TW295573B - - Google Patents

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A7 —______B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種用以自含有氧化硫的氣體中移除氧 化硫的改良法，更特定言之，本發明係關於使二氧化硫之 吸收和由含有二氧化硫的氣體製造硫酸銨的程序同時進行 之改良法。 在許多國家的法律中都規定必須要控制礦物燃料燃燒 鍋爐、熔爐、硫酸設備、紙漿和造紙研磨之類的設備所形 成的二氧化硫的散逸，以免二氧化硫對環境及人體健康造 成嚴重的危害。控制二氧化硫最常用的方法是以使煙道氣 與漿狀的石灰石或石灰接觸爲基礎。在大多數的例子中， 副產物也會被棄置作爲填土材料或被轉化成石資，被用來 製造紙板和水泥。在少數的例子中，他種鹸性物劑（如： 鈉化合物、鎂化合物和氨）與回收到之有用的副產物（如 :純淨的二氧化硫、硫酸和硫）一起被使用〃 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 氨和氨類滌氣溶液也是習知之用於煙道氣去硫程序者 。在U.S. Patent No.4，6 9 ◦ ，8 0 7 中，所含有的 氧化硫種類在一種以上的氣體以氨水處理，在包括有吸收 塔和液體儲槽的單一容器中製得硫酸銨，該文中所揭示者 併於本文中以資參考。使含有一或多種氧化硫的氣體與硫 酸銨水溶液接觸，可自含有氧化硫的氣體中移出一種或多 種氧化硫氣體。氧化硫氣體（如：二氧化硫')被硫酸敍溶 液所吸收，此溶液後來變成酸性》在U.S. Patent No. 4，690，807中*酸性溶液是藉著將氨水注入硫酸 銨溶液中以達到中和的目的，以維持在所欲之足以避免過 童的氨損耗的pH範圍內。具有氧化力的介質（如：空氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I |「--I 1:1 1 -I - I 1 M^-I I I n ----- . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（2 ) )被注入此經過中和之內含有吸收的氧化硫氣體的硫酸錢 溶液中，形成硫酸銨。此硫酸銨產物可以硫酸銨晶體之懸 浮液，飽和溶液和/或非飽和溶液的形式被引出。在u.s. Patent No. 4，690，807中，回收到的硫酸銨可進 一步地再結晶和/或將水份去除及乾燥，以便於處理及儲 放。 一般已經知道，在與氧化速率有關的程序中，氧化速 率越快，該程序就越經濟。研究結果顯示：吸收硫酸銨液 中的二氧化硫使之與氨反應而形成的亞硫酸銨/亞硫酸氫 鹽的氧化速率與液體中的硫酸銨濃度有關，硫酸銨濃度越 高，反應速率越低。雖然已經知道可在系統中同時自煙道 氣中移出二氧化硫並製造硫酸敍，且U.S. Patent 4，690，807之方法也有效用，但是還是希望能夠 改善氣體的滌氣效果。因此，提出自煙道氣中移出二氧化 硫並同時製造硫酸銨的方法和設備，其中，藉由降低吸收 二氧化硫氣體所用的硫酸銨的濃度來提高氧化速率。 發明概述 爲了要獲得這些及其他的優點及爲了要達到本發明之 目的，本發明之實施例及此處所描述者是一種由含有氧化 硫的氣體中將氧化硫移出的改良方法及設備。吸收二氧化 硫並在稀釋的硫酸銨溶液或液體中進行亞硫酸銨的氧化反 應，如此可改善自煙道氣中移出氧化硫的效果》所得到的 硫酸銨稀溶液在預滌氣槽容器中蒸發，形成內含有硫酸銨 本ϋ尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ ' ' '— ---..-------—裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局月工消費合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（3 ) 晶體懸浮物之飽和的硫酸銨水溶液。 熱且含有二氧化硫並可能含有HC1和HF之煙道氣 在預滌氣槽容器中與硫酸敍的飽和溶液接觸，所用的預滌 氣槽容器可使得熱的煙道氣與飽和的硫酸銨水溶液密切地 接觸。由二氧化硫吸收槽而來的硫酸銨稀溶液被引至預滌 氣槽容器中。熱的煙道氣在冷卻之後在預滌氣槽容器中被 水蒸汽所飽和。若其中含有HC 1和HF，它們也可在預 滌氣槽中被移出。預滌氣液的pH值不高（如：pH約0 .5至3. 0)，因此在預滌氣槽中會有量的二氧化硫被 移出。 在將除霧器中夾帶的溶液液滴移出之後，經過冷卻的 氣體被引至二氧化硫吸收容器中，在此容器中，使用硫酸 銨稀溶液將二氧化硫自氣體中移出。所吸收的二氧化硫與 液體中的氨反應而形成亞硫酸銨，所形成的亞硫酸銨被注 入之含氧氣體（最好是空氣）所氧化而形成硫酸銨。氨與 具有氧化力的空氣一起被引至液體中，或者，氨和具有氧 化力的空氣可分別地被引至液體中。二氧化硫吸收器容器 使得帶有氣體的二氧化硫與稀釋的硫酸銨水溶液密切制地 接觸。 根據本發明，含有二氧化硫的熱氣與含有懸浮的硫酸 銨晶體之飽和的硫酸銨水溶液在預滌氣槽容器中接觸，藉 著對氣流加以絕熱冷卻的方式將水份蒸發出來，因此製得 額外的硫酸銨晶體及含有氧化硫和水蒸汽之經過預先滌氣 的氣體。存在於含有氧化硫之氣流中的H C 1和H F在預 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） _ R ~— I 1^1 I I - - - I I ^^1 I - I — --II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貫)

