TW202417227A - 隱形眼鏡和矽水膠隱形眼鏡 - Google Patents

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Abstract

一種隱形眼鏡含有至少一種含矽單體,且隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。本發明另提供一種矽水膠隱形眼鏡。

Description

隱形眼鏡和矽水膠隱形眼鏡
本發明是有關一種隱形眼鏡,尤其是一種矽水膠隱形眼鏡。
軟性隱形眼鏡(Soft contact lens)材質從1960年***始引入,由於材質柔軟解決了原本硬式隱形眼鏡(RGP Lens)在配戴上常有的不舒適感,原本不適應硬式隱形眼鏡的使用者可以轉為使用軟性隱形眼鏡,軟性隱形眼鏡因此成為現今隱形眼鏡使用者的主要選擇。
然而,軟性隱形眼鏡傳統所使用材質(主成分為HEMA,俗稱水膠產品)透氧量較低,一般Dk(透氧量)僅有8~20,這導致消費者(或稱使用者;隱形眼鏡使用者)在一天的配戴尾聲時(配戴超過10小時)常有眼睛因缺氧導致眼球出現血絲及相應的不舒適問題,隱形眼鏡材質的研發發展主軸因此轉向尋求高透氧材質。2000年左右市場上開始出現含有矽成分的軟性隱形眼鏡產品,俗稱矽水膠隱形眼鏡,透氧量一般在40~50以上,例如強生(JOHNSON & JOHNSON)公司的Acuvue Advanced產品。2010年後,由於經濟發展以及消費者有更好的健康觀念,軟性隱形眼鏡的日拋產品開始被市場接受。日拋產品相較於長週期的月拋甚至年拋產品有顯著的好處:不需要每天拔下清潔鏡片,可避免因清潔動作造成鏡片破損後配戴導致眼睛受傷,也可避免因清潔不完全導致細菌感染而產生像角膜炎、結膜炎等嚴重併發症。
矽水膠隱形眼鏡中主要的技術門檻在於如何讓鏡片有足夠的親水性,以避免矽成分的疏水性引起配戴上的不舒服感,業界一般以接觸角來對鏡片表面的親水性進行判斷。業界最早開發出以電漿技術對鏡片進行表面處理,以降低鏡片表面接觸角。然而這種技術需要繁複的工藝處理過程,鏡片生產成本較高,難以將產品做為日拋產品銷售推廣。進一步克服矽水膠表面親水性較成功的改善方案,是在配方中添加聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone,PVP)作為內部濕潤劑,這種方法避開了電漿表面處理的複雜工藝處理過程,然而由於PVP與矽水膠配方中的相容性問題,在實務上需要選擇特定的含矽成分作為搭配,同時也需要添加較大量的特定有機溶劑來幫助維持配方的穩定性避免PVP或含矽成分在配方中沉澱。除了上述兩種技術,也有研究者開發出不需進行電漿表面處理、並且不需要額外添加PVP作為內部濕潤劑(internal wetting agent)的配方技術,而這類配方技術的缺點在於需要特定的含矽成分及特定的親水性單體來達成其想要的鏡片性質,並且需要搭配不是聚丙烯 (polypropylene,PP)而是親水性更強的模子材料來進行隱形眼鏡生產。因此,進一步建立一套可以做出符合消費者需求適合長時間配戴,並且便於大量生產的隱形眼鏡技術是有必要的。
本發明提供一種適合消費者長時間配戴的隱形眼鏡,且便於大量生產的隱形眼鏡。
本發明另提供一種適合消費者長時間配戴的矽水膠隱形眼鏡,且便於大量生產的矽水膠隱形眼鏡。
為達上述優點,本發明一實施例提供一種隱形眼鏡含有至少一種含矽單體,且隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。
為達上述優點,本發明另一實施例提供一種矽水膠隱形眼鏡,包括第一含矽單體、第二含矽單體、第一親水性單體、第二親水性單體和含矽交聯劑。
上述的第一含矽單體含有以下結構; 其中A是以下結構: 或以下結構: ; 其中R 1是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 2是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 1是以下結構或其組合: 其中n1是1~5,m1是1~4,m2是0~1,m3是1~4,m4是0~1,m5是1~4,m6是1~4。
上述的第二含矽單體含有第一種結構或第二種結構; 上述的第一種結構: 其中a是0~20;R 3是H或CH 3或C 2H 5,R 4是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 5是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 2是以下結構或其組合: 其中n6是1~5,n7是1~5,m7是1~4,m8是0~1,m9是1~4,m10是0~1,m11是1~4,m12是1~4,m13是0~1,m14是1~4,m15是1~4; 上述的第二種結構: 其中c是0~20;其中R 10是H或CH 3或C 2H 5,R 11是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 12是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 5是以下結構或其組合:O或NH; L 6是以下結構或其組合: 其中n20是1~5,m34是1~4,m35是0~1,m36是1~4,m37是0~1,m38是1~4,m39是1~4。
上述第一親水性單體含有N-乙烯基。此外,上述第二親水性單體不同於第一親水性單體。
上述矽水膠隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。
本發明因採用上述成分與比例製造,因此製得之隱形眼鏡及矽水膠隱形眼鏡具有親水性佳、適合消費者長時間配戴之優點。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例,並配合所附圖式,作詳細說明如下。
本發明一實施例提供一種隱形眼鏡含有至少一種含矽單體,且隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。具體而言,上述的隱形眼鏡例如為矽水膠隱形眼鏡,並包括第一含矽單體、第二含矽單體、第一親水性單體、第二親水性單體和含矽交聯劑。
第一含矽單體含有以下結構: 其中A是以下結構: 或以下結構: ; 其中R 1是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 2是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 1是以下結構或其組合: 其中n1是1~5,m1是1~4,m2是0~1,m3是1~4,m4是0~1,m5是1~4,m6是1~4。
第二含矽單體含有下列第一種結構或第二種結構: 第一種結構: 其中a是0~20;R 3是H或CH 3或C 2H 5,R 4是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 5是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 2是以下結構或其組合: 其中n6是1~5,n7是1~5,m7是1~4,m8是0~1,m9是1~4,m10是0~1,m11是1~4,m12是1~4,m13是0~1,m14是1~4,m15是1~4; 第二種結構: 其中c是0~20;其中R 10是H或CH 3或C 2H 5,R 11是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 12是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 5是以下結構或其組合:O或NH; L 6是以下結構或其組合: 其中n20是1~5,m34是1~4,m35是0~1,m36是1~4,m37是0~1,m38是1~4,m39是1~4;
上述第一親水性單體含有N-乙烯基。上述第二親水性單體不同於第一親水性單體。
矽水膠隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。
本文中,鏡片又稱為隱形眼鏡。此外,本文中的鏡片配方(簡稱為配方)意指由單體、交聯劑和起始劑組成之配方,同時除了配方之外還有加入其他成分,例如填充劑。關於填充劑將在下文中詳細說明。「單體(monomer) 」用於指稱鏡片配方中可以在固化過程經由自由基連鎖反應(free radical polymerization)進行聚合以進一步形成聚合物者,單體在化學結構上一般帶有可接受自由基(free radical)的雙鍵(double bond)。
