TW316917B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW316917B
TW316917B TW083107774A TW83107774A TW316917B TW 316917 B TW316917 B TW 316917B TW 083107774 A TW083107774 A TW 083107774A TW 83107774 A TW83107774 A TW 83107774A TW 316917 B TW316917 B TW 316917B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
particles
pvb
butyral
cross
patent application
Prior art date
Application number
TW083107774A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/US1993/008859 external-priority patent/WO1995007940A1/en
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Application granted granted Critical
Publication of TW316917B publication Critical patent/TW316917B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F116/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F116/02Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F116/04Acyclic compounds
    • C08F116/06Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28Condensation with aldehydes or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/48Isomerisation; Cyclisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

經濟部中央揉率局貝工消费合作社印装 316917 A7 _ B7 _ 五、發明説明(1 ) 發职背鼍 本發明係闞於含有聚乙烯酵縮丁醛(PVB)的薄片,更特 ^定言之,係關於此薄片之經過粗链處理的表面及其製法。 已經知道在多曆安全玻璃中,含有PVB的塑化薄片可與 玻璃或堅固的塑矇板(下文中稱為”多®板")用來作為 衝擊力分散層。 也已經知道:使此板的主要平面式的表面變得粗.描會對 此多靨玻璃之製造期間的脫氣效果有所幫肋。更特定言之 •位於多屬[板平坦表面及與之接觸的PVB板粗雔表面上的 小坑洞底部之間的微小通道使得位於兩個元件之間的空氣 在界面受限或抽真空時會逸出。 U.S. 4.654,17 9提出用以在®出期間形成粗箱表面之已 交聯的PVB 。使用單一的PVB相•此PVB相的粗樺度與 PVB分子最分佈情況有藺•提高交聯程度可使粗描面分佈 較廣、表面粗镝度較低。在此U.S. 4,654,179中·已交聯 和未交瞄的PVB在一均勻的物體中Μ化學力成為完整的物 體。根據此專利申謫案,改變PVB合成期間所用的交聯劑 濃度能夠調整粗糙度 > 所用的濃度越高•粗糙度越低。 既然已經有這樣的技術·就希望能夠以不完全仰賴在 PVB合成期間改變樹胞之性質的方式而利用更廣泛的方法 、使用已交聯的PVB來調整PVB薄Η的粗81度。 琎明廉谏 所用的改良方法是使PVB薄片的一或兩涠表面變得粗糙 本纸張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 83.3.10.000 J.------."if J—裝------訂-----·線 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 6 107774號專利申請案 **" 中·》绝明審ttTP百(8fi年朵月) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( • K減少先 據此•本 薄片,其中 本發明的 加工的方法 參數(包括 由下面的 目的。 本發明的 該薄片包含 鑛之已交脚 交脚的PVB 糙表面。此 %為佳;此 期間所存在 劑/ 100份
