TW297828B - - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 3 ) 1 1 本 發 明 係 關 於 四 偶 氮 化 合 物 及 其 用 途 1 特 別 是 關 於 用 1 1 於 噴 墨 印 表 慨 之 含 此 化 合 物 之 油 墨 0 1 1 用 於 嗔 墨 印 表 機 之 水 性 油 墨 基 本 上 包 括 染 料 » 有 慨 溶 請 先 1 1 劑 及 水 0 此 油 墨 用 於 進 行 滿 意 之 噴 墨 印 刷 需 要 滿 足 各 種 的 閲 讀 1 背 1 要 求 0 油 墨 之 性 質 t 如 黏 度 、 表 面 張 力 相 對 導 電 度 比 面 之 1 注 1 重 及 pH 值 均 必 需 在 最 適 之 範 圍 中 9 其 係 依 如 何 產 生 油 墨 滴 意 事 1 項 1 及 如 何 控 制 油 墨 滴 之 方 向 而 改 變 0 再 填 1 寫 裝 1 此 等 性 質 必 需 長 期 間 的 保 持 〇 為 了 此 百 的 ? 其 要 求 此 本 頁 油 墨 當 長 期 儲 存 時 » 當 長 期 進 行 噴 墨 印 刷 時 9 或 當 此 油 墨 1 1 組 成 物 在 噴 墨 印 表 機 中 長 期 不 操 作 時 > 均 需 免 於 沈 積 0 由 1 I 於 噴 墨 嗔 嘴 之 直 徑 通 常 係 約 10 -6 0 /i m » 若 造 成 沈 積 » 此 嗔 1 訂 嘴 經 常 被 沈 積 阻 塞 » 且 油 墨 滴 無 法 白 噴 嘴 噴 出 0 即 使 當 噴 1 | 嘴 並 未 完 全 被 阻 塞 9 但 由 於 固 體 HXL 成 份 或 粘 稠 的 成 份 粘 於 噴 1 1 嘴 之 四 周 t 經 常 使 得 印 刷 性 質 > 噴 墨 安 定 性 及 噴 墨 之 反 應 1 1 降 低 〇 1 铉 其 亦 要 求 此 油 墨 可 給 予 具 有 充 份 及 對 比 » 耐 水 性 及 耐 1 1 光 性 之 清 晰 記 錄 影 像 0 對 於 給 定 記 錄 之 影 像 > 當 以 如 具 有 1 1 1 毛 氈 製 成 之 筆 尖 t 且 使 用 水 性 螢 光 油 墨 之 筆 在 影 像 上 作 記 1 1 號 時 t 不 會 造 成 污 損 對 此 油 墨 亦 是 需 要 的 0 (此後Jl tb影像 1 1 之 特 性 稱 之 為 ”污損i % f 生， 且 具 有 毛 氈 製 筆 尖 之 筆 稱 之 為 1 1 ”毛氈筆’ ) 1 | 最 近 發 展 之 使 用 埶 能 之 噴 墨 印 表 機 y 需 要 具 有 極 佳 熱 1 I 安 定 性 之 油 墨 0 1 1 1 因 為 上 面 提 及 之 用 於 嗔 墨 印 刷 之 油 墨 性 質 受 到 油 墨 中 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X29*7公釐） 3 修正 11 ^ ^ £ d7 l ___—— 五、發明説明（4 ) 包括之染料的彩«很大，因而需要可給予油墨上面提及之 霈求性質之染料。 迄今為止，為了改善上面提及之性質，JP-A-63-105079("JP-A-”意指日本未審査專利公報，邸"公開”）中 敘述之三属気化合物，及JP-A-55-144069, JP-A-1-14199 或JP-B-61-18590(”JP-B-”意指日本審査專利公報，即”公 報"）中敘述之四偶«化合物曾被提出，然而，尚未發現滿 足全部之上面提及之霈求的染料。 本發明之目的侏提供賦與此油墨極佳性質，如喷墨安 定性，噴墨反應及皤存安定性之新潁四《«化合物。此油 墨《提供具有充扮對比，防水性及耐光堅牢度之澝晰記錄 彩像。此目的僳經由本發明逹成。 本發明提供一種以下式（1)表示之呈游離酸形式之四 «氰化合物： R 〇.

經濟部中央樣华局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Qi及Q2分別代表可任意以下述之取代基取代之伸苯基 或伸菜基，R4, IU及Re分別代表氫原子、素原子、羥基 、磺酸基或可任意以下述取代基取代之按基、烷基、烷氧 基、按基甲醯或按職醯基•為〇或1,且η為1或2。 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐) 4 ( ΙΕ Μ ) A7 B7 五、發明説明（ 5 本發明亦提供一種含有式（1)之四偶氮化合物之油墨 Μ式（1)表示之化合物中，Μ下式（2)表示之呈游離酸 形式之化合物較佳： COH)

R4 «3

⑵ 其中Ri, R2及R3分別代表氫原子、齒素原子、梭基、經基 乙基磺醯基或可任意被下述取代基取代之胺基、烷基、烷 氧基、胺基甲醯或胺磺醯基，且R4， Rs, R6, m及η係如上 面所定義者。 在以式（2)表示之化合物中，以下式（3)表示之呈游離 酸形式之化合物用作噴墨印刷之油墨係更好： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .%

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印$!.

