TW202413551A - 筆具用墨水組合物及收納其而成之筆具 - Google Patents
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Abstract
本發明之筆具用墨水組合物至少含有包含鳥嘌呤顏料之顏料、及溶劑,且上述鳥嘌呤顏料之平均粒徑為0.2~0.95 μm。
Description
本發明係關於一種筆具用墨水組合物及收納其而成之筆具。更詳細而言,本發明係關於一種顏料之分散穩定性優異且可形成隱蔽性強之清晰之筆跡之筆具用墨水組合物及收納其而成之筆具。
先前,已知有一種使用氧化鈦等白色顏料以獲得具有隱蔽性之筆跡之筆具用墨水組合物。進而,亦可較佳地使用可藉由向此種隱蔽性高之墨水組合物中調配其他顏色之著色劑而形成粉彩色調之筆跡之筆具用墨水組合物。
然而,由於氧化鈦為比重較大之顏料,故而存在如下問題:顏料容易隨時間之經過而沈澱,若形成硬塊,則難以使顏料再分散。又,對於使用含有氧化鈦之墨水組合物之筆具,於將書寫前端部朝上進行保管之情形時,筆跡濃度容易降低,於將書寫前端部朝下進行保管之情形時,墨水噴出性容易降低。因此,業界正在進行使用增黏劑等使墨水為高黏度而抑制氧化鈦之沈澱之研究。然而,可應用此種高黏度之墨水組合物之筆具存在限制。又,於併用氧化鈦及其他顏色之著色劑之墨水組合物中,存在墨水因氧化鈦與著色劑間之比重差而出現顏色分離之情況。因此,業界正在進行抑制氧化鈦之沈澱、或抑制硬塊之形成之研究(例如,參照專利文獻1~4)。
專利文獻1中揭示有一種水性顏料組合物,其包含氧化鈦、矽酸鋁系顏料、及特定之樹脂。
又,專利文獻2中揭示有一種水性墨水組合物,其至少包含氧化鈦、琥珀醯聚糖、及水。
又,專利文獻3中揭示有一種原子筆用水性墨水,其包含氧化鈦及油酸。
又,於專利文獻4中揭示有一種筆具用水性顏料墨水,其包含氧化鈦、彩色顏料、二氧化矽粉末及/或鋁矽酸鹽、水溶性樹脂、特定之分散劑、界面活性劑、及水。
上述組合物(墨水組合物)雖然可藉由使用特定之化合物來降低氧化鈦之沈澱速度,但氧化鈦容易隨時間沈澱而形成硬塊,或者墨水中容易產生顏色分離,難以於墨水組合物中使氧化鈦穩定地分散。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭59-217776號公報
[專利文獻2]日本專利特開平8-113752號公報
[專利文獻3]日本專利特開平10-251588號公報
[專利文獻4]日本專利特開平11-217532號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明意在提供一種顏料之分散穩定性優異且可形成隱蔽性強之清晰之筆跡之筆具用墨水組合物及收納其而成之筆具。
[解決問題之技術手段]
本發明之態樣1係一種筆具用墨水組合物,其至少含有包含鳥嘌呤顏料之顏料、及溶劑,且上述鳥嘌呤顏料之平均粒徑為0.2~0.95 μm。
本發明之態樣2係如態樣1所記載之墨水組合物,其進而包含分散劑。
本發明之態樣3係如態樣2所記載之墨水組合物,其中上述分散劑具有酸性基及/或酸性基之鹽。
本發明之態樣4係如態樣1至3中任一項所記載之墨水組合物,其中上述鳥嘌呤顏料相對於上述墨水組合物之總質量之含有率為1~50質量%。
本發明之態樣5係如態樣1至4中任一項所記載之墨水組合物,其進而包含著色劑。
本發明之態樣6係一種筆具,其係收納如態樣1至5中任一項所記載之墨水組合物而成。
[發明之效果]
根據本發明之實施方式,可提供一種筆具用墨水組合物及收納其而成之筆具,該筆具用墨水組合物係使用包含鳥嘌呤顏料之顏料者,顏料不易隨時間沈澱,顏料之分散穩定性優異,且進而可形成隱蔽性強之清晰之筆跡。
本發明之實施方式之筆具用墨水組合物(以下,有時表示為「墨水組合物」或「墨水」)至少含有包含鳥嘌呤顏料之顏料、及溶劑。以下,對構成本發明之實施方式之墨水組合物之各成分進行說明。
本發明之實施方式之墨水組合物含有鳥嘌呤顏料。所謂鳥嘌呤顏料係包含鳥嘌呤之顏料。
鳥嘌呤係構成核酸之主要鹼之一,且係來自生物之有機物質,例如於帶魚、鯡魚、及鯡魚等魚類之體表面以結晶狀態存在。處於結晶狀態之鳥嘌呤(鳥嘌呤結晶)由於在該等魚類之體表形成積層構造而反射或折射光線,因此帶魚、鯡魚、及鯡魚等魚類之體表具有光澤性(真珠光澤性)。
又,由於以鳥嘌呤結晶作為原料所獲得之魚鱗箔作為顯示出真珠光澤性之顏料而用於化妝及食品添加物,因此鳥嘌呤係化合物本身之安全性較高且對人體及環境影響較小者。
鳥嘌呤可由市售品獲取,亦可為采自帶魚、鯡魚、及鯡魚等魚類之天然鳥嘌呤結晶。又,亦可使用藉由將市售品或天然之鳥嘌呤結晶溶解於溶劑中,使其再結晶化而獲得之人工鳥嘌呤結晶。
應用於本發明之實施方式之鳥嘌呤顏料由於具有較高之折射率(n=1.8~2.0),因此呈現白色,發揮對筆跡賦予隱蔽性之效果。先前作為呈現白色之顏料所使用之氧化鈦由於比重較大,故容易於墨水組合物中沈澱,於沈澱之情形時容易形成硬塊,因此存在難以再分散之情形。與此相對,鳥嘌呤顏料由於比重比氧化鈦小,因此不易隨時間沈澱,從而抑制硬塊之形成。又,藉由使鳥嘌呤顏料之平均粒徑為0.2~0.95 μm,而發揮分散穩定性優異之效果。
本發明之實施方式之墨水組合物藉由使用包含具有特定之平均粒徑之鳥嘌呤顏料的顏料,而顏料不易隨時間沈澱,分散穩定性優異。因此,本發明之實施方式之墨水組合物能夠以均勻之濃度形成富有隱蔽性之清晰筆跡。又,本發明之墨水組合物即便於含有下述著色劑之情形時,亦抑制墨水組合物中之鳥嘌呤顏料及著色劑之分離。因此,本發明之實施方式之墨水組合物能夠以均勻之濃度形成具有隱蔽性之呈現有色之筆跡。
應用於本發明之實施方式之鳥嘌呤顏料之平均粒徑為0.2~0.95 μm,較佳為0.25~0.65 μm之範圍,更佳為0.25~0.4 μm之範圍。藉由使平均粒徑處於上述範圍內,而高度地兼顧墨水組合物之隱蔽性及鳥嘌呤顏料之分散穩定性。
平均粒徑係使用動態光散射式粒徑分佈測定裝置[MicrotracBEL(股)製造,製品名:NANOTRAC FLEX]所測得之基於體積基準之平均粒徑(中值粒徑)之值,上述動態光散射式粒徑分佈測定裝置係基於使用標準試樣或其他測定方法所測得之數值進行了校準。
再者,即便於本發明之實施方式之墨水組合物包含除鳥嘌呤顏料以外之顏料等之情形時,亦可藉由利用比重差之密度梯度離心法,將鳥嘌呤與其他顏料等進行分離,藉此以與上述相同之方式測定鳥嘌呤單獨之平均粒徑。
鳥嘌呤顏料相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為1~50質量%之範圍,更佳為5~30質量%之範圍。若鳥嘌呤顏料之含有率超過50質量%,則收納有墨水組合物之筆具之墨水噴出穩定性容易降低,容易產生模糊及跳線等書寫不良。另一方面,若含有率未達1質量%,則難以獲得筆具之適宜之筆跡濃度,並且容易損害筆跡之隱蔽性。
鳥嘌呤顏料只要可於墨水組合物中分散,則並無特別限定。鳥嘌呤顏料例如可藉由使用噴射磨機、磨碎機、珠磨機等各種分散機將市售品、或者天然或人工鳥嘌呤結晶機械地粉碎製成粒狀而進行製造。或者亦可藉由將市售品或天然鳥嘌呤結晶溶解於溶劑中,使其再結晶化為粒狀而進行製造。亦可使用將鳥嘌呤顏料本身著色而成者作為鳥嘌呤顏料。
本發明之實施方式之墨水組合物中可進而調配分散劑。例如,於應用於本發明之溶劑為水之情形時,分散劑可吸附於鳥嘌呤顏料之表面而將鳥嘌呤顏料相互隔開,並且可於鳥嘌呤顏料彼此間保持一定以上之距離以防止凝聚,因此可提高墨水中之鳥嘌呤顏料之分散穩定性。又,即便於鳥嘌呤顏料彼此凝聚而形成凝聚體之情形時,亦會形成密度較低之凝聚體,因此容易抑制鳥嘌呤顏料沈澱後之硬塊化。
