。取得之長纖維經紗之單絲纖度爲1.1 d / f。該長纖維經紗之熱壓著溫度爲1 4 2 °C。該不織布外觀爲20g/m2,縱強度爲8.55 k g f / 5 c m。又，該不織布之2 5 °C縱方向5%張力強度爲 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）-29- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 A7 ___ _B7_____ 五、發明説明打） 2 · 70kg f/5 cm，80 1之縱方向5%伸展時之張力強度爲2 . 43kg f/5 cm。此不織布高溫時5%伸展強度爲優良者。此不織布柔軟性佳，且比實施例1之不織布之強度更佳。更有降低曳絲性之無發煙性者。比較例3 以比較例1取得之聚丙烯樹脂，與實施例2同法進行纖維，不織布加工，之後，進行測定其物性。惟，延展倍率5 . 8倍時會產生單絲斷裂，故以4 . 6倍延展之。結果取得單絲纖度爲2 . 6 d/f之纖維。此纖維之單絲強度爲4 . 7g f/d，伸展度爲29%，初期張力抵抗度爲28g f/d。又，80°C之初期張力抵抗度爲1 7 g f/d。此纖維於高溫下初期張力抵抗度大爲降低之纖維者。此纖維切斷後，取得之經紗進行熱壓著處理後，取得外觀爲2 0 g/m2之不織布者。熱壓著溫度1 3 6°C下所取得之不織布縱方向強度爲7 . 20kg f/5 cm，熱壓著溫度1 4 2 t下取得之不織布之縱方向強度爲3 . 4 9 k g f /5 cm。不織布之柔軟性不管熱壓著溫度1 36、142 °C均堅硬。由此，證明此纖維之初期張力抵抗度較低，且由此纖維取得之不織布之強度低，柔軟性亦不良。評定結果示於表1 。本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS)A4規格（210X297公楚）-30- (锖先閲讀背面之注$項再填寫本页) .衣· 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _ B7_ 五、發明説明辟）實施例4 利用具備擠壓器，孔徑〇 . 3mm之melt blow紡紗蓋子，網狀輸送型經紗收集裝置，壓延裝置，以及不織布卷回裝置等之melt blow不織布製造裝置製造極細纖維不織布。實施例3之聚丙烯製造條件中，除水分壓爲1.5MP a之外，相同條件下將製造之聚丙烯樹脂以擠壓器之紡絲溫度3 3 0 °C下擠壓後，由紡紗孔擠壓之樹脂以溫度 400 °C之加熱空氣（壓力1 . 9kgf/cm2)導入，於網狀輸送之經紗收集裝置上噴塗後做成外觀爲2 0 g / m 2之melt blow法之極細纖維經紗者。又，同時與電波噴塗之加熱空氣於網狀輸送之下部經所具備之高速氣流吸引去除裝置後吸引去除之》此經紗經紡紗時之自熱變成融著之不織布。此不織布之物性示於表2。比較例4 與實施例4同法製造極細纖維不織布。於比較例1所製之聚丙烯中加入1 . 3 —雙一（第三 —丁基—過氧異丙基）苯〇 . 〇 2 2%之樹脂後進行製造。此樹脂於擠壓器之紡紗溫度3 1 0°C下擠壓後，由紡紗孔擠壓出之樹脂於溫度4 0 〇°C之加熱空氣（壓力 1· 9kgi/cm2)下導入，網狀輸送之經絲收集裝置上經噴塗後，做爲外觀爲2 5 g/m2之melt blow法之極細纖維經絲。又’與經絲同時噴霧之加熱空氣經由具備網本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公楚）.3-(. -ζ,.策------訂------^ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裂 A7 B7__ 五、發明説明？9 ) 狀輸送之下部之高速氣流吸引去除裝置吸引去除之。此經絲經紡紗時之自熱變爲融著之不織布。此不織布之物性示於表2 » 實施例5 以擠壓器，孔徑0 · 3mm之melt blow紡紗蓋子，網狀輸送型經紗收集裝置，Slaoair型加熱器，以及金屬中芯卷回型筒狀濾器成形機以連續法進行melt blow極細纖維之紡紗與筒狀濾器之成形》另外，滅器成形機係使用具有紅外線加熱裝置之裝置者。以實施例4所使用之聚丙烯樹脂進行製造。