HOOC

Ri OH NH2 R3

Rz S 〇3 H S 〇3 H R4

R6 (3) 其中Ri, R2, R3, R4, R5及Re均係如上面所定義者。 在K式（3)表示之化合物中，Μ下式（4)表不之圼游離 酸形式之化合物係最佳 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 五、發明説明（

HOOC

HOOC A7 B7 och3 OH NHz r3 广㈣參_㈣督 0 CH3 S 〇3 Η S03 Η R6 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中R3, R4, Rs及R6均係如上面所定義者。 式（1)中之Ch及Q2為相同或不同，且各為未經取代或 經取代之伸苯基或伸萘基。可為伸苯基或伸萘基之取代基 之基的實例包含羧基、鹵素原子，如氯、氟、溴、羥基、 羥基乙基磺醯基、磺酸基、或可任意取代之胺基、烷基、 烷氧基、胺基甲醯及胺磺醯基。 經取代之胺基可為單-或二-取代之胺基。至於經取代 胺基之實例，提及者為單C1-C4烷胺基，二C1-C4烷胺基， 醯胺基如乙醯胺基，丙醯胺基及笨醯胺基。至於經取代烷 基之實例，提及者為羥基C1-C4烷基，鹵素基C1-C4烷基， 氰基Ct-C4烷基及笨甲基。至於經取代之烷氧基實例，提 及者為羥基C1-C4烷氧基及KC1-C4烷氧基取代之C1-C4烷 氧基。至於經取代之胺基甲醯基之實例，提反者為MCi-C4烷基取代之胺基甲醯。至於經取代之胺磺醯基，提及者 為MC1-C4烷基取代之胺磺醯基。 式（1)中Qi或Q2之取代基數目通常為2個或更少，雖 然此數目並未限制，只要本發明之目的可達到。 式（1)中之iU, R5及R 6為相同或不同，且分別為氫原 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 297828 ^ 五、發明説明（） 7 子，鹵素原子，羥基，磺酸基，或可任意取代之胺基，烷 基，烷氧基，胺基甲醯基及胺磺醯基。 至於Rs或R6表示之經取代之胺基，烷基，烷氧 基，胺基甲醯基及胺磺醯基之實例，提及者為上面提到之 如Q 1或Q 2之取代基之實例的經取代胺基，烷基，烷氧基， 胺基甲醯及胺磺醯基。 式（2), (3)及（4)中之Ri, R2及R3為相同或不同，且 分別為氫原子，鹵素原子，羧基，羥基乙基磺醯基或可任 意以上面提及之取代基取代之胺基，烷基，烷氧基，胺基 甲醯基及胺磺醯基。 上面提及之化合物中，Μ下式（5)表示之呈游離酸形 式之化合物用作油墨，特別是噴墨印刷之油墨係特別好的 0

C00H 0CH3 0HNH1 OH

C 00 H 0CH3 s 〇3H SO3H (5) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之四偶氮化合物通常係圼游離酸或其塩之形式 製得。其塩之實例包含鹼金屬塩，如納，鋰或鉀塩，銨塩 ,季銨塩，如四甲基銨或四乙基銨塩，及有機胺塩，如乙 醇胺，丙醇胺，二乙酵胺或三乙醇胺塩。 在以式（5)表示之四偶氮化合物中，Μ下式（6)表示之 化合物用於油墨是特別.好的，尤其是噴墨印刷用之油墨。 .-— 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（8 )

C 0 0" ΝΗήΤ 0CH3 oh NHi OH

(6) 以式（1)表示之本發明之四偶氮化合物可依照已知之 方法，如 JP-A-63-105079, JP-A-55-144069或 DE-943662( ”DE”意指德國專利之說明書）中敘述之方法，由相對應於 化合物各部份之起始物質輕易的製備。至於方法之實例， 提及者為下列之方法： Μ式（7 )表示之胺基化合物： H2N-Q2-NO2 (7) (其中Q2係如上面所定義者）經二偶氮化，接着因而製得之 二偶氮化合物與下式（8)表示之圼游離酸形式之胺基萘酚 化合物： 0 Η NHi ⑻ S Ο 3 H S Ο 3 Η 在酸性條件下，於水性介質中偶合，得到以下式（9 )表示 之圼游離酸形式之單偶氮化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I 裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 ΟΗ ΝΗχ

(10) 五、發明説明（9 ) (9) (其中Q 2係如上所定義者）。 式（9)之單偶氮化合物之硝基的還原係依照一般的遨 原步驟進行，以得到以下式（1〇)表示之圼游雛酸形式之單 偶氮化合物： OH ΝΗζ

N N - Q 2 — N Hz S 〇3 H S 〇3 H (其中Q2係如上面定義者）。 M下式（n)表示之羧酸化合物係依一般之方式二偶氮 化 I 裝 i 絲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策 (HO) m 騰 (1COOC) η ⑴） (其中！„及„係如上面定義者），接着，因此製得之二偶氮化 合物與下式（12)表示之芳香糸胺化合物： ' Η - Q 1 - Ν Η 2 (12) (其中Qi係如上面定義者），在酸性條件下於水性介質偶合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 A7 B7 五、發明説明（） 10 ，得到以下式（1 3 )表示之單偶氮化合物 (HO) m

<3l -NHZ 03) (HOOC) n (其中Qi, m及n係如上面定義者），接着，式（13)之單偶氣 化合物依一般方式二偶氮化，且因此製得之二偶氮化合物 在弱酸，中性或弱鹼性水性介質中與式（10)之單偶氮化合 物偶合，得到以下式（14)表示之呈游雛酸形式之三偶氮化 合物： (ΗΟ) π · OH NH1 • Ν—〇ι-Μ-Ν —歸 Μ—一 ΝΗλ (14) (HOOC) n S〇3 H S 〇3 Η )zn ♦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 士衣 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (其中Qi, Q2, m及n均如上面定義者）。 接着，式U4)之三偶氮化合物經二偶氮化，且所得之 二偶氮化合物與下式（15)表示之化合物在弱酸性，中性或 弱鹼性水性介質中偶合： ♦ R6

