TW296379B

TW296379B -

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Publication number: TW296379B
Application number: TW084108310A
Authority: TW
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1994-11-22
Filing date: 1995-08-10
Publication date: 1997-01-21
Also published as: JP3781464B2; DE69525021D1; KR960017638A; SK143895A3; ATE212012T1; BR9505251A; AU3901795A; JPH08225522A; CZ288795A3; EP0713868B1; CN1133836A; CA2163327A1; HU217922B; ES2170785T3; AR000173A1; CZ286772B6; HUT73018A; IL116070A0; DE69525021T2; US5446170A

Description

防S4丨0S3 10號申請專利案中又説明書修正頁(85年10月）

發明説明（ t塑背景方基说4腈化物{具有獨特作用方式與廣《活性範圍之高度有效殺蟲、殺蟎、和殺線蟲劑。尤其，2芳基_5_(三氟甲基）吹洛-3-腈化合物顯示其能有效防治跨很廣範圍之害物並且能防治具抗藥性的害物。比如對於類除蟲菊精、有機磷酸鹽、環二烯有機氣、有機錫化物、胺基甲酸酯、和一苯基尿素具有抗性之煙夜蛾/棉鈴蟲（Heliwv师仙仙$ spp) 黏蟲（Spodoptem spp.)、粉紋夜蛾（Trich〇plusia)、大豆夜蛾 (Pseudoplusm)、葉（Tetranychus：^因爲沒有顯著的交叉抵抗性，所以2 -芳基-5 -三氟甲基吡咯_ 3 _腈化合物及其衍生物在抗性處理計畫中相當有用。而且，該吡咯對於益蟲幾乎沒有影響，攻使得Έ：們也成爲整合之害物處理計劃中傑出的候選者，而這些計劃在今日的作物生產方面是必要的。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 因此，製備該吡咯及中間體以便利其製造具有相當大的饧値。在已知用於製備2 -芳基(三氟甲基）_吡咯·3_腈的方法之一是將以酸催化使一種Reissert化合物環化之中間離子性產物與一適當的炔類化合物作偶極環化加成反應以產生一種N-取代之吡咯化合物，如w M McEwen等人在有機化學雜誌，198〇年，45, Π01-1308頁中説明者。類似地，木奇能（munchtiones)(亦爲偶極離子中間體）進行L3—偶極環化加成後產生N -取代之吡洛。此外，就製造規模而言，將3 - 〃号唑琳-5-酮與2 -氣-芳基腈化物作丨，3_偶極環化加成乃説明於美國專利案第5,030,735號中。本發明的一項目的是提供生產一類新式之高度有效殺蟲 -4 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X29?公釐） A7 —B7 號申請專利案释正百岱5年1〇月）五、發明説明（2 ) __ 化合物所需重要中間體和製造途徑替代的來源。本發明的一項目的是要提供5 -胺基-4-芳基-2-全氟烷基-1，3-，号唑衍生物，而該衍生物有用於作爲製造殺蟲的、殺蟎的、和殺線蟲之吡咯化合物的關鍵中間體，以及一種製備該p号吨中間體的易得方法。本發明的一項特徵是其製造方法能產生一種位向選擇的產物。本發明的好處在於該製作方法提供一種N-未經取代之叶匕咯（NH-吡咯）中間體，其能進而使吡咯環的氮原子衍變產生廣泛種類之具殺蟲活性的吡咯產物。發明之説明

本發明提供一種製造具有化學式IV之芳基吡咯化合物的方法 NC

其中’η是1 ’2，3，4，5，6，7或8之整數； Α是， L· Μ

或 Q L是1或自素； Μ和Q各別獨立爲氫原子、鹵素' cN、Ν02、（^-(^烷基 -5- 本紙張尺度適用中國國家) Α4規格（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明説明（ 3 、CVC4JI坑基、cvc4烷氧基、<^-04鹵烷氧基、 CKC4烷硫基、（^-0：4烷亞磺醢基或當Μ和Q在鄰接的位置上時，可舆其所附接之破原子共同形成一個環，其中MQ代表以下結構： —och2o-，-ocf2o-或-CH=CH-CH=CH-; R2、R3和R4各別獨立爲氫、由素、N02、0?1〇或113和厌4 可舆其所附接之原子一起形成一個環，其中R3R4代表以下結構： R, R6 R, Rfir I ! Γ ——c=c —-c==c——； R5、R6、R7、R8各別獨立爲氫、由素、CN或N02，且Z 是O或S，其包括使化學式I之嘮唑胺中間體或其互變異構物反應 0-