作為分散劑,可例舉:界面活性劑、高分子分散劑、無機化合物等。
作為用作分散劑之界面活性劑,可例舉:非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等。
作為用作分散劑之高分子分散劑,例如可例示:聚乙烯醇縮丁醛;聚乙烯醚;酮樹脂;苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸-磺酸共聚物等含羧之樹脂;羥乙基纖維素及其衍生物;丙烯酸系高分子、PO-EO加成物、聚酯之胺系低聚物等。
作為用作分散劑之無機化合物,例如可例舉:焦磷酸鹽、六偏磷酸鹽等。
根據本發明之一實施方式,分散劑較佳為具有酸性基及/或酸性基之鹽。酸性基及/或酸性基之鹽由於容易與鳥嘌呤(例如鳥嘌呤中之-NH
2基等)鍵結,而使得分散劑容易聚集於鳥嘌呤之周邊,因此作為分散劑之效果優異。作為酸性基,可例舉:磷酸基、羧基、磺酸基、磷酸酯基、硫酸酯基、硝酸酯基、亞磷酸基、膦酸基、亞磺酸基等。作為酸性基之鹽,可例舉:上述酸性基之鉀鹽、鈉鹽等金屬鹽、或2-胺基-2-甲基-1-丙醇鹽等。於1分子中可包含1種該等酸性基及/或酸性基之鹽,或包含2種以上之組合。
作為具有酸性基及/或酸性基之鹽之市售之分散劑,例如可自BYK-Chemie Japan(股)之DISPER BYK系列、共榮社化學(股)之Flowlen系列、東亞合成(股)之ARON系列、BASF JAPAN(股)之Joncryl系列、日本Lubrizol(股)之Solsperse系列等獲取。再者,具有酸性基及/或酸性基之鹽之分散劑亦可如磷酸酯系界面活性劑等般作為界面活性劑及/或潤滑劑等發揮功能,但於本發明之實施方式中係作為分散劑來使用。
根據本發明之一實施方式,分子量(質量平均分子量)可為300以上200000以下,亦可為300以上50000以下。
根據本發明之一實施方式,分散劑較佳為具有酸值。藉此,分散劑更容易與鳥嘌呤鍵結。
根據本發明之一實施方式,較佳為滿足由以下之(a)~(e)所組成之群中之任一個以上。藉此,分散劑進而更容易與鳥嘌呤鍵結。
(a):分散劑之酸值為100 mgKOH/g以上
(b):酸值為5~15 mgKOH/g,且具有梳齒狀結構(即,分支聚合物部接枝鍵結於主幹聚合物部之結構)
(c):含有含羧基之苯乙烯-丙烯酸共聚物
(d):含有丙烯酸-磺酸系共聚物
(e):酸值及胺值均為15以上且未達30
作為具有酸性基及/或酸性基之鹽且滿足上述(a)之市售之分散劑,例如可例舉:DISPER BYK-102[BYK-Chemie Japan(股)製造]、Joncryl 57J[BASF JAPAN(股)製造]、Joncryl 63J[BASF JAPAN(股)製造]、Joncryl 70J[BASF JAPAN(股)製造]等。
作為具有酸性基及/或酸性基之鹽且滿足上述(b)之市售之分散劑,例如可例舉:Solsperse 46000[日本Lubrizol(股)製造]、Solsperse 47000[日本Lubrizol(股)製造]等。
作為具有酸性基及/或酸性基之鹽且滿足上述(c)之市售之分散劑,例如可例舉:Joncryl 57J[BASF JAPAN(股)製造]、Joncryl 63J[BASF JAPAN(股)製造]、Joncryl 70J[BASF JAPAN(股)製造]等。
作為具有酸性基及/或酸性基之鹽且滿足上述(d)之市售之分散劑,例如可例舉:ARON A-12SL[東亞合成(股)製造]、ARON A-6016A[東亞合成(股)製造]、ARON A-6017[東亞合成(股)製造]、ARON A-6020[東亞合成(股)製造]、ARON A-6031[東亞合成(股)製造]等。丙烯酸-磺酸系共聚物可為金屬鹽(較佳為鈉鹽)或未中和型,較佳為未中和型。
作為具有酸性基及/或酸性基之鹽且滿足上述(e)之市售之分散劑,例如可例舉:DISPER BYK-2010[BYK-Chemie Japan(股)製造]、FlowlenG-700AMP[共榮社化學(股)製造]等。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含分散劑之情形時,分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率並無特別限定,較佳為0.1~100質量%之範圍,更佳為1~50質量%之範圍,進而較佳為5~30質量%之範圍。藉由使分散劑之含有率處於上述範圍內,能夠更穩定地維持墨水組合物中之鳥嘌呤顏料之分散穩定性。
本發明之實施方式之墨水組合物係包含溶劑而成。作為溶劑,可例舉水或有機溶劑。
水並無特別限制,例如可例示:自來水、離子交換水、超過濾水、及蒸餾水等。
有機溶劑並無特別限定,例如可例示:二醇醚系溶劑、二醇系溶劑、醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、烴系溶劑等。
作為二醇醚系溶劑,例如可例示:乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、二乙二醇二甲醚、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇等。
作為二醇系溶劑,例如可例示:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、乙二醇等。
作為醇系溶劑,例如可例示:苄醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、第三丁醇、炔丙醇、烯丙醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、乙二醇單甲醚乙酸酯、其他高級醇等。
作為酮系溶劑,例如可例示:丙酮、二甲基酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。
作為酯系溶劑,例如可例示:甲酸正丁酯、甲酸異丁酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。
作為烴系溶劑,例如可例示:正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、甲苯、二甲苯、乙苯等。
溶劑可使用一種或併用兩種以上。
溶劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為10~90質量%之範圍,更佳為30~80質量%之範圍。
本發明之實施方式之墨水組合物中可進而調配著色劑。
藉由將鳥嘌呤顏料與著色劑併用,可製成具有隱蔽性之有色(粉彩色調之顏色)之墨水組合物。
著色劑只要為可溶解或分散於溶劑之染料或顏料,則並無特別限定。
作為染料,可例舉:酸性染料、鹼性染料、直接染料、油溶性染料、分散染料等。
作為酸性染料,例如可例示:胭脂紅(C.I.16255)、酒石黃(C.I.19140)、酸性藍黑10B(C.I.20470)、幾尼綠(C.I.42085)、亮藍FCF(C.I.42090)、酸性紫6B(C.I.42640)、苯胺藍(C.I.42755)、萘綠(C.I.44025)、曙紅(C.I.45380)、夾竹桃紅(C.I.45410)、赤藻紅(C.I.45430)、苯胺黑(C.I.50420)、酸性黃素(C.I.56205)等。