Ri- (15) (其中R4, R5及R6均如上面所定義者），得到Μ式（1)表示 之圼游離酸形式之四偶氮.化合物。 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（ 11 式 以 基 胺 A7 B7 基 1 氧 含甲 包 2 - 例 實 之 物 合 化 胺 之 4 示 · 表氯 苯 基 硝 基 胺 笨 基 硝 I 4- 基 胺 苯 基 硝 苯 基 硝- 4 冊 基 氧 乙 - 2 I 基 胺 及 苯 基 硝- 2- 基 羧- 11- 基 胺 齡 萘 I 8 基 胺 - 1± 含 包 例 實 之 酚 萘 基 -2胺 醯之 甲 示 基表 胺8) - ( -1式 基以 胺 苯 基 硝 酸 察- 8 - 基 胺 辱 11 及 酸 磺二 酸 磺二 二 酸 苯 二 鄰苯 基間 胺基 3-胺 含 4 包 ， 例酸 實 二 之苯 物間 合基 化胺 酸2-羧 ， 之酸 示 二 表笨 1)鄰 (1基 式胺 M4 酸 酸 甲 苯 基 胺- 3 及 酸二 苯 間 基 胺 酸 甲 笨 基 胺 中 其 ο 酸 楊 水 〇 基好 胺 較 ouw 1LU1 5-酸 及苯 酸基 楊羥 水鄰 基基 胺 胺 I I 4 5 » 或 酸酸 楊 二 水苯 基間 胺基 胺 4 Ϊ * -了基 Ϊ β胺* 胺-Ι乙 苯 12-含 ，_ 包 例 實 之 5 二 物 -、 5 合 ， 化-2 胺基 糸胺 I 香1-基 芳如胺 之 ，1-示物 ， 表生苯 2)衍基 { 蔡氧 式基乙 以胺二 及 5 物 2 苯基 基胺 氧 1 甲 ， 二 苯 5-基 2 氧 -甲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