「含矽單體(silicone monomer)」是指屬於單體範疇,並具有至少一個矽氧鍵結之化學結構(-Si-O-)者,可用於本實施例的含矽單體例如:甲基丙烯醯氧丙基三(三甲基矽氧烷基)矽烷(3-[Tris(trimethylsiloxy)silyl]propyl methacrylate,簡稱TRIS);又例如甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基矽氧烷(monomethacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane,簡稱MPDMS),常用的單甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基矽氧烷的CAS No為146632-07-7。其他可用於本實施例的含矽單體包括但不限於:2-(三甲基矽氧基)乙基甲基丙烯酸鹽(2-(Trimethylsilyloxy)ethyl methacrylate)、(3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷(3-(3-Methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane,簡稱SiGMA)、(甲基丙烯醯氧基甲基)雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷((Methacryloxymethyl)bis(trimethylsiloxy)methylsilane)、甲基丙烯醯氧基甲基苯乙基三(三甲基矽氧基)矽烷(Methacryloxymethylphenethyltris(trimethylsiloxy)silane)、O-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[雙(三甲基矽氧烷)甲基甲矽烷基]丙基氨基甲酸酯(O-(methacryloxyethyl)-3-[bis(trimethylsiloxy)methylsilyl]propylcarbamate)、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯(3-[Tris(trimethylsiloxy)silyl]propyl vinyl carbamate)。上述含矽單體可以從例如Sigma-Aldrich、Gelest、JNC、Shin-Etsu、Pharnocia、Bimax等供應商購得。可用於本實施例的含矽單體還例如:單-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基)丙基封端單丁基封端聚二甲基矽氧烷((mono-(3-methacryloxy-2-hydroxypropyloxy)propyl terminated, mono-butyl terminated polydimethylsiloxane)),可參考美國專利US20030162862A1中方法合成得到。可用於本實施例的含矽單體還例如:由單邊單元醇封端的聚二甲基矽氧烷(monoCarbinol terminated polydimethylsiloxane;CAS No: 207308-30-3,簡稱MOHPMDS) 與2-異氰酸乙酯甲基丙烯酸酯(2-Isocyanatoethyl methacrylate,簡稱IEM)的氨基甲酸酯(urethane ester);該氨基甲酸酯的合成反應可用1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,簡稱DBU)作為催化劑。
在本實施例中,上述之第一含矽單體例如包括甲基丙烯醯氧丙基三(三甲基矽氧烷基)矽烷、或(3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷、O-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[雙(三甲基矽氧烷)甲基甲矽烷基]丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯之至少其中之一。
上述之第二含矽單體例如包括單甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基矽氧烷、單甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷、單-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基)丙基封端單丁基封端聚二甲基矽氧烷之至少其中之一。此外,上述之第二含矽單體的分子量可以為350~2500,較佳為500~1500。
上述之第一含矽單體和第二含矽單體加總含量例如占矽水膠隱形眼鏡扣除填充劑後的重量的15%~60%,較佳為25%~45%。
「親水性單體(hydrophilic monomer)」是指屬於單體範疇,化學結構較為親水(hydrophilic)者。可用於本實施例的親水性單體包括但不限於:N-乙烯砒咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone,簡稱NVP)、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺(N-Methyl-N-vinylacetamide,簡稱MVA)、N,N-二甲基丙烯醯胺(N,N-Dimethyl acrylamide,簡稱DMA)、N,N-二乙基丙烯醯胺(N,N-Diethylacrylamide)、N-羥甲基丙烯醯胺 (N-(Hydroxymethyl)acrylamide)、N-羥乙基丙烯醯胺(N-Hydroxyethyl acrylamide)、甲基丙烯酸羥乙酯(2-Hydroxyethyl methacrylate,簡稱HEMA)、乙二醇乙烯基醚(ethylene glycol vinyl ether,簡稱EGVE)、1,4-丁二醇乙烯基醚(1,4-butanediol vinyl ether,簡稱BVE)、二(乙二醇)乙烯基醚(Di(ethylene glycol) vinyl ether)、甲基丙烯酸羥丙酯(Hydroxypropyl methacrylate與/或Hydroxyisopropyl methacrylate)、2-甲基-2-丙烯酸-2-羥基丁基酯(Hydroxybutyl methacrylate,簡稱HOBMA)、聚1,2-丙乙二醇單甲基丙烯酸酯(Poly(propylene ethylene glycol) methacrylate)、聚(丙乙二醇)丙烯酸酯(Poly(ethpropylene glycol) acrylate)、2-甲基-2-丙烯酸-2,3-二羥基丙酯(Glyceryl methacrylate)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(Glycidyl methacrylate)、丙烯酸羥乙酯(2-Hydroxyethyl acrylate)、丙烯酸羥丙酯(Hydroxypropyl acrylate及/或Hydroxyisopropyl acrylate)、4-羥基丁基丙烯酸酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、甘油丙烯酸酯(Glyceryl acrylate)、N-[三(羥甲基)甲基]丙烯酰胺(N-[Tris(hydroxymethyl)methyl]acrylamide), 甲基丙烯酰胺(Methacrylamide), 2-羥丙基甲基丙烯酰胺(2-Hydroxypropyl methacrylamide), N-異丙基丙烯酰胺(N-Isopropylacrylamide), N,N-二乙基丙烯酰胺(N,N-Diethylacrylamide), N-乙基丙烯酰胺(N-Ethylacrylamide)、以及2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽鹼(2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine)等。在本實施例中,較佳的親水性單體選擇是N-乙烯砒咯烷酮。更佳的選擇是N-乙烯砒咯烷酮(NVP)與甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的組合。上述親水性單體一般可以從如Sigma-Aldrich、TCI、Alfa Aesar等供應商購得。
在本實施例中,上述之含有N-乙烯基的第一親水性單體例如為N-乙烯砒咯烷酮。此外,上述之N-乙烯砒咯烷酮含量例如占矽水膠隱形眼鏡扣除填充劑後的重量的40%以上。
在本實施例中,上述之第二親水性單體例如包括甲基丙烯酸羥乙酯、乙二醇乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚之至少其中之一。
「UV阻隔劑(UV Blocker)」是指添加在鏡片中使鏡片具有阻隔UV波長光線的成分,一般用於隱形眼鏡的UV阻隔劑也在化學結構上帶有可接受自由基(free radical)的雙鍵(double bond),因此亦屬於單體的範疇。可用於本實施例的UV阻隔劑包括但不限於:2-[3-(2H-苯並***-2-基)-4-羥基苯基]甲基丙烯酸乙酯 (2-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl methacrylate,簡稱HMEPB)、2-(4-苯甲酰基-3-羥基苯氧基)丙烯酸乙酯(2-(4-Benzoyl-3-hydroxyphenoxy)ethyl acrylate)。上述UV阻隔劑一般可以從如Sigma-Aldrich、TCI、Alfa Aesar等供應商購得。
在本實施例中,上述之隱形眼鏡可以更包括至少一種非含矽交聯劑。
