296372 A? _B7 五、發明説明（) <發明货景> <發明領域> 本發明係關於亞胺基梭酸鹽水溶液組成物及處理亞胺 基羧酸鹽之方法。尤指一種可做為有機龙合劑，清潔劑組 份，脫Η劑等使用之亞胺基梭酸鹽水溶液組成物Μ及形成 一種經久不產生亞胺基梭酸餓结晶物沈澱之安定及均匀水 溶液之亞胺基俊酸翻之處理方法。 在本發明所使用「處理」用語，係指使用油罐車，即 將亞胺基俊酸鹽水溶液儲存於槽中，或包括使管線、閥賭 及唄嘴等加以搬運及輸送之意義。 先行技越之揭示： < 按Μ下所揭示由式（I)及（II)所代表之亞胺基梭酸鹽 因係揭載於JP-A-05-170,714故為習知。上述亞胺基梭酸鹽 係Μ粉狀或粒狀固態形式理加處理，此係因該规有高吸水 性之緣故，其個別之固艘粒子在處理時吸收懸浮在大氣中 之水份因被熔觸最後成為黏稠之塊狀。 是以，宜於將亞胺基梭酸鹽處理成為水溶液形態。在 以往之具體研究中迄未有將該鹽類處理成為水溶液形態。 在最初之研究當中，在處理亞胺基梭酸鹽的水溶液化時曾 遭遇到各種問題。第一種問題為，在水溶液中沈锻有鹽的 % 殘餘物〇通常處理此水溶液最有經濟面者係在低溫度時有 最高之容許湄液。在此高濃度和低溫度條件下，水溶液常 沈殺有亞胺基梭酸贐之結晶物，並隨著時間之加長而比例 地加劇此沈殺作用。在極度嚴重情況下，沈殺作用纘繼至 —3 — 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） — ^ .裝 II 訂------"涨 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製
二以則衿日I 五、發明説明（) 整個水溶液完全固化為止。尤其是，亞胺基俊之納鹽，比 較其他之酸性鹽在水中之溶解度不完全故此沈殺作用更為 嚴重。另一問題為亞胺基後酸鹽水溶液所存在之黏度問題 。如水溶液欲避免有此種结晶物之沈殺，則需顯示有超過 10,000 CPS之高黏度，但在處理上的困難性，則頗為值得 注意。另一存在之問題，則曾嘗試對此溶液加熱而提高亞 胺基梭酸鹽水溶液之濃度至所需之水平，唯因亞胺基梭酸 .鹽或其水溶液之變色而加深其損害其產品上價值較之亞胺 基後酸鹽在水溶液中引起沈殺者有過而术及。 是从，本發明之目的在於提供亞胺基俊酸餓之新穎水 溶液組成物及組成物之處理方法。 本發明之另一目的在於提供一種安定之亞胺基梭酸鹽 之水溶液組成物，例如於組成物使用皱合劑，使之易於處 理形成為均句溶液並在低溫時避免沈殺結晶物者。 本發明之又一目的係在於解決上述處理亞胺基後酸鹽 形成為水溶液時所遭遇之問題並提供一種可長期安定處理 亞胺基羧酸鹽水溶液之方法。 <發明之概要> 上述之目的可由亞胺基梭酸鹽之水溶液組成物予以達 成，其特微為，亞胺基梭酸鹽具有通式（I)之構造： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝
CH2 I -CH I -NH - -CH I -CH 一 R 1 0 = 1 =C I 1 C = I =0 0 = 1 =C I 1 C = 0 1 (I) 1 0 1 0 1 0 0 X X X X -4 - 本纸張尺度適用中國國家標準fCNS)A4規格（210 X 297公釐） 補充 本^年1月午曰 ^96372 a? _B7· 五、發明説明（） 式中R為厘原子或經基而Y為納原子、鉀原子或截酸。其特 微為亞胺基搜酸鹽經處理成為水溶液形態，其中亞胺基狻 酸鹽含有門冬氛酸主幹部份*其異構物之克分子比為D型/ L型係在1/0至0.7/0.3範圍或在0/1至0.3/0.7範圍，所計 及濃度在40至70%重量範園而水溶液之PH值則調整在7至 12範園。 經由連績不斷之研究結果，發琨亞胺基羧酸鹽可經處 理成一穩定及均句之水溶液不引起结晶物之沈殺，不因置 放有亞胺基羧酸鹽之門冬截酸主幹部分* D型及L型異構物 之克分子比而使亞胺基羧酸鹽之濃度在水溶液中凝固，同 時水溶液之PH值係在所界定特殊範_以内。