-1T 笨 基 甲- 5- 基 胺 基 胺 苯 基 氯二 基 ’胺 笨 -基1 氯+本 -2基 基醯 胺甲 1-基 , 胺 苯2-基- 二 甲 - 苯 基 醯 磺 胺 苯 基 醯 甲 基 胺- 3 - 基 胺 磺 胺- 3 - 基 胺 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 基苯 -3胺基 基1-氧 胺 ，甲 1-苯2-,基-苯胺 基基 醯醯 基 羧 , 苯 基基 胺醯 1-碌 , 胺 酸 磺 基 胺 乙 基苯 胺基 2 I ί I 1 氧 基 ，甲 胺苯2-1-基-, 氧 苯甲 基2-醯-磺 基 KI1SW 基®胺 羥- 0Ρ 基 醯 甲 7 基 基胺 胺 5 基-醯 乙 基 醯 甲 基 胺 萘 基 胺 苯萘 基基 氯胺 基 胺 酸 磺 基禁 氧基 甲胺 中 其 ο 胺 醯 磺 - 7 萘 基-5 胺基 1-胺 及1 -胺或 醯苯： 磺基 6-氧 -甲 0二 基 -胺,5 係 苯 基 氧 甲 - 2 - 基 甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ΊΧ A7 B7 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（ 12 ) I 1 較 佳 〇 1 1 以 式 (1 5 )表 示 之 化 合 物 之 實 例 包 含 苯 甲 酸 衍 生 物 > 苯 1 1 胺 衍 生 物 1 酚 衍 生 物 及 胺 基 酚 衍 生 物 9 如 1 - 羥 基 苯 1 1 - 羥 請 1 先 1 基 -2 _甲基- 苯 1 1 - 羥 基 -3 -甲基- 苯 1 1 - 羥 基 -4 _甲基- 苯 » 閱 讀 背 1 1 , 3 - 二 羥 基 苯 > 1 - 羥 基 -3 -甲氧基- 笨 * 1 - 羥 基 -3 -胺基笨， 1¾ 之 1 注 1 3 - 二 (β - 羥 基 乙 基 )胺基- 1 - 羥 基 苯 1 1 - 二 (β - 羥 基 乙 基 ) 意 事 1 項 | 胺 基 苯 t 1 , 3 - 二 胺 基 -4 -甲基苯， 2 -羥基苯甲酸， 1 ,3 再 填 1， 胺 基 苯 -6 -磺酸， 1 -乙醯胺基- 4- 甲 氧 基 -3 -二（ β -羥基乙 寫 本 頁 1 基 )胺基苯， 3 -二乙基胺基- 1 - 羥 基 苯 • 1 , 3 - 二 胺 基 苯 -4 - 1 1 磺 酸 及 3 - 胺 基 苯 甲 酸 0 其 中 * 以 1 - 羥 基 -3 -胺基苯較好。 1 I 以 式 (1)表示之本發明之四偶氮化合物係可Μ單獨或 1 1 訂 依 混 合 物 形 式 使 用 於 包 含 具 有 羥 基 及 /或胺基之纖維物質 1 之 各 種 織 維 物 質 之 染 色 或 印 刷 0 其 用 於 纖 維 素 缴 維 » 如 縲 1 1 繁 或 棉 ， 紙 1 皮 革 » 絲 及 合 成 聚 醯 胺 之 染 色 及 印 刷 係 特 別 1 | 有 用 的 0 因 為 本 發 明 之 四 偶 氮 化 合 物 顯 現 優 良 溶 解 度 以 及 〆 高 的 定 着 性 質 > 其 可 得 到 深 黑 色 染 色 之 產 物 0 V- 1 I 當 用 作 油 墨 9 特 別 是 噴 墨 印 刷 之 油 墨 時 f 本 發 明 之 四 1 1 偶 氮 化 合 物 顯 現 極 佳 之 性 質 0 用 於 嗔 墨 印 刷 之 油 墨 通 常 包 1 1 括 0 . 5 - 2 0重 量 份 9 較 好 1 - 1 5重 量 份 之 四 偶 氮 化 合 物 * 1 - Γ 80重 量 份 > 較 好 2 - 6 0重 量 份 之 有 機 溶 劑 及 0 - 9 8 .5重 量 份 I 1 I 較 好 2 0 -90重量份之水（以 100重量份之油墨為準） 0 此 油 墨 1 1 | 尚 可 包 括 一 般 用 作 包 含 已 知 染 料 之 水 性 油 墨 之 化 合 物 1 Ρ、 1 1 要 其 對 四 偶 氮 化 合 物 之 較 佳 性 質 不 會 造 成 負 效 應 即 可 〇 1 1 適 用 於 油 墨 之 有 機 溶 劑 之 實 例 包 含 酵 類 > 如 甲 醇 ) 乙 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 12 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 13 1 醇 t 正 丙 醇 « 異 丙 醇 9 正 丁 醇 » 第 二 丁 醇 9 第 三 丁 酵 » 異 1 1 丁 醇 或 笨 甲 基 醇 1 醯 胺 ) 如 二 甲 基 甲 醯 胺 t 二 乙 基 甲 醯 胺 1 1 » m 類 及 酮 酵 * 如 丙 酮 或 二 丙 嗣 醇 » 醚 類 > 如 四 氫 呋 哺 或 請 1 1 二 D咢 烷 ， 伸 二 醇 及 硫 二 酵 t 如 乙 二 醇 f 丙 二 醇 9 丁 二 酵 閱 讀 貪 1 » 戊 二 醇 * 二 乙 二 酵 > 三 乙 二 醇 } 四 乙 二 醇 » 硫 二 乙 二 醇 面 之 1 注 1 » 己 二 醇 9 2 - 甲 基 -2 ,4 -戊二醇， 甘相 & , 1 ,2 ,6 -己三醇， 意 事 1 項 | 聚 伸 院 二 醇 > 如 聚 乙 二 醇 或 聚 丙 二 醇 1 多 元 醇 及 低 级 院 基 再 jti. y 醚 9 如 乙 二 醇 單 乙 基 醚 » 乙 二 酵 單 丁 基 醚 t 二 乙 二 酵 單 甲 寫 本 頁 1 基 醚 9 二 乙 二 醇 單 乙 基 醚 t 二 乙 二 醇 單 丁 基 醚 ， 三 乙 二 醇 1 | 單 甲 基 醚 ) 三 乙 二 醇 單 乙 基 醚 9 丙 二 醇 單 甲 基 醚 9 丙 二 醇 1 1 單 乙 基 醚 » 丙 二 醇 單 丁 基 醚 > 丙 - 醇 單 苯 基 醚 » 二 丙 二 醇 1 1 訂 單 丁 基 醚 t 三 乙 二 醇 單 甲 基 醚 1 三 乙 二 醇 單 乙 基 醚 : 乙 炔 1 二 醇 衍 生 物 (S U Γ f 1 no 1 ： 由Μ is s h in 化 學 股 份 有 限 公 司 製 造 1 1 ); 烷醇胺， 如單乙醇胺， 二乙醇胺或三乙醇胺； 含N 之 雜 1 1 環 酮 類 如 1 , 3 - 二 甲 基 -2 -咪唑烷， 2 -批咯烷嗣， N -甲基_ 1 r 2-吡 咯 院 m t N - 乙 基 -2 -Dtt咯烷_ , N -乙烯基- 2 - 吡 咯 烷 酮 1 I 1 N - 辛 基 -2 -〇tt咯烷酮， N -( 2 - 羥 基 乙 基 )- 2 - 吡 0¾ 酮 t N - 1 環 己 基 -2 -吡咯烷酮， N -十二院基- 2 - 吡 咯 _ * N - 異 丙 基 1 1 -2 -吡咯烷酮， N -(正 丁 基 )- 2 - 吡 咯 烷 酮 » H -(第三丁基） -2 Γ -吡咯烷_ , N -己基- 2 - 吡 咯 烷 9 N - (3 -羥基丙基） -2 -吡 1 | 咯 m f N - (2 -甲氧基乙基）-2 -〇比咯烷_ , N -( 3 - 甲 氧 基 丙 1 I 基 )- 2 - 吡 咯 院 m t N - 苯 甲 基 -2 -吡咯烷嗣及聚乙烯基吡η 各 1 1 1 院 酮 〇 1 1 此 等 有 機 溶 劑 可 Μ 單 ____-- 獨 使 用 或 二 種 或 多 種 结 合 使 用 t 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 13 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 14 ) 1 I 只 要 相 互 間 不 造 成 負 面 影 響 即 可 0 >x 2- 吡 咯 烷 酮 及 其 衍 生 1 I 物 用 作 有 機 溶 劑 或 有 機 溶 劑 之 一 部 份 較 佳 〇 1 1 I 若 需 要 t 一 般 用 於 油 墨 中 之 各 種 添 加 劑 均 可 添 加 於 噴 請 先 閱 1 1 I 墨 印 刷 之 油 墨 中 ， 進 一 步 改 善 其 性 質 〇 添 加 劑 之 實 例 包 1 I 讀 1 含 防 腐 劑 或 防 霉 劑 » 如 脫 氫 醋 酸 納 或 4 - 氯 -3 -甲基酚C 其 背 1 I 之 1 1 他 各 種 添 加 劑 ， 如 紫 外 線 吸 收 劑 > 黏 度 調 整 劑 > 表 面 張 力 注 意 1 事 1 調 整 劑 y 如 表 面 活 性 劑 » pH值 調 整 劑 9 電 阻 調 整 劑 » 紅 色 項 再 1 4 裝 線 吸 收 劑 或 滲 透 劑 亦 均 可 使 用 0 本 頁 1 水 性 油 墨 可 經 由 使 式 (1)之四偶氮化合物， 水可溶之 '—·- 1 I 有 機 溶 劑 及 若 需 要 t 各 種 添 加 劑 溶 於 水 中 » 較 好 是 在 高 溫 1 1 之 下 輕 易 的 製 備 » 接 着 » 不 需 冷 却 或 冷 却 之 後 1 使 所 得 之 1 1 訂 1 溶 液 經 過 具 有 非 常 细 小 孔 隙 大 小 之 薄 膜 過 m 器 過 m 1 Κ 移 除 雜 質 〇 1 1 含 有 本 發 明 之 四 偁 氮 化 合 物 之 油 墨 在 噴 墨 安 定 性 及 儲 1 1 存 安 定 性 上 極 佳 0 此 油 墨 當 用 於 噴 墨 印 刷 時 可 提 供 具 有 優 ^—1 良 性 質 之 清 晰 記 錄 影 像 » 如 耐 熱 性 t 防 水 性 及 耐 光 堅 牢 度 • · *、· 1 I 〇 此 油 墨 即 使 在 長 時 間 之 噴 墨 印 刷 之 後 1 亦 不 會 形 成 嗔 嘴 1 1 之 阻 塞 〇 因 為 此 油 墨 顯 現 各 種 如 上 面 提 及 之 極 佳 性 質 参 因 1 1 此 用 作 嗔 墨 記 錄 之 油 墨 方 面 特 別 有 用 Ο 此 油 墨 亦 可 用 作 例 1 1 如 網 筆 ， 毛 氈 筆 或 原 子 筆 之 油 墨 〇 1 1 本 發 明 現 以 下 面 之 實 例 更 詳 细 的 說 明 $ 但 其 懕 不 用 於 1 I 限 制 本 發 明 〇 實 例 中 t "份’ 及 11 96 1 分 別 意 指 ”重量份’ 及 (1 1 1 I 重 量 " 0 1 1 | 實 例 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 1 4 (修正頁）