,R

NH N (I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -i 於·

、1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣其中n和A如以上之説明，並且 R是CVC6烷基、鹵烷基、COORi、或苯基（其可視需要取代以一種或更多A原子），N〇2, CN, 烷氧基、（^-€4烷硫基、Ci-C4坑基、Cl-C4 «燒基，恥是^·。烷基或Crq鹵烷基，與至少1莫耳當量2 -由 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）五、發明説明（4 ) A7 B7 丙烯腈或2,3-二由丙精在一種狳存在下或視需要在溶劑存在下反應。本發明也提供了具化學式I的噚嗖胺中間體和其製備方法0 有用於製造規模之方法優先地包含了關鍵的中間體化合物’其可高量且以定量產率獲取，其在分離時或在原位時是穩定的，其可由簡單或立即可得之起始物質生產，且可立即轉化成爲所要的製造終產物-以最少的反應步樣，最佳的產率及純度，以及若可行時爲特定選择性或具立體特異性的。目今已發現具化學式I之5-胺基-4-芳基-2-全氟烷基-1,3-#唑衍生物及其互變異構體是製造2·芳基-5·(全氟烷基）吡洛-3·肼之殺蟲、殺蟎和殺線蟲化合物的有效關鍵中間體^ 本發明的嘮唑胺衍生物具有化學式I的結構：

〇 II R-C-NH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (I) 其中n是一個1，2，3，4，5，6，7或8之整數； R是CrC6烷基、C丨-C6鹵烷基、COOI^、或視需要以一種或更多南素原子取代之苯基，N〇2，Cn，烷氧基 ’ C〖-C4坑碗基’ C^-C4坑基或Cj-C4^坑基；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（21〇χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) L是氳原子或由素原子； Μ和Q各別獨立爲氳原子、由素、cn、N〇2、C丨-(：4烷基、Crh#坑基、Ci_C4烷氧基、Cl_c4由坑氧基、 C「C4燒硫基、亞磺醯基或當μ和q在粼接的位置上時’可與其所附接之破原子共同形成一個環，其中MQ代表以下結構： —0CH20-，-OCF2〇- ^ -CH=CH-CH=CH-； R2、R3*R4各別獨立爲氣原子、鹵素、n〇2、CHO或R3 和R4可舆其所附接之原子一起形成—個環，其中r3R4r 表以下結構： R- R R r r |6 |7 ?8 —-C=c ——C=C—；厌5、1^、尺7、及8各別獨立爲氳、由素、〇1^或1^〇2，且2 是〇或s。具有化學式I之5·胺基-4-芳基_2_全氟坑基-1，3-哼唑衍生物可用以下所示其互變異構鳢之5•亞胺基_4芳基_2全氟烷基-3·哼唑啉（化學式Ia)或％亞胺基_4芳基_2全氟烷基_ 2-嘮唑啉（化學式lb)代表之，其中R , A*n係如以上所説 -8 _ i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（--—- ^iv 1 nn n^i ^^^^1 ti ^^^^1 ^^^^1 nn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 號申請專利案頁(85 年 l〇m A7 JW- \m. -----—- _ 五、發明説明（6 ) 明者化學式I之中間體及其互變異構體可藉由環化具化學〇 R-ϋ-Ν 0 0 II R-CN^v -〇 1 A N" iF2n+l da) (lb) 画素一周係指Cl ’ Br ’ F或I，而_院基一詞涵蓋了任何包含自1個至2n+l個卣素原子之具有n個碳原子的烷基。化學式I足中間體及其互變異構體可藉由環化化學式Η之過氟烷醯基胺基腈化合物很容易地製備出〇 -/ 装I (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁吣

U 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 a-ch-mh

CM

(ID 其中A如以上所定義而在一種酸和一種具化學式ΠΙ之醯基化物存在的條件下，

Q Y\

R-C-K (II：) 其中X是Cl或Br，且R如以上定義者 -9 本紙張尺度適用中Hu家標準（CNS) M規格（21()χ297公缓）可視需要在存在 A7

五、發明説明（7 ) 一種溶劑的條件下進行。該反應示於流程圈丨中：

流程圈I

(11) (III) (I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製具化學式II之化合物及其製備説明於美國專利案第 5,426,225 號。逋合用於製備化學式I之中閹體的溶劑爲：芳香烴和由化的芳香烴，較好是芳香烴如：甲苯、苯、二甲苯及類似者，更好是甲苯或二甲苯或此二者合併使用。逋用於環化反應的酸包括：硫酸、甲基磺酸、苯磺酸、對-甲基苯磺酸、氟硼酸、三氟化硼複合物及類似者，三氟化硼的複合物包括BF3***酯，BF3甲醇複合物，BF3乙醇複合物及類似者。令人驚奇的是已發現化學式I之嘮嗖胺中間體會在螓存在及視需要有溶劑存在的條件下與2-#芳基腈或2,3-二由丙腈進行1,3-偶極環化加成反應，而特定選择性地以簡單地一步驟轉化產生具化學式IV的2-芳基-5-全氟烷基吡咯-3·腈化合物《該反應係利用2·鹵芳基腈作爲1,3-偶極反應基，此反應示於流程«Π，其中X爲C1或Br。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X2S>7公釐） (請先閱讀背而之注意事項#填寫本頁)

*1T A7 B7 五、發明説明（8 )

流程圈II

°YR NH

N

CnF + 2n+l =<

.X

CN (I) NC 蛉

CnF2n+1 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚可使用於本發明方法中的簸爲繚金屬的碳酸鹽或破酸氫鹽，三（Ci-C^烷基）胺，鹼金屬的氩氧化物，鹼金屬乙酸 ft、4-二甲基胺基吡啶、吡啶及類似者。較佳的繚爲驗金屬碳酸亶和三-(Ci-C4烷基）胺類，如：三乙胺。可用於本發明方法之溶劑係一般逋用於製造過程的有械溶劑，且反應物可溶於其中者，比如：乙脒、甲苯、二甲苯、二甲基甲醮胺及類似者，或其组合物》依照本發明的方法，將化學式II之過氟坑醢基胺基腈與大約相等莫耳量之化學式III的A化醢基混合於酸存在的條件下，可視需要在有溶劑存在下以形成化學式I之哼唑胺中間體。該中間體可利用傳統技巧，比如過濾或萃取分離出來。形成化學式I之嘮唑之速率可隨溫度增加而增加。然而，吾人都明白過高的反應溫度會引起分解並降低產物的產率和純度。典型的反應溫度係自20。-10(TC之範固，較好是自60° -90 °C的範固，然後可將分離出來的嘮唑胺中間《轉化成爲所需之化學式IV芳基吡咯產物，其藉由 (請先閱讀背面之注意事項再填苟本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚 A7 B7 五、發明説明（9 ) 渑合該嘮崚舆大約1莫耳當量之芳基肼或2 3·二由丙牌於至少1莫耳當量驗存在的條件下，並可视需要在溶劑存在的條件下進行。或者，可在原位形成化學式I的4唑胺中間醴，並且不經分離直接轉化成所要的化學式IV之芳基毗咯產物而保持其特定選擇性。在本發明的具鳢實例中（示於流程國ΠΙ$) ’係將化學式II之過氟烷醯基胺基腈輿大約1莫耳當量具化學式III的由化酿基在一種酸存在的條件下混合，益可視需要在一種溶劑存在的條件下進行。當化學式I之哼咭胺完全形成時，以至少1莫耳當量之2-鹵芳基腈，或2,3-二由丙腈和至少1莫耳當量的酸處理該反應混合物。化學式IV之芳基ρ比格產物可採傳統方法予以分離，比如：用水稀釋該反應混合物，接著過濾或是萃取之。

流程圈III (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 〇 w2r 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a—CH-NHI CN (II) οII 1) R-C-X H + 2) 驗

,Χ VCN

NC N Η

C F 2n+l (IV) 爲提供對本發明更清楚的瞭解，故於以下列示出實施例。這些實施例只是爲了説明而非對本發明的範疇或作爲基礎的原理作任何限制。 iHNMR，13CNMR和19FNMR等名詞係分別指質子、破 -12- 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS〉A4規格（2丨0X297公釐） 296379 A7 B7 五、發明説明（10 13和氟19之核磁共振。HPLC—詞則係指高解析之液相層析術，而GLC是指氣相-液相層析術。實施例1 製備N-4-(對-數·苯基）-2·(三氟甲基）-3-嘮喳麄乙醯胺 VCF=