以擠壓器之紡紗溫度3 0 5 °C下擠壓此樹脂後，使由紡紗孔所擠壓之樹脂爲溫度4 0 0 °C之加熱空氣於壓力0 . 3〜2 . 7 k g f/cm2下變化之同時導入，於網狀輸送經絲收集裝置上噴塗後，製成外觀約爲5 0 g/m2之melt blow法之極細纖維經絲。又與經絲一起噴塗之加熱空氣經由網狀輸送之下部所具備之高速氣流吸引去除裝置做吸引去除。又，加熱空氣之壓力依1根濾器內側小，中間大，外層小之順序變化之同時，進行melt blow紐紗。此經紗之纖維徑爲內層大，中間小，外側大之密度傾斜型之經紗。此經紗由Slooair型加熱器於1 5 2 °C下加熱，連續性卷回筒狀濾器成形器之金屬中芯，到達所定之外徑後，冷卻，取出中芯，切成固定尺寸，取得纖維之交本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）-32 - —；------^ ^------tr------^ (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明？0 ) 點及不織布之層間爲融著筒狀之濾器。又’成形時’於紅外線加熱裝置下加熱至溫度爲1 5 之同時成形之°筒狀濾器其內徑爲3 Omm ’外徑7 Omm，長度爲2 5 0 m m者。取得筒狀濾器之過濾精密度等試驗結果示於表2 ° 比較例5 以比較例4所製造之聚丙烯樹脂與實施例同法連續性進行紡紗與筒狀濾器之成形。取得筒狀濾器之過濾精密度等試驗結果示於表2 ° 由表2得知本發明實施例5之melt blow極細纖維不織布之筒狀濾器於同條件下與比較例5之紡紗相較後取得較細之纖維徑者。同時，本發明之筒狀濾器不但過濾精密度良好，耐熱性亦佳》本發明之筒狀濾器常溫下之使用之外，亦可做爲高溫過濾用之濾器，或做爲加熱減菌處理等之食品用、醫療用等濾器使用者。另外，比較例5之筒狀濾器其纖維徑即粗，過濾精密度、耐熱性均不良。由於此濾器之耐熱性不良，因此亦無法做爲加熱滅菌處理等之食品用，或醫療用等濾器之使甩。實施例6 與上述實施例4同法製造melt blow極細纖維熱壓著不織布者》惟以壓延熱處理取代原來之Slooair熱處理。取同本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-33- --；------^ 裝------訂------{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明P ) 實施例4之聚丙烯樹脂於擠壓器之紡紗溫度3 2 5 °C下擠壓後使由紡紗孔之擠壓樹脂溫度爲4 0 0 °C之加熱空氣，壓力1 . 6kgf/cm2下導入，做成外觀爲25 g / m 2之melt blow法之極細纖維經紗，此經絲於卷回裝置做連續性卷取。經絲經紡紗時自然而成爲微弱熱融著之不織布狀者。此不織布狀者以壓延裝置於1 3 5°C下處理後，做成熱壓著不織布。此不織布之平均纖維徑爲0 . 4#ιώ，5 %伸展時外觀爲2 0 g/m2之換算強度爲溫度2 0°C下 0 · 90kgf/5cm，溫度 80°C下 0 . 75 kg f/5 cm 者。此不織布之纖維徑小，且爲多孔徑，亦爲耐熱性者，因此可做爲電池分離器使用之。另外，此不織布亦可直接做爲濾器等使用之，或卷回、折疊等之後加工後，再做爲濾器之使用均可。實施例7 以上述實施例6取得之不織布，使筒狀濾器成形。卷回由多孔性、耐熱性樹脂組成之中空狀支撑材料上之上述不織布後，成形內徑30mm，外徑70mm，長度 2 5 0mm之筒狀濾器。又使其濾器之最末端之不織布固著於4mm之熱熔封印。此濾器之過濾精密度爲0 · ，耐壓強度爲1 〇以上，耐熱性極佳者。本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4规格（210X297公釐）~. 〇4 - (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明拎）本發明之筒狀濾器如上所述不但過濾精度良好，耐熱性亦優異之濾器著。本發明筒狀濾器不僅用於常溫，亦可用於高溫過濾，或做爲加熱滅菌處理等食品用、醫療用等之濾器使用之。實施例8 以相同於實施例3之聚丙烯樹脂與實施例3相同之製造法製造Spand bond長纖維不織布。