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（4 ) 滌氣槽中被移出。有含有氧化硫的熱氣通過的硫酸銨飽和 液被收集在預滌氣槽儲槽中。在預滌氣槽容器中，有含有 氧化硫的熱氣通過的硫酸銨飽和液是由預滌氣儲槽再循環 之飽和的硫酸銨水溶液，有硫酸銨晶體懸浮於其內的硫酸 銨飽和水溶液自預滌氣槽儲槽中移出，以回收硫酸銨產物 〇 此經過事先滌氣之含有二氧化硫和水蒸汽的氣體通過 除霧器，以便將夾帶的硫酸銨飽和水溶液及懸浮於其中的 硫酸銨晶體移出。由除霧器移出之此經過事先滌氣之含有 氧化硫和水蒸汽的氣體與稀釋的硫酸銨水溶液在氧化硫吸 收器中接觸，製得有氧化硫吸收於其中之稀釋的硫酸銨水 溶液和經過滌氣的氣體》有氧化硫吸收於其中之稀釋的硫 酸銨水溶液被收集在吸收器儲槽中。在吸收器儲槽中，氨 被引至其中吸收有氧化硫氣體的硫酸銨稀釋液中，含氧氣 體也被引至吸收有氧化硫氣體的硫酸銨稀釋液中，如此， 在吸收器儲槽內的之稀釋的硫酸銨液中，藉著被吸收的氧 化硫氣體與氨及含氧氣體中的之氧之間的反應而形成硫酸 銨》在氧化硫吸收器中與含有氧化硫之經過滌氣的氣體接 觸之稀釋的硫酸銨水溶液是由吸收器儲槽再循環之稀釋的 硫酸銨水溶液，經過滌氣的氣體由氧化硫吸收器中被引出 〇 在本發明的某些實施例中，在將溶液自預滌氣槽儲槽 移出之後，硫酸銨晶體自有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和 的硫酸銨水溶液中分離出來，且視情況地，將其中的硫酸 ϋ張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ' — ： I 1 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 ______ B7 五、發明説明（5 ) 銨晶體'移出之後，飽和的硫酸銨水溶液再被循環回到預條 氣槽中及/或預滌氣儲槽中。在本發明的另一些實施例中 ’飽和的硫酸銨水溶液之分支液流視情況地自預滌氣槽中 移走，進行處理而將雜質、氣體中所含有或氣體中的它種 組份經由反應而形成的氯化物和/或氟化物移走。在本發 明的其他實施例中，由吸收器儲槽而來的硫酸銨稀溶液補 充液被加至位於預滌氣槽中之飽和的硫酸銨水溶液中，視 情況地，由吸收器儲槽而來的硫酸銨稀溶液被用來清洗位 於預滌氣槽和吸收槽之間的除霧器，然後此硫酸銨稀溶液 才被加至飽和的硫酸銨水溶液中。在本發明的另一些實施 例中，用以補充的水被加到位於吸收器中之硫酸銨稀溶液 中〇 爲便利起見，此處所謂的氧化硫通過是指二氧化硫。 此氧化硫氣體亦可含有它種組份，包括會與硫酸銨反應的 氣體（如：氯化氫、氟化氫之類及它們的混合物）。 此硫酸銨產物可直接被用來作爲肥料或者與他種肥料 混合。 前面的概述及下面的詳述作爲說明之用，並用以對本 發明之申請專利範圍作進一步之解釋。 圖式之簡單說明 所用的附圖是此申請專利說明書的一部分，這些附圓 用以說明本發明，所用的附圖與本文中之描述用以解釋本 發明的優點和原理。在這些圖中* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） m ^ 1^1 i^i f^n —^1 ί κ Μ 氏 m !1 ^ 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央梂隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 6 ) 1 I 第 1圖 用 以 說 明 亞硫酸 錢 氧 化 化 成 硫 酸 銨 時 .溶 液 中 1 1 1 的亞 硫 酸銨 濃 度 與 氧 化速率 之 間 的 關 係 〇 1 1 第 2圖 是 二 氧 化 硫1 R源 » 二 氧 化 硫 預 滌 氣 槽 硫 酸 銨 1 1 晶體 分 離器 二 氧 化 硫5 S:收 單 元 和 滌 氣 氣 體 單 元的配 置 圖 先 閲 I 讀 1 背 1 I 之 1 第 3圖 是 在 兩 個 不同的 入 □ 氣 體 溫 度 下 在二氧 化 硫 注 意 1 1 事 1 吸收 器 中的 二 氧 化 硫 氣體的 濃 度 與 硫 酸 銨 濃 度 之間的 關 係 項 再 1 填 1 圖。 窝 本 裝 頁 1 第 2圖 中 各 標 號 的意義 分 列 如 下 ： 1 2 煮沸 器 3 來 源 1 1 4 塵粒 收 集 器 5 煙 道 氣 體 導 管 1 1 6 回收 單 元 7 氣 體 導 管 訂 1 8 誘導 氣 扇 9 氣 體 導 管 1 1 1 0 預 滌 氣 槽 1 2 預 滌 氣 槽 容 器 1 I 1 4 預 滌 氣 槽 儲 槽 1 5 導 管 1 1 6 霧 化 裝 置 1 8 攪 拌 器 1 1 2 0 預 滌 氣 槽 除 霧機 1 1 2 2 幫 浦 2 4 導 管 1 1 2 6 導 管 2 8 導 管 1 3 0 幫 浦 3 2 氣 體 導 管 1 Ϊ 3 4 飽 和 硫 酸 鉄 水溶液 1 I 3 6 氣 體 導 管 3 8 導 管 1 I 4 0 吸 收 器 4 2 吸 收 器 容 器 1 1 4 4 吸 收 器 儲 槽 4 6 導 管 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -9 - 五、發明説明（7 ) A7 B7 4 8 稀 釋 硫 酸 銨 水溶液 5 0 導 管 5 2 導 管 5 4 幫 浦 5 8 導 管 6 0 氣 氣 來 源 6 2 幫 浦 6 3 導 管 6 4 幫 浦 6 8 導 管 7 0 攪 拌 器 7 2 導 管 7 4 吸 收 器 霧化裝置 7 5 氣 體 導 管 7 6 霧 化 裝 置 7 7 氣 體 導 管 7 8 來 源 8 0 氧 的 來 源 8 2 導 管 8 4 煙 囪 8 6 氣 體 lUz. 