Ο Η N HZ

S 〇3 Η S 〇3 H ^97888 a7 B7 五、發明説明（） 15 13.8份之對-硝基苯胺依照一般方式二偶氮化，因此 製得之二偶氮化合物在酸性條件，0-5C下，與31.9份之 1-胺基-8-萘酚-3,6 -二磺酸偶合。於其中加人10〆蘇打灰 水溶液，且反應體之pH值調整在6.5-7.0後，經由添加 11.7份之硫化納於其中，而進行硝基之還原，接着在室溫 下撹拌反應體1小時。35涔氫氯酸加於其中K調整pH值為 1 . 5 - 2 . 0後，反應體攪拌1小時且經過滤，得到1 4 6份之以 下式（A)表示之單偶氮化合物之濕餅： (A) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 18.1份之5 -胺基間苯二酸依照一般方式二偶氮化，因 此製得之二偶氮化合物在弱酸性條件及0-5 =下與15.3份 之2 , 5 -二甲氧基苯胺偶合。然後，反應體經過漶，得到 112份之以下式（Β)表示之單偶氮化合物之濕餅： ^•'

Η Ο Ο C 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Ο C Η3 ΝΗζ (Β) 式（Β )之單偶氮化合物完全溶於1 5 0份之1 0 %蘇打灰水 溶液中，且添加9.8份之36 %亞硝酸納水溶液於其中。接 着，所得之溶液中加入3 1份之3 5妬氫氯酸水溶液，使單偶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（，κ ) 16 氮化合物（B )二偶氮化。 當式（A)之單偶氮化合物溶於10光蘇打灰水溶液中， 以完全溶解單偶氮化合物（A)後，pH值調整為10.5-11.0以 完全溶解單偶氮化合物（A)。將自上面提及之單偶氮化合 物（B)製得之二偶氮化合物之溶液加於所得之溶液中，且 p Η值調整在7 · 5 - 8 · 0間。接着，因此製得之溶液在1 〇 - 1 5 C 下攬拌3小時，進行偶合反應。 因此製得之三偶氮化合物之反應體經由添加50份之氯 化納於其中，而塩析，且沈澱之结晶產物經過過濾，得到 270份之以下式（C)表示之三偶氮化合物之濕餅： COONa OCH3 OK NHi

式（C)之三偶氮化合物之濕餅完全溶於100份之10知蘇 打灰水溶液中，添加9.8份之36必亞硝酸納水溶液於其中 。所得之溶液添加至57份之35 %氫氯酸水溶液中，使三偶 氮化合物（C )二偶氮化。添加1 0 . 9份之間-胺基酚於所得之 溶液中，在弱鹼性條件（p Η值8 - 8 . 5 )及1 0 - 1 5 t下，經由搜 拌所得之溶液3小時，而進行偶合反應。 因此製得之四偶氮化合物之反應體經由添加50份之氯 化納於其中，而塩析，且沈澱之结晶產物經過濾，且以 2 0 0份之1 0 氯化納水溶液洗滌，得到3 0 5份之濕餅。 ......- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 I 辦木 Ί 靜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 ' - B7 i__________ 五、發明説明（口） 因此製得之濕餅分散於200份之異丙酵及水之混合溶 劑（1/1)中且經過過濾。當濕餅中之塩份完全移除後，濕 餅經烘乾，得到65.8份之以下式（D)表示之四偶氮化合物·· c 〇 〇 Na 0 C Η] Ο Η Ν Η2. Ο Η Ν _ Ν Ν - Ν Ν Ν Ν _ Ν 叫 C Ο Ο Na 0 c κ3 3 〇3 Na S Qj Na 於水性介質中測量此四偶氮化合物之λ ωβχ為654η應 〇 實例2 重複實例1,但18.1份之5-胺基間苯二酸Μ13.7份之 3 -胺基笨甲酸取代，得到63.1份之Κ下式（Ε)表示之四偶 氮化合物： 〇 CH3 oh MHz. oh κ - fti (E) c ο 0 Nd OCH3 s 03Na. S03Na 在水性介質中測量此四偶氮化合物之λ»&χ值為653nm 0 實例3 重複實例1,但2, 5 -二甲氧基笨胺以1-胺基-2-甲氧基 -5 -乙醯基胺基苯取代，得到70.3份之以下式（F)表示之四 偶氮化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 17 (修正頁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ i A7 B7 18