前技術 發明的 *已交 另一儷 *在此 範園的 詳述和 埴些及 塱化的 的PVB 顆粒並 顆粒的 顆粒大 的交聯 聚乙烯 亦提出一種製造 旖之前*將 PVB的塑化 其中,所加 方中其他的 機械方式影 —部分 配方中 入之Μ PVB不 響到所 _ 1係根據本發 的缺點。 主要目的是要提出具有粗糙表面的PVB 聯的PVB被用以提高粗糙度。 目的是要提出一種使得此PVB薄片易於 方法中,可Μ籣便地改變調整粗糙度的 大小和深淺)。 申請專利範園將能夠瞭解本發明的其他 其他目的可藉下面所述的薄片來達成。 聚乙烯酵结丁醛基質,此基霣中有不連 顆粒完整且不規則地分敗於其中,此巳 略突於此薄片表面上而使此薄片具有粗 壘為以基質和顆粒缌重計之1至40®量 小為1至100微米*其硬度(由顆粒合成 劑瀟度測得)源自約0.06至0.30份交明 酵。 PVB薄片的方法*所用的方法是:在壓 具有硬彌性巳交聯的PVB顆粒加入含有 ,然後•將此配方壓旖通邊壓拥棋榷, 交職的PVB _粒在懕出期間會形成與配 相同的相·且在難開壓擠横槽時•會Μ 形成的薄片表§,使此表面變得粗》。 甙篚霣說明 明薄片表面的顯微照片·其放大倍數為 n I - m : - mu - I mu I (請先閲讀背面之注意事項,,寫本頁) ,ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規i ( 210Χ297公釐〉 31β9:^?83107774號專利申請案 Φ兮舱明審铨不苜(8fi年芫月) A7 B7 五、發明説明( 年 η 丄二.祯足 經濟部中央揉準局—工消费合作社印装 100倍,其中 10代表纆分散之已交職PVB顧粒 12代表PVB基質。 發咀轾1 本發明的薄片配方是一種非均相 輿塑化tt混合的第一和第二種PVB 形成基質相,而小部分(M第一和 的第二種PVB姐份顙粒分散於此基 酵箱丁醛组份含有已交聯的聚乙烯 相·此基質相是未交聯的PVB或交 者是未交《的PVB與交__度不高 敗的PVB相與基霣之形態的不同黏 較高、為细粒形式,在熔解製成薄 較佳。此可由_1得知,其中,顆 面上,12則是基質。交明程度越高 切變黏度越足K在壓出期間及其後 相非均勻混合物中的顆粒宪整性。 K比基霣相大三倍以上為佳* 間的黏度差避免此具有硬彌性的糴 基霣均質化·換言之,使得交明程 間的溶化態下仍維持其完轚性。 與單獨使用連鑛相或分黻相相比 混合物來使成形薄片(圈1)中的分 。此與U.S. 4,654,179中所提出的 且 的聚合物 姐份•第 第二種姐 霣相中* 酵嫌丁醛 _程度不 的PVB之 在於前者 片期間, 粒10位於 »分散的 的薄片成 此熔化切 最好是大 粒在熔化 度比較高 澴合物•包含 一種PVB姐份 份之雄璽計) 第二種聚乙烯 。相對於分散 高的PVB ·或 混合物。纆分 的交《程度比 前者的硬禪性 壓出薄片的表 细粒相之熔化 形期間保持兩 變黏度(20秒 五倍以上。其 加工期間會與 的相在壓出期 較,未料到使用非均相 败相維持细粒狀的效用 PVB配方不同,U.S. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八5規1 (_210X297公釐) -----------^-- (請光閲讀背面之注意事項 寫本I) 訂 線 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(4 ) 4,654,179中的薄片完全由圖1所示的基霣所形成,完全 由圖1所示的分散相所形成的此薄Η為均匀薄Η,換言之 ' ,沒有分散顆粒存在。此非均相混合物的堅固、分散相提 供裂縫•使得颳擠配方離開壓擠棋槽之後會擁有粗糙的表 而。更特定言之,當壓擠配方經由壓擠棋槽離開壓擠模具 而進入周圍的氣壓下而使得施加在壓擠配方上的壓力舒緩 時•分散相的顆粒部分會因為受到機械力的影響而離開黏 度較低的基筲,而使得所形成的薄片的表面變得粗糙。如 圖1所示者,薄片中之固化且不規則分散之已交瞄的PVB 塑料顆粒10是完整的顆粒,這些顆粒埋在基質中,它K無 法被分雔的方式微突起於薄片的主要平面(即•在表面不 受干播的情況下,它能夠存在)上*藉此而於其上形成粗 描表面。 表面粗糙度係源自於許多小突起和坑洞·且由突起的頻 率(在選定的一個方向和距離内的突起物數目)及突出的 高度(或大小)來定義。本發明中的粗糙度Μ分散相的顆 粒大小、硬度和數目計。這些參數中的每一者都會影響到 突起的頻率和突起的高度。突起的頻率可修正為裂鏠位置 的數目,它與所存在的分散相顆粒量或數目有密切的關係 ,分散相瀵度提高時,此頻率也會提高。因此•提高壓擠 配方中的分散相濃度時,會在一定距離内(對一定的尺寸 分佈和顆粒硬度而言)形成較多的突起物。