作為鹼性染料,例如可例示:鹼性橙(C.I.11270)、甲基紫FN(C.I.42535)、結晶紫(C.I.42555)、孔雀綠(C.I.42000)、維多利亞藍FB(C.I.44045)、若丹明B(C.I.45170)、吖啶橙NS(C.I.46005)、亞甲基藍B(C.I.52015)等。
作為直接染料,例如可例示:剛果紅(C.I.22120)、直接藍5B(C.I.24400)、紫色BB(C.I.27905)、直接深黑EX(C.I.30235)、卡雅魯斯黑G conc(C.I.35225)、直接耐曬黑G(C.I.35255)、酞菁藍(C.I.74180)等。
作為油溶性染料,例如可例示:C.I.溶劑黑7、C.I.溶劑黑123、C.I.溶劑藍2、C.I.溶劑藍25、C.I.溶劑藍55、C.I.溶劑藍70、C.I.溶劑紅8、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅100、C.I.溶劑紫8、C.I.溶劑紫21、C.I.溶劑綠3、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃44、C.I.溶劑黃61、C.I.溶劑橙37等。
作為分散染料,例如可例示:C.I.分散黃82、C.I.分散黃3、C.I.分散黃54、C.I.分散紅191、C.I.分散紅60、C.I.分散紫57等。
作為顏料,可例舉:無機顏料、有機顏料、光致發光顏料、螢光顏料、蓄光顏料等。
作為無機顏料,例如可例示:碳黑、鐵黑、黃氧化鐵、紅丹、及群青等。
作為有機顏料,例如可例示:偶氮系顏料、酞菁系顏料、喹吖啶酮系顏料、苝系顏料、芘酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、異吲哚啉系顏料、二㗁𠯤系顏料、硫靛藍系顏料、蒽醌系顏料、喹酞酮系顏料、吡咯并吡咯二酮系顏料、蒽系顏料、靛藍系顏料、酞酮系顏料、次甲基-甲亞胺系顏料、金屬錯合物系顏料等。
作為顏料,亦可使用預先使用界面活性劑及/或樹脂使顏料微細且穩定地分散於水性介質中而成之水分散顏料等。
作為使顏料分散之樹脂,例如可例示:聚醯胺、胺基甲酸酯樹脂、聚酯、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、矽酮樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、順丁烯二酸樹脂、***膠、纖維素、葡聚糖、酪蛋白、及其等之衍生物、上述樹脂之共聚物等。
作為光致發光顏料,可例舉:利用金、銀等被覆玻璃片等芯物質之表面而成之金屬光澤顏料、天然雲母、合成雲母、利用氧化鈦等金屬氧化物被覆薄片狀氧化鋁等芯物質之表面而成之珠光顏料、膽固醇狀液晶型顏料、金屬粉顏料、將形成於膜等基材之鋁等金屬蒸鍍膜剝離而獲得之金屬顏料、於無色透明或著色透明膜形成鋁等金屬蒸鍍膜並進行粉末處理而成之金屬顏料等。
作為螢光顏料,可例舉將各種螢光性染料於樹脂基質中固溶體化而成之合成樹脂微細粒子狀之螢光顏料。
蓄光顏料只要具有吸收、儲存太陽或電燈等之光線並於暗處緩慢釋出光而發光(此謂殘光)之特性,則可使用通常使用者,可例舉CaS/Bi系、CaSrS/Bi系、ZnS/Cu系、ZnCdS/Cu系、SrAl2O4/稀土類金屬系等蓄光顏料。
著色劑可使用一種或併用兩種以上。
於使用上述顏料作為著色劑之情形時,可視需要使用顏料分散劑。作為顏料分散劑,可例舉:陰離子系、非離子系等界面活性劑;聚丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸等陰離子性高分子、PVP(Polyvinyl Pyrrolidone,聚乙烯吡咯啶酮)、PVA(Polyvinyl Alcohol,聚乙烯醇)等非離子性高分子等。
上述染料或顏料即便直接使用亦有效,但亦可使用將染料或顏料內包於微膠囊而成之微膠囊顏料、及/或含有染料或顏料之樹脂粒子作為著色劑。尤其是染料或顏料可藉由內包於微膠囊而自外部環境隔離並受到保護,從而提高內包物之耐水性及耐光性。
微膠囊顏料可藉由如下方式形成:使上述染料或顏料溶解或分散於油性介質中而形成著色體,將該著色體內包於微膠囊。
作為油性介質,例如可例示:一元酸酯、二元酸單酯、二元酸二酯、多元醇之偏酯至全酯等酯類、烷基苯、烷基萘等芳香族烴類、高級醇類、酮類、醚類等。
油性介質可使用一種或併用兩種以上。
微膠囊顏料之微膠囊化有先前公知之異氰酸酯系之界面聚合法、三聚氰胺-福爾馬林系等原位聚合法、液中硬化被覆法、自水溶液之相分離法、自有機溶劑之相分離法、熔解分散冷卻法、空氣懸浮被覆法、噴霧乾燥法等,根據用途進行適當選擇。作為膠囊之材質,例如可例示:環氧樹脂、脲樹脂、胺基甲酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂等。
亦可於微膠囊之表面根據目的進而設置次級樹脂皮膜而賦予耐久性、或使表面特性改質而供於實際使用。
作為含有染料之樹脂粒子,可例舉:上述染料均質地溶解或分散於樹脂粒子中而成之樹脂粒子、及樹脂粒子染上染料而成之樹脂粒子等。
構成樹脂粒子之樹脂並無特別限定,較佳為熱固性樹脂。
熱固性樹脂與熱塑性樹脂相比,耐溶劑性及耐熱性優異,並且所含之染料之耐移行性亦優異,可抑制染料自樹脂溶出,因此較佳。
熱固性樹脂之中,就能夠進一步抑制染料之溶出之方面考慮,較佳為三聚氰二胺樹脂或三聚氰胺樹脂。
作為含有顏料之樹脂粒子,可例舉:上述顏料均質地分散於樹脂粒子中之樹脂粒子、及樹脂粒子之表面由顏料被覆之樹脂粒子等。
構成樹脂粒子之樹脂並無特別限定,可使用通用之樹脂。
樹脂粒子可藉由粉碎法、噴霧乾燥法、或於水性或油性介質中於染料或顏料之存在下進行聚合之聚合法進行製造。作為聚合法,可例舉:懸浮聚合法、懸浮縮聚法、分散聚合法、乳化聚合法等。
樹脂粒子之形狀並無特別限定,可使用真球狀、橢圓球狀、大致球狀等球狀、多角形狀、扁平狀等之樹脂粒子。其等之中,較佳為使用球狀之樹脂粒子。
於著色劑為染料或顏料、或者上述微膠囊顏料或樹脂粒子之情形時,著色劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為0.01~50質量%之範圍,更佳為0.1~30質量%之範圍。若著色劑之含有率超過50質量%,則收納有墨水組合物之筆具之墨水噴出性容易降低,容易產生模糊或跳線等書寫不良。另一方面,若含有率未達0.01質量%,則難以獲得作為筆具之適宜之筆跡濃度。
作為著色劑,亦可使用顏色因溫度變化而發生變化之熱變色性材料及/或顏色因光之照射而發生變化之光變色性材料等變色性材料。該等顏色變化可為可逆性,亦可為不可逆性。就可藉由溫度變化或光之照射而表現出反覆之顏色變化之方面考慮,較佳為可逆熱變色性材料及/或可逆光變色性材料。
作為可逆熱變色性材料,可例舉:(a)供電子性顯色性有機化合物、(b)電子接受性化合物、(c)包含決定上述(a)、(b)成分之顯色反應之發生溫度之反應介質的可逆熱變色性組合物。
作為可逆熱變色性組合物,可使用日本專利特公昭51-44706號公報、日本專利特公昭51-44707號公報、日本專利特公平1-29398號公報等所記載之具有遲滯寬度(ΔH)相對較小之特性(ΔH=1~7℃)之加熱消色型可逆熱變色性組合物。所謂加熱消色型,意指藉由加熱而消色,藉由冷卻而顯色。該可逆熱變色性組合物係以規定之溫度(變色點)為邊界,於其前後變色,於高溫側變色點以上之溫度區域呈消色狀態,於低溫側變色點以下之溫度區域呈顯色狀態,兩種狀態之中,於常溫區域僅存在特定之一種狀態,另一種狀態於應用表現該狀態所需之熱或冷熱之期間得到維持,但若不再應用熱或冷熱,則恢復至常溫區域下所呈現之狀態。