五、發明説明（

0H (F) 在水性介質中測量此四偶氮化合物之λ max值為652η 實例4 10份之實例1中製得的式（D)之四偶氮化合物加於 1 0 0份之1 5〆碳酸氫銨水溶液中。所得混合物搜拌2小時， 接着過漶得到濕餅。當濕餅中之塩份完全移去後，烘乾濕 餅，得到以下式（G)表示之四偶氮化合物之銨塩： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本瓦) COO~HH^

COO~NH^ OCH3 OH NHl Ο Η OCH3 S Oj_«Kv S 〇3~KHi (G) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實例5 使用實例1 - 4中製得之各四偶氮化合物，製備下列配 方之油墨，且此油墨經過孔隙直徑為0.2Win之薄膜過漶器 過漶，得到噴墨印刷用之油墨。 實例1、 2、 3或4中製得之 四偶氮化合物 2份 甘油 4份 2 -啦咯烷_ 1 0份 乙醇 4份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 '84：, 年 f\日 A7 B7 -- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 19 ) 1 | 4- 氯 -3 -甲 |基酚 8 . 0 X 1 〇-3份 1 1 去 離 子 水 8 0份 1 1 De s k J e t 505嗔 墨 印 表 機 (由Η e w 1 e t t P a c k a r d 股 份 有 /·—S 1 I 請 1 | 限 公 司 製 造 )之油墨匣私 (因此製得之每- -種油墨填充， 且 先 閱 1 I 讀 1 使 用 此 噴 墨 印 表 機連 續 進 行 嗔 墨 印 刷 5 0 0小時。 沒有 發生 背 之 1 嗔 嘴 之 阻 塞 且 沒 有 發 規 嗔 墨 方 向 之 異 常 0 注 音 思 事 1 此 油 墨 在 40 V 下 儲 存 3 個 月 後 > 藉 由 使用 嗔墨 印 表 櫬 項 再 1 -|·ΙΜ 連 續 進 行 噴 墨 印 刷 5 0 0小時。 沒有發生嗔嘴之阻塞， 且沒 填 寫 本 裝 有 發 現 嗔 墨 方 向 之 異 常 〇 頁 1 1 實 例 6 1 1 為 了 比 較 之 用 > 依 照 如 實 例 5 中 相 同 的方 式製 備 油 墨 1 | f 但 實 例 5 中 使 用 之 四 偶 氮 化 合 物 Μ 已 知 之染 料， C . I . 訂 I D i re c t B 1 a c k 1 5 4或 C . I . D i r e c t Β 1 a c k 1 6 8取代。 試驗 1 1 I 樣 品 係 藉 由 Μ 因 此 於 此 實 例 中 製 備 之 油 墨 及實 例5 中 得 到 1 1 之 油 墨 在 全 錄 公 司 製 造 之 一 般 影 印 紙 (紙之型號4024) 上 塗 1 Λ 佈 3c η長X 1 0 c m寬之矩形區域 >防水性試驗及耐光堅牢度 1 試 驗 係 依 據 下 列 敘 述 之 方 法 進 行 0 結 果 列 於表 1中 〇 全 部 1 1 印 刷 之 影 像 均 具 有 清 晰 之 黑 色 調 0 1 1- 防 水 性 試 驗 1 I 每 一 種 試 驗 樣 品 均 在 空 氣 中 乾 Lg. 燥 兩 天 ,且 Μ反 射 密 度 1 1 | 計 a c b € k t h R D i 1 5 t 此 後 t 反 射 密 度 Μ D1 表示 )測量塗佈 1 1 面 積 之 反 射 密 度 〇 接 着 » 每 一 種 樣 品 在 2£ c之 去離 子 水 中 1 1 浸 漬 1 小 時 * 隨 後 移 除 水 份 且 使 試 驗 樣 品在 空氣 中 乾 煉 1 1 1天 。然後， 測量此塗佈區域之反射密度 :此後 .此 反 射 密 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19(修正頁） A7 B7 # 修正 年月、0日

補充 I 五、發明説明（20 ) 度以D2表示），且防水性依下列欏準評估： Ο D2/D1 X 100為 80或更多。 Ο D2/D1X100為70或更多且少於80。 △ D2/D1X100為50或更多且少於70。 X D2/D1 X 100少於 50 〇 光固着試驗 毎一種試驗樣品愾經由使用氙插色計（由Suga Shikenki股份有限公司裂造）照射100小時。照射後，以反 射密度計拥量塗佈匾之反射密度（此後，此反射密度以D3 表示），且光的固着依下列標準評估： Ο D3/D1 X 100為 90或更多。 Ο D3/D1X100為80或更多且少於90。 △ D3/D1X100為70或更多且少於80。 X D3/D1 X 100少於 70。 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 表1 四铒氰化合物 防水性 耐光堅牢度 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 實例1中製得之 化合物（D) 實例2中製得之 化合物（E) 實例3中裂得之 化合物（F ) Ο 0 0 〇 〇 〇 20 (修正頁） 本紙張尺度遑用中國國家橾率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 明説明發 >五 1Λ 2 之 得 } 製(G 中物 4 合 例化 實 C Θ 例 較 比 例 較 比