「交聯劑(crosslinking agent)」指具有使單體在進行聚合反應時可以產生交聯反應者,可提供聚合反應產生的聚合物具有所需之交聯密度(crosslinking density),使兩聚合物鏈產生反應並鍵結成網狀聚合物。其中交聯劑可依據是否具有矽氧鍵結之化學結構(-Si-O-)分為非含矽交聯劑與含矽交聯劑。可用於本實施例的非含矽交聯劑包括但不限於:乙二醇二甲基丙烯酸酯(Ethylene glycol dimethacrylate,簡稱EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(Di(ethylene glycol) dimethacrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(Triethylene glycol dimethacrylate)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(Tetraethylene glycol dimethacrylate,簡稱TEGDMA)、二丙烯酸乙二醇酯(Ethylene glycol diacrylate)、二乙二醇雙丙烯酸酯(Di(ethylene glycol) diacrylate)、三乙二醇二丙烯酸酯(Triethylene glycol diacrylate)、四甘醇二丙烯酸酯(Tetraethylene glycol diacrylate)、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺(N,N'-Methylenebis(acrylamide))、N,N'-乙烯基雙丙烯醯胺(N,N’-Ethylenebis(acrylamide))、二羥基乙烯(N,N’-(1,2-Dihydroxyethylene)bisacrylamide)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Trimethylolpropanetrimethacrylate,簡稱TEPTMA)、N,N’-六亞甲基雙(甲基丙烯醯胺) (N,N'-Hexamethylenebis(methacrylamide))、三甘油脂(Glycerol trimethacrylate)、聚乙烯二甲基丙烯酸乙二醇酯(Polyethylene glycol dimethacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(Polyethylene glycol diacrylate)、(Z)-2-丁烯二酸-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙基單酯(mono-2-(Methacryloyloxy)ethyl maleate)、雙氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯(Diurethanedimethacrylate)、3-異丙基-二甲基苄基異氰酸酯(3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanate)等。上述非含矽交聯劑一般可以從如Sigma-Aldrich、TCI、Alfa Aesar等供應商購得。
在本實施例中,上述之至少一種非含矽交聯劑例如包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯之至少其中之一。
「含矽交聯劑(silicone crosslinking agent)」是指屬於交聯劑範疇,並具有至少一個矽氧鍵結之化學結構(-Si-O-)者,可用於本實施例的含矽交聯劑包括但不限於以下例子。例如:甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基矽氧烷(methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane,簡稱DMPDMS),常用的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基矽氧烷的CAS No為58130-03-3。又例含有聚乙二醇修飾的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基矽氧烷(polyethylene glycol functionalized methacryloxypropyl terminated polydimethylsiloxane)如以下結構:
含矽交聯劑可用於搭配其他交聯劑形成適當的鏡片性質。在本實施例中,含矽交聯劑可用於調控鏡片的親水性可濾瀝物及疏水性可濾瀝物。上述含矽交聯劑可以從例如Sigma-Aldrich、Gelest、JNC、Shin-Etsu、Pharnocia、Bimax等供應商購得。可用於本實施例的含矽交聯劑還例如:1,3-雙[4-乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二矽氧烷(1,3-bis[4-vinyloxycarbonyloxy)butyl]tetramethyldisiloxane),可參考美國專利US5070215A中方法合成得到。可用於本實施例的含矽交聯劑還例如:雙-3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基丙基聚二甲基矽氧烷(bis-3-Methacryloxy-2-hydroxypropyloxypropyl polydimethylsiloxane),可參考美國專利US20030162862A1中方法合成,將單-(2,3-環氧)丙醚封端的聚二甲基矽氧烷(mono-(2,3-Epoxy)propylether terminated polydimethylsiloxane)替換成環氧丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(Epoxypropoxypropyl terminated polydimethylsiloxane)即可得到。可用於本實施例的含矽交聯劑還例如:由甲醇(羥基)封端的聚二甲基矽氧烷(carbinol(hydroxyl) terminated polydimethylsiloxane,簡稱DOHPDMS;CAS No: 156327-07-0)與2-異氰酸乙酯甲基丙烯酸酯(2-Isocyanatoethyl methacrylate,簡稱IEM)的氨基甲酸酯(urethane ester);該氨基甲酸酯的合成反應可用1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,簡稱DBU)作為催化劑。
在本發明的一實施例中,上述之含矽交聯劑例如包括以下結構: 其中b是0~20;R 6是H或CH 3或C 2H 5,R 7是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 3是以下結構或其組合: 其中n12是1~5,n13是1~5,m16是1~4,m17是0~1,m18是1~4,m19是0~1,m20是1~4,m21是1~4,m22是0~1,m23是1~4,m24是1~4; R 8是以下結構或其組合: 其中R 9是H或CH 3或C 2H 5,L 4是以下結構或其組合: 其中n18是1~5,n19是1~5,m25是1~4,m26是0~1,m27是1~4,m28是0~1,m29是1~4,m30是1~4,m31是0~1,m32是1~4,m33是1~4。
在本發明的一實施例中,上述之含矽交聯劑例如包括以下結構: 其中d是0~20;R 13是H或CH 3或C 2H 5,R 14是H或CH 3或C 2H 5,L 7是以下結構或其組合:O或NH; L 8是以下結構或其組合: 其中n25是1~5,m40是1~4,m41是0~1,m42是1~4,m43是0~1,m44是1~4,m45是1~4; R 15是以下結構或其組合: 其中R 16是H或CH 3或C 2H 5,L 9是以下結構或其組合: 其中n31是1~5,m46是1~4,m47是0~1,m48是1~4,m49是0~1,m50是1~4,m51是1~4。
在本發明的一實施例中,上述之含矽交聯劑例如包括甲基丙烯酰丙基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷、含有聚乙二醇修飾的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基矽氧烷、1,3-雙[4-乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二矽氧烷、雙-3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基丙基聚二甲基矽氧烷之至少其中之一。
上述之含矽交聯劑的分子量例如在3000以下,較佳的是1500以下,例如800以下。
上述之含矽交聯劑含量例如占矽水膠隱形眼鏡扣除填充劑後的重量的0.1%~6.0%,較佳為0.1%~3.0%。