於擠壓器之紡紗溫度 2 3 0°C下熔融壓出，由紡絲孔擠壓之樹脂經空氣吸管型牽引機於3 2 1 4 m/分之速度下牽引之，使纖維夾於空氣噴塗於網狀輸送機上。噴塗之空氣經由備於網狀輸送下部之排氣裝置做吸引去除之》取得之長纖維經絲之單絲纖度爲1.4d/f者。該長纖維經絲經壓紋滾壓熱壓著裝置於1 4 2°C下做熱壓著處理後，相互纖維經熱壓著後做成長纖維不織布。該不織布之外觀爲2 1 g/m2，外觀換算後縱強度爲8 . 00kgf/5cm，80°C縱方向5 %伸展時之張力強度爲2.24kgf/5cm者。此不織布高溫時5%伸展時之張力強度爲優良者。比較例6 添加於比較例2之聚丙烯製造時之1，3 -雙-（第三—丁基—過氧異丙基）苯之量爲0 . 0 2%之外，其餘同法製造之樹脂，與實施例3相同製法製造span bond長纖維不織布。本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐）-35 — n mi —^ϋ —9 i Ί^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 B7 ___ 五、發明説明妗）該樹脂之紡紗溫度爲2 3 0 °C，空氣吸管型牽引機之牽引速度爲1 6 0 7 m/分者。取得長纖維經絲爲單絲纖度2 . 8d/f者。且該長纖維經絲之熱壓著溫度爲 1 4 2 °C 者。該不織布外觀爲2 1 g/m2，換算後之縱強度爲 5 . 55kg f/5 cm。該不織布25 °C之縱方向5% 伸展時張力強度爲1 . 75kg f/5cm，80°C縱方向5%伸展時之張力強度爲1.23kgf/5cm。此不織布於低溫，高溫之縱方向5 %伸展時張力強度均比上述實施例8差。特別是高溫下之該5%伸展時張力強度更大幅降低。實施例9 以類似實施例1之製造方法製造熱融著性複合纖維。惟複合紡紗裝置以備有2台擠壓器，孔徑0.6mm之鞘芯型複合紡紗蓋子之複合紡紗裝置者使用之。鞘成份以實施例1所製造之聚丙烯樹脂，芯成份以融點爲2 5 5 °C之聚乙烯對苯二甲酸酯使用之，於紡紗溫度3 0 5 °C下進行紡紗。熔融擠壓後速度以4 2 9 m/分紡紗，取得鞘成份重量與芯成份重量比爲4 : 6 (複合比），單絲纖度爲 7 . 2 d/ f之鞘芯型複合纖維之未延展紗，將此於延展滾壓溫度1 05 °C，延展倍率4 . 1倍之條件下，延展後，以使爲15山/25mm之捲縮後，剪切、做成單絲纖度1 . 8 d/f，纖維長度爲5 1mm之短纖維。此纖本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格U10X297公釐）_〇6- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装·

•1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 ____B7 五、發明説明？4 ) 維之單絲強度爲5 . f/d，伸展度爲4 1%，初期張力抵抗度4 3 g f / d。此短纖維與上述實施例1相同剪切，壓紋滾壓熱壓裝著裝置後做熱壓著處理等，取得不同之熱壓著溫度之2種熱壓著不織布。熱壓著溫度爲1 3 6°C之不織布爲外觀2 0 g/m2，縱方向強度爲6.5 0 k： g f/5 cm。另外熱壓著溫度爲 1 4 2 °C之不織布外觀爲20g/m2,縱方向強度爲6. 8kgf/5cm。此複合纖維於鞘成份之軟化點以上，芯成份之融點以下之溫度下熱處理、具熱融著性，且單絲強度，初期張力抵抗度極高之纖維者。又，此複合纖維之熱融著不織布其低溫熱處理物，高溫熱處理物均爲高強度之不織布者。且柔軟性性亦良好》惟，蓋子附近稍有發煙出現》實施例1 0 以上述實施例9之1 3 6°C熱壓著溫度所取得之不織布，製造吸收性物品。以成人用紙尿褲之表面材料取代上述實施例7之不織布。該紙尿褲以表面材料外觀爲2 1 g/m2之聚丙烯 Span bond不織布，紙漿及高吸水性樹脂爲混合之吸水材料，以及聚乙烯微多孔性薄膜做爲內裡材料者，該吸水材料被紙漿製之面紙包住，上述表面材料與內裡材料其周圍形成被熱熔封印之結構。