作為可逆熱變色性組合物,亦可使用日本專利特公平4-17154號公報、日本專利特開平7-179777號公報、日本專利特開平7-33997號公報、日本專利特開平8-39936號公報、日本專利特開2005-1369號公報等所記載之具有遲滯寬度較大之特性(ΔH=8~80℃)之加熱消色型可逆熱變色性組合物。所謂加熱消色型,意指藉由加熱而消色,藉由冷卻而顯色。該可逆熱變色性組合物係沿著對由溫度變化引起之顯色濃度之變化進行繪圖所得之曲線之形狀於使溫度自低於變色溫度區域之低溫側上升之情形時、及反之自高於變色溫度區域之高溫側下降之情形時大不相同的路徑而變色,完全顯色溫度t
1以下之溫度區域中之顯色狀態、或完全消色溫度t
4以上之高溫區域中之消色狀態於特定溫度區域[顯色起始溫度t
2~消色起始溫度t
3之間之溫度區域(實質二相保持溫度區域)]中具有色彩記憶性。
再者,於將上述具有色彩記憶性之可逆熱變色性組合物應用於本發明之實施方式之情形時,關於可逆熱變色性組合物,具體而言,將完全顯色溫度t
1特定為僅可於冷凍室、寒冷地區等獲得之溫度,且將完全消色溫度t
4特定為由摩擦體產生之摩擦熱、吹風機等身邊之加熱體獲得之溫度之範圍,將ΔH值特定為40℃~100℃,藉此可有效地發揮保持常態(日常生活溫度區域)下所呈現之色彩之功能。
僅可於冷凍室、寒冷地等獲得之溫度為-50~0℃,較佳為-40~-5℃之範圍,更佳為-30~-10℃之範圍。
自吹風機等身邊之加熱體獲得之溫度為50~95℃,較佳為50~90℃之範圍,更佳為60~80℃之範圍。
作為可逆熱變色性組合物,亦可使用日本專利特公昭51-44706號公報、日本專利特開2003-253149號公報等所記載之使用沒食子酸酯之加熱顯色型可逆熱變色性組合物。加熱顯色型意指藉由加熱而顯色,藉由冷卻而消色。
可逆熱變色性組合物係將上述(a)、(b)、(c)成分作為必需成分之相溶體,各成分之比率受濃度、變色溫度、變色形態、及各成分之種類所影響。通常,關於獲得所需特性之成分比,相對於(a)成分1,(b)成分為0.1~100之範圍,較佳為0.1~50之範圍,更佳為0.5~20之範圍,(c)成分為1~800之範圍,較佳為5~200之範圍,更佳為10~100之範圍(上述比率均為質量份)。
作為可逆光變色性材料,可例舉:若照射太陽光、紫外光、或峰值發光波長處於400~495 nm之範圍內之藍色光則顯色,停止照射則消色之先前公知之螺㗁𠯤衍生物、螺哌喃衍生物、及萘并哌喃衍生物等光致變色化合物。
作為螺㗁𠯤衍生物,例如可例示:先前公知之吲哚啉并螺苯并㗁𠯤系化合物、吲哚啉并螺萘并㗁𠯤系化合物、吲哚啉并螺啡啉㗁𠯤系化合物、吲哚啉并螺喹啉㗁𠯤系化合物等。
進而,作為具有光記憶性(色彩記憶性光變色性)之光致變色化合物,例如可例示先前公知之俘精酸酐衍生物、二芳基乙烯衍生物等。
又,亦可使用將上述光致變色化合物溶解於各種低聚物而成之可逆光變色性組合物作為可逆光變色性材料。
作為低聚物,可例舉苯乙烯系低聚物、丙烯酸系低聚物、萜烯系低聚物、萜酚系低聚物。
作為苯乙烯系低聚物,例如可例示:低分子量聚苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯聚合物、α-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物等。
作為丙烯酸系低聚物,例如可例示丙烯酸酯共聚物等。
作為萜烯系低聚物,例如可例示:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、d-檸檬烯聚合物等。
作為萜酚系低聚物,例如可例示α-蒎烯-酚共聚物等。
藉由將光致變色化合物溶解於各種低聚物,能夠提高光致變色化合物之耐光性,並且能夠提高顯色濃度,進而調整變色感度。
低聚物可使用一種或併用兩種以上。
上述可逆熱變色性組合物或可逆光變色性組合物直接使用亦有效,亦可內包於微膠囊形成可逆熱變色性微膠囊顏料或可逆光變色性微膠囊顏料,或使其分散於熱塑性樹脂或熱固性樹脂中形成可逆熱變色性樹脂粒子或可逆光變色性樹脂粒子而用作應用於本發明之實施方式之著色劑。
再者,以下,存在將可逆熱變色性微膠囊顏料及可逆光變色性微膠囊顏料表示為「微膠囊顏料」,將可逆熱變色性樹脂粒子及可逆光變色性樹脂粒子表示為「樹脂粒子」之情況。
可逆熱變色性組合物或可逆光變色性組合物較佳為內包於微膠囊而製成可逆熱變色性微膠囊顏料或可逆光變色性微膠囊顏料。其原因在於,藉由內包於微膠囊,可構成化學、物理上穩定之微膠囊顏料,進而,於各種使用條件下,可逆熱變色性組合物或可逆光變色性組合物保持相同之組成,可發揮相同之作用效果。
微膠囊化有先前公知之異氰酸酯系之界面聚合法、三聚氰胺-福爾馬林系等原位聚合法、液中硬化被覆法、自水溶液之相分離法、自有機溶劑之相分離法、熔解分散冷卻法、空氣懸浮被覆法、噴霧乾燥法等,根據用途進行適當選擇。作為膠囊之材質,例如可例示環氧樹脂、脲樹脂、胺基甲酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂等。
亦可於微膠囊之表面根據目的進而設置次級樹脂皮膜而賦予耐久性、或使表面特性改質而供於實際使用。
上述微膠囊顏料之內包物:壁膜之質量比較佳為7:1~1:1,藉由使內包物與壁膜之質量比處於上述範圍內,能夠防止顯色時之顏色濃度及清晰性之降低。更佳為內包物:壁膜之質量比為6:1~1:1。
亦可藉由向微膠囊顏料中調配普通之染料或顏料等非變色性著色劑,而製成呈現自有色(1)變色為有色(2)之行為之微膠囊顏料。
於著色劑為上述變色性材料之情形時,著色劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為5~40質量%之範圍,更佳為10~40質量%之範圍,進而較佳為15~35質量%之範圍。若著色劑之含有率超過40質量%,則收納有墨水組合物之筆具之墨水噴出性降低,容易產生模糊或跳線等書寫不良。另一方面,若含有率未達5質量%,則難以獲得適合作為筆具之變色性及筆跡濃度,難以充分滿足變色功能。
可逆熱變色性微膠囊顏料或樹脂粒子、或可逆光變色性微膠囊顏料或樹脂粒子之平均粒徑較佳為0.01~5 μm之範圍,更佳為0.1~3 μm之範圍,進而較佳為0.5~3 μm之範圍。若上述微膠囊顏料或樹脂粒子之平均粒徑超過5 μm,則於用於筆具之情形時,難以獲得良好之墨水噴出性。另一方面,若平均粒徑未達0.01 μm,則難以顯示高濃度之顯色性。
再者,平均粒徑之測定係使用圖像解析式粒度分佈測定軟體[Mountech(股)製造,製品名:Mac view]判定粒子區域,根據粒子區域之面積算出投影面積圓相當徑(Heywood徑),並以相當於該值所求出之等體積球之粒子之平均粒徑之形式測得之值。
又,於所有粒子或大部分粒子之粒徑超過0.2 μm之情形時,亦可使用粒度分佈測定裝置[Beckman Coulter(股)製造,製品名:Multisizer 4e],藉由Coulter法以相當於等體積球之粒子之平均粒徑之形式進行測定。
進而,亦可基於使用利用上述軟體或Coulter法之測定裝置所測得之數值,使用進行過校準之雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置[(堀場製作所(股)製造,製品名:LA-300]對基於體積基準之粒徑及平均粒徑進行測定。