「起始劑(initiator)」作用在於產生自由基連鎖反應所需的自由基,一般根據能被啟動產生自由基方式的不同,可以分為熱起始劑與光起始劑,能被熱啟動產生自由基的起始劑為熱起始劑,能被光啟動產生自由基的起始劑為光起始劑。可用於本實施例的光起始劑包括但不限於:Irgacure® 1173 (2-Hydroxy-2-methylpropiophenone) 、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦 (Phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide,簡稱819),其他實施例中例如使用(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦(Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide) 、安息香雙甲醚(2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone)。可用於本實施例的熱起始劑包括但不限於:偶氮二異丁腈(Azobisisobutyronitrile)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸) (4,4’-Azobis(4-cyanovaleric acid))、1,1'-偶氮(氰基環己烷) (1,1’-Azobis(cyclohexanecarbonitrile))、2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(2,2’-Azobis(2-methylpropionamidine))、2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(2,2’-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride)、2,2'-氮雜雙(2-咪唑啉)二鹽酸鹽(2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride)、偶氮二羥乙基咪唑啉基丙烷二鹽酸鹽(2,2'-Azobis{2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane}dihydrochloride)、2,2'-偶氮二(1-亞氨基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烯)二鹽酸鹽(2,2'-Azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-ethylpropane)dihydrochloride)、2,2'-偶氮二{2-甲基-N- [1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙醯胺} (2,2'-Azobis{2-methyl-N-[1,1-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl]propionamide})、2,2'-偶氮(2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺) (2,2'-Azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide])、2,2'-偶氮雙(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈) (2,2'-Azobis(4-methoxy-2,.4-dimethyl valeronitrile))、過氧化苯甲醯(Benzoyl peroxide)等。上述起始劑一般可以從如Sigma-Aldrich、TCI、Alfa Aesar等供應商購得。
「填充劑(diluent)」指的是鏡片配方另外添加之成分,其不具備可以接受自由基(free radical)的雙鍵(double bond)以產生自由基連鎖反應(free radical polymerization),因此無法跟單體或交聯劑或起始劑進行聚合進一步形成聚合物的化學物質。有些填充劑可能也具備鏈轉移劑(chain transfer agent)的功能而涉及到一部分自由基連鎖反應的過程,但其鏈轉移效果一般遠低於真正意義的鏈轉移劑如硫醇(thiol),因此在本實施例中不考慮填充劑做為鏈轉移劑的功能。填充劑通常用於幫助鏡片配方中成分的互溶性(compatibility),溶劑類的化合物都可能是填充劑的選擇。可用於本實施例的填充劑包括但不限於:醇類如乙醇(ethanol)、異丙醇(isopropyl alcohol,簡稱IPA)、正丁醇(n-butanol)、正己醇(n-hexanol,或簡稱Hexanol)、2-甲基-2-丁醇 (tert-Amyl alcohol);酯類如乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸正丁酯(butyl acetate)、乳酸乙酯(ethyl lacetate);有機酸如油酸(oleic acid);醇醚類如乙二醇***(ethyl cellosolve)、乙二醇丙醚(2-propoxyethanol)、乙二醇丁醚(ethylene glycol monobutyl ether)、乙二醇己醚(hexyl cellosolve)、乙二醇苯醚(ethylene glycol monophenyl ether)、丙二醇甲醚(propylene glycol monomethyl ether)、丙二醇苯醚(propylene glycol phenyl ether)、二乙二醇甲醚(2-(2-methoxyethoxy)ethanol)、二乙二醇***(2-(2-ethoxyethoxy)ethanol)、二乙二醇丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、二乙二醇己醚(diethylene glycol hexyl ether)、二丙二醇甲醚 (dipropylene glycol monomethyl ether)、二丙二醇丙醚(dipropylene glycol propyl ether)、二丙二醇丁醚(dipropylene glycol n-butyl ether)。上述填充劑一般可以從如Sigma-Aldrich、TCI、Alfa Aesar等供應商購得。
在以下所舉的實施樣品按以下流程進行鏡片成品製作。先將特定比例單體、交聯劑和起始劑進行定量並混合成鏡片配方(或簡稱為配方),另將和配方總重相比之特定重量百分比的填充劑與配方混合後在通氮氣條件下攪拌,保證配方中成分能完全混合均勻(以下將混合有填充劑的配方稱之為混合配方)。待混合配方均勻混合後,將混合配方注入由射出成型製成的母模(female mold)中,再將由射出成形製成的公模(male mold)與該母模壓合,如此形成配方模子複合體,液態的混合配方存在公模及母模中間的空間中,之後將配方模子複合體進行固化製程處理。射出成型製作母模及公模的技術屬於是產業習知技術。
固化製程可以使用熱固化(heat curing),也可以使用光固化(light curing)。以下列舉的實施樣品主要以光固化為主。光固化使用的燈源可以是紫外光、也可以是可見光、也可以是遠紅外光。配方模子複合體經過固化製程後,成為鏡片配方複合體,此時鏡片配方複合體中的鏡片為乾鏡片(尚未經過水化的鏡片)。將鏡片配方複合體中的鏡片跟模子分開,分開的方法可以用機械力進行,也可以將其中一個模子(可以是公模也可以是母模)先與乾鏡片分開,再將鏡片配方複合體剩下的部分(包含乾鏡片與其貼附的模子部分,可以是公模或母模)浸泡在溶劑(通常是含有一定比例有機溶劑的水溶液),藉由乾鏡片吸收液體後膨脹變成濕鏡片並與模子分離。將鏡片半成品(乾鏡片或濕鏡片)與模子分離後,即可將半成品進行水化製程。
水化製程的目的是希望將鏡片半成品中未反應的單體、交聯劑、起始劑、填充劑,以及反應程度較低的低聚物(oligomer)清洗乾淨,以避免鏡片產品殘留過量並導致毒性反應或導致使用者配戴鏡片成品時有刺激感。水化製程可以只由水或去離子水進行清洗,但通常這類水化製程對於矽水膠產品的洗淨能力較弱,需要較長的水化製程時間或需要提高水化的溫度來確保能將鏡片半成品清洗乾淨。更常用的水化製程是例如選擇先用有一定比例有機溶劑的水溶液先快速將鏡片半成品膨脹,藉此加速清洗,最後再用水或去離子水將該有機溶劑從鏡片半成品上洗掉。雖然作者極力避免在以下列舉之實施樣品中限定水化製程的作法,但水化製程使用的有機溶劑濃度、不同的製程時間、製程溫度以及水化的次數,是對產品特性有影響的。最適合的水化製程,必須按照鏡片配方、固化製程因應調整,來保證應該被清洗掉的單體、交聯劑、起始劑、填充劑以及低聚物能被清洗乾淨,盡可能不殘留在鏡片成品中,同時減少鏡片成品中疏水性可濾瀝物的比例,並且提高親水性可濾瀝物的比例。
經過水化製程的濕鏡片,可以先放置於緩衝溶液中平衡,再放置在含有緩衝溶液的PP杯中,也可以直接放置在含有緩衝溶液的PP杯中平衡。之後再用鋁箔將PP杯以熱封方式黏合封住,如此可以隔絕鏡片及緩衝液與外部環境接觸,並避免在濕熱滅菌過程鋁箔與PP杯分離導致鏡片成品長菌。緩衝液酸鹼值(pH) 一般在6.0到8.0,滲透壓一般在270~420 mOsm/kg。緩衝液可以是磷酸緩衝液或硼酸緩衝液,並且緩衝液中可以根據需求添加有濕潤效果的高分子及界面活性劑或其他添加劑。
鏡片成品的檢測部分(characteriztion),接觸角量測使用水滴角法(sessile drop method)進行量測(measurement)。鏡片破水時間(water break-up time,簡稱WBUT)量測是將鏡片成品以鑷子夾起後輕甩3下,計時並目測觀察鏡片表面出現乾燥點(dry spots)的時間,經驗上該數據會與鏡片實際被配戴時在眼睛上的淚膜破裂時間(tear break-up time,簡稱TBUT)有正相關性。含水量量測方法根據ISO18369-3中建議的方法進行。透氧係數量測方法根據ISO18369-4中建議的極譜法 (polarographic method)進行。可濾瀝物的檢測方法參考ISO18369-4中建議的以索式萃取(soxhlet extraction)方法進行,但為更真實的評價鏡片的可濾瀝物(Leachables),將萃取時間設定在24小時。若要衡量親水性可濾瀝物,可選用極性有機溶劑作為萃取溶劑,在以下所舉的實施樣品中,以甲醇作為萃取溶劑來衡量親水性可濾瀝物。若要衡量疏水性可濾瀝物,可選用非極性有機溶劑作為萃取溶劑,在本以下所舉的實施樣品中,以正己烷作為萃取溶劑來衡量疏水性可濾瀝物。索式萃取固定使用180ml的溶劑萃取90片鏡片成品,若以甲醇為萃取溶劑則相當於使用142.56g的甲醇來萃取90片鏡片成品(甲醇密度0.792 g/ml),若以正己烷作為萃取溶劑則相當於使用117.9 g的正己烷來萃取90片鏡片成品(正己烷密度0.655 g/ml)。 本文的實施樣品之可濾瀝物計算方定義為:
上述之矽水膠隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的親水性可濾瀝物與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比例如為2.5%~6.5%,較佳為3.0%~5.0%。
上述之矽水膠隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比例如低於3.2%,較佳為低於2.2%,更佳為低於1.5%。
上述之矽水膠隱形眼鏡的接觸角(Contact Angle)小於或等於70°,且破水時間(WBUT)大於或等於10秒。
實施樣品1:按以下比例調配鏡片配方,SiGMA 10.00%, MPDMS(分子量約600~800) 15.01%, HEMA 10.01%, NVP 54.82%, EGVE 7.00%, TEGDMA 1.97%, 819 0.60%, HMEPB 0.59%,以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl Acetate(以下將混合有填充劑之配方稱為混合配方)。將混合配方在通氮氣條件下攪拌4小時以上以保證混合配方完全混合均勻。將混合配方注入由射出成型製成的母模(female mold)中,再將由射出成形製成的公模(male mold)與該母模壓合,如此形成配方模子複合體,液態的混合配方存在公模及母模中間的空間中。將此配方模子複合體經過主波長在365 nm的UV燈進行固化,維持環境溫度在33°C ~38°C之間,照射時間60分鐘。配方模子複合體經過固化製程後,成為鏡片配方複合體,此時鏡片配方複合體中的鏡片為乾鏡片(尚未經過水化的鏡片)。將鏡片配方複合體的公模先移除,再將帶有乾鏡片的母模浸泡於30% ethanol水溶液中超過2小時,待乾鏡片吸收水溶液,自然地與母模分離,成為濕鏡片,將濕鏡片繼續依序進行以下水化製程:浸泡於50% ethanol水溶液約1小時,轉而浸泡於75% ethanol水溶液中約1小時,轉而浸泡於50% ethanol水溶液約30分鐘,轉而浸泡於30% ethanol水溶液中30分鐘,最後在去離子水(DI Water)中清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘,避免ethanol殘留。上述ethanol濃度皆代表體積百分濃度。將去離子水(DI Water)清洗完的濕鏡片放入磷酸鹽緩衝溶液中平衡,最後將濕鏡片放入磷酸鹽緩衝溶液的PP杯,並用鋁箔熱封後,以滅菌鍋進行濕熱滅菌,滅菌後打開鋁箔即可得到鏡片成品。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為44.59度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間WBUT)為20.2秒(5片鏡片成品量測的平均值),含水量66.53%,透氧係數Dk = 55。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable)與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.7%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable)與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比重量為1.5%。
實施樣品2:按以下比例調配鏡片配方,TRIS 15.51%, MPDMS(分子量約1000) 17.45%, HEMA 11.63%, NVP 54.29%, EGDMA 0.51%, 819 0.61%,以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將混合配方在通氮氣條件下攪拌4小時以上以保證混合配方完全混合均勻。將混合配方注入由射出成型製成的母模(female mold)中,再將由射出成形製成的公模(male mold)與該母模壓合,如此形成配方模子複合體,液態的混合配方存在公模及母模中間的空間中。將此配方模子複合體經過主波長在365nm的UV燈進行固化,維持環境溫度在33°C ~38°C之間,照射時間60分鐘。配方模子複合體經過固化製程後,成為鏡片配方複合體,此時鏡片配方複合體中的鏡片為乾鏡片(尚未經過水化的鏡片)。將鏡片配方複合體的公模先移除,再將帶有乾鏡片的母模浸泡於25% IPA水溶液中超過2小時,待乾鏡片吸收水溶液,自然地與母模分離,成為濕鏡片,將該濕鏡片繼續依序進行以下水化製程:浸泡於50% IPA水溶液約1小時,轉而浸泡於75% IPA水溶液中約1小時,轉而浸泡於50% IPA水溶液約30分鐘,轉而浸泡於25%IPA水溶液中30分鐘,最後在去離子水(DI Water)中清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘,避免IPA殘留。上述IPA濃度皆代表體積百分濃度。將去離子水(DI Water)清洗完的濕鏡片放入磷酸鹽緩衝溶液中平衡,最後將濕鏡片放入磷酸鹽緩衝溶液的PP杯,並用鋁箔熱封後,以滅菌鍋進行濕熱滅菌,滅菌後打開鋁箔即可得到鏡片成品。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為23.53度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為23.4秒(5片鏡片成品量測的平均值),含水量69.76%,透氧係數Dk = 64。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable)與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為2.4%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable)與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.3%。
實施樣品3:按以下比例調配鏡片配方,TRIS 15.39%, MPDMS(分子量約900) 17.32%, HEMA 11.54%, NVP 53.88%, DMPDMS(分子量約380~550) 1.26%, 819 0.61%, 以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將此混合配方製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述方法相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為34.2度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為30.4秒(5片鏡片成品量測的平均值),含水量70.00%,透氧係數Dk = 75。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為2.7%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為0.8%。
實施樣品4:按以下比例調配鏡片配方,TRIS 15.20%, MPDMS(分子量約1000)17.10%, HEMA 11.40%, NVP 53.21%, DMPDMS(分子量約900~1200) 2.49%, 819 0.60%, 以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將此混合配方製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述方法相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為46.33度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為23.6秒(5片鏡片成品量測的平均值),含水量67.62%,透氧係數Dk = 83。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.3%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.1%。
實施樣品5:使用與實施樣品2中相同的混合配方,製作出鏡片成品方法中的水化製程用以下方法:浸泡於50% IPA水溶液約1小時,並轉而浸泡於新的50% IPA水溶液中約1小時,轉而浸泡於50% IPA水溶液約30分鐘,轉而浸泡於25% IPA水溶液中,最後在去離子水(DI Water)中清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘,避免IPA殘留。其餘製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為32.41度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為19.0秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為2.8%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.6%。
