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Description
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 83. 9.23 五、發明説明() 發明節圍 本發明偽有關使用在無機保護塗層的高性能黏合劑之 形成,該黏合劑用來增強塗層雨風蝕性,阻熱性並且提供 範圍從無光澤到高光澤的表面磨光。 發明背暑 需要保護塗層來防止各種基質由於其被使用的特殊璟 境之故而過早變質。這類基質包括混凝土,網及其它工業 建築或典型上使用在環境的結構物料,其具有習知的腐蝕 性,機械性,熱的及空氣劣化的問題。這類應用包括使用 在工業化學加工廠,石油加工廠,發電廒,海面鑽油平台 • 及諸如此類的網結構。為了使這類應用有效,該保護塗層 應該能夠保護這類應用以應付各種狀況。它必需是一種腐 蝕阻檔層;必需是耐氣候的*亦即不但抗環境組份而且還 抗陽光的紫外線及其它組份;必需是抗熱的;並且必需是 抗化學性的。 保護塗層的性能非常依賴使用來當作該組合物的黏合 劑之樹脂条統。塗層黏合劑傳统上選自下述樹脂種類:環 氣,聚胺蕋甲酸酯,矽_,砂酸隘,丙烯酸’乙®蕋’醇 酸,氣化橡膠及諸如此類◊這些種類的當中,有些需要高 含量的有機溶劑才能使其溶解並旦由於現代人對於環境關 心的殷切,所以不能夠被使用。因此,高性能塗層的目前 科技上所能達到的發展水準主要由環氣’聚胺雄甲酸醋’ 矽酮,矽酸黏合劑來界定。 這些樹脂當中的每一痼都以其個別的獨特特戡著名° -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) JI.L„•丨Ί-----裝-----丨訂------線 (請先閲讀背面之注意事項f 寫本頁) \ 五、發明説明() 例如,一種環氧樹脂黏合劑可提供增強的抗腐蝕及抗化學 的性質。聚胺基甲酸酯樹脂黏合劑可提供增強的耐氣候能 力及外觀。矽酮樹脂黏合劑可提供增強的抗熱性及酎氣候 能力。矽酸鹽樹脂黏合劑當與鲜粉化合時可提供使用期長 的抗腐蝕性。然而,現有種類黏合劑之每一種樹脂也在某 些區域具有限定的特性潛力之特徵。環氧樹脂黏合劑傾向 於溫度低於1 ου缓慢固化並且具有不良的耐氣候能力性質 。聚胺基甲酸酯樹脂黏合劑(衍生自毒物學的危險聚異氡 酸鹽)具有濕度敏感性並且據悉只能保有其外觀3至7年 。矽酮需要焙烤或高熱固化以達到完全的性能並且是邊緣 < 的膜形成者。 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製 為了使保護塗層的最新發展水準真正進步,需要在風 蝕性(主要是抗紫外線),抗熱性,抗化學性及腐蝕控制 上有實質的改進。聚矽氧烷化學性質具有可提供許多這呰 進步的潛力。聚矽氧烷被定義為一種由重覆在主幹的矽-氧原子所組成的聚合物,該聚合物可將一些優點分給前面 所用的硪基聚合物黏合劑;當中一個優點是由於該矽-氧 鍵而具增加的抗化學及抗熱性。聚矽氣烷的聚合物鍵合對 於紫外線光線也是透明的,因此可以使其抗紫外線劣化。 就目的性而言,聚矽氣烷是不可燃的並且可以抗廣範圍的 化學品及溶劑,包括酸類。 聚δ夕氣烷塗靥組份的例證是由羅(Law)及其他人在美 國專利第4,113,665號所述及者。羅掲示一種在酸介質中 使三烷氧基矽烷及矽酮中間物反應之製造抗化學性塗層的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) 294711 A7 B7 83. 9. 23 五、 發明説明() 方法。羅的發明代表在聚矽氧烷基的塗層科技之主要進步 ,此乃因為其可提供聚矽氧烷組份的周圍溫度固化。不像 習知的矽麵組份,羅的專利提供一種不需高溫固化就可達 成矽酮基物料的完全抗化學及抗熱性質。 雖然掲示在羅專利的方法可提供周圍溫度固化的改進 ,但是其仍然有某些固有限制。一種酸催化的反應之利用 需要預先水解步驟(其需要相當量的能量輸入一段長時間 ,所以會增加這類産物的製造費用。該酸催化的聚矽氧烷 製造可産生比所希望的還差之保譜塗層,該保護塗層被限 制成半光澤或平磨光。這種酸催化的組份必需以兩部份産 品上市。這種兩部份産品的使用需要在應用之前立刻將各 部份結合。通常需要在單一容器内具有塗層组份以便實地 應用(其中兩部份的混合可能不可靠)。因此,很需要能 提供禁得起由化學器,溶劑,風蝕及熱的侵襲及改進的腐 蝕保護性,其中該黏合劑可經濟性的製成並且於周圍溫度 固化。更需要的是該黏合劑可産生具有比較低黏度,高光 澤磨光的保護塗層,其可以由一次整批的条統供應並且不 必大量的有機溶劑稀化。 1. K ^ 裝 訂 I (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) - 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製 發明摘沭 般而言,本發明係提供一種於周圍溫度使用胺催化
劑及有機金屬化合物將一li—o_r签聚合以製造-ii一〇4_i—I I I 本紙張尺度適用中國國家橾隼(CNS ) Α4洗格(210 X 297公釐) "·5, A7 B7 五、發明説明( 及/或一ii 一 〇-ό 一聚合物的保護塗層。可以使用這種氧矽
! I 烷及/或矽酮將伯醇共聚化。 本塗層的黏合劑之主要部份由在有機鹼溶液裡化合而 製備: (M選自包括Π ),( i i)的矽-氣化學鍵化合物: (i)具有式子夂16 17 -ii-I ^16 〇- —的氣矽烷,其中 R t ^ 7及R t β分別選自包括氫及具有高逹6個碳原子的 烷基,芳蕋,環烷基,烷氧基,芳氧基’羥烷基,烷氧烷 基及羥基烷氧烷基,式子中R i 3選自包括氫及烷基,芳® ,其中至少有兩値基是聚合作用的氣基取代基,式子中η 是往1至5的範圍;及 (ί i)式中 i?4 — 〇 -Si — Ο ~ Α 的矽麵中間物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中各個R 3分別選自包括羥基及具有高逹6傾碳原子的烷 基,芳基及烷氧基,式子中各個“分別選自包括氫及具高 逹12個硕原子的烷签及芳基,式子中所選定的η是能使該 矽酮中間物的平均分子量高逹5000 : (Β)較佳的是選自包括硫醇,矽烷取代的胺,聚顏胺 ,聚酸亞胺,胺蕊胺,脂肪族胺化合物及芳香族胺化合物 的鹼性化合物,其具有下列通式 7 ----^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4说格(2丨0 X 29*7公釐) 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明()
Rs — N — R7
I 其中Rs選自包括氫及具有高達12値磺原子的芳基及烷基, 1U選自包括氫,及具有高逹12値磺原子的芳基及烷基,式 子中的選自包括具有高達12傾碳原子的烷基,芳基及羥 院基;及 (C) 一種有機金屬化合物C. 典型上而言,含這些黏合劑的塗層包含從5至δ5重量 百分比黏合劑,然而,假如需要的是一種透明塗層,則可 以含100%黏合劑。各種填充料,顔料,增塑劑,流量控 制添加物及其它成份可以被分括在該塗層組合物裡。該塗 • 層組合物包含從80至1 〇〇%固體,亦卽,典型上不超過20 妬溶劑。 含這些黏合劑的塗層對於腐蝕,風飩,熱,化學侵襲 及溶劑侵襲可表現改進的抵抗性,包括抗酸及鹽水。此外 ,從這類黏合劑製成的塗層並不侷限於半光澤或平磨光並 且可以被公式化以産生高光澤膜。該塗層於周園溫度可固 化並且不需要能源密集及在酸催化的三烷氣基矽烷反應中 所固有的耗時預-水解步驟。 含木發明的黏合劑之塗層可以由一次整批糸统供應並 且可以直接被應用至要處理的表面。這類塗厨也可以當做 在底層塗料上面之上層塗層被應用(例如無機矽酸鋅)而 不必應用相關的起泡。此外,該塗層可以藉由噴蓀式刷擦 應用而不必經有機溶劑稀釋化。這是真的,因為本發明可 産生具有低鈷度的聚矽氣烷黏合劑。 一 8 一 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) —^ ^ n H. · .—裝 訂 务 (請先聞讀背面之注意事項ί"'寫本頁) π A7 B7 83. 9. 23 五、發明説明( 本發明的這些及其它特色 附加的申請專利範圍可更加明 m沭 用來製備可以抵抗溶劑, 層之黏合劑具有重要組份如氧 及有機錫催化劑可促進該氧矽 劑也可以包括饴醇類(當作共 層組合物)。在該塗層組合物 增塑劑及溶劑。矽氣烷也可以 被簡稱為矽烷。如文中所用, 方面及優點從以下説明及 白
R 17 R. 16
Si —〇-