導 管 8 8 導 管 8 9 導 管 9 0 氣 Btfe 體 再 熱 裝 置 9 2 霧 化 裝 置 9 4 空 氣 9 5 霧 氣 消 除 器 /吸收 器除霧 機 1 0 0 產 物 回 收 單元 1 2 0 第 除 濕 設備/ 離心除 塵 器 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •t 經濟部中央樣準扃員工消费合作社印裝 1 2 2 底 流 1 2 3 離 心 機 1 2 4 乾 燥 機 1 2 6 乾 燥 硫酸銨產物 1 2 8 再 循 環 槽 1 3 0 幫 浦 1 3 2 攪 拌 器 1 3 4 導 管 1 3 6 導 管 1 3 8 導 管 1 4 0 導 管 1 4 2 幫 浦 1 4 3 分 支 液 流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 發明註沭 在本發明中，在氧化硫吸收器（吸收容器）中對含有 至少一種氧化硫的氣體進行處理，以便將其中所含有的氧 化硫移出，所用的方法是：使它們與霧滴、煙霧質（液滴 形式）或他種適當形成之稀釋的硫酸銨水溶液接觸而形成 有氧化硫吸收於其中之含水的硫酸銨及經過滌氣的氣體。 此有氧化硫吸收於其中之稀釋的硫酸敍水溶液被收集在儲 槽（此處通稱爲吸收器儲槽）中。氨被引至有氧化硫吸收 於其中之稀釋的硫酸銨水溶液中。此氨與含水的硫酸銨在 吸收器中的接觸點有多種選擇，但此接觸點最好位於吸收 器儲槽和/或稀釋的硫酸銨水溶液由吸收器儲槽循環行至 吸收容器中之稀釋的硫酸銨水溶液滌氣區的路徑系統中。 此氨會降低有氧化硫吸收於其中之稀釋的硫酸銨水溶液的 酸度。以氨處理而使酸度降低之稀釋的硫酸敍水溶液在此 處被稱爲經過中和之稀釋的硫酸銨水溶液。 在吸收器儲槽內，具有氧化力的氣體（通常是含有氧 氣的氣體，如：空氣）被引至有二氧化硫吸收於其中之稀 釋的硫酸銨水溶液中，因此，藉著被吸收的氧化硫氣體與 氨及含氧氣體中的氧之間的反應，而在儲槽中形成硫酸銨 〇 與含有氧化硫的氣體在氧化硫吸收器中接觸之稀釋的 硫酸銨水溶液是自吸收器儲槽中移出且利用適當的裝置（ 如：幫浦）流經適當的管路（如：水管）循行之稀釋的硫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） II II - - - 1 - - —II - - - - - - ! 衣 1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（9 ) 酸銨水溶液。由氧化硫吸收器而引出的滌氣氣體及由氧化 硫吸收器引出之稀釋的硫酸銨水溶液被收集在吸收器儲槽 中，它們由吸收器儲槽中被引出而餵至預滌氣槽中作爲補 充的硫酸銨。此稀釋的硫酸銨水溶液將會因爲水在預滌氣 槽中蒸發而變成飽和溶液。 在將氣體引至氧化硫吸收器以便將其中的氧化硫移出 之前，此氣體先在預滌氣槽容器（此槽以絕熱的方式將氣 流予以冷卻）中進行滌氣的程序，因爲飽和的硫酸銨水溶 液中的水之蒸發而形成濃縮或飽和之有硫酸銨晶體懸浮於 其中之濃縮或飽和的硫酸銨水溶液。含有氧化硫的熱氣體 與霧滴、煙霧質（液滴形式）或他種適當形式之飽和的硫 酸銨水溶液在預滌氣槽容器中接觸，含有氧化硫和水蒸氣 之冷卻且經過滌氣的氣體由預滌氣槽容器中被引出，流經 預滌氣槽除霧器，而自其中將夾帶有硫酸銨飽和水溶液的 晶體移出，然後才將含有氧化硫及水蒸汽之經過滌氣的氣 體通入氧化硫吸收器內。因此，因爲將經過滌氣的氣流中 的水蒸汽移除，預滌氣槽將硫酸敍飽和水溶液予以濃縮， 引發硫酸銨的結晶作用，因此而在預滌氣槽中形成有硫酸 銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液。 此有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液被 收集在此處通稱爲預滌氣槽儲槽的儲槽中· 與含有氧化硫的熱煙道氣體在預滌氣槽容器中接觸之 此飽和的硫酸銨水溶液是自預滌氣槽儲槽中移出且利用適 當的裝置（如：幫浦）流經適當的管路（如：水管）循行 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ~ 一 12 _ --r-------''衣------.訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（l〇 ) 之有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液。利用 與熱氣體接觸的方式而將其中的水蒸汽移出之飽和的硫酸 銨水溶液被收集在預滌氣槽儲槽中，然後它以有硫酸銨晶 體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液的形式自預滌氣槽儲 槽中被引出，硫酸銨被當作產物來加以回收。 在引出區域內，此飽和的硫酸銨水溶液可以任何適當 的裝置（如：一或多個攪拌器）加以攪拌。在引出區內攪 拌此飽和的硫酸銨水溶液會使得飽和的硫酸銨水溶液中一 直有硫酸銨晶體存在，同時也可以避免硫酸銨晶體澱積在 預滌氣槽儲槽的底部。