雖然在配方中 之细粒顆粒部分的量可高至Κ配方中之PVB總重計之50重 最%,但較桂的漘度為1至405!,最好3至205!。在這樣的範 本紙張尺度逍用中國两家揲準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83.3.10,000 1^------AJ-裝------訂-----f -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 316917 Α7 Β7 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 五、發明説明(5 ) _内,可Μ獲致所欲的高頻率,可在作成多層物期間得到 良好的脫氣效果。分散相瀠度低於以基質和分敗相缌重計 '之1重最%時,所獲致的頻率無效果可言;將此濃度提高 為超過40至50重最%時,會使得配方難Μ被壓擠,由效果 未能明顯提升看來•此舉並不纆濟。 表面粗链度中的突起高度主要視分散顆粒的大小和硬度 而定,越大越硬的顆粒,其突起的高度就越高。提高交聯 程度(由合成期間的交聯劑灌度來控制)•咸信能夠提高 各個交瞄顆粒的尺寸。在壓摘搡作之前•所形成的樹脂通 常為各個顆粒的附聚物形式•因此無法以簡單的方式測得 未附聚的顆粒之大小。然而*這樣的附聚物在形成薄片的 熔化程序中會***對於未附聚的顆粒而言*使未混合的分 散相過篩,而將尺寸比預定者為大的頼粒移走* Μ這樣的 方式便能得知其大小。然而*在形成分散相之交聯材料的 合成反應期間能夠獲致所欲的尺寸分佈時,可以省掉這樣 的遇篩方式。頼粒硬度亦與分散相顆粒的交聯程度有關· 它係由聚乙烯酵(PV0H)和縮丁醛之形成顆粒的合成反應期 間所存在的交聯劑濃度測得。 通常,分散相顆粒大小介於1和100微米之間(Μ介於1 至50微米之間者為佳)時•突出高度可達到良好的脫氣效 果,且不會使突起物貿然瓦解。顆粒大於100微米時會造 成光學上的缺陷,即·肉眼可看出最终的多層玻璃鏡片上 有麻點(混灞的不連績相)存在。次微米顆粒所提供的粗 糙度不足以達到所欲的脫氣效果。在合成期間,使交聯劑
Ir------,.Αί 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,tr 線 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 83.3.10.000 316917 A7 __B7____ 五、發明説明(6 ) 的濟度比形成基質相時所用的濃度(若有使用交瞄m)大 三倍以上,便能得到可被接受的顆粒硬度。這樣的濃度Μ 1 0.06至0.03份交聯劑/100份PVOH為佳,最好是0.08至 0 , 20份交脚 _ / 100 份 PV0H ◊ 本發明之薄片(在Μ塑料製得者冷卻及固化之後 > 呈乳 白色•形成粗糙表面的突起物會親射光嫌而使得此薄Η看 似混獨,碰觸時可感受到突起的感費。此粗糙性質和漪度 是暫時的現象,在提高的溫度下製造預備用的多層物及在 以一或多個醑吠姐件(如:玻璃)上豳懕而形成最終的多 醑物期間,薄片中的PVB熔化時,這些暫時的現象就會消 失。在最終之作成多層物的程序之後,得到透光性高、實 笛上不混稱的結構*因為交明(劑顆粒的折射指數與基質的 析射指數非常接近,其間的差值僅不超過約0.0003折射指 數單位,所以,Μ肉眼無法分辨出交聯劑和PVB基質。這 樣的積層程序是此技藝中常用者,並非本發明的一部分。 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印装 用以形成本發明之薄片的非均相PVB混合物係藉由使兩 相進行櫬械混合的方式而得到的,其混合方式可Μ是在未 熔化之時以乾燥的方式混合,雄而使此混合物熔融成形, 或者,在高強度混合櫬(會發生一些熔化情況)中混合級 而熔融應擠。 對於本發明的粗表面薄片並沒有鍰格的限制,其厚度約 5至60密耳(〇 . 13至1 . 52毫米)。 至於此處可用之已交聯的PVB *交瞄劑與PV0H之間製造 分子間交脚的化學反應揭示於U.S. 4,654,179第2播的第 83. 3· 10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度逋用中國國家榡準(CNS ) A4g ( 210X297公釐) 趄濟部中央樑準局*:工消费合作社印製 A7 ____B7 _ 五、發明説明(7 ) 20 - 48行,所揭示者併於本文中以資參考。可使用任何交 瞄劑(包栝交聯劑混合物),只要它們含有能夠與兩個鄰 v 近的PV0H鐽中的一者上的一對羥基發生交互作用之活性基 團即可。可使用的交聯劑包括二環氧化物(如:二縮水甘 油継雙酚A) ; CH0基團數目至少為二的醛類(如:二醛類 和三醛類)及其類似物。