R 19 化學品,熱及風蝕侵襲的塗 矽烷及/或矽酮,胺催化劑 烷的水解及聚縮作用。黏合 -樹脂)及氧矽烷(當作塗 裡也可以有顔料,充填劑, 被稱為氧矽烷,並且有時候 氣矽烷傜指具有下列式子 的組合物, --τ-IΊ.---|裝— (請先閲讀背面之注意事項---VV.寫本頁 、1Τ 其中η代表從1至5。其中被包括在該組合物的溶劑是用 來減少黏度,η可以多少高於5。在可得到的組合物中( 其中η = 2或更高),該重覆單位的數字亦即單位的平均 數字。例如,在具有η = 5的組合物裡,一些氣矽烷可具 有3或4重覆單位並且一些興有6或7個,但是多數具有 5値並且平均值約5。 在該式子中,各個R ι s,R t 7及R i 8分別選自包括氫及 含高逹6個磺原子的烷基,芳基,環烷基,烷氣基,芳氧 基,羥烷基,烷氣烷甚及羥烷氧烷基。R13選自包括氫及 烷基及芳基。在大部份倩況裡,至少兩個R ! s,R 17及R Γβ 基是聚合作用中可水解的氧取代基。一些氛矽烷,矽烷醇 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(2丨Ο X 297公釐) 線 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 ί«. 9. 2 A7 Β7 五、發明说明() 及其它相等的氧矽烷也可以被包括。當η =1,至少當中 一値R16,R17及R1B基較佳的是選自包括含高達6個碳原 子的烷氧基及芳氧基。同樣,當η = 2或更多並且需要較 低的交聯時,一些可水解的氣基可以由非-水解基取代。 該黏合劑的一値重要成份可以具有η = 1並且包含三 功能的物料例如三烷氧矽烷,三芳基氧矽烷或具有下式列 〇r2 子尽一 - 的三烷芳基氧矽烷 k 其中1^選自包括含高達6個磺原子的烷基,芳基及環烷基 - 並且其中R 2分別選自包括含高逹6値磺原子的烷基,芳基 ,羥烷基,烷氧烷基及羥烷氣烷基。 四官能的氣矽烷(其中η = 1 )也可以多少被使用, 但是完全官能化的氣矽院對於成功的塗層組合物而言有太 易碎的傾向。二官能的氧矽烷也可以被使用來當做銻增長 劑以便使最終塗履增加更多撓性。少量的單官能羥基矽烷 可以使用來當做一種内增塑劑。然而,較佳的羥雄矽烧是 具三功能的氣矽烷。 滿意的氣矽烷具有η = 2 *其實際上是一種三官能的 η =1之氧矽烷之預聚合。在一些塗層組合物裡由於高分 子量氧矽烷比η = 1物料還少揮發性,因此是較理想的。 參考該氧5夕院,該側基R 1 C,R 1 7及R 1 ϋ含高達6個碳 原子所以能夠使氧矽烷簡單的水解每一健刨g可以相同 或不同°通言之,倒基的分子量愈低,妨礙該羥基砂院的 -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' 一 —^ Γ I 裝 訂 線 - · ^ (請先閲讀背面之注意事^分寫本頁) 一 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 水解之位阻愈小。通言之’較佳的是烷基;然而為了提供 具有極佳的抗熱性之塗層’ 一些側基可以是苯基。例證的 非-水解的側基有甲基,乙基,η-丙基,異丙基,η-丁基 ,異丁基,環己基及苯基。 在可水解的基之有機基較佳的是選自包括含高達6値 磺原子的烷基,芳基,羥烷基’烷氣烷基及羥烷氧烷基以 致可使於該氧矽烷的水解時可形成的有機基之醇類似物具 有足夠的揮發性可蒸發,所以該黏合劑可固定。通言之, 該有機基的分子量愈高,其醇類似物的揮發性愈低。該有 機基的例證有甲基,乙基,η -丙基,異丙基,η -丁基,異 丁基,羥甲基,羥丙基,甲基氧甲基,甲基氧乙基*羥乙 基氧乙基等等。 為了炔速水解及得到快速的乾燥塗層,較佳的是各個 可水解的側基包含一個甲基或乙基。然而,在某些狀況下 例如在高溫操作狀況之下的塗層内表面,當需要低揮發性 時,該有機基可以是高分子量基例如甲基氧乙基或乙蕋氧 乙签。 可代替該氣矽烷或較佳的是除了該氣矽烷之外, — ~ 裝 訂 J 線 (請先閲讀背面之注意事¾.½寫本頁) 一 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 該塗層組合物包含式子;? 4 一 Ο
Si — 〇
A 的矽酮中 間物,其中各傾R 3選自包括羥基及具有高達6個碩原子的 烷基,芳基及烷氧基,式子中R 4各別選自包括氫及具有高 -11 本紙法尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(21〇X:297公釐) 294711 Α7 Β7 83. 9. 23 五、發明説明() 逹1 2値碩原子的烷基與芳基,式子中被選定的n是能夠使 該矽_中間物的平均分子量高達5000。當然,可明白在矽 酮中間物間至少有2値R 3基是用來聚合作用的官能烷氧基 或諸如此類之物。 更廣泛的說,形成該黏合劑的主要聚合物可由使用胺 催化劑使 C2R基與 -Si-O-Si- 基反應而提供。如下 文中所提出。一些 整個—Si—〇-si—。 的化 可以是一C-O-Si-代替 (請先閱讀背面之注意事項if /寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 通常R 4的分子量愈小,從三烷氣基矽烷及矽銅所形成 的黏合劑固化愈快,此乃因為所形成的該醇類之更快速的 蒸發。因此,較佳的是各痼R 3及各個R 4選自包括甲基,乙 基及苯基,並且加上該R 3基可提供能夠與水解的氧矽烷縮 合之官能性質,R 3選自羥基及低分子量烷氧基。 除了甲基,乙蕋及苯基之外,這類基的卩3例證還有n-丙莶,異丙基,η -丁基,異丁甚及諸如此類。當需要高抗 熱性的時候,一些R 3银可以是苯基。除了該甲基及乙基之 外,這類基的1?4例證還可以使用η-丙堪,異丙基,η-丁基 ,異丁莲及諸如此類。 在上述該矽酮中間物的式子裡,被選定的η是能夠使 該5夕酮分子的平均分子量高達5000。不是很容易得到大於 5 000的分子量並且會使該塗層組合物太黏。較佳的是,塗 層組合物具有約1000至3000厘泊(〇05)黏度。 -12 - 本纸張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 、-0 Γ 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 A7 83. 9. 2 3 B7 五、發明説明() 對於不必曝露至水就可遭受至少初固化的黏合劑化合 物而言,需要至少一部份的氧矽烷或矽_之卩基包含不必 添加水即可縮合的矽烷醇終止或羥基。在一種範例的組合 物裡,矽化合物含高達約5 %矽烷醇終止。 該聚合物的先驅物在有通常是非水的有機鹸性溶液之 存在下被化合。如下文所述,在該組合物被以式子表示後 的一些預水解可以在一些具體中被提供。該鹼選自包括胺 類並旦被使用催化羥基的形成及該矽化合物之聚合作用。 該鹼性溶液包含一値具有通式W — i?7的胺化合物 - 其中R 5選自包括氫及具有高逹12値碩原子的芳基及烷基* 式子中R E選自包括氫及具有高達12個碳原子之芳基及烷基 ,式子L選自包括具有高達12値碳原子的烷基 > 芳基及羥 烷基。 當做固化劑的有用範例胺類包括二甲基甲醇胺,二甲 基乙醇胺,二甲基丙醇胺,二甲蕋丁醇胺,二甲基戊醇胺 ,二甲基己醇胺,甲基乙基甲醇胺,甲锥丙基甲醇胺,甲 基乙基乙酵胺,甲基乙基丙醇胺,單異丙醇胺,甲基二乙 醇胺,三乙醇胺,二乙醇胺,乙醇胺。 較佳的胺類包括二甲基乙醇胺及乙基乙醇胺。所使用 的胺催化劑之量可控制該組合物的固化速率及可輕易的® 化以逹到所欲之固化。 上述提及的可代替胺類或除了胺類之外,可以使用一 種胺蕋砂烷,亦即一種具有胺基官能性質的氣矽烷。較佳 -13 - 本紙承尺度適用中國國家樣準(CNS) Α4規格(210Χ297公釐〉 ------<----餐-- . - - (請先閲讀背面之注意Ϋ^>Λ寫本頁) 订 A7 B7 五、發明説明() 的是這種胺基矽烷具有下列通式 [ί1.3 R12 —-f -- Rii 其中R i 2選自包括含從1至6痼氮原子及從1至6値磺原 子的脂肪红及方香胺類 > 式子中的R i 3,R 1 4及R 1 5各別 選自包括具有高逹12値磺原子的烷氧基及芳氣基,式子中 的η在從1至6的範圍内。這種胺基矽烷在縮合時成為部 份該聚合物的主幹。也可以使用先驅物或潛胺類例如與本 目的相等的噁唑烷。 , 一種有機金屬化合物(較佳的是有機錫化合物)與反 應物化合以催化該反應。適當的有機錫化合物具有下列通 式 !11.—'---1^II (請先閲讀背面之注意ί項f ,<寫本頁) 訂
其中R 8,R 3,R t 〇及R t t選自包括具宥高達1 1傾碳原子的院 基,芳基及院氧基,而且R a,R 3,R 1 u及R 1 1的任何兩種也 選自包括無機原子(包括鹵素,硫或氧)。 當做催化劑的有用有機錫化合物包括四甲基錫,四丁 基錫,四辛基錫,三丁基氛化錫,甲基丙烯酸三丁基錫, 二丁基二氮錫,氣化二丁基錫,硫化二丁基錫,醋酸二丁 基錫,二月桂酸二丁基錫,馬來酸二T基裼聚合物.二丁 基二十二硫醇錫,辛酸錫,雙(異辛基硫甘醇酸)二丁基 _ 14 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7___ 五、發明説明() 錫,三氯化丁基錫,丁基亞錫酸,二辛基二氯錫,氧化二 辛基錫,二月桂酸二辛基錫,馬來酸二辛基錫聚合物,雙 (異辛基硫甘醇酸)二辛基錫硫化二辛基錫,3-窺基丙酸 二丁基錫。 與胺一起被使用的該有機錫化合物可以催化氫氧化物 的形成及該矽化合物的聚合。一種範例的有機錫化合物包 含二月桂酸二丁基錫。該二丁基錫當與胺化合時可協合用 來催化該固化方法並且確定硬光澤膜的快速形成。雖然咸 信該有機錫化合物與胺的協合效果在性質上具機械性,然 而正確的機構並未知。 - 其它具有低活性固化能力的有機金屬化合物可以被取 代,例如有機鐵,鎳,銅,鉑或鉛化合物。 本發明的黏合劑也可以是上述三官能氣矽烷及/或矽 酮與具有每伯醇平均至少兩値與羥基鍵結的硝之伯醇類的 反應生成物並且具有至少62的平均分子量。由於在該聚合 物裡持別有用的伯醇類至少具二官能性,該術語聚醇在文 中也被使用來可與醇互換。 參考該的醇反應物,其可以部份被酯化或不然的話被 修改以提供每分子至少有兩個羥基參與該反應。其它帶羥 基物料可以和氣矽烷或矽_ 一起存在而且可以或不可以與 其反應。所以,該醇-δθ烷反應混合物可包含一種單羥基 反應物例如烷醇等等。