可利用任何適當的設備，利用位於 預滌氣槽儲槽底部或接近底部的幫浦或重力移出裝置將此 有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和硫酸銨水溶液自引出區中 移出。飽和的硫酸銨水溶液中所含有的任何晶體可利用如 過濾之類的方式輕易地移出》此外，這些產物可被分粒、 進行再結晶和/或除水並乾燥，以便於處理及儲存。 本發明的一個特徵在於使此有硫酸銨晶體懸浮於其中 之飽和的硫酸銨水溶液由預滌氣槽通過分粒機；粗大的硫 酸銨晶體在分粒機中由水中分離出來；內含有硫酸銨晶體 之尺寸比粗粒晶體要來得小的液體循環回到預滌氣槽容器 或預滌氣儲槽中。 對於在分粒機（如：離心除塵機）中所分離的顆粒尺 寸沒有特別的限制，嫻於此技藝之人士可輕易地選定欲由 有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液中分離之 顆粒的尺寸。雖然此處也不打算對由液體中分離出來的硫 ^紙张尺度速用中國國家梯準（〔化）六4規格（21(^ 297公釐） ~ '~~~ ---Μ-------t衣------·訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（11 ) 酸銨之特定的尺寸有所限制，但一般的粗粒顆粒通常定義 爲大於，如：約3 0 0微米。所以，此處所謂之內含有硫 酸銨晶體之尺寸比粗粒晶體要來得小（如：小於約3 0 0 微米）的液體被循環回到預滌氣槽容器或預滌氣槽儲槽中 〇 本發明之方法容易以連續的方式操作。煙道氣或由任 何他種來源而來之任何他種含有氧化硫的氣體，最好是在 經過除塵及除去他種細粒物質之後，被引至預滌氣槽中， 然後與飽和的硫酸銨水溶液以並流的方式運行。此經過冷 卻、經過事先滌氣的氣體經由預滌氣槽除霧機流出預滌氣 槽容器，然後以連續的方式被引至氧化硫吸收槽中，在氧 化硫吸收容器中以對流的方式被加至稀釋的硫酸銨水溶液 流中。經過滌氣的氣體連續地由吸收容器流出，並以適當 的設備（如：經由煙道）移出，此移出的時機最好是在此 經過滌氣的氣體通過除霧機而將其中所含有之經過稀釋的 硫酸銨水溶液移走之後。通常，使用一或多個扇葉（如： 誘導氣扇）使氣體連續性地由系統中移出。 當氣體連續地通過預滌氣槽和吸收器之後，其中的氣 體連續地以霧滴、煙霧質或他種形式以提供密切接觸的方 式循行，在各個槽中的液體及稀釋的硫酸銨水溶液可由吸 收器中連續引出並餵至預滌氣槽中，此時，含有硫酸銨晶 體的硫酸銨飽和和水溶釋由預滌氣槽中連續引出。 以任何適當的裝置使預滌氣槽容器和儲槽，氧化硫吸 收容器和儲槽中維持一定的液體置•在本發明的一個實施 ； ! 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 例中，預滌氣槽容器和/或儲槽中的液體量將會因爲水份 的蒸發及含有硫酸銨晶體的產物液流的引出而降低。估計 其趨勢，將適當量之稀釋的硫酸銨水溶液由吸收器儲槽中 引出並加至預滌氣儲槽中，以便於預滌氣槽容器中維持一 定的液體量。因爲此引出會降低吸收器儲槽中的液體量， 所以必須要在吸收器容器或吸收器儲槽中加入適當的補充 水以維持一定的液體量。so2吸收容器中真實的硫酸敍 濃度與所吸收的S 0 2量，氧化成硫酸銨的量及加入吸收 容器中的水量有關•因爲加入吸收容器中的水量與所引出 的液體量相等，加入預滌氣槽容器中的水用以補充因爲蒸 發而損耗的量，所以，控制可容許的水量的因素在於蒸發 速率》蒸發速率與進入預滌氣槽容器中的熱氣溫度有關。 第3圖顯示S 02濃度與氣體溫度對於吸收器容器液體中 的硫酸銨澳度所造成的影響。 補充水最好是經由吸收容器中的吸收器除霧機（補充 水在此清洗吸收器除霧葉片上的沈積物然後落入吸收器容 器中）而被加到吸收器容器中。類似地，由吸收器容器引 出之稀釋的硫酸銨水溶液先被用以清洗預滌氣槽除霧機， 然後才以補充液的形式被加到預滌氣槽容器中。 在本發明之方法中，對於吸收器容器和吸收器儲槽中 的硫酸銨水溶液必須是稀釋的硫酸銨水溶液以提高液體中 所吸收的二氧化硫的氧化效率一事的要求非常嚴重。如第 1圖定出者，自吸收器中將稀釋的硫酸銨水溶液移出，將 補充水加入其中，藉此使硫酸銨維持在稀釋的狀況下，如 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 15 _ —τ-------Ά------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 __B7_ 五、發明説明（13 ) 此可使二氧化硫的氧化效率達到最大或接近最大。如第1 圖所示者，亞硫酸銨/亞硫酸氫銨的硫酸銨水溶液之測試 顯示氧化速率與液體中的硫酸銨濃度有關。由第1圖可發 現，當硫酸銨接近飽和濃度（如：在水溶液中含有高於約 4 0重量％的硫酸銨）時，氧化速率（單位爲mM/升/ 分鐘）會降低。本發明提出一種使二氧化硫吸收，使它在 吸收單元內於稀釋的硫酸銨水溶液中快速地氧化及使硫酸 銨稀溶液在預滌氣單元中澳縮的方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在本發明之方法中，通常，飽和的硫酸銨水溶液中含 有約4 5至約5 0重量％的硫酸銨於水中，而稀釋的硫酸 銨水溶液中的硫酸銨含量通常比飽和所須的量要來得少。 在本發明之較佳的實施例中，稀釋的硫酸銨水溶液是指硫 酸銨的量不超過約3 5重量％的水溶液。