本發明則基於 此見解而完成者。 本發明之亞胺基梭酸強水溶液組成物為一安定之組成 物•因此易於儲存及運送並避免在低溫度下發出結晶物之 沈殺。再者，由於本發明之亞胺基搂酸翻水溶液可處理成 均勻之溶液，因此可做為各種赞合劑使用。 由本發明之方法，可將亞胺基後酸鹽穗定處理成為引 起亞胺基竣酸鹽结晶物之沈殺及經長時期亦不會使水溶液 發生凝固者。 依照本發明方法，由於胺基梭鹽水溶液的黏度不超過 10,000 CPS ,因此容易被處理。再者，由本發明方法處理 所獲得之亞胺基羧酸鹽歷經長時期亦顯現出安定及均勻之 水溶液形態，勿需有任何裝置或保持加熱及攪伴，得由簡 便及簡單方式完成處理。 -5 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---------；·裝------訂------涨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） <最倍具體例之說明.> 由習知方法裝備Μ上所述式（I)及（[1>所代表之亞胺 基梭酸鹽：式（D和（[I)之化合物所具有之經基包括R係 由門冬氨两穿鹽與ϊ費氧琥ίθ酸鹽在水介質中之驗性條件下經 由反應而獲得。式（1)及（π)之化合物所具有之氫原子包 括R係令門冬氨酸與馬來酸鹽在水介質中之_性條件下經 由反應而獲得。 式（I)及（I I)中，所有四種X ’ ·未也'為相同但可稍 為不同：由式（I)和（11)所代:表之亞基梭Θ楚鹽丨徐四納鹽 之夕卜，尚包含有雙納雙鉀鹽和頭納ί之辨|鹽。尤其Μ四納鹽 ，上述之其他鹽類中可有效使用本發明之處理方法。 本發明之亞胺基羧酸鹽水溶液組成物/在低溫時極為安 定，Μ此乃由於亞胺基梭酸鹽所含門冬氨fit主幹部分之異 構物；（[VL型）克;分子比係在1/0至0.7/0.3或0/]至0.3/0.7 範圍之緣故。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述亞胺基狻fit鹽之門冬截！^主幹D型及L型克分子比 之界限設在上述範園之闪，係由生產亞胺基梭酸之前添加 原料所含f)-門冬氨酸和L-門冬氨肖針听限定之克分子比可得 到上述f 5圍从内或由混合亞胺基俊fi®鹽製備上述克分子比 例之獨立D-門冬#ί酸及L-門冬氨酸而獲得相當於上述之克 分子比。 亞胺基梭鹽水溶液之組成物如同異構物之克分子比 ，即D型和L型，如超出上述在門冬鎮Β楚主幹咅Ρ分範圓時即 结晶物會遭致快速沈殺，假定鹽之濃度為30¾重量時則在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 名 96372 A7 B7 五、發明説明（） 低溫Μ非均句联锻狀態：經處理成均勻之游骑，即非均勻 之游漿非m需要藉由搜伴或幫浦將其強制循環成為特殊之 混合物，而ώ.所遭致之w授為在進行_送時對银逍有附礙 本發明之亞胺基梭鹽Μ為水溶液時之濃度宜為40至 70%垂驗，最好為40至6()%·Μ :可由習知方法製備滿意之 水溶液濃度：如亞胺基梭酸镍之濃度高出Μ上所述之最上 限範圍時，組成物則里高黏度游漿狀態致其難Μ處理 '相 反者，如亞胺基梭酸薩之濃度低於下限範園時，雖然容易 處理水溶液惟需使用容器加Μ儲放或裝蓮，非但增加其材 積並備加儲存工作或_送上的非經ΐ齊效益： 如上述所製備之亞胺基梭酸水溶液可經處理成安定 及均句之溶液在長時間既使溫度降低至20 V至一]0 Τ'之範 圍亦不致以發生結晶物之沈廣' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .^^1 I- -I 111·— I 1---_·- - . 11—'hr- - -- — 、-° (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 依照本發明第-、::彳丨要而不可或缺之處塊方法為，亞胺 鹽Λ乂門冬氨_¥為主草半之[)型及1,型⑴型几型）之克分子 比係設定在1/0电0.7/0.3 (D型+L:期=1莫耳）或0/】里0-3 /0.7⑴型+L型=1莫耳）之範園。