也可Μ使用1993年2月2日發佈 的Japanese Kokai 5-25213中之Μ單縮丁醛鐽交聯的PVB 。較佳的交聯劑是二醛類(如:乙二醛和更複雜的二醛類 )及在兩個CH0基的羰基之間含脂族(飽和或未飽和)、 芳族或混合的脂/芳基的三醛類。特定官能性二醛類包括 Β&族醛類(如:丙二醛、丁二醛、己二醛、2-羥基己二醛 ..等);芳族二醛類(包括:對苯二甲醛、1,4-苯二醛、 4.4-(伸乙二氧)二笨甲醛、2,6 -萘醛等 >。可用的三醛類 包括Ν. Ν’,N”- (3, 3',3"-參甲醯基乙基)異氟尿酸酯及其 類似物。前述與他棰交瞄劑之混合物也能遴用。較佳的二 醛類選自戊二醛、4,4’-(伸乙二氧)二苯甲醛和2-羥基己 二醛。最佳者是戊二醛。 實際上•交聯作用與由PV0H和缩丁醛進行縮合反應而形 成PVB —併發生。提供已交聯的PVB之交聯劑灌度視交聯 劑的分子最而定•分子量越大,所須的量躭越多。對於較 佳的二醛或三醛而言,所用的濃度應該約0.06至約0.30份 /100 份 PV0H,# 好是 0.08 至 0.20 份 /100 份 PV0H。已交 瞄的PVB樹脂係藉由已知的含水或溶劑縮醛化反應而製得 ,在此反應中,PV0H與鋪丁醛在酸觸媒存在的情況下進行 -10 - 本纸張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 83. 3.10,000 IJ------------訂-----f -線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 316917 A7 B7 _ 五、發明説明(8 ) 反《 Μ製造PVB ,然後將觸媒予以中和,分離,穩定PVB 樹_並加Μ乾堍。視反應速率而定,交聯劑比縮丁醛早加 1人催化件縮合反應涓合物中,或者與缩丁醛同時加人催化 性縮合反應琨合物中。在溶劑系統中,加入的順序可以有 些不同;舉例言之,可能必須要在PVB已存在於溶液中之 後,才將交聯麵加入其中。或者•未交聯的PVB於原處進 行其交聯反應亦牖本發明之範圍。舉例來說,利用溶劑法 製得未交聯的PVB ·然後,將未交聯的PVB之溶液置於合 成反應槽中,將適當濃度的酸觸媒和交聯劑(如:四乙基 原矽垸)引至此反應槽中,使得榷内的PVB樹脂進行交聯 反應。圖1所示的薄Η配方中之已交聯的PVB相係Κ此方 式製得。 在溶劑法中,縮醛化反應是在有其量足Μ溶解PVB的溶 劑存在時進行,並在乙縮醛化反應後製得均相溶液。利用 W水使固體顆粒沈澱的方式自溶液中分濉出PVB ,然後清 洗所得的顆粒並加Κ乾燥。所用的溶劑是低碳脂族酵,如 :乙酵。 在含水法中•縮醛化反應的實施方式是:將縮丁醛加入 溫度約20Τ3之PVOH的水溶液中•在酸觸媒存在的情況下, 攫拌此混合物,使得PVB立即Μ细粒形式沉澱•並在加熱 的情況下持續攪拌*直到達到所欲的终點為止。 在形成薄片時,使用約20至80份(對常用的多層安全玻 璃而言,基本上約25至45份)塑化劑/100份PVB ,將 PVB混合物加Μ塑化。含有17至25重量%乙烯酵的聚乙烯 -11 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CMS > Α4规格(210X297公釐) : 83. 3.10,000 ---II--ΙΊ ^---nn -訂—---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明(9 ) 醇縮丁薛所用的瀠度通常為後者。一般而言·常用的PVB 塑化劑是多元酸或多羥基酵之酯類。特別通用的塑化爾是 ^三甘酵二-(2-丁_乙酯)、己二酸二己酯、己二酸二辛 酯、己二酸庚醏與己二酸壬醻之混合物、癸二酸二丁酯、 聚合物塑化繭(如:經油改質的辛二酸酵酸樹脂)、磷酸 _與乙二酸酷之混合物(如:U.S. 3,841,890所掲示者) 及乙二醏酯與對苯二甲酸烷酯苯甲酯(如:U.S. 4.144,217所揭示者 > 。亦可使用U.S. 5,013,780所掲示 的混合物。他種適用的塑化劑已為習知•或者為嫻於此技 之人十所热知。被分散相所吸收的塑化劑量視交脚程度、 混合的時間、強度及溫度而定。 此薄片係利用嫻於此枝藝人士热知的***而製得,所用 的方式如顒經慣用的薄Η颸擠棋具*此薄片懕拥模具最好 是表而經冷卻的壓擠横具片,Μ便精畑地調整粗糙度。此 處·只要前述的樹脂參數能達到最佳的粗糙度•就不須要 有冷卻的暖摘模具片。更特別地•迫使熔融聚合物流體狀 (於約175至215t! >之事先混合的非均相混合物通過其大 小與欲形成的薄片之長度和寬度相符之水平方向長、垂直 方向窄的鼷摘横槽。或者•並非使兩個PVB分批地事先混 合,此基質和分散相分別被引至琨合壓搞機中•並加工成 前述的薄Η。