雖然對於稀釋的 硫酸銨水溶液或液體之濃度沒有下限，但是，一般而言， 使用在水中的硫酸銨濃度低於約5重量％或是低於約15 重量％的溶液來作爲稀釋的硫酸銨水溶液幾乎是全然沒有 什麼益處的。在本發明之最佳的實施例中，稀釋的硫酸銨 水溶液維持在硫酸銨濃度約1 0至3 5重量％。 在預滌氣儲槽中，飽和的硫酸銨水溶液會有轉變成過 飽和溶液的趨勢，此將形成硫酸銨晶體，且如前面所示者 ，這些晶體以連續或間歇的方式自飽和的硫酸銨水溶液中 被移出。因此，預滌氣儲槽作爲硫酸銨晶體生長的容器， 亦作爲硫酸銨液去懸浮的容器* 如前面所提到者，煙道氣亦可能含有氯化氫和/或氟 一 16 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（14) 化氫氣體。如果含有氧化硫的熱煙道氣中含有這些氣體， 那麼可在預滌氣槽容器中將它們移出並形成銨鹽》這些鹽 類可與硫酸銨產物一起被移出，也可以硫酸銨溶液之分支 氣流的形式自預滌氣槽中被單獨移出。 通常，本發明之用以自含有氧化硫的熱氣中將氧化硫 氣體移出並同時產製硫酸敍的設備包括一個預滌氣槽單元 或一個適當的預滌氣儲槽聯接在一起的塔及氧化硫吸收單 元或與一個適當的吸收器儲槽聯接在一起的塔。此預滌氣 儲槽中有硫酸銨產物引出區。通常有一個集塵器或他種細 粒物移除裝置位於預滌氣槽容器的上游處》使氣體由集塵 氣通到預滌氣槽容器或使氣體由預滌氣槽容器到達氧化硫 吸收容器或塔所用的設備中配備有用以移除經過滌氣的氣 體的裝置》使用設備使得稀釋的硫酸銨水溶液由吸收器儲 槽到達預滌氣儲槽，使得捕充水得以進到吸收單元中。 此滌氣單元可以是任何一種適當的設計，只要它能夠 以飽和的硫酸銨水溶液對熱的氧化硫氣體進行滌氣即可， 它包括了預滌氣槽容器、預滌氣儲槽、預滌氣除塵器、用 以形成支流或將有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨 水溶液自預滌氣儲槽中引出的設備、用以將稀釋的硫酸敍 水溶液引入的設備、用以使氣體與飽和的硫酸銨水溶液在 預滌氣槽中接觸的設備、用以使飽和的硫酸銨水溶液由預 滌氣儲槽中循環而與預滌氣槽中的氣體接觸的設備、用以 使得含有氧化硫的熱氣流以與飽和的硫酸銨水溶液在預滌 氣槽中並流的方向流動的設備及用以攪拌或攪動預滌氣儲 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐）_ 17 _ .. I ! I n 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（15 ) — ΙΊ I — ^ I I n ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 槽內之飽和的硫酸銨水溶液的設備。此預滌氣槽容器及預 滌氣儲槽可以是預滌氣儲槽位於預滌氣槽容器之底部的單 一單元，或者，預滌氣儲槽是一個與預滌氣槽容器分離的 容器或槽，而此二者之間以適當的設備聯接，使得飽和的 硫酸銨水溶液可由預滌氣槽容器流至預滌氣儲槽中，所用 的方式最好是重力的方式。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 此吸收器單元可以是任何一種適當的設計*只要能夠 使氧化硫氣體在稀釋的硫酸銨水溶液中之吸收以密切接觸 的方式（如：以霧滴或煙霧質的形式）進行即可，它包括 了用以使稀釋的硫酸銨水溶液由吸收器容器流至吸收器儲 槽中之與吸收器儲槽聯接的吸收器容器，用以使氣體與稀 釋的硫酸銨水溶液在吸收器容器中接觸的設備，用以使稀 釋的硫酸銨水溶液由吸收器儲槽循環而與氣體在吸收器中 接觸的設備，用以使得氣體以與稀釋的硫酸銨水溶液流動 方向呈對流的方向而進入吸收容器中的通氣設備，用以使 稀釋的硫酸銨水溶液自吸收器儲槽中移出的設備，用以使 稀釋的硫酸銨水溶液自經過滌氣的氣體中移出的吸收器除 霧機，將氨和/或氨水和空氣注入吸收器儲槽中的設備， 用以將經過滌氣的氣體移出吸收器容器的設備及用以將補 充水加入吸收器單元的設備。此吸收器容器和吸收器儲槽 可以是單一單元，或者，也可以是聯接在一起之使稀釋的 硫酸銨水溶液由吸收器容器流至吸收器儲槽之彼此分離單 元，使得稀釋的硫酸銨水溶液由吸收器容器流至吸收器儲 槽中，所用的方式最好是重力的方式。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（16 ) 參考第2圖，在由來源3和空氣9 4提供燃料的煮沸 器2中形成含有二氧化硫的熱氣流。此熱的二氧化硫氣體 由煮沸器2通過適當的煙道氣體導管5到達塵粒收集器4 ’在塵粒收集器4中，以此技藝習知的方式（如：分塵機 和/或濾袋）將細粒物質移出，灰粒經由適當的加料漏斗 在回收單元6中被移出。如塵粒已被移出之含有二氧化硫 的熱氣流經由氣體導管7到達誘導氣扇8，此氣扇將氣體 引到系統外。此由扇8引出之含有二氧化硫的熱氣流通過 氣體導管9，經由氣體導管3 2進入預滌氣槽1 0。 預滌氣槽10的頂段部分12在此處作爲預滌氣槽容 器1 2，底部部分1 4在此作爲預滌氣儲槽1 4。預滌氣 儲槽1 4中含有飽和的硫酸銨水溶液，此液體利用幫浦2 2由預滌氣儲槽1 4流經適當的導管2 4，並利用位於預 滌氣槽容器12中的霧化裝置16以霧滴或煙霧質的形式 再循環。導管2 6將再循環之飽和的硫酸銨水溶液引至分 佈機（未示）中加以分佈，此分佈機連續地以預滌氣槽壁 沖洗下來的液流沖洗預滌氣槽容器12的內壁以避免固體 物質和沈積物澱積在容器壁上。霧化設備1 6將飽和的硫 酸敍水溶液3 4以與熱的二氧化硫氣體（此氣體由氣體導 管3 2進入預滌氣槽，由氣體導管3 6離開預滌氣槽）流 動之相同的方向被導入預滌氣槽容器12中。 