Cl-

-CH-NHI CN

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製室溫下用甲基磺酸（2.4公克，0.025莫耳）處理Ν·丨（對-氯苯基）氰基甲基]-2,2,2-三氟乙醯胺（13.1公克，〇.05莫耳）於甲苯之糊狀物。再將該反應混合物以乙醮氣處理之，於 80 °C加熱2小時，冷卻並予過濾。把濾塊溶於乙酸乙睡中，以水沖洗之並放在眞空中濃縮產生一小塊物。由乙酸乙酯/庚烷中使該小塊物結晶產生呈白色固體之標題產物 13.8公克（90%產率），熔點爲207.5 ° ·2〇8·5Ό，並以IR ，iHNMR，13CNMR和19FNMR分析法予以鐘定。實施例2 製傭N-4-(對-氣苯基）-2-(三氟甲基）-3-号吃某草胺跋乙锻〇vCF3 、?τ C1

CH-NH I CN 00 c2H5〇i!(!!ci ΗΊ

-13 A7 Β7 11 五、發明説明（將^[(對-氣苯基）-氰基甲基]_2,2,2-三氟乙酼按（39.4公克，0.15莫耳），甲磺酸（14.4公克，0.015莫耳）和乙基草醯氣（22.5公克，0.165莫耳）於甲苯中之攪拌混合物在8〇 C加熬2小時，冷卻至室溫並以乙酸乙酯稀釋。用水沖洗該反應溶液並在眞空下濃縮產生固體殘留物。將殘留物自甲苯-庚坑中再結晶產生呈白色晶之標題產物418公克 (70% 產率），其熔點爲 1〇7 〇。_1〇8 5〇c，並以 ir，iHNMr ，13cnmr和19fnmr分析予以鎩定。實施例3 重Uli鞋醯基）-4-芳基-2-全氟烷基-1,3-哼唑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

CF

〇 II

°YR NH T ΗΊ

CF 經濟部中央標準局員工消費合作社印製基本上利用舆以上實施例1和2中説明之相同程序可獲取以下顯示於表1中的胺醯基嘮唑。 •14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐 Α7 Β7 五、發明説明（12 ) 表I 丫 L V. V-0 C K^cF 3 Q L Μ Q R mp °C Η 4-CF3 H -CH3 187.0-187.5 Η 4-Br H -ch3 215.0-216.0 3-Cl 4-C1 H -ch3 171.0-172.0 Η 4-Cl H ~c6H5 172-176 Η 4-CF3 H -c6h5 146-149 Η 4-Br H -c6h5 167-170 3-C1 4-C1 H -c6h5 180-182 Η -〇CF2〇- -c2h5 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 、-° 製備2-(射-氣苯基）-5-(三

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

TEA

資施例4 氟甲基）咏咯-3-抽·

CN

Cl 在室溫下以2-氣丙烯腈處理N·4·(對·氯苯基）-2_(三氣甲基）-5-吁畦基草胺酸乙發（10·9公克，〇.〇3莫耳）於己請中 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ΑΊ Β7 13 五、發明説明（之溶液。用滴加方式以三乙胺（TEA)(7.3公克，0.072莫耳）處理該反應混合物，在70。-7 2。(：加無5小時，冷卻至室溫並用水稀釋之。用乙酸乙醻萃取該稀釋之反應混合物。將萃取液合併用水沖洗，並且在眞空中濃縮產生半固艚殘留物。將此殘留物溶於1 ; 1之乙酸乙醱··庚烷十並濾經矽膠。將濾液在眞空中濃縮產生固髖的殘留物〇從乙酸乙醣 -庚坑中使該固體再結晶產生白色固體狀的產物4.6公克 (5 7%產率），其熔點爲238 °-241°C，以1HNMR，19FNMR ，GLC和HPLC分析鎩定之。實施例5 製備2-(對氯苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-脐 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁}

+ C1

CN

TEA

Cl

Cl Η 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 CN tea

C1- 基本上利用輿以上實施例4中相同的程序，並且用2,3-二氣丙抽取代2 -氯丙晞抽·，益利用3.4當量的三乙胺，可獲得產率58%之標題產物。實施例6 製備2_(對氯苯基）-3-(三氟甲基）吡略

NH

Cl -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2lOX 297公釐） 14 2^6379 at — B7 i、發明説明（以2-氯丙烯腈（3·15公克，〇·〇36奠耳）處理溶於乙腈中的 Ν-4-(對氣苯基）-2-(二氟甲基）-5-吟岭基乙酿胺（9.2公克， 0.03莫耳）的糊狀物。以滴加方式用三乙胺（7.3公克， 0_0 72莫耳）處理該反應混合物，在72。-75。0下加熱2小時’冷卻至室溫並且用水稀釋之。用乙酸乙酯萃取該稀釋的混合物。將萃取液合併，用水沖洗並在眞空中滚縮產生半固體狀的殘留物。將該殘留物作瞬時層析（矽膠，沖提液爲15 %的乙酸乙發於庚烷之中）產生呈淡黄固體狀的標題產物3_7公克（460/〇產率），熔點爲238。-241°C，以 iHNMR和19FNMR分析予以鎩定。實施例7 製備2-(對-氣苯基）-5-(三氟甲基比洛·3·抽· (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂

CF,

CN C1 TEA ->

經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製將N-4(對-氣苯基）-2-(三氟甲基）·5·(哼喳基苯醯胺）（14.7 公克，0.04莫耳）溶於乙腈之糊狀物以2·氯丙烯腈（4.2公克 ’ 0.048莫耳）處理之》以滴加方式用三乙胺（9.72公克， 0.096莫耳）處理該反應之混合物，於70° -72°C加熱1小時，冷卻至室溫並用水稀釋。用乙酸乙酯萃取該稀釋之混合物。將萃取液合併起來，用水沖洗並在眞空中滚縮產生蠟狀的固雅殘留物。以瞬間層析術（矽膠；以15 %乙酸乙 -17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（ 15 A7 B7 酯於庚坑溶劑作爲沖提液）可產生淡黃固髏狀的標題產物 6.2公克（產率47%)其熔點爲240° -242 °C，以1HNMR和 19FNMR分析予以鑑定》實施例8 製備2·芳基_5_全氟烷基吡略·3-腈

CN

CF, 基本上利用相同於實施例4至7所説明的方法並採用適當之嘮唑胺起始物質可獲得以下表二中的咄咯化合物。 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公簸）五、發明説明（ 16 A7 B7 〇

表 II

R

CF TEA =<

Cl CN —►

CN

CF. 吡咯

Q

mp °C

% YIELD R L M -ch3 Η 4-Br H >230 69 -ch3 Η 4 - CF3 H 219-220 58 -ch3 3-C1 4-C1 H >240 64 -C6H5 Η 4-Br H >230 28 n^l tmi m- —^i^i —^ϋ ^tm l^fl— ^^—^1 am— 1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實施例9 製備2-(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈 C：

-CH-NH 1)CH3C〇C1 H+

CN

Cl

CN 2)

Cl

CN TEA

N H TF-. 在室溫下將N-[(對-氣苯基）氰基甲基】-2,2,2-三氟乙醯胺 -19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）咖379 A7 Β7 五、發明説明（17 ) (13.〗公克’ 〇.〇5莫耳）溶於甲苯的糊狀物斕序以甲磺酸 (2_4公克，0.025莫耳）和乙醯氯（4.32公克，0.055莫耳）處理之，在80 °C加熱2小時，冷卻至室溫並且用乙騎稀釋之，先用2-氣丙烯腈（5.25公克，〇·〇6莫耳）然後以滴加方式用三乙胺（13_7公克’ 0.135莫耳）處理之，在70。-72 下加熱1小時，冷卻至室溫並且用水予以稀釋。以乙酸乙酯萃取該混合物《合併萃取液後用水冲洗並在眞空中濃縮產生一種殘留物。以瞬間層析術（矽膠；以15〇/〇乙酸乙發於庚烷之溶劑作爲沖提液）可獲得標題之產物。 (請先閱讀背兩之注意事項再填寫本頁) 衣、1Τ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印聚 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims

=8 4 1 () 83 I 0號中請專利案專利簌si倏正太(85年ίο月） -·" _·.. A8 B8 C8 ~D9 申請專利範圍種製造式（IV)芳基吡咯化合物的方法 NC

CnF2n. (IV) 其中，η是1，2，3，4，5，6,7或8之整數； Α是 L 兮： L是氫或_素； Μ和Q各別獨立爲氫、鹵素、cn、N02，C ! - C 4烷基、 Ci-C4鹵烷基、CrC*烷氧基、CVC4鹵烷氧基、 CrC4烷硫基、Ci-C*烷亞磺醯基或當Μ和Q在鄰接的位置上時’可與其所附接之碳原子共同形成一個環，其中MQ代表以下結構： —OCH20-, _〇CF20-或-CH=CH-CH=CH-; 其包括式（II)全氟烷醯基胺基腈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、-0 泉經濟部中央標準局員工消費合作杜印製〇丫 C，r2n-: A-(j：H-NK CN (II) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規，格（2丨OX297公釐