上述亞胺基梭酸鹽Μ門冬 氨酸為主幹丨)型及L·型所界定之克分子比保由製造亞胺基梭 酸_之前所加入原料之ί)-門冬氨酸及L -門冬鎮酸所限定Ζ 克分子比之範園以内或由混合亞胺基羧酸鹽製造在比例上 相當於上述克分子比之獨自D-門冬氨酸及L-門冬鐵酸。亞 胺基俊酸镍之組成物，亦郎，在D型和L·型門冬氨_主幹之 比例降低至上述範圍，如經處理為水溶液形態時即立刻有 結晶沈殺而形成非均句游聚狀態而需處理Μ其他方法方能 一 7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7__ 五、發明说明（） 獲得滿足：非均句游锻不但滞要藉由报拌猜或幫浦將其強 行循撰成為特殊之混合物，而且所遭遇之_擾為在進行輸 送時對於泵道有阻礙。 依照本發明之第二史要而不可或缺之處理方法為限定 亞胺基梭酸鹽水溶液之濃度在40至70%重量範園◊如水溶液 濃度低於40%爾最時，雖然水溶液可處理成安定狀，惟需 使用裝置以供儲存或搬運而增加倉儲或運_之工數頗為不 經濟。柑反者，如濃度超姆70¾重量時，則水溶液發生沈 殺结品，而引起處理上的闲難只要水溶液之濃度在上述 範圍，即使亞胺基梭酸'鹽為納鹽時亦能允當地加Μ處理。 依照本發明之第三主要而不可或缺之處理方法乃為調 整亞辟ί基後St譜水溶液之ΡΗ值往7至12範围。如亞胺基梭 酸關水溶液之PΗ值少於7時，即可沈殺出亞肢基羧©$之鹽 而無法將其處理成為均句之水溶液。相反者，如ΡΗ俏超過 ]2，則儲存之水溶會變色並分解亞胺基梭酸鹽而對產品之 水溶液品質有損害：如亞胺基梭酸鹽水溶液之ΡΗ值過高時 ，則使用如簡:氯酸、硫酸或鱗酸等無機酸或使用馬來酸， 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 - 1 -1 ^^1 ·11 - * - - -I m I 、v9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酒石酸或醋酸等有機酸，將ΡΗ值降低至7至12範圍之水準。 如ΡΗ值過低時，刖使用驗金屬氫氧化物如氫氧化納將其升 高至同一範圍之水平。 依照本發明如滿足Μ上三個主要及所需之處理方法時 ，即可穗當地處理亞胺基俊酸鹽並保捋長久之均句水溶液 而不生成结晶物之沈殺或水溶液之凝固再者’亞胺签羧 酸翻水溶液之黏度不超過10,000 CPS，同時可易於操作者£ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明對於亞胺棋梭酸鹽水溶液可強欲使之不特别限 制溫度而可被處理：亞胺基羧永溶液可在任何_意之 溫度下處理：依照本發明之處埋方法在此嚴厲之溫增條件 下，如-K)t ’至70t、，特別在-UTC榮10 T、之低溫範_或30 飞、孕70 K之高溫範園下顯不有格外別人H:唐:之作用與效果 、在本發明之最佳弱:體例中，係在-U) x、朵Κ) ΪΓ之範園或 在30Χ、·^70Τ-之溫度範圍下處理亞胺基俊酸鹽水溶液由 本發明之處理方法，如上述其有高濃度之亞胺基俊酸鹽水 溶液，既使在低於Κ)Τ·之溫度下亦可輕易地予Μ處理而不 遭受結晶物之沈澱或溶液之凝固，Η.亞胺基羧酸鹽茌畏期 及超過30 C高溫下儲存過程中亦不致於發生分解或變色… 如處ί里溫度低於-Κ)Τ·β夺，水溶液的流動性_極端U也降低 致水溶液之搬運或輸透有可能變為固難相反者，如溫度 產£1 j遇70 —ί、!ίΐ · w ίj * 1 ίι ίΐΐίitίS13¾ ΨΜ ^ Ψί αΓΜιέ TfU ysΡνΐ ifΐ] ^f·λχ Mi t . J .Λ-f · ΓΤ trf- /, -fr f rJ5-' uu 〇ii 、， 如_i.