而且這種單羥物料可以在矽酮預聚 物被形成的當中或之後與該伯醇,氧矽烷及/或矽酮預聚 物混合。 -15 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(2!0Χ297公釐) I-—-I--.— I----—裝-- (請先閲讀背面之注意事項ί ,ί寫本頁) 訂 A7 83. 9. 2〇 B7 五、發明説明() 雖然該多元醇或單羥基物料可具有高逹400或更多的 分子量,特別是如果它們是聚氣鹼性伯醇類例如聚氧鹼性 乙二醇(例如聚乙二醇或烷基-覆蓋的聚烷氣基矽烷多元 醇)時,該多元醇及單羥基物料通常具有高達約100的分 子量。多元醇可能的最低分子量為62 (乙二醇的分子量) 。較高分子量的多元醇逋常是所使用的總伯醇之較小莫耳 量而低分量的伯醇是該主要量。 該多元醇可以包括乙二醇,丙二醇及甘油。從生成物 品質及費用的觀點而言,乙二醇是最佳的多元醇反應物。 可以使用來製造本發明的黏合劑之其它多元醇包括二乙二 , 醇,三甲二醇,三乙二醇,二丙二醇,三丙二醇,聚乙二 醇,三甲基丙醇,1 , 6 -或2,6 -己二醇,新戊基乙二醇, 1,3-丁二醇,季戊四醇,己二醇,部份酯化的多元醇,環 戊烷二元醇及諸如此類。這些多元醇的混合物可以被反應 ,特別是那些含乙二醇,丙二醇或甘油的主要部份者。 較佳的伯醇類含羥基官能丙烯酸樹脂,酵酸樹脂或聚 醋樹脂或羧酸官能丙烯酸樹脂,環氧樹脂,或聚酯樹脂。 這類伯醇類被選來逹成理想的塗層性質並旦因為它們經常 可以比含整個氣矽烷及矽酮的組合物還能夠製造較低费用 的塗層,伯醇類對於增加黏合劑對一些基質的钴附力或改 變塗層的機械性質方面很有利。它們可以減少抗磨性,但 是能改進抗衝擊性。通言之,和完全以矽化學鍵製成之塗 層比較伯醇類傾向於減少抗紫外線輻射,熱,及在一些例 子裡的某些化學品。應該注意即使在抗紫外線性方面減少 -16 - 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J ^ I I I I 裝— I I I I 訂— I ! I I 乡 (讀先Μ讀背面之注意事I h寫本頁) _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 咫.9. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( ’該塗層組合物仍然比聚胺基甲酸酯還佳 範例的伯醇樹脂可得自種種商業來源並且包括Desinophen (由紐約,Farbenfabriken 拜耳 AG,絕約製造);Joncryl 樹脂 500,586,587,588,611,678,67,等等。也可得 自S. C.強生(Johnson及桑(Son)公司.,拉辛(Racine) 威斯康辛(Wisconsin) ; Cargill 樹脂 66-6619,66-6621, 6 6 - 6 6 3 8,6 6 - 6 6 8 6 及 6 6 - 6 6 9 5。D e s m 〇 p h e η,J ο n c r y ί , Cargill都是商標名稱。 伯醇的選擇可以影響該生成物的機械性質。例如,如 果使用較高分子量的伯醇類則就以氣矽烷裡每個R 2基的羥 基數目為基礎的該氧矽烷反應物來適當調整低比率的伯醇 是合適的而且從該反應混合物除去的醇含量可以被增以得 到具有良好黏附力的硬塗層。按所選擇的氣矽烷反應物及 一α-ii—的含量,以及所存在的矽-磺化學鍵該混合 物的反應之膠凝特性及該塗層组合物的性質可被影饗。高 比例的低揮發性,較高分子量乙二醇或其它在上而具有其 它莲團的伯醇類之使用可遵致生成物緩慢固化竑且能夠提 供軟塗層(由於其高黏性)。 特別佳的多官能伯醇類是具分子量高逹10,000的丙烯 酸及聚酯聚合物。這些聚合物可浞進良好的黏附力並且使 用在不良的環境時具有令人滿意的安定性。 本發明的黏合劑之化學及物理特性依靠該反應物的分 -17 - 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) JIL,—.----^--- (請先閲讀背面之注意事項fv,寫本頁) ,-ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 294711 μ η;, :λ ____Β7 __ 五、發明説明() 子量、官能性質及分子量比。隨著氣矽烷,矽嗣及伯醇類 的官能性質度(亦即羥基及烷氧基的數目)增加,該所得 黏合劑的交聯密度增加。這對於改良抗化學性及抗溶劑侵 蝕方面非常理想。該所得黏合劑對於被塗覆的表面可表現 較低的黏附力。在另一方面,隨著該伯醇及矽化合物的官 能性質度減少,會産生低的交聯結果並且由該黏合劑表現 出較低的抗化學性及抗溶劑侵蝕能力。 同樣地,該氧矽烷及/或矽銅與該伯醇的重量比可影 響該黏合劑的特性。較佳的是,氧矽烷及/或矽酮與伯醇 的重量比為低於20 : 1 ,以使得一具有足夠的撓性以形成 - 連鑛塗層之黏合劑得以被製得。較佳的是氧矽烷及/或矽 _與伯醇類的重量比大於5 : 1並且矽_與羥基矽烷的重 量比如3 : 2那樣多以便有較高程度的交聯可以使所形成 的塗層具有能夠保護該基礎表面的適當溶劑及抗化學性。 當較低交聯可接受時,矽醇與氧矽烷的比率可以如10 : 1 那樣多。當氣矽烷及/或矽酮與伯醇的重量比為5 : 1而 氣矽烷與矽酮的重量比為1 : 1 〇時,該黏合劑較軟並且可 表現降低的抗溶劑及化學侵蝕性… 為了製備具有最適宜的化學及物理性質之黏合劑,反 應物的重量比,分子量及官能性質度可在上述範内苻所 不同。例如,假如該伯醇類的官能性質度增加,為了能提 供黏合劑實質上相同的物理及化學特性,減少氧矽烷與伯 醇的重量比及/或使用較高分子量的伯醇是適當的。 使用矽酮及羥基烷的化合所製成的組合物之最终用途 一 18 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) — II · 』 I 訂 ♦ {請先閲讀背面之注意事項f Λ寫本頁) - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 *': 五、發明説明() 包括那些具抗化學及/或抗熱性者具重要性。這類組合物 被當做在其它組合物上面之耐風蝕性上層塗覆方面也非常 有用。單獨以矽酮製成之組合物可以使用來當做有用的耐 風蝕性上層塗覆。只以氣矽烷製成之組合物可以當場被反 應以形成矽酮以便使其不會過度的易脆。這類塗層趨向於 有些昂貴。 具有矽酮與一级醇類結合之塗層可以被使用來當做具 有適於特定應用之性質的耐風蝕性外覆層。相較於由氣矽 烷,矽酮及一级醇類之結合所製成的塗層,其傾向於具有 較低程度的交聯。由於具有所有這些成份,因此傾向於能 • 夠使其性質較易於適合待定的最终用途。 只以氯矽烷及一级醇類所製成的塗層,相較於聚胺基 甲酸酯,趨向具有較低抗紫外線性,但是當以外覆層防止 紫外線輻射或當紫外線不會造成問題時,則非常有用。 除了三烷氧基矽烷之外,其它反應物(上述的矽酮及 伯醇可以被使用來製備本發明的黏合劑。例如,例如可以 使用小量的二烷氧基矽烷(例如二甲基二甲氧矽烷)。然 而,因為二烷氣矽烷可導致含較小交聯的黏合劑之形成, 所以只有少量二烷氣矽烷被利用來形成黏合劑*因此抗溶 劑性及化學侵蝕能力較低。 在有機鹼性溶液及有機錫化合物的存在下,當三烷氣 基矽烷與矽酮中間物及/或脂肪族佰醇反應時,咸信該反 應按下述機構進行: -19 - 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J 1^. . 裝 I I I 訂 II 線 (請先閲讀背面之注意事1分寫本頁) 一 五、發明説明( Α7 Β7
-〇θ + —ji-OR - -Si-〇-Si— + ei?0 I Ί II 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 在有大氣水分存在下*或當添加水做為反應物時,該胺與 水形成一種羥離子。然後該反應由氧矽烷的水解進行,引 起R 2 -0H基釋放,繼而在水解的氯矽烷與其它存在的反應 物之間聚縮合反應。 而且,為了使聚合作用能進行並不需要有水存在。存 在於該先驅物中的矽烷醇及伯醇終止劑可以無水反應並聚 合。一種範例的組合物具有高達約5 % 5夕烷醇终止剤水 可加速該反應,但是沒有水並不會妨礙反應最後,為了 形成所有所欲交聯,需要化學計量比例的羥基或水。由於 比在先驅物樹脂裡的化學計量之羥基還少,該塗層的膠凝 作用以形成硬固體可發生。當大氣的水蒸汽接觸該塗層時 ,更進一步的硬化會發生。可以容易地提供不必依賴柑對 濕度即可進行的組合物。 當該黏合劑先驩物包括實質比例的伯酵及/或砂烷醇 終止劑時,縮合作用藉由縮合的醇生成物表現在該温合物 裡。例如,假如該起始物質含三乙氣®δ矽烷時,在該塗層 組合物裡的乙醇之保持可避免該混合物在貯藏容器的膠凝 作用。從膜蒸發的乙醇反應生成物可以使該聚合作用能進 行。 (請先閱讀背面之注意事項{ γ寫) -裝 *?τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 294711 at _B7_ ' 五、發明説明() 以經驗為主,本鹼-催化的反應遠比酸催化的反應還 快,此乃因為其不需要氯矽烷的預水解。咸信此乃由於有 機錫與胺的協合催化效果所致。 在鹼狀況及有水存在之下,鍵增長及交聯之趨向可被 動能的控制並且在整個反應的大部份時間大約相等的被支 持。倘若該黏合劑的反應組份被均勻地分散,當該固化反 應開始 > 則該固化基質被完全均勻地建構並且具有比必須 預水解的在酸基礎条統所形成者還高的交聯密度。