也可Μ使用用以形成薄Η之利用壓擠滾筒的 壓擠条铳,即*聚合物澆鏞在緊鄰著該壓擠横具之出口處 之特製的壓擠滾茼表面上,或者,澆鑄在形成此懕擠横具 的表面上,如U.S. 4,112,166所示的醑5和6及下文中所述 -12 - 本纸張尺度逍用中國國家橾準(CNS > Α4规格(210X297公釐> 83.3.10,000 I.------ί 裝------訂-----f ·線 (请先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 A 7 B7 五、發明说明(1〇 ) 者。 除了塑化劑之外*本發明之薄Η可含有他種添加物•如 ν :染料、紫外光穩定劑、用Μ控制黏合性的鹽類及抗氧化 劑.必要時,亦可以添加物來改善作成多靨物的效果。此 薄片可視情況地延著其邊緣的一側使用有顔色之抗炫光的 PVB成份帶,使用U.S. 4,316,868所述的条統可將此成份 揆入此薄片中•該專利說明害中所揭示者併人本文Μ資參 考。 下列苜例中所提到的粗糙度係以俄亥俄州辛辛那提市 M a h r C 〇 r ρ 〇 r a t 丨 ο n S 8 Ρ 塑的 P e r t h 〇 m e t e r 澜得,此儀器使 用摹國針筆來澜定實際粗糖度。此處•根據DIN 47 86 (1990年5月)所定義的(單位是微米)是突出高度至坑 洞深度之間的長度之平均值,是五偭排成一列的測量長度 U之各個突出高度至坑洞深度之間的長度之數值。U可視 所須地設定,此處為2.5毫米。此糸統中的頻率係依照 DIN 47 62來定義,是指在一個參考長度U内之不規則表面 (SJ之間的距離(微米),其中· 1-可視所須地設定*此 處為12.5毫米。挪最S-時,所謂的參數Re是在評估長度 U内的平均埭上,突出於表面上的缌長度之算術平均值。 使用毛细管型壓搞流變計(Instron Model U4208 *毛 细管長度= 1.246英时(3.16公分),直徑= 0.025英吋 (0.064公分),進入角度= 90M測定熔化切變黏度(於 20秒-1测得)。 -13 - 本紙張尺度逋用中國國家揉率(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 83. 3.10,000 -1-------^ .1裝------訂----Λ-線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6S17 Α7 Β7 五、發明説明(n) 本發明Μ下而的實例作.進一步的說明•所提到的這些實 例儀用說明•不欲對本發明造成任何限制。除非特別聲明 •否刖所有的最皆以重1表示。 審锎1 - 4 已交聯的PVB樹脂之製造 經濟部中央揉準局員工消费合作社印袈 在揋伴的情況下,將聚乙_乙烯酯殘存量低於2Χ的聚乙 烯酵(PVOH)樹_溶解於溫度為90 - 95 t的水中*形成8S!溶 液。將5524公斤PV0H溶液引至播拌反應器内,並將溫度調 輅為181。將267公斤丁醛及不同量(參考下面的表1)之 戊二薛的50¾水溶液,此舉使溫度降至約121C。然後,將 16公斤澹度為35%的踽酸水溶液引人其中,混合物於12*C 至〗6t:的溫度下靜置30分鐘。在第一次引入硝酸水溶液的 一小時之後,再引入46 . 5公斤硝酸。30分鏞之後* Μ長達 45分鏑W上的時間將混合物加熱至87 t: *並維持於此溫度 達3小時。Κ7510的水清洗反應器内容物•使其出為4,0 。然後將氫氧化鉀水溶液引入,使cH為9.5-10.5並使此内 容物於75 t!的澦度下,維持在此出達2小時。然後將751C 的水加入其中,使出降為7.5 。此PVB糊狀物經遇離心、 乾燦至含水最低於2X。於2041C測定以32份己二酸二己_ /100份樹脂加K塑化的PVB樹脂之熔化切變黏度•得到 如下的结果: 14 - 83. 3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) A7 ___ϋ五、發明説明(彳2 ) 表 1 戊二醛 PVB熔化切變黏度 苜例 重鼉/ PVOH重量 (Pa.s> 20秒鐘_1 1 0.01 (基質) 950 2 0.100 4796 3 0.120 5884 4 0.135 7417 熔化切變黏度的提高顯示樹脂的硬度因為使用戊二醛進 行交聪反應而提高。實例2、3和4中的樹脂構成下列實例 中的分散相。 --------1裝------訂----木.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 粗表面的PVB薄片之製造 使用高強度混合機,3 2份己二酸二己酯與90份實例1的 PVB樹睹(0.01 pd 丁二醛)及10份實例4的PVB樹胞( 0.135 pph T二醛)混合。