熱且含有二氧化硫的煙道氣（其溫度通常是約 200°卩（93°(：)至400°卩（204°(：))在預滌氣 槽容器1 2中絕熱冷卻。此冷卻步驟在定溫下進行，蒸發 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）1n -19 - ----------------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 作用所須的潛熱由含有二氧化硫的熱氣中取得，所以溫度 維持於定溫。飽和的硫酸銨水溶液中的水因爲含有二氧化 硫的熱氣而轉變成水蒸汽，含有二氧化硫的氣體以經過冷 卻的滌氣氣體的形式（其中含有二氧化硫、水蒸汽和它種 物質）離開預滌氣槽1 0。在飽和的硫酸銨水溶液中的水 的蒸發作用濃縮了硫酸銨水溶液，因而在液體中形成硫酸 銨晶體。有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液 收集在預滌氣儲槽1 4中，利用幫浦2 2經由導管2 4進 入前面所提到之預滌氣槽10頂段部分12的霧化裝置1 6中。經過事先滌氣之含有二氧化硫的氣體離開預滌氣槽 10的溫度約1 10 °F至150 °F。在氣體導管36中之 經過事先滌氣的煙道氣通過預滌氣槽除霧機20，在預滌 氣槽除霧機2 0中將夾帶之有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽 和的硫酸銨水溶液由經過事先滌氣的氣體中移出，此液體 及懸浮的晶體經過適當的導管3 8被循環回到預滌氣儲槽 1 4中。 由預滌氣槽除霧機2 0而來之經過事先滌氣的氣體經 由氣體導管7 5進入吸收器4 0，二氧化硫在吸收器中以 吸收的方式被移出氣體外。 吸收器4 0的頂段部分在此作爲吸收容器4 2 ，底段 部分則作爲吸收器儲槽4 4。吸收器儲槽4 4內含有稀釋 的硫酸銨水溶液4 8。煙道氣經由氣體導管7 5進入位於 吸收容器4 2下方但位於稀釋的硫酸銨水溶液4 8上方的 吸收器4 0中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --r-------—β------IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20 - 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（18 ) 稀釋的硫酸銨水溶液4 8利用幫浦5 4而由吸收器儲 槽4 4經由導管7 2，通過導管5 2和5 0進入吸收器霧 化裝置7 4中，稀釋的硫酸銨水溶液在此霧化裝置中形成 霧滴或煙霧質，它們以與經過事先滌氣的氣流（此氣流由 氣體導管7 5進入吸收器4 0，由氣體導管7 7以經過滌 氣的氣體形式流離開吸收器4 0 )呈對流的方向通過吸收 器4 0。 此稀釋的硫酸銨水溶液吸收二氧化硫，吸收了二氧化 硫稀釋的硫酸敍水溶液通入吸收器儲槽4 4 (最好是以重 力的方式通入吸收器儲槽44中），它堆積在儲槽中，由 吸收器儲槽4 4再循環回到吸收器霧化裝置7 4。 在吸收器4 0中，由來源6 0而來的氨氣利用適當的 幫浦6 2經過導管6 3和5 8進入吸收器儲槽4 4中。同 時，氧的來源（如：空氣）由來源8 0經由導管8 2進入 吸收器儲槽4 4。吸收於飽和的硫酸銨水溶液4 8中的二 氧化硫與氨和空氣之間進行反應而形成硫酸銨。 利用幫浦6 4，稀釋的硫酸銨水溶液4 8經由導管 6 8而由吸收器儲槽4 4經由導管4 6進入預滌氣槽除霧 機2 0中，繼而通過導管3 8進入預滌氣儲槽1 4，它被 用來作爲補充液，以彌補預滌氣槽1 0中的蒸發作用及產 物的引出所造成的損失。自吸收器儲槽4 4中移出稀釋的 硫酸敍水溶液，由來源7 8而來的補充水經由導管8 8和 8 9而加到吸收器4 0中，此補充水以霧化裝置9 2和 7 6被加到吸收槽中。經由這些導管而進入吸收容器4 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ' -21 - --Γ-------1^------,訂------1, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明（Μ ) 內的水最好是通過霧氣消除器9 5 (即，吸收器除霧機） 。經由氣體導管7 7離開吸收器4 0之經過滌氣的氣體可 通過視情況而使用的氣體再熱裝置9 0，然後經由氣體導 管8 6進入煙囪8 4，經過滌氣的氣體在此煙囪中被釋放 到大氣中。 預滌氣儲槽1 4配備有一或多個攪拌器1 8，吸收器 儲槽4 4也配備有一或多個攪拌器7 0，以使儲槽中的液 體維持在攪拌的狀態。 雖然圖中並未示出，但是預滌氣儲槽1 4可以是單槽 或由預滌氣槽容器1 2所構成的單元，吸收器儲槽4 4可 以是一個分離的單元或者可以是由吸收容器4 2所組成的 槽，只要能夠使得液體由此這些槽流至相對應的儲槽中即 可。 有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液可被 引至能夠在此液體由預滌氣儲槽1 4流經導管2 8的同時 使硫酸敍晶體自有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨 水溶液中分離出來的各種裝置中。如第2圖所示者，幫浦 3 0用以使含有硫酸銨的液流經由導管1 3 8到達產物回 收單元1 0 0。