此乃由 於其為三官基氧矽烷及/或低分子量矽_中間物(其對該 交聯負責)的事實。 , 在鹼催化的条統裡,該單體的氧矽烷及/或低分子量 矽酮中間物被平均地分配遍及該樹脂的摻合物裡,引起交 聯能夠均勻地在整値固化基質形成。在酸催化的条統裡有 趨向促進該氣矽烷的鐽增長反應而不是交聯,其可産生必 需溶解在其它組份或溶劑裡以成為可噴蓀的組合物之高分 子量預聚合物。 利用單髏氣矽烷及/或低分子量矽酮中間物的能力可 提供較大的範圍以調整該組合物的性質及所得固化的形式 。對於接近得自酸水解的水解預聚合物之一性反應基會如 固化進展被位阻。這種情形較不可能發生在鹼催化条統裡 ,其中該反應種類在一種比較小的分子上面(例如η =1 或η = 2的氣矽烷或低分子量的矽酮樹脂)其可以容易地 擴散遍及該摻合物並且可維持與氧矽烷及矽酮中間物的反 應基接觸。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I n i«l— ϋ n n n ^ I I I u I n i I I I I 線 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83. 9. 23 五、發明説明() 在大氣中,該反應可以由大氣水分的存在及醇的蒸發 所驅使,因此可以驅使該平衡朝向該氧矽烷及/或矽顚1與 其它反應物的聚合。在部份固化後得自大氣水或浸丨夜成淡 水或海水形式的附加水可以完成該反應。該最終生成物是 Si-0-Si及Si-0-C化學鍵的一種徹底交聯的構造。 可以使用一種其中氣矽烷與水可以溶混的溶劑來幫助 鹼催化的反應。因為溶劑可以使快速反應發生所以溶劑的 使用有時候是必需的,其中先驅物與水溶混在該溶劑裡 且該溶劑可控制該反應混合物使其能簡單的應用至一種表 面。較佳的是,使用一種揮發性溶劑使從該反應混合物形 , 成的塗層能快速乾燥。非-醇糸溶劑的效果是在塗層的乾 燥而不是在固化速率。醇溶劑控制固化以及乾燥:‘ 可以被使用的這類溶劑之範例有氧化了的溶割,例如 酯類,醚類,醇類類,乙二醇,及諸如此類。特定的 溶劑包括例如,Μ ΙΒΚ,ΜΕΚ,丙酮,η -丙鉴甲围1,甲基異 戊基甲酮,甲基丙基甲酮,異丙醇,異丁醇,η - 丁搖,乙 二醇頃丁餡,丙二醇單丁醅,三乙胺,η -酯酸丁酯’ 3 -乙 氣基丙酸乙酯,戊酮* 2 -乙签丙烯酸己酯,異丁基甲基丙 烯醯胺,丙烯酸異冰片酯,等等。一種特別佳的溶剤是η_ 甲基吡咯烷酮(因為其蒸發速率適合)。其它較佳的溶劑 包括醋酸己酯及醋酸庚酯。低级醇類在抑制過早膠凝化方 而非常理想。 雖然溶劑通常令人滿意’但是由於該聚合物先屋物的 低黏性及通例的不用水解所以在鹼催化的反蔭裡並不需要 -22 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) I---.—'----裝-- ·-· (请先閲t*背面之注意事^.^寫本頁)
、1T A7
經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明() 。很容易製備一種可噴霧的無溶劑組合物。當塗層組合物 含高比例的填充物,顔料等等時,溶劑就非常有用。例如 ,該塗層組合物可以包含80%固體(包括黏合劑)及祗有 20%溶劑。最好是含本發明的黏合劑之塗層在少於約1 _小 時之時間内乾燥至可接觸的程度並且在一個晚上(亦即在 少於約18小時)實質上完全固化。乾燥至可接觸的時間如 果超過約1小時通常不能令人滿意,因為該塗覆的表面在 其後的加工步驟不能被處理直到該塗層已經乾燥或固定。 加上,濕的塗層很容易被灰塵粒子污染。較佳的是塗層需 要花超過約半小時的時間乾燥,因為假如該塗層乾燥太快 會産生不平均的表面結果,持別是在重疊區域。 塗層組合物的適合性經常依賴所使用的溶劑及所呈現 的溶劑量而定。通言之,增加該溶劑的量可增長固化時間 ,增長適用期,及減少該反應物/溶劑混合物的黏性。較 佳的是可以使乾燥在從半小時至1小時的時間發生的溶劑 量。 所提供的溶劑量是一種在提供具足夠低黏性的虫成物 (其可輕易的被應用至表而)及同時提供高固體含量之生 成物(以致可以快速形成厚膜)的競爭考廚之間的平衡量 。鹼催化的黏合劑生成物的一個優點是它的低钴性可以極 少或没有溶劑稀釋的噴蓀應用。 本發明的塗層組合物不祗含上述的黏合劑,也可以含 填充物。習知的填充物可以被使用在該塗層。這些馆充物 包括矽石粉末,滑石(矽酸鎂),黏土例如瓷土(矽酸鋁 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —. . -I I I I 裝— — I I I 訂 II 線 (請先M讀背面之注意事¾.¼寫本頁) 294711 A7 B7 . 五、發明説明() ),矽灰石(矽酸鈣),磺酸鈣,重晶石(硫酸II )偏硼 酸鋇,三水合鋁,石墨,鋅,鋁,網及諸如此類。也可以 使用顔料例如氧化鐵,氣化鋁,二氣化鈦,鉻綠。含鉛的 顔料應該避免,因為它會干擾固化°也可以使用有機顔料 例如漢撤黃(hansa ye I low),酞線,鈦青來使生成物箸色 。也可以使用氣化鋳來幫助膜硬化。當需要抗酸性時,偏 硼酸鋇是一種較佳的填充物,因為頃發現含偏硼酸鋇的塗 層組合物可表現改進的抗酸侵蝕性。
當需要能表現出抗高溫的塗層時,可以使用一種最後 可分開的微粒子顔料或填充物。可提供高抗熱性之這類填 , 充物的範例有重晶石(硫酸錤),雲母,雲母鐵礦,薄铝 片,玻璃薄片,不锈網薄片及諸如此類由適當的選擇該 黏合劑及填充物,可以使熱安定的塗層能夠抗熱超過1000 T 隨著塗層組合物裡的黏合劑與填充物之比率增加’該 塗層強度增加,竑且與表面的黏附性增加◊該塗層較佳的 是含至少5踅量百分比黏合劑以便使該塗層具有足夠的強 度及抗化學,溶劑,熱,風蝕性的侵蝕以保護該基礎表而 。較佳的是使用低於85重量西分比的黏合劑以便使該塗層 具有適當的黏附力以避免茌使用時脱落… 也可以包括一般使用在塗層組合物的其它物料。例如 ,該塗層組合物可以包括黏合劑用的增塑劑,例如酯類或 矽酮油類。酞酸酯當做增塑劑很適用:‘也可以包括使顔料 分散的流控制添加物,潤濕劑及觸變剤(例如發煙的矽石 -24 - 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) — IK~丨.1----裝-----丨訂------·線 (請先W讀背面之注意事項{.寫本頁) 一 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 bo. A7 B7 五、發明説明() )° 該鹼催化的組合物的一値優點是並不需要預水解。通 言之,隨著使用在組合物以製備塗層的矽化合物之水解程 度增加,該塗層對於被保護的物料之黏附力變壞,該塗層 的固化時間減短,該糸統的貯藏期變短,含該矽化合物的 反應混合物之黏性增加。由於在鹼催化的組合物裡部份水 解是必然可接受的,所以簌格的水份排除並非強制性的。 該鹼催化的組合物具生效性而且不需要預水解。然而,有 一些鹸催化的配方,水解是需要的。 對於鹼催化的組合物而言,通常較佳的是,水解程度 > 在從0至50%的範圍以便獲得一種固化条統,該固化条統 具有對於大多數表面都有良好的黏附力,在從半小時至1 小時的較佳乾燥時間可乾燥至能接觸的程度,能在一値晚 上固化,具有至少6個月的貯藏期並且具有可以應用至垂 直表面的足夠高的觸變性。如果水解的程度超過约50%, 會發生過早的膠凝作用,並且較差的障礙膜在表面上形成 。水解的可忍受程度依照該選定的先驅物而定。 該先驅物的水解程度由將該先驅物水解的水之莫耳數 與完全水解所需的水之莫耳數的比率來決定。例如,三宫 能氧矽烷的完全水解需要每莫再氣矽烷1 · 5與耳水。 鹼催化的組合物可以在單-·容器内製備及貯馘乃因為 該混合物的低黏性及極小的預水解所致。然而,當該愤充 物裝堉比較高的時候,較佳的是使用一種51 -容器組合物 。顏料及諸如此類可以沉降並且成為硬塊狀以便在犟一容 ~ 2 5 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )六衫見格(210Χ297公着) I---.—.----裝-- (請先閱讀背面之注意事項ί >寫本頁) 、1Τ 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83. 9. 23 A7 B7 五、發明説明() 器内再懸浮。所以 > 較佳的是將該顔料及諸如此類貯藏在 一個容器内並且在使用之前不久以該黏合劑組合物將他們 混合。 被使用來應用本發明之塗層的反應物之混合物應該以 一種防潮容器供應以致反應生成物的蒸發,水解及縮合不 會過早發生,因此可以增加該混合物的貯藏期。金屬罐頭 很適合。 含這些黏合劑的塗層可以被使用來處理物料以使物料 能避免風蝕,溶劑(包括烴溶劑,鹽水),化學品(例如 二氧化硫)及熱的侵蝕。可以被處理做例證的物料是混凝 • 土,玻璃狀表面,及金屬表面例如使用來搬運精煉及未精 煉石油的石油蓮油船油槽的内表面,例如燒煙的發電廠煙 囟之鍋爐煙囟之内表面,及海底鑽油平台的表面。含這些 黏合劑的塗層也可以被使用來保護其它塗層,例如被使用 來防止金屬表面腐蝕的含金屬鋅之無機塗層。當這樣子被 使用時,該具有無機鋅的塗層可提供抗腐蝕性同時含本發 明的黏合劑之外部或上塗層可避免該無機鋅塗層受化學侵 Ι'ί ° 含本發明的黏合劑之塗歷組合物可锫由習知技術(例 如噴隳或刷擦)應用至被處理的表面。在許多具體實例中 不必添加水即可發生固化。