A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中八和η係如以上説明者，其與至少1莫耳當量式（iii) 酿基_化物反應〇 II R-C-X (III) 其中烷基、CVC6鹵烷基、COOR!、或視需要以一個或多個鹵素取代的苯基，N〇2，CN，Ci-C^燒氧基、烷硫基、Cl_c4烷基或Cl_c4函烷基；並且 X是C 1或Β Γ，該反應'在酸的存在下且視需要在溶劑的存在下形成嘮唑胺中間體，再使該中間體與至少丨莫耳當量之2-鹵丙晞腈或2,3-二鹵丙腈在至少1莫耳當量鹼的存在下反應，產生所要之式IV芳基?>比洛。 2. 根據申请專利範圍第1項的方法’其中含有一種落劑，溫度則爲20。- l〇〇°C，該鹼爲一種鹼金屬碳酸鹽、驗金屬碳酸氫鹽、鹼金屬氫氧化物、鹼金屬醋酸鹽、三 v 1 烷基）胺、4 -二甲基胺基吡啶或吡啶，且該酸爲硫酸、甲基磺酸、苯磺酸、對-甲苯磺酸、氟硼酸或一種三氟化爛複合物。 3. —種製造式（IV)芳基吡咯化合物的方法 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 政_ 、1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 NC N wn * 2η+ι Η (IV) . -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中，η是1，2,3,4,5,6,7或8之整數 Α是 L.M

L是氫或鹵素； Μ和Q各別獨立爲氫、鹵素、、n〇2 ’ 烷基、 CrC*南烷;基、Cl-c4烷氧基、（^-(：4鹵烷氧基、 CrC：4燒硫基、Cl-c4烷亞磺醯基或當μ和Q在鄰接的位置上時，可與其所附接之碳原子共同形成—個環 ’其中M Q代表以下結構： —OCH20-，-〇CF20-或-CH=CH-CH=CH-；其包括使式（I)之呤唑胺中間體或其互變異構物反應 Y NH R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 士衣. 訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 N (I) 其中n和A如以上之説明，並且艮是^-^烷基、鹵烷基、COOh、或苯基（其可視需要以一個或多個鹵素取代），N〇2，CN，（^-(：4 烷氧基、烷硫基、烷基，或（^-(：4南坑基， RiSCrC4烷基或C^-C：4鹵烷基，與至少1莫耳當量2_卣本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 29637^； A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ---—^ 丙烯腈或2,3-二画两腈在鹼存在下或視需要在溶劑存在下反應。 4.根據申請專利範圍第3項的方法’其中該鹼爲鹼金屬碳酸鹽、驗金屬碳酸氫鹽、鹼金屬氫氧化物、鹼金屬醋酸鹽，二（Ci-C#燒基）胺、4 -二甲基胺基峨淀或t»比淀，並且該鹼之含量大約1莫耳當量。 .根據申請專利範圍第3項的方法，其中RSCi-C#烷基戒苯基，η是1或2，且A是

(請先閱讀背面之注意事項#填寫冬寅-- 夺 ir 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 6. —種式（I)化合物 R—C=0 I NH

2r,^l 尺是匸丨-。烷基、CrCg鹵烷基、COORi，或視需要以，個或多個鹵素取代的苯基、N02、CN ' (^-(^烷氧基、烷硫基、烷基或鹵烷基； -4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i. mt A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 A是 L

,Μ Q L是氫或鹵素； Μ和Q各別獨互爲氫、鹵素、CN、N〇2、Ci_C4拔基、 cvc4i烷基、Ci_c^A氧基、Ci_c^烷氧基、 C^C：4烷硫基、Ci_C4烷亞磺晞基、或當在鄰接的位置上時，可與其所附接之碳原子共同形成—個環’其中M Q代表以下結構： —0CH20-，-〇Cf2〇-或 _CH=CH CH=CH_。根據申請專利範圍第6項的化合物，其中R是C〗_ C 6烷基 ’ COOR〗，或苯基，η是1或2之整數且A是 -6：種製備式（I)化合物的方法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-装 -!.良經濟部中央標隼局負工消費合作社印製

N v2n+1 (I) 5 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規路（210X297公釐） m A8 B8 C8 D8 :、申請專利範圍其中η，R和A説明於申請專利範圍第1項中，該方法包括將式（11)化合物〇II CnF2n-l A—CH-NH I CN(Π)在至少一莫耳當量之式（III)化合物〇 II R——C——C1 工1工及酸之存在下，且視需要在溶劑存在下，環化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -装. 訂泉經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）