實施樣品6:使用與實施樣品3中相同的混合配方,製作出鏡片成品方法中的水化製程用以下方法:浸泡於50% IPA水溶液約1小時,並轉而浸泡於新的50% IPA水溶液中約1小時,轉而浸泡於50% IPA水溶液約30分鐘,轉而浸泡於25%IPA水溶液中,最後在去離子水(DI Water)中清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘,避免IPA殘留。其餘製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為30.22度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為27.8秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.2%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%。
實施樣品7:使用與實施樣品4中相同的混合配方,製作出鏡片成品方法中的水化製程用以下方法:浸泡於50% IPA水溶液約1小時,並轉而浸泡於新的50% IPA水溶液中約1小時,轉而浸泡於50% IPA水溶液約30分鐘,轉而浸泡於25%IPA水溶液中,最後在去離子水(DI Water)中清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘,避免IPA殘留。其餘製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為33.92度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為23.8秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.1%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為0.8%。
實施樣品8:按以下比例調配鏡片配方,TRIS 9.98%, MPDMS(分子量約900) 15.03%, HEMA 10.01%, NVP 54.80%, BVE 6.98%, TEGDMA 1.49%, DMPDMS(分子量約在380~550) 0.50%, 819 0.60%, HMEPB 0.61%, 以上總量100%。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將此混合配方製作出鏡片成品的方法與實施樣品5中所述方法相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為39.75度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為34.8秒(5片鏡片成品量測的平均值),含水量66.35%,透氧係數Dk = 69。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為4.7%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為0.6%。
實施樣品9:使用與實施樣品2中相同的混合配方,製作出鏡片成品方法中的水化製程用以下方法:浸泡於去離子水中約24小時,之後再更換去離子水重複清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘。其餘製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角30.89度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為24.2秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為6.7%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.1%。
實施樣品10:使用與實施樣品3中相同的混合配方,製作出鏡片成品方法中的水化製程用以下方法:浸泡於去離子水中約24小時,之後再更換去離子水重複清洗6次(每次都更換去離子水),每次30分鐘。其餘製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為31.43度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為25.6秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為4.4%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.3%。
取分子量約2000的DOHPDMS 70g並將其溶解在300ml的乙酸乙酯(ethyl acetate)中,於圓底瓶中攪拌至完全溶解,之後將圓底瓶搭配加熱裝置與冷凝回流裝置,維持溫度在52°C ~59°C平衡,再取5.43g的IEM加入反應(與DOHPDMS莫耳比例1:1),並加入0.2g DBU作為催化劑。反應約20小時後,以迴旋濃縮設備將ethyl acetate抽乾,可得到有同時有甲基丙烯酰丙基封端、以及有氨基甲酸酯結構的聚二甲基矽氧烷,即甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷,以DMUPDMS簡稱,該產物的分子量約2300。
取分子量約1000的MOHPDMS 70 g並將其溶解在300 ml的乙酸乙酯(ethyl acetate)中,於圓底瓶中攪拌至完全溶解,之後將圓底瓶搭配加熱裝置與冷凝回流裝置,維持溫度在52°C ~ 60°C平衡,再取10.86 g的IEM加入反應(與MOHPDMS莫耳比例1:1),並加入0.25 g DBU作為催化劑。反應約20小時後,以迴旋濃縮設備將ethyl acetate抽乾,可得到有同時有單邊甲基丙烯酰丙基封端、以及有氨基甲酸酯結構的聚二甲基矽氧烷,即單甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷,以MUPDMS簡稱,該產物的分子量約1150。
實施樣品11:按以下比例調配鏡片配方,SiGMA 21.43%, MUPDMS 21.06%, HEMA 8.67%, NVP 42.04%, DMUPDMS 5.34%, TEPTMA 0.53%, 819 0.30%, 1173 0.63%,以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將此混合配方製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述方法相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為34.43度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為18.0秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.6%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為0.9%。
實施樣品12:按以下比例調配鏡片配方,SiGMA 20.88%, MUPDMS 17.45%, HEMA 10.22%, NVP 46.15%, DMUPDMS 3.69%, TEGDMA 0.62%, 819 0.48%, 1173 0.51%,以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將此混合配方製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述方法相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為31.88度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為20.4秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.9%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為0.9%。
實施樣品13:按以下比例調配鏡片配方,SiGMA 21.09%, MUPDMS 20.45%, HEMA 7.93%, NVP 48.52%, TEGDMA 1.04%, 819 0.46%, 1173 0.51%,以上總量100%,包含單體、起始劑、交聯劑。鏡片配方以前述總量為重量百分比之分母,再額外添加10%的Hexanol以及10%的ethyl acetate。將此混合配方製作出鏡片成品的方法與實施樣品2中所述方法相同。將鏡片成品進行以下檢測,得到接觸角為42.56度(5片鏡片成品量測的平均值),破水時間(WBUT)為12.2秒(5片鏡片成品量測的平均值)。將該鏡片成品以甲醇進行索式萃取,計算萃取前後重量差異,得到親水性可濾瀝物(Hydrophilic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為2.2%。將該鏡片成品以正己烷進行索式萃取,得到疏水性可濾瀝物(Hydrophobic Leachable) 與矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.3%。