含有硫酸銨的液流進入第一個除濕設備（ 如：離心除塵機12 0)。含有大量硫酸銨晶體的底流1 2 2在離心機1 2 3中進一步地進行除濕的程序，此舉形 成含有約2%濕氣的硫酸銨晶體。然後，此濾餅被餵到衝 擊器/造粒機（未示），繼而到達乾燥機12 4或直接進 入乾燥機1 2 4以形成乾燥的硫酸銨產物》在含有細碎顆 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---Γ-------1^.------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 - A7 __B7_ 五、發明説明（20 ) 粒及晶體之飽和的硫酸銨液流經由導管136到達再循環 槽時，此乾燥的硫酸銨產物1 2 6被收集在一起。藉幫浦 1 4 2之助，液流由離心單元1 2 3通過導管1 4 0而進 入再循環槽1 2 8。視情況地，可以引出小的分支液流1 4 3來清洗系統內所含有的雜質。必要時，以攪拌器1 3 2維持於攪拌狀態之飽和的硫酸銨水溶液可利用幫浦13 0，通過導管134和15進入預滌氣儲槽14，於此處 加入有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液3 4 〇 使用適當的空氣注射系統（如：U.S. Patent No. 4，6 9 0，8 0 7所描述之配備於多孔管網路中的空氣 噴佈器），將空氣注入吸收器儲槽44內之稀釋的硫酸銨 水溶液中。 如上面所詳述者。維持吸收器儲槽4 4內的P Η值以 降低吸收有二氧化硫之稀釋的硫酸銨水溶液的酸度。稀釋 的硫酸銨水溶液在吸收器中的pH通常維持在約5至6， 最好是維持在約5. 2至5. 8。氨最好是利用此技藝中 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 已知之任何適當的設備（如：U.S. Patent No. 4，6 9 0，8 0 7所描述之配備於多孔管網路中的空氣 噴佈器）而以氣體的形式注入吸收器儲槽4 4中。 下面的實例用以說明本發明。這些實例僅作爲說明之 用，不欲對本發明造成任何限制。 眚例1 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 29*7公釐） -23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7_ 五、發明説明（21 ) 此實例未說明本發明之方法，僅描述上面所提到的第 1圖的數據如何取得。 這些實驗以實驗室規模進行，以研究以前所用的方法 中，氧化反應速率爲何會有變化，在某些例子中，一般預 測氧化反應速率會更低。 將硫酸銨濃度不相同之含有2 0 p pm鐵作爲亞鐵觸 媒或不使用觸媒的水溶液置於多個燒杯中。將不同濃度的 亞硫酸銨加入硫酸銨水溶液中（亞硫酸鹽的初濃度是 1 0 - 0 0 0 p p m )，以硫酸將pH調整至5。溫度維 持在13 0°F(54°C)。將空氣通入燒杯中，測定每一 個樣品中的亞硫酸銨消失的速率。這些實驗所得到的數據 示於圖1 ，前文中已有關於此圖之詳述。 眚例2 - 7 下面所描述的實例是在如第2圖所示的中間工廠規模 的吸收器中進行。煙道氣的來源是鍋爐的支流氣體，使用 二氧化硫槽而提高其含量的二氧化硫被約略地引入並收集 在煙道塵產物中。 在第2圖的設備中使用硫酸銨水溶液，對於不同的二 氧化硫濃度中的二氧化硫的移除效率示於下面的表中，其 單位是P pm。在第I種情況中，在吸收容器4 2中有六 列霧化器7 4同時運轉，在第I I種情況中，在吸收容器 42中有四列霧化器74同時運轉。第I I個情況中，在 吸收容器4 8中所用之稀釋的硫酸銨水溶液4 8的P Η示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ -24 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) 於下面的表中。硫酸銨水溶液4 8中的亞硫酸銨的置亦示 於下表中。 使用氨時的S 0 9移除效率 狀況I : 6列霧化器同時運轉 實例 SO,濃度（PPM) 亞硫酸銨= 夕效率（¾) 2 2 00 0 97-98.5 3 370 0 96-97 4 6100 93-94.5 狀況I I : 4列霧化器同時運轉 pH: = 5.5 pH=5.8 實例 SfU濃度（PPM) 亞硫酸3 = =5〇η-9πηπ 亞硫酸》=iiRnn PPM之效率（¾) PPM之效率（¾) 5 2000 99.8 - 6 3 70 0 95 - 7 6100 95. 8 99. 8 由表中的數據可以發現到 :使用本發明之方法，以氨 作爲吸收劑時，二氧化硫移除效率非常髙。如表中所示者 ’二氧化硫的移除效率隨二氧化硫濃度而改變。此外，液 流中的亞硫酸鹽（以亞硫酸銨形式存在）顯著地提高了移 出效率。在pH爲5. 2 — 5. 8時，只有少量的氨（〇 一 3 p pm)散逸。操作期間混濁度並未高。自製程中分 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） —；-------Λ------1Τ------1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（23 ) 離出來的硫酸銨產物（晶體）之純度大於99. 5%，其 水份含量低於1 . 2%，9 0%的晶體顆粒之尺寸大於 3 0 0微米。 嫻於此技藝之人士知道如何在不違背本發明之精神及 目的的情況下，對本發明作不同的修飾及改變。因此，本 發明欲涵蓋所附的申請專利範圍所包括的修飾及變化情況 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装-