然後•此已塑化的非均相PVB 琨合物在颸癀機中熔化,並迫使熔融態的此物通過形成薄 Η的懕擠横具•此壓擠棋具的前方有一矩形的壓摘棋榷( 此壓檎椹槽由一對對置的颸擠棋具板定出其範画),並Μ 本纸張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 83. 3.10,000 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明(13 ) 内部闬以控制溫度的循環液流使其表面維持163¾ 。熔融 .物溫度約1941C •鼷擠棋槽處的壓力為967 psi ( 6667 kPa)。由約10.5 fpB ( 3.2 mpm)的壓摘模具壓擠出的薄 Η厚度約0.76奄米。所壓成的薄Η的每一側都有粗糖表面 。澜鼉结果顯示IU為63.3徴米。 ^ 上述者輿完全使用實例1的樹脂(11.S. 4,654,179所提 出的樹賄-無分散相)依上述的薄Η成形程序所形成者截 然不同•後者的1U為20.1微米。 Η澹度固定(10Χ)、但交職劑含量不相同的分散相重覆 官例5的程序。測定交瞄程度與合成已交聯的分散相中所 用的戊二薛澹度之間的關係。其结果如下: 戍二醛濾)t R z (微米) (份數 / 100份 PV0H) 0.100 31 . 9 0.120 39.6 0.135 63.3 上述结果顯示:顆粒硬度 (由分散相的交聯範圍或熔化 切變黏度來定義)提高’ R*提高。 -16 - i紙張尺度適用中國國家搮準(CNS ) A4规格(2丨0X297公簸) : 83.3.10,000 --------· 1—裝------訂-----^丨線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇ί69!7 Α7 _Β7 五、發明説明(u) 此實例顬示分散相濃度對頻率所造成的影響。 使用高強度混合櫬* 32份己二酸二己酯與PVB樹脂(未 含交瞄酬)及不同比例之實例2的樹脂(0.100 PPh戊二 醛)涓合。然後,此已塑化的非均相PVB混合物在壓搞機 中熔化,並迫使熔融態的此物通過壓搞棋槽而覆於溫度為 63 T:之邮近的轉動滾茼上。與聚合物熔融物在壓擠横具滾 简對側上接觸的限搞横具刮刀溫度約1 49 1C 。熔融溫度約 198T:,限痫横具的|g力約3 80psi (2620 kPa)。由約 4.5 mpm的限擠横具所形成的薄Μ之厚度約0.8毫米。所 形成的薄Η的每一側都有粗槌表面。測定未與壓擠棋具滾 简的接觸的一側的R:«和S„值,其结果如下: 已 i i 10 40 5.2 402 20 36 5.5 332 經濟部中央梯準局負工消费合作社印東 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述结果顯示:突起頻率與分散相濃度之間的闞係*分 散相增加時,S» (突起物之間的距離)降低(且因此提高 突起的頻率)。在R„值相當固定時,S»值會陳著分散相含 量的提高而降低。但是.因為Re值與S™值之間的關係,所 W,在R*值顬著提高時,S»值就不會再降低。 -17 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 83. 3.10,000 316917 經濟部中央椹準局貝工消费合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明(15 ) m 此啻例用以說明分散相顆粒大小對R*之影響。 ' 窜薄官例5的稈序,但Μ已知其顆粒大小的玻璃珠(或 經過研磨的玻璃粉)來代替交聯的"Β顆粒’使之與實例 1的PVB (基質)Κ 5/95玻璃/基霣的比例混合* Μ模擬 已交聪的分散相之效果。其结果如下: 枘逋抶尺寸(微米) R, . 未使用玻璃珠 21.5 高至38 31.0 45-70 37.1 4 5-90 49.4. 上述结果顯示顆粒尺寸提高1 _ h提高。雖然此實例中使 用玻璃珠,但形成粗糙面的機構應與使用巳交聯的PVB分 散相一樣。假設使用顆粒尺寸不同之已交聯的PVB來代替 玻璃時應該會有相同的结果*咸信尺寸的變化與交聯程度 有翮(成正比)。因為在基質和分敗相的折射指數差不多 的時候,不易潮得薄片中之已交賺的PVB的顆粒尺寸,所 以未使用已交職的PVB 。 前述實例說明本發明作為多用途技術、藉由改變構成此 薄片«方之分別製得之PVB非均相混合物中之形態不同之 分散相和基質相的比例而得以調整樹脂合成下游部分的薄 -18 - 本紙張尺度逋用中國國家揲準(CNS > A4规格(210Χ297公兼) 83.110,000 J.------I人i裝------訂-----^ -線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 316917 A7 B7 五、發明説明(1 6 ) 獻 制此 限因 成。 