將實施樣品1~8共8組實施樣品的鏡片成品進行10人次配戴評分。8組鏡片在製作過程預先調整公模及母模規格,使鏡片尺寸規格如直徑(diameter)、基弧(base curve)、矢高(sagittal height)差異在0.2mm以內,目的在於減少組之間尺寸規格差異影響配戴感受判斷。實驗共區分在8個工作天進行,在每個工作天中受試者被要求記錄自覺評分,並於試驗結束後給出評分統計。在每個工作天受試者也參與裂隙燈檢查(屬於他覺評分),並由視光師紀錄淚膜破裂時間。上述8組實施樣品鏡片的配戴的自覺評分,實施樣品8評分最高,實施樣品2、3、4、6、7的評分相近並且比實施樣品1、5略好。在配戴的他覺評分以裂隙燈進行淚膜破裂時間(tear break-up time,簡稱TBUT)評價。其中,實施樣品8的淚膜破裂時間表現最好,當剛戴上鏡片的10分鐘內進行淚膜破裂時間檢量測是,10人次淚膜破裂時間都大於18秒;實施樣品1~7的淚膜破裂時間落在10~18秒之間。當受試者配戴超過6小時候(實驗控制在配戴後6~8小時之間)進行第二次淚膜破裂時間量測,實施樣品8的淚膜破裂時間,有8人次仍大於18秒、2人次在10~18秒之間;實施樣品1~7組別的淚膜破裂時間大約都落在8~15秒之間。
從以上實施樣品的檢測結果,以及後續的試戴對比實驗顯現,鏡片的親水性可濾瀝物及疏水性可濾瀝物是否在合適範圍,對於隱形眼鏡是否能被使用者長時間配戴並仍感到舒適相當關鍵。
本發明因採用上述成分與比例製造,因此製得之隱形眼鏡具有親水性佳、適合消費者長時間配戴之優點。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,本發明所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作些許之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (48)

  1. 一種隱形眼鏡,含有至少一種含矽單體,且該隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與該隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。
  2. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該含矽單體包括甲基丙烯醯氧丙基三(三甲基矽氧烷基)矽烷、(3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷、O-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[雙(三甲基矽氧烷)甲基甲矽烷基]丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯之至少其中之一。
  3. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該含矽單體包括單甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基矽氧烷、單甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷、單-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基)丙基封端單丁基封端聚二甲基矽氧烷之至少其中之一。
  4. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡包括N-乙烯砒咯烷酮。
  5. 如請求項4所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡更包括一填充劑,該N-乙烯砒咯烷酮含量占該隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的40%以上。
  6. 如請求項1所述之隱形眼鏡,更包括至少一種含矽交聯劑。
  7. 如請求項6所述之隱形眼鏡,其中該至少一種含矽交聯劑包括甲基丙烯酰丙基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷、含有聚乙二醇修飾的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基矽氧烷、1,3-雙[4-乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二矽氧烷、雙-3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基丙基聚二甲基矽氧烷之至少其中之一。
  8. 如請求項7所述之隱形眼鏡,其中每一該至少一種含矽交聯劑的分子量在3000以下。
  9. 如請求項7所述之隱形眼鏡,其中每一該至少一種含矽交聯劑的分子量在1500以下。
  10. 如請求項7所述之隱形眼鏡,其中每一該至少一種含矽交聯劑的分子量在800以下。
  11. 如請求項7所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡更包括一填充劑,該至少一種含矽交聯劑含量占該隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的0.1%~6.0%。
  12. 如請求項7所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡更包括一填充劑,該至少一種含矽交聯劑含量占該隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的0.1%~3.0%。
  13. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡更包括至少一種非含矽交聯劑。
  14. 如請求項13所述之隱形眼鏡,其中該至少一種非含矽交聯劑包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯之至少其中之一。
  15. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡更包括一第一種親水性單體、至少一第二種親水性單體和一填充劑,其中該第一種親水性單體為N-乙烯砒咯烷酮,該N-乙烯砒咯烷酮含量占該隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的40%以上。
  16. 如請求項15所述之隱形眼鏡,其中該至少一第二種親水性單體包括甲基丙烯酸羥乙酯、乙二醇乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚之至少其中之一。
  17. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的親水性可濾瀝物與該隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為2.5%~6.5%。
  18. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的親水性可濾瀝物與該隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.0%~5.0%。
  19. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與該隱形眼鏡的重量相比之重量百分比低於3.2%。
  20. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與該隱形眼鏡的重量相比之重量百分比低於2.2%。
  21. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與該隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為低於1.5%。
  22. 如請求項1所述之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡的接觸角(Contact Angle)小於或等於70°,且破水時間(WBUT)大於或等於10秒。
  23. 一種矽水膠隱形眼鏡,包括一第一含矽單體、一第二含矽單體、一第一親水性單體、一第二親水性單體、一含矽交聯劑,其中: 該第一含矽單體含有以下結構; 其中A是以下結構: 或以下結構: ; 其中R 1是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 2是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 1是以下結構或其組合: 其中n1是1~5,m1是1~4,m2是0~1,m3是1~4,m4是0~1,m5是1~4,m6是1~4; 該第二含矽單體含有一第一種結構或一第二種結構; 該第一種結構: 其中a是0~20;R 3是H或CH 3或C 2H 5,R 4是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 5是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 2是以下結構或其組合: 其中n6是1~5,n7是1~5,m7是1~4,m8是0~1,m9是1~4,m10是0~1,m11是1~4,m12是1~4,m13是0~1,m14是1~4,m15是1~4; 該第二種結構: 其中c是0~20;其中R 10是H或CH 3或C 2H 5,R 11是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,R 12是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 5是以下結構或其組合:O或NH; L 6是以下結構或其組合: 其中n20是1~5,m34是1~4,m35是0~1,m36是1~4,m37是0~1,m38是1~4,m39是1~4; 該第一親水性單體含有N-乙烯基; 該第二親水性單體不同於該第一親水性單體; 該矽水膠隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取,萃取出的親水性可濾瀝物與該矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為1.0%~8.0%。