在其它方面,可以於周圍溫度 及甚至次-凝結溫度下吸收大氣水份而發生最终固化。然 而,如有必要,該應用塗層可以被加熱及/或曝露至水源 以便較快速固化。例如,一些這類塗層可以在水中被固化 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I . .—裝 訂 务 (請先聞讀背面之注意事項寫本頁) 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83.五、發明説明( 。這類塗層可以被應用 如含抗腐蝕顔料(例如 含本發明的黏合劑 在一些具體實例中厚度 言之,該塗層愈厚,愈 的侵蝕。如有必要,多 面。對於一種快速乾燥 厚度從約75至125微米 本發明的這些及其 A7 B7 ·'. ό 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 瞭解。 (由三烷氣基矽烷及 表不在表1的組合 合物典型上由將式1所 散體而製備。各種範例 在表1的該典型組合物 方式上都宵不同以便能 性質部份)。 對於毎Μ這類範例 第一砂顚]中間物的重量 理性質之變化可以由添 矽烷,或改變被使用在 在本表中,矽酮中 二甲基苯基三甲氣基矽 至新構造及在無機底層塗料上面例 金屬鋅)的無機塗層。 之塗層通常以從約75至250微米或 高達至約1.2毫米的膜被應用。通 能夠抵抗化學品,溶劑,熱及天氣 重層可以被應用至需要被保護的表 ,快速固化膜而言,較佳的乾燥膜 才能提供該基礎表面良好的保護:. 它特徵只要參考下述範例即可充伤 範例1 — 6 矽酮中間物製成的聚矽氣烷) 物是本發明的典型具體實例。該組 表示的組份按順序摻合至達到細分 的每個反應物之重量百分比被表示 部份。在各個範洌的組合物在一些 影響特定性質(如表1所示的物理 而言,胺,有機錫化合物,溶劑, 百分比維持固定。每一個範例的物 加一個伯醇改變該矽_及/或羥基 組合物的顔料量或馆充物量。 間物 Α 是 Dow Corn ing 3074樹脂( 院),砂銅中間物B是D ο C ο「n i n g -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) j---.I.----裝-- * f (請先閲讀背面之注意事項k寫本頁) 訂 Α7 Β7 & c\ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明() 樹脂Z 6018 (帶有矽烷醇末端的二丙基苯基聚矽氧烷,其 平均分子量約1600)及三烷氧基矽烷是Union Carbide S ilane A-163 (甲基三甲氣基矽烷)。該治醇是一種丙 烯酸多元醇,叫做帶有羥基末端的甲基丙烯酸甲酯。該催 化劑是二月桂酸二丁基錫,胺A是二甲基胺基乙醇,胺B 是乙基胺基乙醇。在這些範例的溶劑是55 : 45容積比的醋 酸己酯與3-乙氧基丙酸乙酯。 範例1 — 3 範例1至3例證説明當槙充物的重量百分比從0增加 至400份時,該所得黏合劑形成光澤磨亮的趨向會減少:· • 範例1的組合物可提供具有優異抗紫外線及光澤保持性的 高光澤性之本身即為底漆之外覆層。該組合物可以被塗敷 至常用的以鋅為主的底漆(例如無機矽酸鋅),而不會産 生塗敷起泡,並且也可以抵抗連續曝露於750T的熱之下 。範例2的組合物可提供一種半光澤的本身即為底漆之外 覆層。在範例1所述的磨光之光澤之減少是ffl於增加範例 1的«充物之重蛰百分比,從0至200份的結果所致。從 範例1所述,該塗曆的其它物理性質可維持不變。範例3 的組合物可提供一種無光澤的本身即為底漆之外S爝_:·有 關範例2所述之磨光之光澤之進一步減少是由於增加範例 2的槙充物之比例從200至400份的結果所致◊而且,就像 範例2所述,由範例1可知該塗層的其它物理性質可雒持 不變。 例 4 — 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ---r--,----^I — • · / (請先閲讀背面之注意Ϋ項ί·ν·寫本頁) •νδ 線 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 範例4至6例證說明當矽酮中間物與三烷氧基矽烷的 比例改變時,該生成物的磨光層之深度及顯箸性有增加趨 勢。範例4的组合物可提供具有優異流量及均一性的高光 澤之本身即為底漆之外覆層。其具有優越的抗紫外線性質 及光澤維持性並且可以被塗敷至常用的'以鋅為主之底層塗 料,如無機矽酸鋅,而不會産生塗敷起泡,並且可抵抗連 續曝露於750T的熱之下。 範例5的組合物提供一高光澤性之本身即為底漆之外 覆層,其具有比範例4為深的影像深度。該影像增加的深 度起因於將範例4之矽酮中間産物B與三烷氣基矽烷之比 ^ 例從45 : 20增加至60 : 20。從範例4所述可知該塗層的其 它物理性質可維持不變。 範例6的組合物提供一高光澤性之本身即為底漆之外 覆層,其具有比範例5更深的影像深度及顯著性。增加的 像深度及顯箸性起因於將範例5之矽渾1中間産物B與三烷 氧基矽烷之比例從60 : 20增加至45 : 0。如同範例5,該 塗層的其它物理性質維持不變。 範例7 — 9 (由三烷氣基矽烷》矽酮中間物及脂肪族伯醇所 製成的聚矽氣烷) 範例7至9表示增加100份伯醇至該配方對於該塗廚 産物的物理性質之影繼。雖然這些範例的製備及製造方法 本質上與範例1至6相同,將伯醇加至該配方可以減少的 原料費用,提供範例1,4及6所能得到的理想物理性質 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) I I —— I I- I I I I 裝 I I I 訂—— I I I 务 (請先閲讀背面之注意事1分寫本頁) 一 294711 : sal 23 五、發明説明() c* 範例7的組合物可提供具有優異抗紫外線及光澤保持 的高光澤丙烯酸条改質的本身即為底漆之外覆塗層。此一 特別的組合物的一個優點是可以使範例1所提供的高光澤 性磨光層在減少之原料費用下形成。 範例8的組合物可提供具有優異流量及均化的高光澤 丙烯酸条改良的改質的本身即為底漆之外覆塗層。如同範 例7的組合物,其也具有優異的抗紫外線及光澤保持能力 。此一特別的組合物的一値優點是可在減少的原料費用下 允許如範例4之具有優異流量及均一性質的高光澤性磨光 - 之形成。 範例9的組合物可提供具有如範例7及8所述的丨爱n 抗紫外線及光澤保持的半光澤性丙烯条改質的本身gj]為g 漆之外覆塗層。此一特別組合物的一 _優點是其可以 例3所提供的半光澤性磨光層於減少原料費用下形成。 所以,範例1至9是本發明的聚矽氯烷组合物之例示 ,其可顯示光澤保持性及抗紫外線性質*苒屐現目·前.科& 上所能逹到的發展水璀之重大改進。 I.----11 - f (請先閏讀背面之注意事項寫本頁 *1Τ 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 -30 - 本紙張尺度適用中國國家揉半(CNS ) A4規格(2丨0 X W7公釐) 五、發明説明( 涞箱(63 ¾谇(CPS) 斿頦苺涵 滋蔚(、> 虽) 洮奋?¾) 画佘(>H)· 94 65Isooo100000 20 94 2100 1100 VO5 li 0 屆阵;a A6 B6 8¾. θ. 荩圉乇11鸢Λ 660 660 苕圏 nul£a菪 β 45 S Ξ筇m瞎容筘 〇 0 斿萌 0 0 TiOa so 400 SKdi0tsjg AiHbMso 5 25 s 5 25 25 .¾ s 45 ^ 660 45 Q Q 400 400 10 25 25 45 4 660 45 20 0 5§ 0 10 25 25 45 660 60 20 0 i SO 5 25 25 45 ~:i先.^访背面之注意事項再褀窝本頁} 95 900 660 45 0 0 300 Q 10 25 25 45 煨一簡空一 1HM9 方綹涪3啓卟鸢(法闫;1=:.'-一.^穷琀) 94 2100 660 45 0 1QQ i 0 10 25 25 4 5 ^^"tiK^^-M 工消5?合作社印- 94 14 00 65 2300 660 4 5 4 0 i i 0 10 25 25 <15 I 4 5 0 100 500 200 i 25 25 '15 本纸钱尺度迖/η f S S家捃::iMC.VS) ΪΜ規格1.210x297公忿) B7 五、發明説明( 表2 範例10至12 代表性的組合物(按重量計之份數) 原 料 範例1 0 範例11 範例12 氣矽烷A 560 555 555 氧矽烷B 50 — — 氧矽烷C — 37 37 氧矽烷D 10 — — 聚酯 — 10 10 DIDP 50 10 10 丙烯酸条A 10 — — 丙烯酸条B 10 — — 流量劑 — 20 20 防泡劑 .1 .1 .1 刮痕還原爾A 1 1 1 刮痕還原劑B 2 2 2 濕潤劑 1 1 1 有機錫 8 8 8 胺 42 4 3 4 3 溶劑A 42 27 27 溶劑B — 10 10 Ti〇2 421 370 340 矽灰石 一 ~ — 264 340 -32 - 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項ί .7寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 294711 at B7 五、發明説明() 表3 範例13至16 代表性的組合物(按重量計之份數) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 原 料 範例13 範例14 範例15 範例16 A部份 B部份 氧矽烷A 350 350 350 — 350 氧矽烷C 32 32 32 — 32 氣矽烷D 10 10 10 —— 10 丙烯酸条C 82 82 82 82 —— 丙烯酸条D 124 124 124 124 —— DIDP 37 37 37 37 —— 防泡劑 4 4 4 4 —— 潤藤劑 1 1 I —— 1 刮痕還原劑A 1 1 1 1 — 有機錫 10 10 10 10 —— 胺 27 27 27 27 — Ti〇z 340 340 340 —— 340 Ca(;〇3 140 1-40 140 150 — 溶劑c 27 27 27 27 —— 溶劑D 27 40 60 — 27 丙烯酸条Aκ 20 20 20 20 —— 矽灰石 —— 60 140 —— —— 請先閲讀背面之注意事項寫本頁) -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 , —-----B7____ 五、發明説明() 範例10至12代表用來製造塗層的氯矽烷之組合物,其 中該完全的塗層具有超過90% S i -0-S i化學鍵結在該黏合 '劑。