於本發明之實施方式之墨水組合物中,除上述必需成分以外,亦可於不損害本發明之實施方式之效果之範圍內調配任意成分。
可於本發明之實施方式之墨水組合物中調配增黏劑,可抑制顏料之凝聚及沈澱而製成具有良好之經時穩定性之墨水組合物。
作為增黏劑,可使用先前已知之物質,較佳為可對墨水組合物賦予剪切稀化性之物質(剪切稀化性賦予劑)。
使用剪切稀化性賦予劑之墨水組合物於靜置狀態或應力較低時為高黏度,難以流動,且自外部施加有應力時黏度容易降低。因此,於非書寫時可防止墨水之漏出,或防止墨水之分離及逆流,於書寫時,容易使墨水自筆頭之噴出穩定性變得良好。
尤其於對具備原子筆筆尖作為筆頭之形態之筆具(原子筆)使用此種墨水組合物時,於未施加剪切應力之靜置時為高黏度,因此墨水組合物穩定地保持於原子筆內。因此,於書寫時藉由圓珠之旋轉對墨水組合物施加較強之剪切應力,圓珠附近之墨水組合物之黏度更容易降低,故而可使墨水噴出穩定性變得良好。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含增黏劑之情形時,增黏劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為0.1~20質量%之範圍。
作為剪切稀化性賦予劑,例如可例示:水溶性多糖類、以甲基丙烯酸之烷基酯作為主成分之分子量10萬~15萬之聚合物、聚-N-乙烯基羧醯胺交聯物、亞苄基山梨糖醇及其衍生物、亞苄基木糖醇及其衍生物、鹼性增黏型丙烯酸樹脂、交聯性丙烯酸聚合物、無機質微粒子、HLB(Hydrophile Lipophile Balance,親水/油比值)值為8~12之非離子系界面活性劑、二烷基磺基琥珀酸之金屬鹽或胺鹽等。
剪切稀化性賦予劑可使用一種或併用兩種以上。
作為水溶性多糖類,例如可例示:三仙膠、文萊膠、zeta-sea gum、定優膠、巨擬莖點黴膠、結構單糖為葡萄糖及半乳糖之有機酸修飾雜多糖體之琥珀醯聚糖(平均分子量為約為100萬~800萬)、瓜爾膠、刺槐豆膠及其衍生物、羥乙基纖維素、海藻酸烷基酯類、葡甘露聚醣、瓊脂及角叉菜膠等自海藻中提取之具有凝膠化能力之碳水化合物等。
可於本發明之實施方式之墨水組合物中調配高分子凝聚劑。高分子凝聚劑於顏料之間產生鬆散之橋接作用,顏料經由高分子凝聚劑形成鬆散之凝聚體,因此可抑制顏料彼此直接凝聚而提高顏料之分散穩定性。
高分子凝聚劑具有於下述馬克筆所具備之墨水吸藏體之毛細間隙中抑制墨水組合物中之顏料之沈澱之效果。因此,調配有高分子凝聚劑之墨水組合物適宜應用於具備墨水吸藏體之馬克筆。
亦可將高分子凝聚劑與上述分散劑併用。於併用高分子凝聚劑及分散劑兩者之情形時,可提高經由高分子凝聚劑所形成之鬆散之凝聚體之分散性。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含高分子凝聚劑之情形時,高分子凝聚劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為0.05~1質量%之範圍。
作為高分子凝聚劑,可例舉:聚乙烯吡咯啶酮、聚環氧乙烯、水溶性多糖類等。
作為水溶性多糖類,例如可例示:黃耆膠、瓜爾膠、聚三葡萄糖、環糊精、水溶性纖維素衍生物等。
作為水溶性纖維素衍生物,例如可例示:羥甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等。
可於本發明之實施方式之墨水組合物中調配界面活性劑,可將墨水組合物之表面張力調整至適當範圍。
用於表面張力之調整之界面活性劑有非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等,可適當地使用任一種。
作為用於表面張力之調整之界面活性劑,例如可例示:矽酮系界面活性劑、結構中具有乙炔鍵之界面活性劑、氟系界面活性劑等,該等界面活性劑係根據墨水組合物之成分及用途等而適當選擇。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含用於表面張力之調整之界面活性劑之情形時,用於表面張力之調整之界面活性劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為0.01~2質量%之範圍,更佳為0.05~1質量%之範圍。
可於本發明之實施方式之墨水組合物中調配pH值調整劑,可將墨水組合物之pH值調整至適當之範圍。可使用各種酸性物質或鹼性物質作為pH值調整劑。
作為酸性物質,例如可例示:鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸等。
作為鹼性物質,可例示:氨、碳酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉等,又,亦可應用單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺類。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含pH值調整劑之情形時,pH值調整劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為0.1~5質量%之範圍,更佳為0.5~2質量%之範圍。
於應用於本發明之實施方式之溶劑為水之情形時,可調配與水具有相容性之水溶性有機溶劑,從而可抑制水分自筆具之筆頭蒸發。
作為水溶性有機溶劑,例如可例示:乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、乙二醇、二乙二醇、硫代乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、環丁碸、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮等。
水溶性有機溶劑可使用一種或併用兩種以上。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含水溶性有機溶劑之情形時,水溶性有機溶劑相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為1~40質量%之範圍,更佳為5~30質量%之範圍,進而較佳為10~25質量%之範圍。若水溶性有機溶劑之含有率超過40質量%,則墨水黏度容易變高,收納有墨水組合物之筆具之墨水噴出性降低,容易產生模糊或跳線等書寫不良。另一方面,若含有率未達1質量%,則缺乏抑制水分蒸發之效果。
可於本發明之實施方式之墨水組合物中調配例如醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、纖維素衍生物、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇、糊精等水溶性樹脂,可賦予對紙面之固著性及黏性。
水溶性樹脂可使用一種或併用兩種以上。
於本發明之實施方式之墨水組合物包含水溶性樹脂之情形時,水溶性樹脂相對於墨水組合物之總質量之含有率並無特別限定,較佳為1~30質量%之範圍,更佳為1~10質量%之範圍。
於本發明之實施方式之墨水組合物中,亦可視其他需要調配各種添加劑。
作為添加劑,例如可例示:防銹劑、防腐劑或防黴劑、氣泡吸收劑、濕潤劑、消泡劑、比重調整劑等。