  24. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該第一含矽單體包括甲基丙烯醯氧丙基三(三甲基矽氧烷基)矽烷、或(3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷、O-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[雙(三甲基矽氧烷)甲基甲矽烷基]丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯之至少其中之一。
  25. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該第二含矽單體包括單甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基矽氧烷、單甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷、單-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基)丙基封端單丁基封端聚二甲基矽氧烷之至少其中之一。
  26. 如請求項25所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該第二含矽單體的分子量為350~2500。
  27. 如請求項25所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該第二含矽單體的分子量為500~1500。
  28. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡更包括一填充劑,該第一含矽單體和該第二含矽單體加總含量占該矽水膠隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的15%~60%。
  29. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡更包括一填充劑,該第一含矽單體和該第二含矽單體加總含量占該矽水膠隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的25%~45%。
  30. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中含有N-乙烯基的該第一親水性單體為N-乙烯砒咯烷酮。
  31. 如請求項30所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡更包括一填充劑,該N-乙烯砒咯烷酮含量占該矽水膠隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的40%以上。
  32. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該第二親水性單體包括甲基丙烯酸羥乙酯、乙二醇乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚之至少其中之一。
  33. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該含矽交聯劑包括以下結構: 其中b是0~20;R 6是H或CH 3或C 2H 5,R 7是H或CH 3或OSi(CH 3) 3,L 3是以下結構或其組合: 其中n12是1~5,n13是1~5,m16是1~4,m17是0~1,m18是1~4,m19是0~1,m20是1~4,m21是1~4,m22是0~1,m23是1~4,m24是1~4; R 8是以下結構或其組合: 其中R 9是H或CH 3或C 2H 5,L 4是以下結構或其組合: 其中n18是1~5,n19是1~5,m25是1~4,m26是0~1,m27是1~4,m28是0~1,m29是1~4,m30是1~4,m31是0~1,m32是1~4,m33是1~4。
  34. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該含矽交聯劑包括以下結構: 其中d是0~20;R 13是H或CH 3或C 2H 5,R 14是H或CH 3或C 2H 5,L 7是以下結構或其組合:O或NH; L 8是以下結構或其組合: 其中n25是1~5,m40是1~4,m41是0~1,m42是1~4,m43是0~1,m44是1~4,m45是1~4; R 15是以下結構或其組合: 其中R 16是H或CH 3或C 2H 5,L 9是以下結構或其組合: 其中n31是1~5,m46是1~4,m47是0~1,m48是1~4,m49是0~1,m50是1~4,m51是1~4。
  35. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該含矽交聯劑包括甲基丙烯酰丙基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基矽氧烷、含有聚乙二醇修飾的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基矽氧烷、1,3-雙[4-乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二矽氧烷、雙-3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基丙基聚二甲基矽氧烷之至少其中之一。
  36. 如請求項34所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該含矽交聯劑的分子量在3000以下。
  37. 如請求項34所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該含矽交聯劑的分子量在1500以下。
  38. 如請求項34所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該含矽交聯劑的分子量在800以下。
  39. 如請求項34所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡更包括一填充劑,該含矽交聯劑含量占該矽水膠隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的0.1%~6.0%。
  40. 如請求項34所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡更包括一填充劑,該含矽交聯劑含量占該矽水膠隱形眼鏡扣除該填充劑後的重量的0.1%~3.0%。
  41. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡更包括至少一種非含矽交聯劑。
  42. 如請求項41所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該至少一種非含矽交聯劑包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯之至少其中之一。
  43. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的親水性可濾瀝物與該矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為2.5%~6.5%。
  44. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡使用甲醇作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的親水性可濾瀝物與該矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為3.0%~5.0%。
  45. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與該矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為低於3.2%。
  46. 如請求項21所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與該矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為低於2.2%。
  47. 如請求項21所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡使用正己烷作為萃取溶劑進行索式萃取時,萃取出的疏水性可濾瀝物與該矽水膠隱形眼鏡的重量相比之重量百分比為低於1.5%。
  48. 如請求項23所述之矽水膠隱形眼鏡,其中該矽水膠隱形眼鏡的接觸角(Contact Angle)小於或等於70°,且破水時間(WBUT)大於或等於10秒。
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