範例10代表用來製造具有高光澤亮光的塗層之組合物 。在範例11掲示的組合物可製造具有半光澤亮光的塗層。 範例12掲示的組合物可産生具有平磨光之塗層。粉末的矽 灰石(50酸鈣)的不同量主要對改變該塗層的光澤負責。 範例13至16揭示組合物其包含氧矽烷與伯醇之共聚物 ,名稱為丙烯酸樹脂。範例13至15是代表性的組合物其被 製備在單一容器内販賣。範例16是一種在兩膣分離的容器 販賣的雙組份組合物,其中該最終塗層組合物在被應用至 ’ 被塗復的表面之前不久被混合。在範例1 6裡,按重量計63 份的A部份與紐合物的按重量計1 00份的B部份混合以製 造該最終塗層。 範例13掲示的組合物可製造具有光澤性磨光之塗層。 在範例14所掲示的組合物可製造具有半光澤磨光之塗靥。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 J---·-.----裝-- (婧先閲讀背面之注意事項寫本頁) 線 範例1 5所掲示的組合物可製造具有平磨光的塗層。範例1 6 所揭示的組合物可製造光澤性磨光。該範例16塗層的光澤 可以由添加矽灰石(與範例14及15所述的tb例柑似)使其 一直減少至平磨光 使用在範例10至1 6的物料如下述認定: 氧矽烷A是一種液體甲氧基-官能聚矽氣烷中間物( 可得自密西根州.米德蘭(Μ丨d 1 a n d )的D 〇 w C 〇 r n i n g公司、 産品代號為3 0 7 4 )。其可和具有活性羥基的樹脂反應。其 具有約1400平均分子量◊氣矽烷B是一種液體羥基官能聚 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294711 A7 __B7_ . _ 五、發明説明() 矽氧烷中間物(也得自Dow Corning公司、代號為1-2530 )。其含80%矽酮樹脂(在甲苯溶劑裡)。其具有高苯基 含量並且從2000至7000的分子量。該羥基含量约3 %。氣 矽烷C是甲基丙烯基羥基丙基三甲氧基氯矽烷,CH2CCH3 COO (CH2 ) 3Si (0CH3) 3。適當的物料可以購自 Dow Corn ing 公司,名稱為Z-6030,或購自Union Carbide公司、名稱 為A-174。氧矽烷D是一種不同的低分子量、羥基官能的 聚矽氧烷中間物(得自Dow Corning公司、代號為Z-6018 )。其具有從2000至4000的分子量。有關羥基矽烷的另外 資訊可得自Dow Corn i r»g公司有關該産品的一覽表:_ • 以小量使用在範例11及1 2的聚酯可改進該塗層對於該 基礎基質之黏附力。該物料是甲矽烷基的聚酯溶液(可得 自Un i on Carb i de公司,紐約市,纽約州,以前名稱為乂-11210,現在名稱為Y -1 1632) 。D IDP表示鄰苯二甲酸二異 癸酯,是一種可用來改進該已完成的塗層之抗水性的增塑 劑。 丙烯酸条A是一種非-官能的高分子量丙烯酸条例如 Acryloid B66 (得S賓州,費城的Rohm & Haas公司。使 用在範例13至16的丙烯酸糸A-是一種使用在該組合物的簡 笏摻合之丙烯酸条A之液體溶液。其含高分子Μ非官能的 两稀酸樹脂例如也得自R 〇 h m & H a a s的A c r y 1 〇 i d Β 4 8 η。這 兩種樹脂可以被使用來增強該最终塗層的硬度。丙烯酸条 C是一種聚羥基官能的丙烯酸条樹脂,得自Rhone-Pou 1 anc ,(窗塔基州,路易士維爾市的I n ter ez公司),商品名 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標芈(CNS ) A4規格(210X297公釐) - ---.—---— 裝-- (請先閲讀背面之注意事項ί.^寫本頁) *11 線 A7 B7 294711 〜-—------ 五、發明説明() 稱為CMD-9014,其包含80重量百分比固體(在醋酸η-丁基 酯的溶液}。丙烯酸条D是一種不同的羥基官能的丙烯酸 樹脂,得自威斯康辛州,Rac i ne的Johnson聚合物,名稱 為Joncry丨CDX-588。其含68重量百分比固體(在醋酸n-丁基酯溶液裡)。 使用在每一種這類組合物的有機錫催化劑含二丁基錫 二月桂酸酯。使用在毎一種這類範例的鹼性胺含乙基胺基 乙醇。使用來製備該液體組合物或改良該塗層性質的一些 附加輔藥也被包括。所以,範例10至1 2的流量控制劑是四 氫化萘,其以名稱為Perenol F4HN得自纽澤西州,Hoboken 的Henke 1公司。一種代表性的防泡劑含AF-70,得自府州 P i 11 s f i e 1 d的G e n e r a 1 E 1 e c t r i c聚合物。也可以表現該塗 層表面的marring之刮痕還原劑,有例如Byk 321及By k 306 ,得自康乃狄格州,W a 1 1 ί n g f 〇 r d的B y k - C h e m i e公司。使 用來增強顔料的分散及也傾向可改進該塗層的光澤之適當 濕 ifl 劑為 D 丨 s p e r h y k 11 0 0,也得自 B y k - C h e κι i e 各種組合物也包括小量溶劑◊溶劑A包含乙基乙氣基 丙酸酯。溶劑B包含氣代-醋酸己酯,C g Η 1 3 0 C0C Η 3,可 得i丨德州,休士頓的E y. X ο n C h e ra i c a 1 A ra e r i c a s,名稱為 EXXATE 600。溶劑C包含丙二醇甲基醋酸乙S!。溶劑D包 含乙二醇丙醚。顔料了丨〇2及(:3(:〇3分別是二氣化钛及碳酸 鈣。如上面所建議,該矽灰石是一種粉末形成,例如Nyad 矽灰石1250被使用來當做填充物以減少該塗層的光澤·:· 雖然如此,但是只有一些形成本發明的聚矽氣烷的範 - 36 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —: I I I I 裝 I— i 务 . · * (請先閲讀背面之注意事項ί ~寫本頁) t 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明( 例被述及,對於那些熟悉本行技藝的人而言許多變化是顔 而易見的。例如,在適當的情況下,一種鹵素可以是在該 塗層组合物裡的一値成份之相等取代基。此通常可能不是 問題,因為依固化而釋放的蒸汽可能是例如HC 1而不是醇 。因為可能會産生許多變化,可瞭解在下述申請專利範圍 之内,本專利可以用不同的方法實施而不一定要按特定的 描述。 —ϋ 1 In ^^1· I (請先聞讀背面之注意事項f. V寫本頁 、π 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 7 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第82108206號申請案申請專利範圍修正本 修正日期:85年10月 1.一種保護塗層組成物,其包含一黏合劑,該黏合,劑俗 藉由將下列在有機鹼性溶液中結合而製備: (A) —種選自於下列群中之矽-氣鍵化合物,包 括有: Π)具有下式之氣矽烷 16 〇- R 19 其中R i B、R i 7及Ri B分別選自下列所組成之組群中: 包括氫及含高達6個磺原子的烷基、芳基、環烷基、 烷氣基、芳氧基、羥烷基、烷氣烷基及羥基烷氧烷基 ,且其中R19選自下列所組成之組群,包括氫、烷基 及芳基,其中至少有兩個基是用於聚合反應的氧取代 5,且其中η是在1至5的範圍内;及 (i i)如下式之矽酮中間産物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Rt~ 0 Si I λ3 ο 其中各R3獨立地選自於下列所組成之組群中,包括翔 基及具有高達6痼磺原子的烷基,芳基及烷氧基,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 中各R 4獨立地選自於下列所組成之組群中,包括氫及 具有高逹12個碳原子的烷基及芳基,且基中所選定的 η是能使該矽酮中間産物的平均分子量高逹5000 ; (Β) —選自於下列群中之鹾性化合物,包括有硫 醇、矽烷取代之胺、聚醯胺、聚醯亞胺、醯胺基胺, 及具有下列通式之脂肪族胺化合物與芳香族胺化合物 R5 - Ν — Εη (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝 其中r5選自於下列所組成之組群中,包括氫及具有高 逹12個碩原子之芳基及烷基,RB選自於下列所組成之 組群中,包括氫,及具有高達12個磺原子的芳基及烷 基,h選自於下列所組成之組群中,包括具有高達12 値碳原子的烷基,芳基及羥烷基; (C) 一種具有下列通式之有機錫催化劑: 尺8 \ 严10 Sn / \ 其中R B _、R 3、R i D、R i i選自下列所組成之組群中,包 括具有高達11個碳原子的烷基,芳基及烷氧基,且R8 、Rs、Rid、Rii中之任二者並選自於包括鹵素、硫或 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 、申請專利範圍 氧之無機原子之群中。 