作為防銹劑,例如可例示:亞硝酸二環己基銨、二異丙基銨氮化物、皂苷等。
作為防腐劑或防黴劑,可例示:石炭酸、1,2-苯并噻唑啉3-酮之鈉鹽、苯甲酸鈉、去氫乙酸鈉、山梨酸鉀、對羥基苯甲酸丙酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶等。
作為氣泡吸收劑,可例示:抗壞血酸類、異抗壞血酸類、α-生育酚、兒茶素類、合成多酚、麴酸、烷基羥胺、肟衍生物、α-葡糖基芸香苷、α-硫辛酸、膦酸鹽、次膦酸鹽、亞硫酸鹽、次硫酸鹽、二亞硫磺酸鹽、硫代硫酸鹽、二氧化硫脲等。
作為濕潤劑,可例示:還原或非還原澱粉水解物、海藻糖等二糖類、寡醣、蔗糖、環糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖醇、甘露糖醇、焦磷酸鈉等。
於本發明之實施方式之墨水組合物收納於具備原子筆筆尖之筆具(原子筆)之情形時,亦可於墨水組合物中調配潤滑劑。
潤滑劑可提高設置於筆尖本體內部之圓珠支承座與筆尖本體之前端所包含之圓珠之潤滑性,從而可容易地防止圓珠支承座之磨耗,可提高書寫感。
作為潤滑劑,例如可例示:油酸等高級脂肪酸、具有長鏈烷基之非離子系界面活性劑、聚醚改性矽酮油等。
本發明之實施方式之墨水組合物之製造方法並無特別限定,可使用先前公知之任意之方法。
具體而言,可藉由利用螺旋槳攪拌機、勻相分散機、或均質攪拌機等各種攪拌機攪拌調配有上述各成分之混合物,或利用珠磨機等各種分散機等使調配有上述各成分之混合物分散而製造墨水組合物。
於本發明之實施方式之墨水組合物中,黏度特性並無特別限定。例如,可使用高剪切稀化性之墨水組合物(凝膠墨水)、低黏度且低剪切稀化性之墨水組合物、低黏度且非剪切稀化性之墨水組合物(牛頓墨水)等具有黏度特性之墨水組合物。由於應用於本發明之實施方式之鳥嘌呤顏料之分散穩定性優異,即便墨水組合物為低黏度,顏料亦不易沈澱,故而本發明之實施方式之墨水組合物較佳為低黏度之墨水組合物。
於將本發明之實施方式之墨水組合物用於原子筆之情形時,於在20℃之環境下以轉速1 rpm(剪切速率3.84 sec
-1)之條件對其黏度進行測定之情形時,就能夠使顏料之分散穩定性變得更穩定之方面而言,較佳為以下範圍。詳細而言,該情形之墨水組合物之黏度較佳為1~2000 mPa・s之範圍,更佳為10~1500 mPa・s之範圍,進而較佳為100~1000 mPa・s之範圍。
又,於在20℃之環境下以轉速100 rpm(剪切速率384 sec
-1)之條件進行測定之情形時,就可使墨水自原子筆之筆頭之噴出性變得良好之方面而言,黏度較佳為以下範圍。詳細而言,該情形時之墨水組合物之黏度較佳為1~200 mPa・s之範圍,更佳為10~100 mPa・s之範圍,進而較佳為20~50 mPa・s之範圍。
藉由使墨水組合物之黏度處於上述範圍內,能夠將顏料之分散穩定性、及墨水於原子筆之機構內之易流動性維持於較高水平。
再者,墨水組合物之黏度係使用流變儀[TA Instruments公司製造,製品名:Discovery HR-2,錐板(直徑40 mm、角度1°)],將墨水置於20℃之環境下,以轉速1 rpm(剪切速率3.84 sec
-1)、或轉速100 rpm(剪切速率384 sec
-1)之條件所測得之值。
於將本發明之實施方式之墨水組合物用於馬克筆之情形時,於在20℃之環境下以轉速50 rpm之條件對其黏度進行測定之情形時,就可將墨水之流動性及顏料之分散穩定性維持於較高水平之方面而言,較佳為以下範圍。詳細而言,該情形時之墨水組合物之黏度較佳為1~30 mPa・s之範圍,更佳為1~20 mPa・s之範圍,進而較佳為1~10 mPa・s之範圍。
再者,墨水組合物之黏度係使用E型旋轉黏度計[東機產業(股)製造,製品名:RE-85L,錐型轉子:標準型(1°34'×R24)]將墨水組合物置於20℃之環境下所測得之值。
於將本發明之實施方式之墨水組合物用於原子筆或馬克筆之情形時,其pH值較佳為6~10之範圍,更佳為7~9之範圍。藉由使pH值處於上述範圍內,可抑制墨水組合物之過度之高黏度化及變質。
再者,墨水組合物之pH值係使用pH計[東亞DKK(股)製造,製品名:IM-40S]將墨水置於20℃之環境下所測得之值。
於將本發明之實施方式之墨水組合物用於原子筆之情形時,原子筆本身之構造、形狀並無特別限定,例如,可填充至具備原子筆筆尖及墨水填充機構之原子筆替芯或原子筆而使用。
原子筆筆尖包含筆尖本體、及筆尖本體之前端所包含之圓珠。原子筆筆尖例如可例示將圓珠抱持於自外表面朝內側按壓包含金屬製管之筆尖本體之前端附近使其變形所形成之圓珠抱持部而成之筆尖、將圓珠抱持於藉由利用鑽孔器等進行之切削加工於包含金屬材料之筆尖本體所形成之圓珠抱持部而成之筆尖、於金屬或塑膠製筆尖本體之內部設置有樹脂製圓珠支承座之筆尖、或藉由彈簧體朝前方對抱持於上述筆尖之圓珠賦能者等。
筆尖本體及圓珠之材質並無特別限定,例如可例示:超硬合金(超硬)、不鏽鋼、紅寶石、陶瓷、樹脂、橡膠等。進而,亦可對圓珠實施DLC(Diamond-like carbon,類鑽石-碳)塗佈等表面處理。
圓珠之直徑通常為0.2~3 mm,較佳為0.2~2 mm之範圍,更佳為0.2~1.5 mm之範圍,進而較佳為0.2~1 mm之範圍。
作為墨水填充機構,例如可例示可直接填充墨水之墨水收納體。
作為墨水收納體,例如可使用包含聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、尼龍等熱塑性樹脂之成形體、或金屬製管狀體。
藉由使原子筆筆尖直接、或經由連接構件連結於墨水收納體並將墨水直接填充至墨水收納體,能夠形成原子筆替芯(以下,存在表示為「替芯」之情況)。可藉由將該替芯收納於軸筒內而形成原子筆。
於填充至墨水收納體之墨水之後端填充有墨水逆流防止體。作為墨水逆流防止體,可例舉液體塞或固體塞。
液體塞包含不揮發性液體及/或難揮發性液體,例如可例示:凡士林、錠子油、蓖麻油、橄欖油、精製礦物油、液態石蠟、聚丁烯、α-烯烴、α-烯烴之低聚物或共低聚物、二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油、胺基改性矽酮油、聚醚改性矽酮油、脂肪酸改性矽酮油等。
不揮發性液體及/或難揮發性液體可使用一種或併用兩種以上。
較佳為對不揮發性液體及/或難揮發性液體添加增黏劑而使其增黏至適宜之黏度。
作為增黏劑,例如可例示:表面經疏水處理之二氧化矽、表面經甲基化處理之微粒子二氧化矽、矽酸鋁、膨潤性雲母、實施過疏水處理之膨潤土及蒙脫石等黏土系增黏劑;硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋅等脂肪酸金屬皂;三亞苄基山梨糖醇、脂肪酸醯胺、醯胺改性聚乙烯蠟、氫化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物;纖維素系化合物等。
作為固體塞,例如可例示包含聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等之固體塞。
亦可將上述液體塞與固體塞併用而用作墨水逆流防止體。
又,亦可將軸筒本身作為墨水填充機構,向軸筒內直接填充墨水,並且將原子筆筆尖安裝於軸筒之前端部,藉此形成具備原子筆筆尖及墨水填充機構之原子筆。
於填充至墨水填充機構之墨水為低黏度之情形時,具備原子筆筆尖及墨水填充機構之原子筆亦可進而具備用以將填充至墨水填充機構之墨水供給至筆頭之墨水供給機構。