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）-37 - (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 装· 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明？5 ) 由此紙尿褲取出表面材料|使上述實施例9之不織布合成。更於上述表面材料與內裡材料間之兩側腳部近傍位置使聚尿烷彈性絲分別支撑三根伸展狀態，使上述表面材料與內裡材料之周圍近傍熱壓著。殘餘表面材料以剪刀切剪後，以熱融著性複合纖維組成之不織布使用後做成紙尿褲。此紙尿褲經配置於兩腳部近傍之聚尿烷彈性絲呈略弓狀之彎曲，表面材料強度極高，可製成優異之成人用紙尿褲製品。此紙尿褲之表面材料極爲柔軟，觸感極柔順之成品。比較例7 與實施例1 0同法，以比較例6之表面材料製成之不織布使用後，製造紙尿褲。惟，部份不織布呈類似薄片之堅硬觸感。實施例1 1 以備有2台擠壓器，孔徑1.Omm之鞘芯型複合紡紗蓋子，溫水浴，延展器之複合單絲製造裝置，製造複合單絲》鞘成份以實施例1所製造之聚丙烯樹脂，芯成份以融點爲2 5 5 t之聚乙烯對苯二甲酸酯，於紡紗溫度3 0 0 °C下，3 4°C之水中使紡紗後單絲纖度爲1 7 5 0 d/i 之未延展複合單絲之紡絲。此未延展絲以第1及第2延展本紙張尺度適用中國國家標準（CNS}A4規格（210Χ297公釐）-38- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、π 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 ____B7___ 五、發明説明押）滾壓溫度105 t，溫水浴溫度爲96 °C，延展比7 . 0 倍之條件下進行連續性紡紗及延展，製造複合單絲。取得之複合單絲之鞘成分重量與芯成份重量之比爲4 : 6，單絲纖度2 5 1 d / f，單絲強度7 . 1 g f / d，伸展度 3 2%，初期張力抵抗度46g f/d。又，此纖維80 1：下之初期張力抵抗度爲3 9g f/d。此複合單絲具有熱融著性，且強度，初期張力抵抗度大，同時，高溫下之初期張力抵抗度亦大》比較例8 與上述實施例1 1同法，以比較例1所製造之聚丙烯與實施例1 1所使用之聚乙烯對苯二甲酸酯使用後，製造鞘芯型複合單絲。又，紡紗溫度，複合比，延展條件等均與上述實施例11同條件下進行之》此複合單絲之單絲纖度爲2 5 2 d/f，單絲強度爲 4 . 3g f/d，伸展度52%。又，20°C之初期張力抵抗度爲3 1 g f/d，8 0°C之初期張力抵抗度爲2 2 g f / d。此複合單絲於常溫，高溫下其初期張力抵抗度，強度均極低者。實施例2 以備有編織機及熱Sloo air型加熱機等之網狀製造裝置製造纖維衮點爲熱融著網以下者》本纸張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210x297公釐）~-39- --------《裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 A7 _B7____ 五、發明説明莎）做爲縱紗及橫紗者係以上述實施例1 1之複合單絲，製成縱紗9條/5 Omm，橫紗9條/5 Omm之編織密度網後，於1 5 5°C之條件下加熱，製成纖維交點爲熱熔著網者。另外，爲編製網與熱熔著進行連續性加熱處理。此網係倂用該網單體或其他不織布，合成樹脂之成形體等其他物品後，可做爲農業用屋蓋材料，土木用之防護網、濾器等中間用建材之良好使用材料者》比較例9 與實施例12同法製網。取得網之縱方向強度爲5 . 85kg f/5 cm。由於此比較例之網強度低，不適用於高強度土木用建材、網的施工、長期反覆使用之農業用屋蓋材料等等。 (锖先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 袈. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 4〇 - 五、發明説明（从） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1* 比較例8 0.954 0.005 未檢出未檢出 21.6 2 165.0 <N \n <N CO CO \ \ \ \ 比較例3 ,0.954 0.005 未檢出未檢出 21.6 165.0 Csi oo cs 卜 7.20 3.49 X X 比較例2 ,0.955 0.005 未檢出 1 未檢出 1 19.9 \n 164.5 CN οί <NJ 〇\ \ 6.30 ___ 5 <1 X 比較例1 0.954 0.005 未檢出 1未檢出 1 21.6 165.0 <N <N o \ 6.30 4.39 X 神I 實施例11 0.974 0.001 S 〇未檢出 21.8 163.6 w · \Τί cs \ \ \ \ 少許實施例9 0.974 0.001 0,03 1未檢出 1 2LS 163.6 〇〇 <N \ 6.50 6.85 〇〇些許 |實施例2 I 0,974 0.001 8 〇 1未檢出丨 2L8 163.6 〇\ cn 8.47 3 oo 〇〇摧 |實施例1 1 0.974 0.001 0.03 未檢出 21.8 3 163.6 <N OJ <N cs \ 7.92 〇〇璀 m 鎰 Μ ①等規十五基 ②間規十五基frrrr) ③異種結合(mol%) ④末端雙鍵之有無 ⑤重置平均分子置（ MwXlO'1) ⑥分子量布(Mw/Mn) 融點rc) 纖度(d/f) 單絲強度(gf/d) 初期張力抵抗度(gf/d) 初期張力強度(gf/±80°C ) 強力(kgf/5cm:加工溫度 136t) 強力〇cgf/5cm:加工溫度 142t) 柔軟性(加工溫度136°C) 柔軟性(加工溫度136°c) 發煙之有無嫌維物 m 不織物物性 κ U m m n· m^i fflK· fm ml nn —m mi nn am m* 7 ¾ i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐〉_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 396215 五、發明説明 10 比較例5 0.955 0.005 1未檢出 1 1未檢出 1 «Ν ri 164.5 \ bt較例4 1 0.955 0.005 未檢出 1未檢出 1 m oi 164.5 «<4 實施例7 0.962 0.002 S c> 丨未檢出 1 〇〇 S 161.9 Ό 丨實施例6 丨 0.962 1 ! 0.002 S 〇未檢出〇〇 s 161.9 1實施例5 1 0.962 0.002 S c> 未檢出〇〇 s 161.9 ' 1實施例4 I 0.962 0.002 s ο 1未檢出 1 00 cn s 161.9 VO m 褂 Φ m Μ H- S 睬曰 » S Θ s i十五基分率（ ③翻結合（mo 1%) 丨④末端雙鍵之有無 :⑤重1：平均分子量（Mw X 1 〇 -1) s—/ * -φ G m ^ ib \ Φ ^ © S :融點（t) 嫌維徑Um) 施例及比較1 評僙結果 \ § 5 oo 10以上 X 0.92 \ \ \ \ \ X \ \ 寸· 2 \〇 10以上〇 0.90 0.75 \ \ \ \ \ 〇 \ \ 〇〇〇〇 00 00 10以上〇 3 \ \ \ \ \ 〇強力（kgf/5 cm: 5%伸展，25t) 強力（k g f /5 c m : 5%伸展· 8iTC ) 內層嫌維徑（从m) 中間層纖維徑（Jt/m) 外餍嫌維徑（Mm) 澹過精度 S ^ 〇 m \ 琺〜 m m ^ 耐熱性不物嫌布性濾器

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）- A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 396215 B7 五、發明説明（

CO撇比較例6 0.954 0.005 未檢出未檢出 2 oi 164.5 oo 3 :實施例8 0.962 0.002 0.09 未檢出〇 2 161.9 5 2.24 8.00 i實施例3 0.962 0.002 0.09 未檢出 19.0 161.9 2.70 2.43 8.55 賁施例及比較例 ①等規十五基分率(mmmm) ②間規十五基分率(mr) ③異種結合(mol%) ④末端雙鍵之有無 ⑤重1；平均分子量(MwXKT1) 齡子量分布(Mw/Mn) 融點(*C) 纖度(d/f) 強力(kgf/5cm:5% 伸展,25°C) 強力(kgf/5cm:5% 伸展,80°C> 強力(kgf/5cm:加工溫度,142°C> 不嫌布物 #3 m m 坻 mV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） A7 39S215 B7 五、發明説明41 ) 本發明纖維做爲纖維成形體之使用時其融著加工性時之耐熱性特別優異。本發明纖維因以特定之聚丙烯做爲原料使用，比起先行技術之同比例聚丙烯之纖維，不僅維持聚丙烯原有效果外，更改善其耐熱性。例如，用於先行技術中僅限於耐熱性濾器用於聚丙烯纖維方可展開者。另外，本發明纖維因不織布之強度、柔軟性均極良好，因此，亦適用於生理用衛生棉、紙尿褲等之表面材料使用之，比起先行技術所含聚丙烯之纖維更爲廣泛圍可被利用之。 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝本紙張尺度適用中國囷家揉準（CNS)A4规格（2丨0X297公釐} -44·

Claims

396215 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印製 5 .如申請專利範圍第1項至第4項丘維，其中如申請專利範醫第項-乌複申請專利範圍 1 · 一種纖維，其特徵係以核磁氣共鳴光譜以①等規十五基分率（mmmm)爲0 . 9 50〜0 . 99—5，② 間規十五基分率（r r r r )爲0〜〇 . 〇〇4，③2， 1***反應及1，3***反應中起因之異種結合爲0〜 0 . 3m〇 1%者，④確定未存在有末端雙鍵者.，⑤重量平均分子量（Mw)爲5 0，00 0〜 1 ’ 000，000以及⑥重量平均分子量（Μ w )對、數平均分子重量（Μη)之比（Mw/Mn)爲1. 5〜 3 . 8之至少1個聚丙烯做爲原料使用而組成者^ 2 .如申請專利範圍第1項所述之纖維，其虫〜i述聚. 丙"i烧爲①等規十五基分率（mmmm) 0 · 9 6 0〜、0 · 9 9 5、②間規十五基分雇i X r r r ) 0〜 Q · 0 0 4、③虐，1***提應甦因之異種結合爲0〜0.2mol%者》 3 .如申請專利範圍第1項之纖維.，.其中聚之存在下，丙烯選由二甲基申矽病烯（2，3，5 —三甲基環戊二烯基）（2'，4 一，5一 —三甲基I戊二烯基）給二氯化物，以及二甲基-里蘑-貌懷X— 2，3，5 -三甲基環戊二烯基）（2 -，4 一 [ 5/ -三里基環戊二嫌基）锆二氯化物中之至少1種做爲催名屬後用。知，如申請專利範圍第1—項之扇善」—其中名名直之融, 點爲1 6 0〜1 6 8 °C者。本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210 X 297公釐）_ 4g r-----、裝---- 訂！—k (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 396215 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍維者。 6 . —種不織布，其特徵孫使甩如単屬專-种锻凰第-L 运至-第-5項-任=之纖維者。 7 .如申請專利篇圍第6項之不織布，其不織布係'以 Span bond法取得之長纖維不織布者二 8 .如申請專利範圍第6項之不織布，其不織布係以 meltblow法取得之長纖_歉不織布者。 9 . 一種編織物，其特徵係使用如申-請專利範圍第1 項至第5項任一之纖維者。 1 0 種濾器，其特徵係使甩如申醬專利箱像第1 項，至第5-項任一之纖I者。 1 1 . 一麗瀘―器，圍第 6 項至第8項任一之不纖布省。 1 2 . —種吸收悻物品，其特徵係使用如本請篇屬jg 圍第6項至第8項任一之不織布者》 t请先聞讀背面之注^h項再填寫本頁)- 訂Ii 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印*. • - s 1_1 ϋ · -46-