2 .如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物,其更包含 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有一級醇(c a r b i η ο 1 ),每個一级醇含有平均至少2値 碩鍵結的羥基,其中矽-氣鍵化合物與甲醇之重量比 大於5 : 1。 3 .如申請專利範圍第2項之保護塗層組成物,其中該一 级醇選自於下列所組成;έ組群,包括分子量高逹10,000 之丙烯酸条及聚酯類一级醇聚合物。 4 ·如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物,其更包含 有一選自於下列群中之矽化合物:氯-矽烷、單-官 能基氣矽烷、二官能基氧矽烷、醇類及矽烷醇。 5. 如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物,其更包含 有一化學計量的水,以水解該矽氧化合物之高達50% 之官能度,以及足夠的醇使該塗層組成物保持流體。 6. 如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物,其中該鹼 性化合物包含一種胺基矽烷,其具有以下通式 2 Λ1經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R 〃選自於下列所組成之組群中:包括含有1至 6値氮原子及1至6値碳原子的脂肪族及芳香族胺; R i 3、R t 4、R i s獨立地選自於下列所组成之組群中: 包括具有高達12個碳原子的烷氧基及芳氧基,且η係 在1至6的範圍内。 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 7 ·如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物,其中各個 氣取代基含一個烷基。 8.如申請專利範圍第7項之保護塗層組成物,其中各値 氣取代基含有一個有機基圃,選自於包括甲基及乙基 之組群中。 9·如申請專利範圍第7項之保護塗層組成物,其中各個 氧取代基都相同並且選ΐ於包括甲基及乙基之組群中 0 1 〇 .如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物,其中各値 R3獨立地選自於包括羥基、甲基、乙基、甲氧基及乙 氧基之組群中。 11. 如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物,其中該氧 矽烷選自於下列所組成之組群中:包括三烷氣基矽院 、三芳氧基矽烷及三烷芳氧基矽烷。 12. 如申請專利範圍第ΐ項之保護塗層組成物,含至少一 種氧矽烷及至少一種矽酮中間産物。 13. 如申請專利範圍第i項之保護塗層組成物,其中該有 機錫催化劑傜選自於下列所組成之組群中:包括四甲 基錫、四丁基錫、四辛基錫、三丁基氯化錫、甲基丙 烯酸三丁基錫酯、二氣二丁基錫、氧化二丁基錫、硫 化二丁基錫、醋酸二丁基錫酯、二月桂酸二丁基錫醋 、馬來酸二丁基錫酯聚合物、二丁基二(十二硫醇) 錫、辛酸錫酯/雙(異辛基硫甘醇酸)二丁基錫酯、 三氱化丁基錫、丁基亞錫酸、二氱二辛基錫、氧化二 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 辛基錫、二月桂酸二辛基錫酯、馬來酸二辛基錫酯聚 合物、二辛基錫-雙(異辛基硫甘酸醇酯)硫化二辛 基錫、3 -颈基丙酸二丁基錫酯。 14. 如申請專利範圍第1 r貝之保護塗層組成物,其中該胺 偽選自於下列所組成之組群中:包括二甲基甲醇胺、 二甲基乙醇胺、二甲基丙醇胺、二甲基丁醇胺、二甲 基戊醇胺、二甲基己醇胺、甲基乙基甲醇胺、甲基丙 基甲醇胺、甲基乙基乙醇胺、甲基乙基丙醇胺、單異 丙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇 胺。 15. 如申請專利範圍第1項之保護塗層組成物,其中n = l ,且該氣矽烷是具三官能的。 16. 如申請專利範圍第15項之保護塗層組成物,其中該氧 取代基為相同的,且傜選自甲基及乙基所組成之組群 中0 17 ·如申請專利範圍第1項之保護塗匾組成物,其中n = 2 18. —種用來形成保護塗層的方法,其包括: 在室溫下藉由使用一種胺催化劑及一種有機金屬 I.--^-----\--裝-------訂-----J '錁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裂 催化劑將 一&-现基画聚合以製造 -Sx-Ο— 及 /或一—基團;以及 以這類含-S卜的基圍將一级醇共聚化’該一级 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 204711 申請專利範圍 醇具有至少兩値I羥基基團,該 基團為 一具有分子量高達約5000的矽酮類,該矽酮與羥基矽 烷之重量比率在從约3 : 2至10: 1的範圍,其中該 4i- Oi?基團傜出現於選自於三烷氧基矽烷、三芳氧 基矽烷及三烷芳氧基矽烷群中之化合物,且該有機金 屬催化劑,具有以下之通式 及β \ 尸1〇 Sn/ \ Rg ^11 ----------{ 一-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 具有式 其中R 8,R 3,R i D,R i i選自於下列所組成之組群中, 包括具有高達11値磺原子的烷基、芳基及烷氣基,並 且R β、R 3、R i D、R i i當中的任兩値亦係選自於包括_ 素、硫及氧之無機原子。 19.一種有機保護塗層組成物,其包含一黏合劑,該黏合 劑傜藉由將下列成分結合而製備: 之三烷氣基矽烷 R, - Si - OR, k 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210 X 297公釐) 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中R:選自於下列所組成之組群中,包括含高達6個 磺原子的烷基、芳基、環烷基,R 3分別選自於下列所 組成之組群中,包括含高逹6個碩原子的烷基、芳基 、羥烷基、烷氧烷基、羥基烷氧烷基; 一具有以下式通式之胺 R5 - N - Hj I Re 式子中R 5及R E選自於下列所組成之組群中力包括氫及 具有高達12個碩原子的芳基與烷基;R7選自於下列所 組成之組群中,包括具有高達12個磺原子的烷基,芳 基及羥烷基;及 一具有下列通式之有機錫催化劑 及8 \ 严10 Sn / \ J?9 及11 R B、R 3、R i D、R i i選自於下列所組成之組群中,包括 具有高達11個磺原子的烷基、芳基及烷氣基•且R8、 Rs、R1d、Ru當中任兩個傜選自於無機原子,包括鹵 素、硫或氣。 20.如申請專利範圍第19項之有機保護塗層組成物,其更 包含有一種可與氣矽烷共聚合之材料,該材料傜選自 -7 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 於下列所組成之組群中:包括一级醇,該每個一級醇 含有平均至少兩個碩鍵結的羥基,以及下式之矽酮中 間産物其中各個R 3獨立地選自於下列所組成之組群中,包括 羥基及具有高逹6個磺原子的烷基、芳基、烷氧基, 其中各個R4獨立地選自於下列所組成之組群中,包括 氫及具有高達12個磺原子的烷基,芳基;所選定的η 是能使該矽酮中間産物的平均分子量高達5000。 21.—種含黏合劑的有機保護塗層組成物,該黏合劑傜藉 由將下列成份結合而製備: 一具有高達5000之分子量的矽酮中間産物; 一具有以下之通式之胺 _·__J____ J______ J^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 Λ ——Ct: I 5 Λ 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 其中R 5及h係選自下列所組成之組群中,包括氫及具 有高達12個磺原子的芳基與烷基;R7選自包括具有高 達12値磺原子的烷基、芳基、羥烷基;及 一具有以下通式之有機錫催化劑: 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4既格(210X297公釐) ABCD 申請專利範圍 A ^10 \ / Sn / \ 其中R 8、R s、R 1 d及R 1 1係選自下列所組成之組群中, 包括具有高達11個碳原子的烷基、芳基、烷氧基,且 R B、R 9、R i D、R t i當中任兩個也選自下列所組成之組 群中’包括無機原子,包括鹵素,硫或氧。 22 .如申請專利範圍第21項之有機保護塗層組成物,其中 該矽酮中間産物具有以下之通式 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •J 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中各値R 3傜獨立地選自下列所組成之組群中,包括 羥基及具有高達6個磺原子的烷基、芳基、烷氣基; 傜獨立地選自下列所組成之組群中,包括氫及具有 高達12個磺原子的烷基、芳基,且其中所選定的n是 能使該矽酮中間産物的平均分子量逹5000者。 23.如申請專利範圍第22項之有機保護塗層組成物,其更 包含有一具有以下通式之三烷氣基矽烷: OR, \ R, - Si - 〇i?4 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4現格(2丨OX297公釐) 294711六、申請專利範圍 其中R 1選自下列所組成之組群中,包括高逹6個碳原 子的烷基、芳基、環烷基;各個Ri!獨立地選自下列所 組成之組群中,包括含高逹6値磺原子的烷基、芳基 、羥烷基、烷氧烷基、羥烷氧烷基。 24 .如申請專利範圍第23項之有機保護塗層組成物,其更 包含有一種可與矽酮中間産物共聚化的材料,該材料 傜選自於一级醇,該一级醇為每個一級醇平均至少含 兩固碩鍵結的羥基者,並且具有從62至1〇,〇〇〇的平均 分子量。 25. —種抗風蝕及抗化學性保護塗層的塗層組成物,其中 該塗層中的黏合劑偽藉由在有(v )的存在下將(i )、 (ii )、( ΰί )、( ίν )結合而製備: (i )具有以下通式之三烷氧基矽烷, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Οί?2λ, - ii - 〇i?2Ar2 其中R:選自以下所組成之組群中,包括含高達6痼碩 原子的烷基、芳基、環烷基;各個R 2分別選自以下所 組成之組群中,包括含高逹6個磺原子的烷基、、羥烷 基、烷氧烷基、羥烷氧烷基; (ii )脂肪族一级醇類,其毎個一级醇含有平均至 少兩痼碩鍵結的羥基且具有平均分子量至少62 ; -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (iii )如下式之矽酮中間産物經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 其中各個R3獨立地選自以下所組成之組群中,包括羥 基及具有高逹6個磺原子的烷基、芳基、烷氣基;各 個R4獨立地選自以下所組成之組群中,包括氫及目有 高逹6個磺原子的烷基、芳基;所選定的„是能使該 矽酮中間産物的平均分子量高達5000 ; (iv ) —種具有以下通式之有機錫催化劑 穴8 \ 广10 Sn/ \ 只 S -^11 其中R B、R 3、R i D、R i :選自以下所组成之組群中,包 括具有高達11個碳原子的院基、芳基、院氧基,而且 R B、R s、R i D _、R : i當中的任兩個也選自無機原子,包 括鹵素、硫或氧; (V) —種具有以下通式之含胺鹼性溶液 Re- — N - ϋη I 其中1?5及1^選自以下所組成之組群中,包括氫及具有 -11麵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ΤΓ 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 高逹6個硪原子的芳基,烷基;R 7選自包括具有高逹 6個磺原子的烷基、芳基、羥烷基。 26. 如申請專利範圍第25項之塗層組成物,其中該一级醇 選自於由丙烯酸及具有高達10,000分子量的聚酯一级 醇聚合物所組成之組群中。 27. 如申請專利範圍第25項之塗層組成物,其中h選自於 甲基及乙基所組成之組群中。 28. 如申請專利範圍第25項之塗層組成物,其中之R 2傑相 同的,並且為選自甲基及乙基之組群中。 29. —種可防止表面風蝕或化學侵蝕的方法,包含下述步 驟:將(ί)、( Π )、( i i ί)、( i v)結合 (ί)具有下式之氧矽烷, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 ^η •li -Ο- I λιβ 其中R i 8、R i 7、R i 8獨立地選自下列所組成之組群中 ,包括氫及含高達6個磺原子的烷基、芳基、環烷基 、烷氣基、芳基氣、羥烷基、烷氣烷基、羥烷氧烷基 ,並且R t 3選自下列所組成之組群中,包括氫及烷基 、芳基,其中至少兩値基是聚合作用的氧基取代基; η代表從1至5 ; (i i)如下式之矽酮中間産物 "12- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 尽 '· 0 —— C> — R4 Λ L 其中各®R3獨立地選自下列所組成之組群中,包括羥 基及具有高達6個磺原子的烷基、芳基、烷氧基;各 個獨立地選自下列所組成之組群中,包括氫及具有 高逹6個磺原子的烷基、芳基;被選定的n是能使該 矽酮中間産物的平均分子量高達5000 ; (ΠΠ——具有以下通式之胺: W —兄7 k 其中R5、RE選自下列所組成之組群中,包括氫及具有 高達12個碩原子的芳基、烷基;R 7選自下列所組成之 組群'中,包括具有高逹12個碩原子的烷基、芳基及羥 烷基; (i v) —種如下式之有機錫催化劑 只8、卢10 sn / \ . -¾ Rll 其中Ra、R3、R1D、Rii選自下列所組成之組群中,包 括具有高達11個碳原子的烷基、芳基、烷氯基,而且 Re、R3、R1D、Ru當中的任兩個也選自無機原子包括 鹵素、硫或氧):及 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (錆先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • J 訂 ^4711 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 將所得組成物塗敷於要被處理的表面,其中該氣 矽烷及矽酮中間産物在有大氣水分的存在下遭遇水解 作用並且共聚化在該表面上形成黏合劑。 30 .如申請專利範圍第29項之方法,其中在該塗敷步驟之 前,該氧矽烷被水解至達50%之程度。 31.—種保護塗層組成物,其包含一黏合劑,該黏合劑傜 藉由將下列在有機鹼性溶液中結合而製備: (A)—種選自於下列群中之矽-氣鍵化合物,包 括有: (i)具有下式之氧矽烷 R 17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R 16 si -ο- Ι 左18’ R 19 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R i s、R i 7及R : 8分別選自下列所組成之組群中: 包括氫及含高達6個碩原子的烷基、芳基及烷氣基, 且其中r13選自下列所組成之組群,包括氫、烷基及 芳基,其中至少有兩個基圍是用於聚合反應的氧取代 基,且其中η是在1至5的範圍内;及 (Π )如下式之矽酮中間産物 0 -ii - ο — 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 294711 六、申請專利範圍 其中各R3獨立地選自於下列所組成之組群中,包括羥 基及具有高逹6個碳原子的烷基、芳基及烷氣基,其 中各h偽獨立地選自於下列所組成之組群中,包括氫 及具有高逹12値碳原子的烷基及芳基,且基圃中所選 定的η能使該矽_中間産物的平均分子量高達5000 ; (Β) —具有下列通式之鹼性化合物 R专一 Ν — Rrj k 其中選自於下列所組成之組群中,包括氫及具有高 逹12痼碩原子之芳基及烷基,r6選自於下列所組成之 組群中,包括氫,及具有高達12個磺原子的芳基及烷 基,R 7選自於下列所組成之組群中,包括具有高達12 個碳原子的烷基、芳基及羥烷基; (C) 一種具有下列通式之有機錫催化劑: 丘 8 -^10 \ / Sn / \ i?xl 其中R 8、R 3、R i D、R i !選自下列所組成之組群中,包 括具有高達11個碩原子的烷基、芳基及烷氣基,且R8 、R3、R1d、Rh中之任二者並選自於包括鹵素、硫或 氣之無機原子中。 -15 - 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 i 〆 i 〆 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _ D8 六、申請專利範圍 32 .如申請專利範圍第31項之塗層組成物,其中該有機錫 催化劑為二丁基二(十二硫醇)錫。 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) A4C格(210 X 297公釐) ' L ^ 丁 m BI^—9 n·—— a^m —el nn vflv^ 一 今 ,-访 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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