所述，將門冬s餐鹽與環氣墟in®aa或馬来u货在 水介質反應而獲得亞胺基羧溶液 '此時·準㈣反應 用原料於反愿完成後，可獲得含有濃度少於4(说·遍:之亞 胺基梭_，ifrr在反應過程當中可防j]:亞胺碁疫酸_水溶液 或反溶液有结晶物之沈殿◊在此情形下所獲得之亞ί按基梭 水溶肢fW必泡淨由加熱濃縮直金亞胺基梭酸鹽之濃度達到 40至70¾董量範圍之水平為！h :加熱濃宽&:3〇r^8(rC溫 度範園及PH值為7免12之範圍下進行：如溫度超過80 C時 ，則有部分之亞胺基梭酸痛會分解而且會導致變色進而有 —9 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本) 裝· 、-° 經濟部中央橾準局®c工消費合作社印策 kl Β7· 五、發明説明（） 撗及iiv碎:品之價m。在低於3(Γη溫度施j加濃銷ίΒ寺，由於濃 讁時所需之壓力顯著減少，基於商業上的觀點而言並不適 寬在低於7 Μ下之ΡΗ俏進行濃縮時，則亞胺基楼St鹽水 溶液反而會引起鹽之分離作用：招反者，如茌超過12M上： 之PH值Τ、ΊΙΕ行時則有便宜胺基梭鹽引變色之缺黑A。 在本發明:Z-—具體例中，係令門冬氨酸鹽與環氧琥Ϊ白 酸鹽反應，並含有異構物克分子比，[)梨及L型係苻Π/0至 0.7/0.3豆钇0/1至1.3/0.7之!3*3冬#{酸:托穿半咅^令少，在30至801〇 之溫度下及在7至12Pl·丨範園予Μ濃縮Μ製備具有40至70%重 量濃度及7至12範圍ΡΗ值之亞胺基俊酸_水溶液。此製備 之亞安基鹽水溶液係在30 C至701之溫度範圍内處Ϊ里 :在此方法F可防止亞胺基梭鹽在濃&宿水溶液過程蕃=色 ,同時可Η等其處理成S安定:及±勻句之水浮ί液，而在水溶液中 不遭受1®之沈殺及水溶液之凝固·： 依照本發明之處理方法可ί傳亞0安基梭fif鹽處JSI成持:久 之均勻水溶液、，此水溶液可儲存在容器之供儲倉， 從反應容器或儲糟經由_管直接輸送至定點Μ供使用，或 利用水櫃、油槽車、容器、桶等輸送至目的地而勿需任何 特姝藤置，如加熱保存或授拌◊容器所用之氣相係使用於 儲存或輸送水溶液並無特別限制◊愦性氣體如可使用氮或 氯或空氣做為發明 被處理過之亞胺基梭酸鹽水溶液係儲存在槽内，而構 築儲槽所用之材料為磁鋼，不_鋼材，_基合金，駄合金 _或_鋼儲槽與亞胺基梭酸鹽接觸部分可套襯以玻璃， -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 S96372 五、發明説明（） 樹脂如持氟_ (聚四氣乙铺 >’或橡膠：，上述之狂他村料 中，Μ不错鋼為最具適用μ 參照Μ下實施例詳細說明本發明 合成例1 在設有搜伴器和冋流冷凝器之四頸繞瓶中放實风88克 環氧琥珀酸二納’ 88.5克L-門冬氨_二納，及2]()克水並 在80Τ、下令其反應β小時.從反應所出成之反應溶液以高 速液体層析儀（屬律製作所製造之編號”丨χ-1〇Α”）加以分析 結果，發槻含有165克在式⑴和< π )中具有r為㈤而父或 Υ為Na之亞胺基羧酸之四納鹽而為[型（D/几莫耳比=0/Ί ) 合成例2 除使用D-門冬氨酸二納代错L-門冬氨酸二納外，仿合 Ms例I Z ⑴及ΓΠ )中之R為0Η而X或丫為此而為 (b/ L吳母〖七-]/ ] 0丨之1 64.5克亞胺羅梭酸四納鹽之水 溶液 合成例3 除使用334克L - P酸二納水溶液（濃度26.5%重量）及 氧號拍酸.一納水溶液（濃度30¾霞最）代替外仿合成 例1步·驟獲得式（I)及（Π)中之R為⑽而X或丫為如及l型（D/ L莫耳比=0/1>之：162.4克亞胺基羧酸四納之水溶液.:， 實施例]至8及1.0至15及對照例1至5 Μ合成例1及2之適當比例混合L -亞胺基俊酸四納水溶 液及D-亞胺·基羧酸四納水溶液由表1所示1)型几型克分子比 ’ PH值，及濃度製備亞胺基梭酸四納水溶液。