造化 明變 發及 本飾 對修 f» BBC 欲種 不多 , 出 用提 之地 明易 i說輕 本為可 基作士 的攆人 數術之 參描转 度的抟 糙述此 相前於 Η 嫻 本 定 確 來 圍 範 利 專 請 Φ 的 附 所 Μ 用 之 例 宵 為。 作闞 備範 者之 0 明 前發 J-------,Λ裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1Τ .Λ .線‘ 經濟部中央揉準局員工消費合作社印袈 9 1 本紙張尺度適用中國國家揲準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83. 3.10,000

Claims (1)

  1. 第83107774¾專利申諝案 中文申請專利範圍修正本(86年6月) -2^— A8 B8 C8 D8 六、申請專利範I 86. G. 年λ日 修正補充 .* 1. 一種聚乙烯酵嫌丁醛薄片·包含聚乙烯酵躇丁醛基霣, 此基質中有不連績之已交聪的聚乙烯酵縮丁醛顆粒完整 且不規則地分散於其中•此已交聯的聚乙烯酵鋪丁醛顆 粒略突於此薄斤表面上而使此薄片.具有粗糙表面•其中 該顆粒之尺寸為1至100微米且其量為基質與顆粒结合 重悬之1至50重量%,且其中已交聪的聚乙烯酵縮丁醛 顆粒於20秒-1下的熔化切變黏度至少比基質大三倍。 2. 根據申請專利範圍第1項之薄Η,其中所存在的顆粒量 為Κ基質和顆粒總重計之1至40重量%。 3. 根據申謅專利範圃第1項之薄片》其中,聚乙烯酵鏞丁 醛顆粒的交聯程度由聚乙烯酵和縮丁醛進行反應而形成 此顆粒的期間內所存在的交脚劑濃度來定義,此濺度為 每100份聚乙烯酵0.06至0.30份交聪劑。 4. 根據申謫專利範圍第3項之薄片,其中,交麻劑是戊二 薛。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 5. —種》由擠壓含聚乙烯酵縮丁薛之塑化調配物通過一棋 具開口以製造聚乙烯酵縮丁醛薄片的方法,其你經由在 壓擠之前於塑化聚乙烯酵縮丁醛基質中添加尺寸為1至 100微米之具有硬彈性已交聯的聚乙烯酵埔丁醛顆粒且 其量為該顆粒與基質结合董之1至50重董% •該顆粒在 1出期間會形成與配方中其他的聚乙烯酵缩丁醛不相同 大所 質到 基響 比影 少式 至方 度械 黏櫬。 變Κ撻 切着粗 化艰得 的ί面 下具表 -1棋此 秒開使 20離且 於在面 粒粒表 顆顆片 該該薄 , , 的 相倍成 的三形 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 316917 έ88 C8 D8 六、申請專利範圍 6. 根據申謫專利範園第5項之方法,其中該頼粒佔1至 40重 ft %。 7. 根據申謫專利範園第5項之方法,其中•聚乙烯酵鍤丁 醛顆粒的交驊程度由聚乙烯酵和縮丁醛進行反應而形成 此顆粒的期間内之所存在的交聯劑濃度來定義,此濃度 為每100份聚乙烯酵0.06至0.30份交聪劑。 8. 根據申請專利範圔第7項之方法,其中,交《劑是戊二 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
TW083107774A 1993-09-17 1994-08-24 TW316917B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1993/008859 WO1995007940A1 (en) 1993-09-17 1993-09-17 Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW316917B true TW316917B (zh) 1997-10-01

Family

ID=51656704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW083107774A TW316917B (zh) 1993-09-17 1994-08-24

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR0180477B1 (zh)
TW (1) TW316917B (zh)

Also Published As

Publication number Publication date
KR960704942A (ko) 1996-10-09
KR0180477B1 (ko) 1999-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5595818A (en) Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same