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -26 -

Claims (1)

1. 公告本i 申請專利範圍

   1 .—種提髙吸收與氧化熱氣體中所含氧化硫的速率 之方法，將該含有氧化硫的熱氣體在一預滌氣槽容器中先 與一飽和硫酸銨水溶液接觸以藉著對該氣體絕熱冷卻的方 式把水份蒸發出來，以製得懸浮有硫酸銨晶體的飽和硫酸 銨水溶液，並製得含有氧化硫與水蒸氣而經預先滌氣之氣 體；該懸浮有硫酸銨晶體之飽和硫酸銨水溶液係收集在預 滌氣儲槽中並由預滌氣儲槽循環至供與該含有氧化硫的熱 氣體接觸用的預滌氣槽容器，其中該懸浮有硫酸銨晶體之 飽和硫酸錢水溶液是由該預滌氣儲槽中去除：及令該含有 氧化硫與水蒸氣的預滌氣氣體通過一除霧器以去除含有硫 酸銨結晶的飽和硫酸銨水溶液，其改良包括： (a )在一只氧化硫吸收器中令該來自除霧器而含有 氧化硫與水蒸氣之預滌氣氣體與硫酸銨稀釋水溶液接觸， 以產製一吸收有氧化硫的硫酸銨稀釋水溶液及經滌氣之氣 體， (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 液稀 酸快反 氧 溶銨 硫的氧 與 水酸 的裡的 液 釋硫 硫液中 溶 稀之 化溶體 釋 敍體 氧水氣 稀 酸氣 有釋氧 鉄 硫硫 收稀含 酸 的化 吸銨及 硫 體氧 中酸氨 之 氣有 槽硫與 槽 硫收 儲裡體 儲 化吸 入槽氣 器 氧部 導儲硫 收 有，內 體過化 吸 收中該 氣透氧，該 吸槽入 氧以的物自 部儲導 含藉收產環 內器氨 一，吸銨循 將收將 將裡因酸將 }吸> } 液應硫 } b - c d 溶反成 e 彳在 c , { 釋化生 c 集 液 稀氧以 收 釋 銨速應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） -27 - ABCD 經濟部中央標準局員工消資合作社印製 六、申請專利範圍 化硫吸收器裡含有氧化硫並經滌氣之氣體接觸，以及 (f )將經過滌氣的氣體引出， 其中吸收器內稀釋硫酸銨水溶液含有5 — 3 5重量％ 之硫酸銨，pH爲5 — 6。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，其步驟尙 包括將由預滌氣儲槽引出之稀釋的硫酸銨水溶液作爲補充 之用的硫酸銨水溶液的形式加到預滌氣槽容器中。 3 .如申請專利範圍第2項之方法，其中，由預滌氣 儲槽引出之稀釋的硫酸敍水溶液在被加入預滌氣槽容器之 前，先被引至吸收器儲槽中。 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中，另包括了 將補充水加入吸收器中的步驟。 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，另包括了 將自有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液中移 出硫酸銨晶體的步驟。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法，其中，飽和的硫 酸銨水溶液被循環回到預滌氣槽容器或預滌氣儲槽中。 7.如申請專利範圍第1項之方法，其中，其步驟尙 包括使有硫酸銨晶體懸浮於其中之飽和的硫酸銨水溶液由 預滌氣槽通過分粒機，使硫酸銨粗粒晶體由液流中分離出 來，並使含有硫酸銨之晶體顆粒比粗粒晶體要來得小的液 流再循環回到預滌氣槽容器或預滌氣儲槽中》 8 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，氧化硫是 二氧化硫。 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ' ----------ky------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28 - Ο , Α8 Β8 C8 D8 七、申請專利範圍 9 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，含氧的氣 體是空氣。 1 0 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，引至稀 釋硫酸銨水溶液中的氨量爲足以降低該吸收有氧化硫之硫 酸銨水溶液之酸度並因而產生一中和的硫酸銨稀釋水溶液 者。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，另包括 了使經過滌氣的氣體通過除塵器而將其中所夾帶之稀釋的 硫酸銨液滴予以移除的步驟。 12.如申請專利範圍第1項之方法，其中，引至預 滌氣槽中的熱氣體中所含有的HC 1 ，HF或它們的混合 物在預滌氣槽中被移出。 1 3 如申請專利範圍第1項之方法，其中，在稀釋 的硫酸銨水溶液中的硫酸銨濃度維持在以液體總重計之5 重量％至3 5重量％。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 蝮！ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐）