五、發明説明（1 ) 本發明係翻於四硫四Ψ (以下簡稱τττ)及之自 由基陽離子鹽.及蘭於在有機溶劑中用無水CuC丨2、 CuClz水錯合物或CuCl2溶劑錯合物使TTT氣化而製得 其之方法，和開於使用其當作電堪體，典型上使聚合物 具抗靜電塗傭或製造導電膜、η、塗層或模製物。 在「延伸之線型鍵化合物j (Extended. Linear Chain
Compounds)第2冊，编輯為j.s.MnUr,充實販 ) (Plenum Press)紐約•第 393 及 394頁），I F Shchegder 等人說明TTT和CuBr以及四硒四早和“㈡^之自由基錯 合物。造些錯合物的専霣性相笛低，即使在單晶體狀態 。在300° !(之比導菜度^為10-2至1〇,3 。若陰 進子含有澳或碘，則逋常可觀測到這種自由基陽雔子錯 合物有高導電性❶然而該錯合物之熱阻低。 驚異地，發現TTT及以以^之自由基陽離子鹽之導電 度高至二等大小高，且這些鹽實質上具有熱安定性，因 此甚至可在較高溫加工。這些鹽结晶成針狀可用於構成 聚合物基質（aartrix)中结晶針之網狀組鏃。這些鹽之 組成顯箸地與上述已知之鍺合物不同。 請 先 閲 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 ΤΓ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
0- 式 具 鹽 子 離 限 基 成 组 § 本紙張凡度遑用中國國家#flt(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5 . 20.000(B) A 6 B6 ^05〇〇3 五、發明説明（2 ) 其中X之值為-0.1至+0.2。 (請先閱讀背面之.注意事項再填寫本頁) X之值本質上僳視合成條件而定，主要在於所用溶爾 、起始物質之種類及其比率。較佳X之值為-0.05至 + 0.15,尤其是-0.05至+0.5,更佳是-0.05至+0.05。特 佳者為式I之自由基陽離子鹽其中X之值為-0.002。 本發明之另一戡黠偽關於製備式I自由基颺離子鹽之 方法，其包括使無水CuCl2、CuCl2水錯合物或CuCl2 溶劑錯合物於有機溶劑中舆四硫四¥反醢。 氮化銅、二氯化銅水合物或二氮化銅溶劑錯合物相對 於每莫耳四硫四¥之使用量較佳為0.3至0.8契耳，更佳 為0.35至0.6莫耳。 當使用無水二氣化銅時，水可加入反應混合物内，方 便上以水溶劑狀。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 很多的二氣化銅及極性非質子性或質子性溶劑之溶劑 錯合物樣已知者。可使用單聚、二聚及多聚合錯合物。 適合之溶劑主要為含雜原子，典型上氣、硫、磷及氮。 代表性之例子為醚（乙黼、丁 *、二甘酵二甲或二***） 、酯及内酯（醑酸乙酯、7— 丁内酷）、破(二甲隳、四 亞甲W)及胺（毗啶、α —吡啶酮、α —甲基毗啶、乙 二胺、Ν,Ν—二甲基乙二胺、1-(/3-胺乙基）毗啶、1-( yS -甲基胺乙基）毗啶。 反應係於情性溶劑存在下進行。適合之溶劑，其可單 播或為溶劑混合物，例子為脂族或芳族烴，典型上為己 -4- 本紙張尺度遑用中國困家標毕(CNS)T4規格(210X297公*) 81. 5. 20,000〇〇 Π50〇8 A 6 Β6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 烷、琛己烷、甲基琛己烷、苯、硝苯、甲苯、二甲苯及 聯苯；酵如甲酵、乙酵、丙酵及丁酵；醚如***、二甘 酵二***、乙二酵二甲醚、二苯醚、四氫呋喃及二《烷 ;鹵化烴如二氱甲烷、《仿、1,1,2.2 -四《乙烷及《苯 ;酯及内酯如醴酸乙酯、丁内酸、戊内酯；羧睡胺及内 醯胺如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺及H -甲基毗咯啶酮 。若反應物係撇溶的，則其可用為懸浮於溶_中形式。 本發明方法方便上於高溫實行，典型上於30至300 1C . 較佳50至250C。程序包括：將鏑化合物溶液加入熱四 硫四¥溶液中，然後使反匾混合物冷卻。藉過濾分離结 晶沈澱物，若須要，水洗純化並乾燥。若欲較大之结晶 ,則進行擴散控制反應，係將各固髓反應物於反應器健 存容器中分離，然後覆以溶_。所得之自由基陽離子鹽 為高純度。 此自由基陽離子鹽非常熱安定，且可於高溫中摻入塑 謬材料中。因為棋製物品之离導霣度故可得到良好抗靜 霄加工（壓縮粉之江=0.4至2.02-1<:»-1)〇逭些自由 基陽離子鹽形成針狀結晶的能力使其可得到之棋製部分 如塗層或自撐膜具高導霣度，可高至新穎结晶自由基限 離子鹽之40X 。可用籣單方式達成製備，將四硫四¥及 銅化合物加入熔化之聚合物中，此聚合物在成形後被冷 卻，或加入該聚合物之溶液中，而在加工後藉蒸發將溶 剤除去。所得在於聚合物基霣中之結晶針緊密細目網狀 -5- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· 線- 本紙》尺度逍用中國國家榣準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H) A6 B6 05038 五、發明説明（4 ) 结構産生离導霣性。 本發明之再一觀點你鬭於一種組成物，包括：a)熱固 性、熱塑性或結構交聯聚合物，及b)自由基鵰離子·， 其在聚合物基質中為结晶針網狀结構狀。 此組成可含有自由基陽離子，量為0·01至30重量X， 較佳0.01至20Χ·尤其0.01至10重ΛΧ，最佳0.1至0.5重 悬X 〇 熱塑性聚合物可選自下列聚合物、共聚物或其混合物 « « 1.單烯或二烯聚合物，例如，聚丙烯、聚異丁烯、聚丁 烯、聚甲基戊-1-烯、聚異平或聚丁二烯、及璨烯，例 如，璨戊烯或正在烯、聚乙烯（可交聯或未交聯），例如 ,髙密度聚乙烯（HOPE)、低密度聚乙烯（LDPE及線型低 密度聚乙烯（LLDPE)。 2.1)下所述聚合物之混合物，例如聚丙烯混合聚異丁烯 、聚丙烯混合聚乙烯（例如PP/HDPE, PP/LDPE)及不同種 類聚乙烯（例如LDPE/HDPE)之混合物。 3.單烯輿二烯互相或輿其它乙烯單《之共聚物，例如乙 烯/丙烯共聚物線型低霣度聚乙烯（LLDPE)及其混合物舆 低密度聚乙烯（LDPE)、聚丙烯/丁 -1-烯共聚物、乙烯/ 己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物 、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、異丁烯/異 平共聚物、乙烯/丙烯酸烷酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸 -6- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度遑用中家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5· 20,000(H) Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 烷酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯®共聚物或乙烯/丙烯酸共 聚物及其鹽（_子體）.以及乙烯與丙烯及二烯如己二烯 、二琢戊二烯或亞乙基正存烯之三聚物：且亦是該共聚 物互相間或輿上述1)中所述聚合物之共聚物，例如聚丙 烯 / 乙嫌丙嫌共聚物、LDPE/EVA、LDPE/EAA、LLDPE/EVA 及 LLDPE/EAAo 3a.烴樹脂（例如Cs -C9 >包括其之氫化變匾（例如®黏 爾）。 . 4. 聚苯乙烯、聚（對甲基苯乙烯）、聚（《_甲基苯乙烯） Ο 5. 苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物之共 聚物，例如苯乙烯/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/ 甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/ 丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯 /順丁烯二酸酐，苯乙烯/丙烯脯/丙烯酸甲酯；從苯乙 烯共聚物及另一聚合物而來之离衝擊強度混合物，例如 從聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物而 來；及苯乙烯之嵌段聚合物，例如苯乙烯/ 丁二烯/苯乙 烯、苯乙烯/異平/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯 或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6. 苯乙烯或α-甲基苯乙烯之接枝聚合物，例如苯乙烯 對聚丁二烯，苯乙烯對聚丁二烯/苯乙烯、或聚丁二烯/ 丙烯脯；苯乙烯及丙烯腈（或甲基丙烯腈）對聚丁二烯； 苯乙嫌及顒丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺對聚丁二烯； (請先閲讀背面之.注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線- 本紙張尺度遑用中Β 家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5 . 20.000(H) £ώ050〇8 A 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 苯乙烯、丙烯脯及甲基丙烯酸甲酯對聚丁二烯，笨乙烯 及丙烯酸烷酯或丙烯酸甲酯對聚丁二嫌·苯乙嫌及丙烯 腈對乙烯/丙烯/二烯三聚物，苯乙烯及丙烯腈對聚丙烯 酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯及丙烯腈對丙烯酸 酯/ 丁；：烯共聚物，以及其輿5)下所列共聚物之混合物 。例如，已知ABS、MBS、ASA或AES聚合物之混合物。 7. 氫化聚合物，如聚《平、氰化橡膠、氯化或磺酸氱化 聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、表氮酵均一及共聚 物；較佳為鹵化乙烯化合物之聚合物，例如聚一氯乙烯 、聚二氮亞乙烯、聚«乙烯、聚镉二氬乙烯，以及其共 聚物，例如氮乙烯/二氮亞乙烯、氯乙烯/醑酸乙烯酯或 二氛亞乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。 8. α, /3-未飽和酸衍生之聚合物及其衍生物，如聚丙烯 酸酯及聚丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯脯。 9.8)下所述單體互相間或舆其它未飽和單龌之共聚物， 例如丙烯脯/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物 、丙烯請/烷基丙烯酸烷《酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或 丙烯脯/甲基丙烯酸烷酯/ 丁二烯三聚物。 10.衍生自未飽和酵及胺或其之酵基衍生物或縮S之聚 合物，如聚乙烯酵、聚醣酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、 聚苯氣酸乙烯酯、聚顆丁烯二酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯 、聚酞酸烯丙酯、或聚烯丙基三聚氱胺；及其輿1)中所 述烯之共聚物。 -8- (請先閱讀背面之"意事項再填寫本頁) 裝· -訂- 線- 本紙張尺度遑用中《國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5 . 20.000(H) L050〇8 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 11. 琢醚之均聚物及共聚物，如聚烷二酵、聚琛氣乙烷 、聚_氣丙烷或其與雙縮水甘油基醚之共聚物。 12. 聚縮醛，如聚氣甲烯及含有琛«乙烷當共單體之聚 氣甲烯和以熱塑性聚胺甲酸酯、丙烯酸酯或MBS修飾之 聚縮醛。 13. 聚環氧化苯撐及其硫化物或舆聚苯乙烯或聚S胺之 混合物。 14. 聚按甲酸酯，你衍生自聚醚、聚酯或聚丁二烯，帶 有終端Μ基在一邊，而帶有脂族或芳族聚異《酸·在另一 邊.及其共驅物。 15. 聚醏胺及共聚醯肢，其後衍生自二胺及二羧酸及/或 自胺基羧酸或相應之内醯胺，如聚醯胺4、聚醯胺6 、 聚醏胺6/6、6/10、6/9、6/12及4/6、聚醯胺11、聚蘼 胺12、縮合間二甲苯而得之芳族聚酵胺、二胺及己二酸 ;從六亞甲基二胺及異酞酸及/或對酞酸製得之聚胺， 含或不含笛修飾劑之»性醱，例如聚-2,4,4,-三甲基六 亞甲基對酞酸醯胺或聚間伸苯基異酞醏胺；上述聚醯胺 與聚烯之共聚物、烯共聚物、離子聚合物或化學鍵结或 接枝彈性體；或與聚醚，例如與聚乙二酵、聚丙二酵或 聚四亞甲二酵；及亦是以EPDM或ABS修飾之聚醯胺或共 聚睡胺，及在加工中縮合之聚醯胺UIM聚醣胺条统）。 1 6 .聚酥、聚醯亞胺及聚醯胺-醯亞胺和聚苯咪唑。 17.聚酯，葆衍生自二羧酸及二酵及/或自羥羧酸或相應 -9- ·(請先閲讀背面之•注意事項再填窝本頁) 裝· 訂· 線- 本紙張尺度逡用中國國家楳準(CHS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H)
L050〇B A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 之内酯，如聚乙烯對酞酸酯、聚丁烯對酞酸酯、聚-1,4 -二羥甲基琛己烷對酞酸酯、聚羥苄酸酯和衍生自羥基 終端聚酺之嵌段共聚醚酯；及亦是以聚硪酸酯或MBS修 飾之聚酯。 18. 聚硪酸酯及聚酯磺酸酯。 19. 聚礁、聚醚确及聚醚酮。 20. 二缩水甘油基化合物之聚醚，包括二縮水甘油基醚 及二酵，例如靨於雙酚A二缩水甘油基醚及雙酚A。 21. 天然聚合物，如雄維素、橡謬、明謬及其化學修飾 同条衍生物如鑛錐r描酸盡、鑛維素丙酸酯和纖維素丁 酸酯、或纖維素醚，如甲基纖雄素；及松脂和其衍生物 〇 22. 上述聚合物之混合物（聚摻和），例如PP/EPDM、聚釀 胺 6/Ei>DH或 ABS、PVC/EVA、PVS/ABS、PVC/MBS、PC/ABS 、PBTP/ABS、 PC/ASA、 PC/PBT、 PVC/CPE、 PVC/丙烯酸 酯、Ρ0Μ/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、Ρ0Μ/丙烯酸酯、 POM/MBS、 PPE/HIPS、 PPE/PA6.6及共聚物、PA/HDPE、 PA/PP、 PA/PPOo 較佳之熱塑性聚合物你聚烯、聚苯乙烯、聚《乙烯、 聚氯亞乙烯、聚«亞乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸 酗、聚醯胺、聚酯、聚硪酸酯、芳族聚隳、芳族聚醚、 芳族聚醚S1、聚醯亞胺及聚乙烯咔唑。 熱固性及結構交聯聚合物典型上可為以下聚合物： -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線. 本紙張尺度遑用中國家榡準(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20,000(fl) 0b0〇8 五、發明説明（9 ) 物胺 合« 聚聚 聯三 交及胺 1.麻氱 脂 樹 0 甲 、聚 酚三 傺及 面脂 方樹 一 0 B 甲 / 除 酱 自 、 二r:甲 方酚 一如 其例 元 多 輿 酸 羧 二 和 飽 未 輿 和 鉋 自 C生 脂衍 樹係 酸其 酵 之酯 乾聚 非和 及飽 乾未 • · 2 3 素 鹵 含 其 是 亦 及 t 酯 聚 共 之 劑 聯 交 作 當 。 物fll 合變 化性 烯燒 乙燃 和低 酵之 酸 烯 丙酸脂樹 聯烯樹解 交丙酸、 可基酵脂 4 氣 5 樹 琛。 如酯 ，酸 酯烯 酸丙 嫌酯 丙聚 之或 代醣 取酸 自烯 生丙 衍酯 傈乙 ，酸 脂甲 樹胺 胺 氱 聚 三 輿 其 > 0 bn 賭 lU·! PH 樹樹 酯氧 酸琛 烯或 丙酯 或酸 脂気 樹異 酯聚 、聚 、 酷、脂 矽 • f 平 異 或 烯二 丁 如 例 烯二 聚 聯 交 自 生 衍 傜 醪 。 橡騮 6 橡 水當 缩 0 雙化 白硬 如有 例含 ,可 物其 化且 « 璨物 聚化 白氣 生琢 衍二 其族 ，脂 脂琛 樹自 氧或 璨醚 聯基 交油 7.甘 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂· 線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 作交聯劑，或其可用硬化加速劑或照射而熱交聯。 在遒些交聯聚合物中，較佳為交迪琛《樹脂，如聚環 氧化物較佳係衍生自含有平均二值琛氡基在分子中之縮 水甘油基化合物。特別適合之编水甘油基化合物傺為連 有雜原子者（例如，硫，較佳為氣或《),尤其«(2,3-璨氧基琛戊基）_;多元脂族酵之二缠水甘油醚，如1,4 -丁二酵、或聚烷二酵，例如2, 2-«(4-羥環己基）丙烷； 多元酚之二縮水甘油基》，如間苯二酚、雙（對羥苯基） 本紙張尺度逍用中國國家#準(CNS)甲4規格(210x297公救) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 __ 五、發明説明（10) 甲烷、2,2-雙（對羥苯基）丙烷、2,2-雙（4’-羥基-3'，5’ -二溴苯基）丙烷、1,3-雙（對羥苯基）乙烷；以上二多元 酵式二多元酚之雙（/9-甲基縮水甘油基）醚；二羧酸之 二縮水甘油基酯，如酞酸、對肽酸、四氫酞酸及六 氫酞酸；含有二傾N原子之雜琛氮齡及一级胺及醯胺之 N，N-二縮水甘油基衍生物，及雙二级二醯胺及二胺之N， K1-二缩水甘油基衍生物，如二縮水甘油基苯胺· 如Ν,Ν -二縮水甘油基甲苯胺、Η ,Ν -二縮水甘油基對按苯 基甲基醚、Η , (Γ -二甲基-Ν , Ν ·-二縮水甘油基雙（對按苯 基）甲烷；Ν，，Ν’-二縮水甘油基-Μ-苯基異三聚*酸明； Ν’-二缩水甘油基伸乙脲；Ν,Ν* -二缩水甘油基-5, 5-二甲乙内醒脲、Ν,Ν’-二缩水甘油基-5-異丙基乙内醯解 、队許亞甲基雙（《*,厂-二缩水甘油基-5,5-二甲乙内醯 胺，1,3-雙（Ν-缠水甘油基-5,5-二甲乙内醯酾）-2-羥丙 烷；N,Η二縮水甘油基-5,5-二甲基-6-異丙基-5,6-二 氫尿嘧啶、三縮水甘油基異三聚«酸酯。 較佳之琛氣樹脂族群包括縮水甘油化酚醛樹脂、乙内 醯翮、肢酚、雙酚及芳族二胺或琢脂族琛氣化物。待佳 之琛氣樹脂傜缩水甘油化甲苯酚酚醛樹脂、雙酚Α及雙 酚F二缠水甘油醚、乙内醏解-N,Ν’-雙缩水甘油化物、 寺胺酚三縮水甘油化物、二胺二苯甲烷四縮水甘油化物 、乙烯琛己烯二氣化物、3 ,4 -琛氧基琛己基甲基- 3,4-琢氣基琛己烷羧酸酯或其混合物。 -12- -(請先閲讀背面之.注意事項再填寫本頁) 裝< -訂_ 線· 本紙張尺度遑用中Β Β家樣毕(CNS) Τ4規格(210X297公*) 81. 5 . 20.000(H) 五、發明説明（11) Μ 尚適合之琛«樹脂為該環氧化合物輿琛氣硬化_之預 反應加成物，例如雙酚Α二縮水甘油基醚輿雙酚Α之加 成物。或已經與帶有兩侮終躺羧基及琢氣化物之低聚明 預反應的加成物。 適合作琛氣樹脂之硬化劑為酸或_化合物。缠1合硬化 劑之例子··多元酚（間苯二酚、2,2-雙（4-羥苯基）丙烧） 或酚-甲醛樹脂；多元羧酸及其W,如肽酐、六肚酸 、4-甲基六氳Ife酸、3.6-内亞甲基四氫K酐、4-甲基-3 ,6 -内亞甲基四氫酞酐、3,4,5,6,7,7 -六氮内亞甲基四 氫肽酐、琥珀酐、己二酐、三甲基己二酐、癸二辭、順 丁烯二酐、十二基琥珀酐1,2,4,5-苯四甲酸酐、僱苯三 甲酸酐、二苯基酮四羧酸二酐，或該酐之混合物。 較佳之硬化劑的族群包括酚醛樹脂及聚羧酸鼾。 琛氣樹脂可另用固化加速劑固化，或僅用熱固化_媒 。固化加速劑及觴媒的例子為3-乙基-4-甲眯唑、三戊 銨酚鹽；單-或多酚（酚、二氣甲烷、柳酸）；三氬化硼 及其輿有檐化合物的錯合物，如三《化硎醚錯合物及三 氟化硼胺錯合物（BF2/單乙胺錯合物）；磷酸及三苯亞 先 閲 背 面 之 注 意 事 •項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 量係 K 3 # 之量 脂耳 樹契 氣.等 琛用 佔使 傜常 量通 入剤 加化 之硬 常之 通脂 媒樹 觸氧 及琛 阐 〇 i X so 。加l 蟹化 酸固0. 磷的 至 安 光 及 質 性 面 表 ' 質 性 熱 。及 基霄 能 、 官械 之機 劑、 化性 硬特 及工 基加 氣強 琢增 其 本紙張尺度逍用中B國家楳準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5 . 20,000(H) L050〇8 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（12) 定性之進一步的添加劑可摻合入此新穎配方中。該添加 劑之例子如細粒«充劑。加強缜充劑、助塑劑、潤》劑 及脱棋蘭、黏着促進劑、抗靜電劑、抗氣化两、熱及光 安定性顔料及染料。 在一較佳實施例中，此新穎组成物被成形成棋製物、 膜、Η、鐵維、或底材之至少一表面上之塗層。 此新穎组成物可由塑醪技術中已知之方法而製得。在 聚合物之成形技術中，如»製、壓棋、射出成形及擠製 中，將該自由基陽離子鹽加入以形成懸浮液，或將ΤΤΤ 輿網化合物聯合加至聚合物熔體，至少一熱固性塑膠之 起始物質，或分別地至各起始物質（例如至琛氧樹脂及 硬化劑）以形成溶液或想浮液，如，在成形後此自由基 陽離子鹽結晶或沈澱。在冷卻成針狀而於聚合物基質中 形成網狀結構之間。 在一特佳實施例中，此新穎組成物僳為膜或片狀或為 底材之至少一表面上之塗層。該實施例之製得方便上係 經由溶解或懸浮一熱塑性聚合物或熱固性聚合物或结構 及聯聚合物之至少一起始物質於溶劑或惰性溶劑中，然 後用已知塗覆方法將此溶液或懸浮液塗於一可能預熱之 底材上，其後加熱除去溶剤，而然後可交聯之混合物可 被固化。自身支撐之膜及片係将塗膜剝離底材或經由擠 製而得。 適合之底材的例子為：玻璃、金屬、塑膠、礦物及陶 _ 1 4 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線· 本紙張尺度边用中家樣準(CNS)甲4規格(210X 297公#) 81. 5 . 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ^〇5〇〇8 五、發明説明（li) 瓷材料、木及紙。底材可為任何外形，且典型上傺模製 物、絲、纖維、嫌物、棒、管、絲帶、片、板、简或鑄 製物。 適合之塗佈技術典型上傜刷、辊壓、刮塗、鑄、旋塗 、簾塗佈、噴霧。噴蓀方法像特佳者，一方面非常薄且 均勻之層，具有實質上各向同性、非常細目及均勻網狀 組嫌，傜可得自由基陽離子鹽之結晶針，而另一方面， 結晶針之大小及網狀組嫌之筛目寛度可由液滴大小加以 控制，即使用懸浮液噴霧。 適合聚合物及其起始物之惰性溶剤典型上係極性且較 佳傺非質子性溶劑，其可單獨或為至少二溶劑之混合液 以使用。該溶劑之代表性例子如：醚（二丁醮、四氫呋 喃、二噁烷、乙二酵單甲基或二甲基醚、乙二酵單乙基 或二乙基醚、二乙二酵二乙基醚、三乙二酵二甲醚）， 鹵化烴（二氣甲烷、氯仿、1,2 -二氣乙烷、1,1,1-三氛 乙烷、1,1,2,2-四氣乙烷），羧酸酯及内_ (醋酸乙酯 、丙酸酯、苯甲酸乙酯、2-甲氣乙基醋酸酯、7-丁内 酯、δ-戊内酯、三甲基乙酵内酯），羧醯胺及内醛胺（N ,Η-二甲基甲醯胺、Ν,Ν-二乙基甲酵胺、Ν,Η-二甲基乙 醛胺、四甲脲、六甲基瞵酸三酵胺、7-丁内醏胺、e-己内醛胺、N -甲基吡咯啶酮、H -乙醯基吡咯啶酮、N -甲 基己内醛胺），亞碘（二甲亞碩），(二甲蜞、二乙M、 三亞甲基砚、四亞甲基砠），三级胺（N -甲基六氫吡啶、 -15- A 6 B6 •(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -線· 本紙張尺度逍用中國國家標毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 L〇50〇8
五、發明説明（lJ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) N-甲基鴫啉）取代之苯 < 苯甲腈、氦苯、鄰二氰苯、1·2, 4-三氯苯、硝苯、甲苯、二甲苯）及腈（乙腈、丙膪）。 塗佈技術之進行方便上可經由分別溶劑各播立成分然 後在應用所邐擇的技法之前使其结合。然而，製備兩種 成分溶液亦可行的，例如聚合物及ΤΤΤ或銅化合物•及 鋦化合物或ΤΤΤ ,或使這些成分结合於一溶掖中。在最 後狀況中，在塗佈前自由基限離子鹽可已經结晶出，但 是此實際上對塗層之所欲品質並無彩響。 溶液較佳為受熱過，方便上至50-250Τ。加熱底材以 加速溶劑之除去係有效的，其通常在溫度範困50至200 υ進行，直到塗層乾為止。若欲分離塗層而得到自身支 掙之膜或Η,則底材在塗佈前可以抗結塊劑處理。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 一種選擇性的塗佈方法，包括：使針狀結晶之新穎的 自由基陽離子《懸浮於聚合物或熱固性聚合物之起欧物 質中，然後塗佈底材，其後除去溶劑，且若適合時，之 後進行固化以形成熱固性聚合物。亦可行的為從聚合物 粉或熱固性樹脂之固態起始物質及自由基m離子鹽而製 備乾燥粉混合物，然後用塗佈或靜霣塗佈方法將逭些混 合物加工至底材之層上。聚合物基質中之網狀組鐵亦以 逭些選擇性.方法製得。 製造底材上之CT錯合物的結晶針網狀.組嫌之純層，藉 由將底材溶液或於溶液中之CT錯合物懸浮液，且随後蒸 發溶_，傜亦可行的。該層可被霣化學金颶化以增加導 -1 6 - 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中家標毕(CNS)甲4規格(210x297公 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明I (15) 電性，方便上用Cu、Pt或Pd。使該纯曆具有聚合物之保 護塗靥你可為有用的。 靥之厚度範圍可變化廣泛，傺視苗擇之塗佈方法而定 。噴霧法得到非常薄的膜，然而用刷或»製方法可得較 厚之層。靥的厚度典型上為0.01至5000 /i·,較佳0.1至 1000m·，最佳 0.1 至 500« 〇 視所選擇之聚合物而定，此新潁组成物是為不透明或 透明且具有顯著特性。因此，驚異地，塗層及棋製物具 有棰佳之放電能力，對不均物質這僳困難逹成或不能逹 成的。該組成物因此特別適用於製造靜«屏蔽成分之抗 靜電處理模製零件，及製造抗靜霣處理模製物。此高導 電性亦允許使用此新潁組成物當霉導腰，例如當顯示元 件或霣子構件之霄棰。此組成亦具極佳之機械強度及工 作性質。 以下實例詳細說明本發明。 A)斛備白由甚I»驢芊韉S_fiL6_L· 攪拌及浴粗180t!中，於氬氣下，將60毫克（TTT)溶於 33克7-丁内酯中（綠溶液）。將於5克7-丁内酯中之 15.3毫克（：11(：12*2112〇黄溶液加入之。两掉攪拌及油 浴加熱，使反應溶液於油浴中冷卻，於是針狀結晶（産 量：57毫克）。結晶之霉阻率為0.5至1Ω · CB。X射線 結構分析顯示産物傺為組成物TTT(CuCl2 之自由 -17- ·(請先閲讀背面之.注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- -線， 本紙張尺度遑用中困國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5 . 20.000(H) A6 B6 050S8 五、發明説明（ie) 基陽離子鹽。 審例A2至A8 : 重覆實例A1之程序，但是没有惰氣，且用無水CuCl2 或溶劑錯合物代替CuCl2 ·2Η20。 奮俐Α2 : 溶劑錯合物：CuCl2 (二甲亞碩），組成物TTT(CuCl2 0.44 ,ρ =0.7273Ω * c·'1 〇 窨锎A 3 : 溶劑錯合物：[CuCl2 (α-吡咯啶酮）]2 ,組成物ΤΤΤ (CuC 1 2 ) _ .., σ = 1.629Ω·* ♦ c _1 〇 0.43 竇例A4 : 溶劑錯合物：[CuCl 2 (四亞甲基碘）](聚合物），組成 物 TTT(CuCl2) , σ = 1.238Ω'1 «cm^o 0.44 奮例A5 溶劑錯合物：CuCl2 (α-甲毗啶）2 ,組成物ΤΤΤ (CuC 1 2 )〇42, σ' = 1 - 〇2 Ω -1 · car1。 窗例Α6 溶雨錯合物：[CuCl 2 (丁内酯）],(聚合物），組成物 TTT (CuC 1 2 )〇 59 * σ = 1 · 577 Ω -1 · cm·1 〇 審锎A7 溶劑錯合物：[CuCl2 (丁内酯）（聚合物），此溶液含 0.5¾水，組成物 TTT(CuC12)a£；1 , σ = 0.6954Ω·1 · O.bl c ffl 〇 -18- 本紙張尺度逍用中國困家«準(CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（17) 弯例Α8 用無水CuCl2代替溶劑錯合物；組成物TTT(CuCl 2 )λ ^ 0.44 ,σ - 1 . 1 Ω 'ι ·<:-*〇 宭锎R1 : 將9.0毫克ΤΤΤ及0.6克聚硪酸酯溶於160TC之18克 <r-丁内酯中，然後使此溶液舆於2克7-丁内酯中之 2.1毫克CuCl2 ·2Η20溶液相混合。將反應混合物噴 霧於預熱之玻璃板上（喷霧條件：玻璃噴嘴之直徑為1 毫米，推進氣體為氣•噴》至玻璃板距離約15公分。於 130¾蒸發溶劑，得到8橄米毫靥，具有於聚碩酸酯基 質中之TTT(CuCl2 )的導電針狀結晶之撤細針狀網狀組 嫌。電阻率為2.4· 103 Ω · cn。 啻期I B2: 於150t：將9.0毫克四硫四¥及0.6克聚磺酸酯溶於16 克甲氣苯中。再將2.0毫克CuCl2 ·2Η2〇於2克7-丁 内酯之溶液加至該溶液中。自由基陽離子鹽之小針結晶 立即發生。將此反應混合物噴霧於預熱之玻璃板上（噴 霧條件同Β1),然後於100Ρ蒸發溶_。此聚硪酸酯膜為 一透明、撖細、緊密、導電性針狀網狀組嫌。霣阻率為 6· 10 3 Ω · cb〇 表面放電之測試： 藉助直徑50撤米之負有電壓約3.4KV之鍍金的鎢線而 -19- ·(請先閲讀背面之注意項再填寫本頁) 裝. 訂- 線< 本紙張尺度逍用中B國家«準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) A6 B6 ^050〇8 五、發明説明（1浍 形成約200V之表面張力。控制電應以使每公分之線長的 轚流保持恆定20nA。用銀糊將此樣品黏結於玻體支撐體 及連接於支撐邊.緣之接«黏。在測試中，支撐體於電翬 放霣線下以約50公分/秒速度移動8 «米，然後停於浸 入接地導罨泡沫中之接觸點«。之後將樣本置於電場強 度計下（Isoprobe靜霣伏特計2 44, Monroe霣子公司）。 表面張力之減少用數位示波器健存。實例B1及B2之Η於 試驗中測試。在電晕放電充電後5秒鐘後，測表面張力 〇 結果： 實例Β1: 2 土 1伏特；實例Β2: 2 土伏特。 窨例Β3 : 將1毫克ΤΤΤ及2.5克聚硪酸酯於180*〇溶於14.5克之 7-丁内酯中。將5.5毫克CuCl2 *2Η20於1.5克含 0.5Χ水之7-丁内酯之溶液加至該溶液中。30秒鐘後， 用塗佈刀布玻璃板上將此配方作成270毫米厚度之濕膜 。於ιοου蒸發溶劑，随後於150t：乾燥此膜。此膜之電 阻率為500至800 Ω ♦ cm,且膜厚20毫米。 啻例B4 : 於1 5 0 t：將1 5 . 2 7毫克四硫四¥及3.7 5克雙酚A及雙酚 A之二縮水甘油基醚之聚醚溶於60甲氣苯中。約30分鐘 後，將2.5克由3.75毫克（：11(：12*2!120及2*；水在2.5克 7 -丁内酯之溶液及750撖升之含有聚胺甲酸酯低聚物 -2 0 - 本紙張尺度遑用中 家樣準(CNS)T4規格(210x297公*) (tr先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. -線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 81. 5. 20.000(H) A6 B6 五、發明説明（19) (潤濕劑）於二甲苯中之甲氣苯溶液加入並混合。將反應 混合物噴霧於玻璃板上（噴霧條件：網雙流醱噴霧，推 進氣偽氬，噴嘴至玻璃板距離約20公分，噴霧速率4公 分/秒。於50它蒸發溶雨，得到一 5微米厚之於聚醚基 質中之ttt(Cuci 2 ) ^43的導電性結晶針之緊密網狀組 織的靥。電阻率為2· 103 Qcb。 奮例B 5 : 實例B1及B3之塗層保持於85X3, 85S!相對濕度600小 時。用四點方法測得電阻。此電阻實質上仍然不變。 ·(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -21- 本紙》尺度通用中B困家樣毕(CHS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H)