EP1840155B1 (de) Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
DE4116396C2 (de) Modifizierte amorphe Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und Antiblockingmittel
EP3147135B1 (de) Verfahren zur herstellung eines dekorierten wand- oder bodenpaneels
DE2647860A1 (de) Thermoplastisches polymerlaminat
EP2129719B2 (de) Tiefviskose polymermischung
TW316917B (zh)
DE19757398A1 (de) Thermoplastische Elastomermasse, Pulver oder Granulat davon sowie daraus hergestellte Formteile
DE60014073T2 (de) Klebstoffzusammensetzung und diese enthaltenden schutzfilm
DE102004030981A1 (de) Beschichtung auf Basis von Polyvinylidenchlorid, Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung und ihre Verwendung
EP1606092B1 (de) Thermoplastgranulate
DE1192820B (de) Verfahren zum Herstellen waermehaertbarer Polyester-Pressmassen
DE602004002481T2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines vollen, hohlen oder offenen profils
CN107849303A (zh) 聚(氯乙烯)基材及其制造方法
AU681354B2 (en) Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same
DE10162518A1 (de) Harzmasse, Laminat und Herstellung des Laminats
EP0711797A1 (de) Recyclat enthaltende, expandierbare Styrolpolymerisate
DE102019117688B4 (de) Erzeugnis zur Verwendung als Stützmaterial in einem Formgebungsprozess und Verwendung des Erzeugnisses
DE3114217A1 (de) Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus polylaurinlaktam, sowie die danach erhaltenen formkoerper
DE69935791T2 (de) Zusatzstoffhaltiges formharz und verfahren zu ihrer herstellung
DE1479090A1 (de) Verfahren zur Herstellung von in sich gemusterten Platten,Bahnen,Formteilen od.dgl. aus thermoplastischem Kunststoff,insbesondere als Belagware fuer das Bauwesen
EP1062080A1 (de) Polymerpartikel
JP3022027B2 (ja) 高濃度アルミ粉含有樹脂組成物とその製法
DE60313745T2 (de) Verwendung von Seifen wie Magnesium Stearate zur Beschleunigung der Freisetzung von Wirkstoffen
EP1687376A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyamid-polyvinylalkohol-formkörpern