7 7 A B © ο 〇 △

X Δ 式 方 〇 之物 同 合 相化 1 氮 例偶 實四例 如之實 據示複 ? 依表重 例 式 實 下 例 實 及 5 物 始 起 變 改 但 以 到 得 可 合 化 氮 m3 四 之 示 表 式 下 Μ 用 使 但 之 品 樣 驗 試 之 〇 得示 製表 此式 因 構 〇 結 物各 合 之 化物 之 合 用化 使氮 中偶 6 3及 5 之 例用 實使 替Μ 代色 物顔 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ,ιτ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（22 ) A7 B7 C 00 H OCH3 OH ΝΗι Ο Η COOH S Οι Η SOiH Γη. ΝΗ·

S 〇3 Η S03H CH3 (Η )紅黑色 0CH3 OK ΝΗ: NH2. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) COOH OCH3

S0;H SOjH (I)綠黑色 訂

COOH

OH NHi N-N N-N

COOH

S〇3 H S O3 H

OH

OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

COOH

(J )黑

och3 OH ΝΗχ OH

COOH OCH3 SOjH

Oj H u)黑 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ 23 A7 B7 〇CH3 OH NH2. NHz C 0 Ο Η 0 c η3 S Ο 3 Η sn，w S Ο

0CH3 SOjH Sp3H

NHz S 03H (L)綠黑色 OH

C00H OH NHi OH N _ N N N N e N N - N C Ο Ο H 〈0〉 SOjH S Oj H NH2

S 〇2 NHZ (M)藍黑色

C〔H 〇H NH 〇„ c 〇 〇 H 〈0〉 S Oj H s 〇3 H

S 03 H NHa I 11 I ., -^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印袋

COOH

0ClHS· OH NHz N~u-^jyn-N COOH (N )藍黑色

OCH3 〇H

Ν"Ν~Η〇μ-Ν'Ν-^-ΝΗ,

oc2 HS S O3 H

S〇3H (0)黑色 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 23 A7 B7 五、發明説明（24) C00H OC2 Hs OH NHZ N«N-( >-N-

C00 H

OH n"n-^〇)~n=nO)~ nh2 (P)黑色 OCH3 OH NHi

COOH

N-N COOH CH3

OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • - * · m :--¾ · 装.

COOH

COOH 〇C2 H5 OH NH2

(Q)黑色 OH〖為” H又 (R)黑色 、一-u 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 COOH OCiHj 〇H NHz COOH OCx Hs

it 〇H

COOH

COOH

Ο Η NH N - H ^r- N

^cooH 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） NHi

(s)黑色 OH (T)藍黑色 2 4 (修正頁） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25) 實例8-15 使用實例1-4中製得之每一種四偶氮化合物及其塩， 製備下列配方之油墨組成物，且此油墨組成物經過薄膜過 滤器過滤，得到用於嗔墨記錄之油墨。 實例8 實例1中製得之四偶氮化合物（D)之鉀塩 3.0〆 聚乙二酵》* 20 0 8.0〆 二乙二醇 3.0〆 脫氫醋酸納 0.1〆 去雔子水 85.9〆 實例9 實例1中製得之四偶氮化合物（D) 3.0〆 N -乙基-2 -啦咯烷酮 5.0〆 甘油 5.0〆 脫氫醋酸納 0.1〆 去離子水 86.9^ 實例10 實例2中製得之四偶氮化合物（E) 3.0^ N -異丙基-2-吡咯烷酮 7.0〆 丙二醇單甲基醚 3.0〆 4-氯-3-甲基酷 0.08〆 去離子水 86.92涔 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 (修正頁） ； i 一裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（26 ) 實例1 1 實例2中製得之四偶氮化合物（E)之鉀塩 3.0〆 N -乙基-2-吡咯烷嗣 10.0〆 4-氯-3 -甲基酚 0.08涔 去離子水 86.92〆 實例12 實例3中製得之四偶氮化合物（F) 3.0〆 N -乙基-2 -吡咯烷酮 10.0〆 單乙酵胺 〇.2涔 4-氯-3-甲基酿 0.08〆 去離子水 86.7 2 〆 實例13 實例4中製得之四偶氮化合物（G) 3.0涔 N -乙基-2-吡咯烷酮 5.0〆 N -正丁基-2 -吡咯烷酮 5.0〆 N -異丙基-2 -吡咯烷酮 5.0〆 4-氯-3-甲基酚 0. 08知 去雔子水 81.92涔 實例14 實例4中製得之四偶氮化合物（G) 3.0〆 N -甲基-2-吡咯烷酮 10.0〆 4-氯-3-甲基酚 0.08知 異丙基酵 3.0^ 去離子水 83 · 92/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 26 (修正頁） I ； j 裝 j if π (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) sf·五、發明説明（ 27 5 例 實 A7 B7 物 合 化 氮 偶詷 四烷 之咯 得吡 製2- 中-1 基 例乙 實N- 酮 烷 咯 批 基 0 油乙 甘聚 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 脫氫醋酸納 〇.1涔 去離子水 86.9〆 全部此等油墨之pH值，黏度及表面張力分別在6-10, 1.2-3.0〇95及35-60<^116/^11之範圍内。此等油墨之性質係 依照下列敘之方法n-9)測量。本發明之所有油墨（實例8-15)顯現極佳之性質。 1) 印刷影像之清晰度 使用Desk Jet 505嗔墨印表機（由Hewlett Dackard股 份有限公司製造）在一般紙（由E p s ο η股份有限公司製造之 HG5130)上進行嗔墨印刷。目测評估印刷影像之清晰度。 使用實例8-15之油墨得到之所有印刷影像均為清晰無污點 之黑色影像。 2) 儲存安定性 實例8-15之油墨密封在玻璃槽中，且在20C下保存6 個月及70¾下保存2週。未發現沈積或異常。 3 )嗔墨安定性 使用Desk Jet 505嗔墨印表機（由Hewlett Dackard股 份有限公司製造）及實例8-15之油墨，在一般紙（由Epson 股份有限公司製造之HG5130)上進行連續嗔墨印刷500小時 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 (修正頁）

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( 28 ) 1 I * 同 時 觀 察 噴 嘴 之 阻 塞 及 噴 墨 之 方 向 〇 未 發 現 異 常 0 1 1 1 4) 噴 墨 反 應 1 1 如 1) 般 進 行 嗔 墨 印 刷 後 » 噴 墨 印 表 機 在 常 壓 環 境 之 房 κ-—S 1 I 請 1 I 間 中 靜 置 1 個 月 t 及 40 V 30 % R Η 中 靜 置 一 週 〇 阐 後 1 依 照 先 閱 1 I 讀 1 I 如 1) 中 相 同 之 條 件 再 次 進 行 噴 墨 印 刷 0 未 發 現 異 常 〇 背 1 之 1 5) 耐 光 堅 牢 度 素 1 依 照 如 實 例 6所述之相同方式測量， 實例8 -1 5中所有 項 1 订 填 油 墨 均 提 供 具 有 極 佳 耐 光 堅 牢 度 之 印 刷 影 像 0 寫 太 装 頁 1 6)褪 色 抗 性 Sw·» 1 依 照 如 1) 般 相 同 之 條 件 進 行 嗔 墨 印 刷 〇 經 印 刷 之 紙 在 1 1 常 壓 環 境 之 房 間 中 靜 置 1 個 月 t 且 目 視 評 估 印 刷 影 像 之 褪 1 1 色 0 未 發 現 褪 色 0 訂 | 7) 防 水 性 1 I 依 照 實 例 6 所 述 之 相 同 方 式 測 量 » 實 例 8 - 1 5 中 所 有 油 1 1 I 墨 均 提 供 具 有 極 佳 防 水 性 之 印 刷 影 像 〇 1 Λ 8)滲 透 性 ·、 1 如 1) 般 進 行 噴 印 刷 後 y 印 刷 之 影 像 Μ 漶 紙 擦 拭 〇 測 1 1 量 白 印 刷 到 印 刷 之 影 像 不 會 污 損 m 紙 經 過 之 時 間 0 在 全 部 1 ·! 之 實 例 8 1 E 中 時 間 為 30秒 或 更 少 0 1 I 9) 抗 污 性 1 1 I 如 1) 般 進 行 噴 墨 印 刷 後 1 以 毛 氈 筆 (ZEBR ί t 0ΡΤΕΧ)在 I 1 1 印 刷 之 影 像 上 剷 記 號 9 且 觀 察 由 記 號 造 成 印 刷 影 像 之 污 點 1 1 〇 幾 乎 未 發 現 污 損 〇 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28(修正頁）

Claims (1)

1. 85. ί· 28 二 V τ ^ 一 'ΓΓ3 附 件 第83109218號專利申誚案 申讅專利範_修正本 (85年8月28日） 種以下式（1)表示之呈游離酸形式之四禺氮化合物 (Η 0 ) OH N Hz

   μ q = Η S a M

   c η ο a c) (!) 其中Ql及Q2分別代表可經鹵素原子，《酸基，h-4烷 基，Ct-4烷氧基，胺磺醯基，醯胺基或羧基任意取代 之伸苯基及伸祭基，R4, Rs及R6分別代表氫原子，羥 基，磺酸基，或可被一^任意取代之胺基，1為0 或1 ,且^為1或2。 —種以下式（2)表示之呈游離酸形式之四偶«化合物： (Q H) 3

   Ο Η NHi

   Η sM

   盹濟郎中央標準局員工福利委Η會印製 3 中 其 基 烷 及 . 下 R6以 . 種 子基 原胺 素一I «或 . 基 子醯 原磺 «;胺 表 ， 代基 別氧 分烷 基 羧 且 第 國 範 利 專 請 串 如 均 物 〇 合 義化 定氰 所 A 中四 項之 I式 形 酸 離 游 呈 之 示 表 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（210 X 297公董） 1 ^7828 H3 HOOC

   a i Q fi N H 1

   SO; H S O3 H Na'vO~s=NH^ Rr (3) 其中Rh R2, R3, R4, Rs及IU均如申請專利範園第1及 2項中所定義。 一種以下式（4)表示之呈游離酸形式之四偶氰化合物： Si* Η 0 0 C HOOC

   OCR 3r Q c Η3 ο η ΝΗι I

   s 〇3 K S Gj K

   本紙張尺度遑用中國國家搞準（CNS)A4規格（210X 297公爱） 2 297828 H3 6. —種以下式（6)表示之四偶氰化合物： C 0 Q" 0 C K3 α Η Ν Κχ c0)〇m: OCK! SO】'NK: S 03"(6)

   α η Μ Ηχ 經濟部中央標準局員工福利妾Η會印製 7. —種油墨，包括以100重量份之油墨為準，為0.5-20 重Μ份之如申請專利範圔第1至6項任一項之四禺氰化 合物，1-80重11份之有機溶黼及0-98.5重量份之水。 8. 如申請専利範園第7項之油墨，其中有機溶劑含有2-吡咯烷酮或其衍生物。 9. 如申請專利範匾第7項之油墨，其包括以100重量份 之油墨為準，為1-15重量份之四偶氰化合物，2-60重 量份之有機溶劑，及20 -90重量份之水。 10. 如申讅專利範園第7至9項任一項之油墨，其换用作 喷墨印刷。 本紙張尺度適用中Β國家搞準（CNS )Α4規格（210 X 297公着） 3