將該強水溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)六4規格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 年 、-° A7 Β7· 五、發明説明（） 液故置在表]所示溫度之貯糟水溶液在製備後立刻檢査 其外觀，同時經存儲-·個月後同樣檢查其外觀。结果如表 1所示：製備後應即剧試水溶液黏度，结果亦如表1所示。 由表]所示結果顯然可知，如能滿足上述四個主要且 所需之條件時，即可將每一棰型之亞胺基梭四納處理成 安定及均勻之水溶液。 實胞例9 Μ合成例3所獲得之濃度為26%重量之L-亞胺基梭酸四納 水溶液使用内部溫度為70^:21旋轉蒸發機加Μ濃縮並升高 濃度至55¾重量：在濃縮過程中水溶液發現無有任何著色 :所獲得之濃务宿水溶液在表1所示條件下放置於貯槽。水 溶液製備後立刻檢查其外觀，經貯存一個月後做相同檢查 ，结果如表]所示。製備水溶液後即刻测定其黏度。结果 則如表1所示。 ---------4衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 、-& 經濟部中央標準局f工消費合作社印製. -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 D/L (molar ratio) 克分子比 PH m度 (%M 最） Concentration (¾ by weight) 黏度 (CPS) Viscosity (cps) 處理溫.度 Handling tes*.peraiure ra 水溶i夜外觀 Appearance ofaq. soln. 製i«丨&EP刘關S 月设 Immediately AT:eror.e after rr.onir/s preparation _ storage 災赃例1 0/1 11 50 200 30 ft'.'； Cl m tw JiS & is明 例 2 0.3/0.7 n 50 200 30 ti m uj j m色 m im 例 3 0.7/0.3 11 50 200 30 fm匕 m m m t* m m pfiiiiuvy 4 1/0 11 50 200 30 m ίΔ tW m & 12队 '兵师例5 0/1 11 60 9,000 30 iS H；：I ΡΆ i* J2 IW •ίϊίίεΡϋ 6 0/1 9 50 250 30 ΛΆ tL·. m tyj Λ'ί e* is m 7 0/1 δ 50 250 30 沖Λ E: m m a JS明 is.mm a 0/1 11 60 2,000 50 is is. m 無e 边明 risstnm 9 0/1 11 55 450 40 mh 0 m 垲明 10 0/1 11 .50 7,000 0 m tL. m m m & ϊ3Τώ则 11 0.3/0.7 11 50 7,000 0 防 is m ¥?6ΐ!:ί5!Ι 12 0.7/0.3 Π 50 7,000 0 m & m m 無色 明 ^bJem 13 1/0 11 50 7,000 0 辨a 15明 料& m m smm 14 0/1 11 40 200 -10 m n ia ίΐί] iS ti 12明 •ssmm 15 0/1 11 50 2,200 10 m gi is m 跸色 C2明 SilW 1 0,5/0.5 11 50 200 30 胖& .0明 白色淤漿 對照2 0.4/0.6 u 50 200 30 m e> is m 白色淤漿 mm 3 0.6/0.4 6 50 230 30 ts m 白色淤骏 ¥iS>^ 4 0.6/0.4 13 50 30 70 m & m m 黃色淤奶 對照5 0.5/0.5 11 60 85,000 20 m a IS明 白色•固沐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、-口 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）