墨水供給機構並無特別限定,例如可例舉:(1)具備包含纖維束等之墨水引導芯作為墨水流量調節體且介隔該墨水流量調節體將墨水供給至筆頭之機構;(2)具備梳槽狀墨水流量調節體且介隔該墨水流量調節體將墨水供給至筆頭之機構;(3)隔著梳槽狀間隔排列配置有多個圓盤體,設置有於軸向上縱向貫穿圓盤體之狹縫狀墨水引導槽及較該槽更寬之通氣槽,經由於軸心配置用以將墨水自墨水填充機構引導至筆頭之墨水引導芯而成之筆芯將墨水供給至筆頭的機構等。
筆芯之材質並無特別限制,只要為可射出成形為將多個圓盤體製成梳槽狀之構造之合成樹脂即可。作為合成樹脂,例如可例示:通用之聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等。尤其是就成形性較高,容易獲得筆芯性能之方面而言,適宜使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)。
於原子筆係具備上述墨水供給機構而成之情形時,墨水填充機構除上述墨水收納體及軸筒以外,亦可使用能夠填充墨水之墨水吸藏體。
墨水吸藏體係使捲縮狀纖維於長度方向上集束而成之纖維集束體,且係內置於塑膠筒體或膜等被覆體,孔隙率調整至大致40~90%之範圍而構成者。
又,亦可將含浸有墨水之墨水吸藏體收納於墨水收納體,以與墨水吸藏體連接之方式於墨水收納體之前端具備墨水供給機構,並且以與墨水供給機構連接之方式使原子筆筆尖直接或經由連接構件與墨水供給機構連結,藉此形成具備原子筆筆尖、墨水填充機構、及墨水供給機構之原子筆替芯。或者,亦可將含浸有墨水之墨水吸藏體收納於墨水收納體,以與墨水吸藏體連接之方式於墨水收納體之內部具備墨水供給機構,並且以與墨水供給機構連接之方式使原子筆筆尖直接或經由連接構件與墨水收納體連結,藉此形成原子筆替芯。
作為收納本發明之實施方式之墨水組合物之原子筆之構成,具體而言,可例示:(1)於軸筒內具有填充有墨水之墨水收納體,原子筆筆尖直接或經由連接構件連結於墨水收納體,且於墨水之端面填充有墨水逆流防止體的原子筆;(2)於軸筒內直接填充有墨水,且具備介隔梳槽狀之墨水流量調節體、或包含纖維束等之墨水引導芯作為墨水流量調節體而將墨水供給至筆頭之機構的原子筆;(3)於軸筒內直接填充有墨水且具備經由上述筆芯將墨水供給至筆頭之機構的原子筆;(4)於軸筒內收納有包含含浸有墨水之纖維集束體之墨水吸藏體,且具備介隔包含纖維束等之墨水引導芯即墨水流量調節體將墨水供給至筆頭之機構的原子筆等。
於將本發明之實施方式之墨水組合物用於馬克筆之情形時,馬克筆本身之構造、形狀並無特別限定,例如,填充至具備馬克筆筆尖及墨水填充機構之馬克筆替芯或馬克筆而使用。
作為馬克筆筆尖,例如可例示纖維之樹脂加工體、熱熔融性纖維之熔合加工體、氈體等先前以來通用之孔隙率選自大致30~70%之範圍之連通氣孔之多孔質構件、或具有於軸向延伸之複數個墨水導出孔之合成樹脂之擠出成形體等,並將一端加工成炮彈形狀、長方形狀、鑿子形狀等視目的而定之形狀而供於實際使用。
作為墨水填充機構,例如可例示能夠填充墨水之墨水吸藏體。
墨水吸藏體係使捲縮狀纖維於長度方向上集束而成之纖維集束體,且內置於塑膠筒體或膜等被覆體並將孔隙率調整至大致40~90%之範圍而構成。
藉由將含浸有墨水之墨水吸藏體收納於軸筒內,並使馬克筆筆尖直接或經由連接構件連結至軸筒以連接於墨水吸藏體,可形成馬克筆。
又,藉由將含浸有墨水之墨水吸藏體收納於墨水收納體,並使馬克筆筆尖直接或經由連接構件連結至墨水收納體以連接於墨水吸藏體,可形成馬克筆替芯(以下,存在表示為「替芯」之情況)。藉由將該替芯收納於軸筒可形成馬克筆。
作為墨水收納體,例如可使用包含聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、尼龍等熱塑性樹脂之成形體、或金屬製管狀體。
具備馬克筆筆尖及墨水填充機構之馬克筆亦可進而具備用以將填充至墨水填充機構之墨水組合物供給至筆頭之墨水供給機構。
墨水供給機構並無特別限定,例如除了設置於上述原子筆之墨水供給機構以外,亦可例舉(4)具備由閥機構所形成之墨水流量調節體且藉由開閥而將墨水供給至筆頭之機構等。
閥機構可使用藉由筆尖之按壓而打開之先前以來通用之泵抽式形態,較佳為設定為可藉由筆壓而按壓打開之彈簧壓。
於馬克筆具備墨水供給機構之情形時,墨水填充機構除上述墨水吸藏體以外亦可使用能夠直接填充墨水之墨水收納體。又,亦可將軸筒本身作為墨水填充機構而直接填充墨水。
又,亦可將含浸有墨水之墨水吸藏體收納於墨水收納體,將墨水供給機構設置於墨水收納體之前端以連接於墨水吸藏體,並且使馬克筆筆尖直接或經由連接構件連結至墨水供給機構以連接於墨水供給機構,藉此形成具備馬克筆筆尖、墨水填充機構、及墨水供給機構之馬克筆替芯。或者,藉由將含浸有墨水之墨水吸藏體收納於墨水收納體,將墨水供給機構設置於墨水收納體之內部以連接於墨水吸藏體,並且使馬克筆筆尖直接或經由連接構件連結至墨水收納體以連接於墨水供給機構,亦可形成馬克筆替芯。
作為收納本發明之實施方式之墨水組合物之馬克筆之構成,具體而言,可例示:(1)於軸筒內收納有包含含浸有墨水之纖維集束體之墨水吸藏體,且將包含形成有毛細間隙之纖維加工體或樹脂成形體之馬克筆筆尖直接或經由連接構件連結於軸筒以將墨水吸藏體與筆尖連接的馬克筆;(2)於軸筒內直接填充有墨水,且具備介隔梳槽狀之墨水流量調節體或包含纖維束等之墨水引導芯即墨水流量調節體而將墨水供給至筆頭之機構的馬克筆;(3)於軸筒內直接填充有墨水且具備經由上述筆芯將墨水供給至筆頭之機構的馬克筆;(4)隔著藉由筆尖之按壓而開閥之閥機構具備筆尖及墨水收納體且將墨水直接填充至墨水收納體的馬克筆;(5)於軸筒內具有收納有包含含浸有墨水之纖維集束體之墨水吸藏體之墨水收納體,且將包含形成有毛細間隙之纖維加工體或樹脂成形體之馬克筆筆尖直接或經由連接構件連結於墨水收納體以將墨水吸藏體與筆尖連接的馬克筆等。
於本發明之實施方式之原子筆或馬克筆為直接填充有墨水者之情形時,為了使顏料容易再分散,亦可使攪拌墨水之攪拌圓珠等攪拌體內置於填充有墨水之墨水收納體或軸筒。作為攪拌體之形狀,可例舉:球狀體、棒狀體等。攪拌體之材質並無特別限定,例如可例示金屬、陶瓷、樹脂、玻璃等。
本發明之實施方式之原子筆或馬克筆等筆具亦可製成作為可裝卸之構造之墨匣形態。於此情形時,於使用完收納於筆具之墨匣之墨水後,可藉由更換成新墨匣而再次使用筆具。
墨匣可使用藉由連接於筆具本體而兼用作構成筆具之軸筒者、或連接於筆具本體後被覆軸筒(後軸)而加以保護者。再者,於後者中,除以墨匣單獨體使用外,亦可為於使用前之筆具中筆具本體與墨匣連接而成者、及將墨匣以非連接狀態收納於軸筒內以便筆具之使用者於使用時連接軸筒內之墨匣而開始使用者中之任一者。
藉由於本發明之實施方式之原子筆或馬克筆等筆具設置以覆蓋筆頭(書寫前端部)之方式安裝之筆蓋而製成筆蓋式筆具,能夠防止筆頭乾燥而無法書寫、或書寫前端部遭到污染、破損。
又,軸筒內收納有替芯之原子筆或馬克筆等筆具可於軸筒內設置可使書寫前端部自軸筒伸出沒入之伸出沒入機構而製成伸出沒入式筆具,從而能夠防止書寫前端部遭到污染、破損。
伸出沒入式筆具只要具有書寫前端部以曝露於外部氣體之狀態收納於軸筒內且書寫前端部藉由伸出沒入機構之作動而自軸筒開口部突出之構造,則均可使用。
又,亦可製成將複數個替芯收納於軸筒內而成,藉由伸出沒入機構之作動使任一替芯之書寫前端部自軸筒開口部伸出沒入之複合型伸出沒入式筆具。
作為伸出沒入機構,例如可例示以下等機構:(1)側滑式伸出沒入機構,其朝徑向外側突出設置有可自軸筒之後部側壁於前後方向移動之操作部(筆夾),並藉由朝前方對操作部進行滑動操作而使書寫前端部自軸筒前端開口部伸出沒入;(2)後端按壓式伸出沒入機構,其藉由朝前方按壓設置於軸筒後端之操作部而使書寫前端部自軸筒前端開口部伸出沒入;(3)側按式伸出沒入機構,其藉由朝徑向內側按壓自軸筒側壁外表面突出之操作部而使書寫前端部自軸筒前端開口部伸出沒入;(4)旋轉式伸出沒入機構,其藉由對軸筒後部之操作部進行旋轉操作而使書寫前端部自軸筒前端開口部伸出沒入。
原子筆或馬克筆之形態並不限於上述構成,除安裝形態互不相同之筆尖、或安裝導出色調或色相互不相同之墨水之筆尖以外,亦可為安裝形態互不相同之筆尖且自各筆尖導出之墨水之色調或色相互不相同之複合式筆具(兩頭式或筆頭陸續送出式等)。
於使用可逆熱變色性組合物、可逆熱變色性微膠囊顏料、或可逆熱變色性樹脂粒子等作為著色劑之情形時,使用收納有本發明之實施方式之墨水組合物之筆具形成於被書寫面之筆跡可因由手指之擦拭、加熱器具或冷卻器具而變色。
作為加熱器具,可例舉裝備有PTC(Positive Temperature Coefficient,正溫度係數)元件等電阻發熱體之通電加熱變色器具、填充有溫水等介質之加熱變色器具、使用蒸汽或雷射光等之加熱變色器具、吹風機之應用等,就可藉由簡便之方法使之變色之方面而言,較佳為摩擦構件及摩擦體。
作為冷卻器具,可例舉使用珀爾帖元件之通電冷熱變色器具、填充有冷水及/或冰碎片等冷媒之冷熱變色器具、蓄冷劑、冰箱或冷凍庫之應用等。
作為摩擦構件及摩擦體,較佳為富有彈性感、可於擦拭時產生適度之摩擦而產生摩擦熱之彈性體、塑膠發泡體等彈性體,亦可使用塑膠成形體、石材、木材、金屬、布帛等。
再者,亦可使用擦除鉛筆之筆跡所使用之普通橡皮擦來摩擦筆跡,但於擦拭時會產生橡皮碎屑,因此較佳為使用幾乎不產生橡皮碎屑之上述摩擦構件及摩擦體。
作為摩擦構件及摩擦體之材質,例如可例示矽酮樹脂、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS樹脂)等。矽酮樹脂由於有樹脂容易附著於藉由擦拭而擦除之部分,於反覆書寫時有筆跡不沾著之傾向,因此更佳為使用SEBS樹脂。
上述摩擦構件或摩擦體可為獨立於筆具之任意形狀之構件,但藉由設置於筆具,可使攜帶性優異。又,亦可將筆具與獨立於筆具之任意形狀之摩擦構件或摩擦體進行組合而獲得筆具組件。
於筆具為具備筆蓋之筆具之情形時,設置摩擦構件或摩擦體之部位並無特別限定,例如,可利用摩擦構件來形成筆蓋本身,利用摩擦構件來形成軸筒本身,或者於設置筆夾之情形時,利用摩擦構件來形成筆夾本身,並將摩擦構件或摩擦體設置於筆蓋前端部(頂部)或軸筒後端部(未設置書寫前端部之部分)等。
於筆具為具備伸出沒入機構者之情形時,設置摩擦構件或摩擦體之部位並無特別限定,例如,於利用摩擦構件形成軸筒本身,進而設置筆夾之情形時,可利用摩擦構件形成筆夾本身,或者將摩擦構件或摩擦體設置於軸筒開口部附近、軸筒後端部(未設置書寫前端部之部分)或按壓部。
本發明之實施方式之墨水組合物亦可用於除筆具用途以外之用途。例如可用作以下者:用於網版印刷、膠版印刷、彩色印刷、凹版印刷、塗佈機、軟布印刷等之印刷用墨水;用於毛刷塗裝、噴霧塗佈、靜電塗佈、電沈積塗佈、淋塗、滾筒塗佈、浸漬塗佈等之塗料;噴墨用墨水;紫外線硬化型墨水;塗佈具用墨水;***用墨水;繪畫顏料;化妝料;纖維用著色液。
[實施例]
以下示出實施例,但本發明之實施方式並不限定於此。再者,只要無特別說明,則實施例中之「份」及「%」分別表示「質量份」及「質量%」。
實施例1
顏料分散體之製備
將鳥嘌呤[東京化成工業(股)製造]10份、分散劑[東亞合成(股)製造,製品名:ARON A-12SL(固形物成分:40%)]5份、及水85份加以混合。繼而,添加直徑1.4~1.6 mm之氧化鋯珠200份作為介質,藉由珠磨機進行1小時粉碎分散處理,製備顏料分散體(鳥嘌呤顏料分散液)。再者,分散劑相對於顏料分散體之總質量之含有率為2%,分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率為20%。又,藉由上述方法對分散於顏料分散體中之鳥嘌呤顏料之平均粒徑進行測定,結果為0.63 μm。
實施例2~7以及比較例1及2
顏料分散體之製備
實施例2~7以及比較例1及2之顏料分散體除了將粉碎分散處理之持續時間設為以下之表1所示之持續時間以外,以與實施例1相同之方式製備。又,將分散於顏料分散體中之鳥嘌呤顏料之平均粒徑示於以下之表1。
[分散穩定性評估]
將實施例1~7以及比較例1及2之各顏料分散體40 g放入螺旋口瓶(No.7),於室溫(25℃)環境下靜置7天。經過7天後,藉由目視確認各顏料分散體,按下述基準對分散穩定性進行評估。將評估結果示於以下之表1。再者,將評估「A」~「C」視為合格。
A:顏料保持分散狀態,且顏料分散體為均勻之白色。
B:顏料略微沈澱,且於顏料分散體之下部略微視認到深白色層。
C:顏料稍微沈澱,且於顏料分散體之上部視認到淺白色層(顏料分散體產生白色之深淺)。
D:顏料大量沈澱,於顏料分散體視認到上清液(水層),完全分離成兩層。
[隱蔽性試驗]
使用棒式塗佈機(#2)將實施例1~7以及比較例1及2之各顏料分散體均勻地塗佈於黑色高級紙[中厚,活英(股)公司製造],使其乾燥而獲得試驗試樣。藉由目視確認試驗試樣中之塗佈部位之濃度進行,按下述基準對隱蔽性進行評估。將評估結果示於以下之表1。再者,將評估「A」~「C」視為合格。
A:塗佈部位為清晰之白色,具有充分之隱蔽性。
B:塗佈部位略微呈淺白色,但具有隱蔽性。
C:塗佈部位稍微呈淺白色,雖然有些地方透過塗佈部位視認到紙之黑色,但隱蔽性為實際使用方面無問題之水平。
D:塗佈部位明顯呈淡白色,且透過塗佈部位清晰地視認到紙之黑色,隱蔽性不足。
[表1]
[表1]
實施例 | 比較例 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 1 | 2 | ||
分散時間(小時) | 1 | 3 | 6 | 12 | 24 | 48 | 72 | 0.5 | 96 | |
平均粒徑(μm) | 0.63 | 0.41 | 0.35 | 0.31 | 0.26 | 0.26 | 0.21 | 0.96 | 0.18 | |
評估 | 分散穩定性 | C | C | C | B | B | B | A | D | A |
隱蔽性 | A | A | A | A | B | B | C | A | D |
實施例8
筆具用墨水組合物之製備
將鳥嘌呤[東京化成工業(股)製造]20份、分散劑[東亞合成(股)製造,製品名:ARON A-12SL(固形物成分:40%)]7.5份、及水72.5份加以混合。繼而,添加直徑1.4~1.6 mm之氧化鋯珠200份作為介質,藉由珠磨機進行5小時粉碎分散處理,製備筆具用墨水組合物。再者,分散劑相對於墨水組合物之總質量之含有率為3%,分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率為15%。
筆具之製作
使上述筆具用墨水組合物含浸於利用合成樹脂膜被覆聚酯纖維束而成之墨水吸藏體內,收納於包含聚丙烯樹脂之軸筒內,經由樹脂製固持器於軸筒前端部以連接狀態組裝聚酯纖維之樹脂加工筆體(炮彈型),安裝筆蓋而製作填芯式筆具(馬克筆)。
比較例3
筆具用墨水組合物之製備
至於比較例3之筆具用墨水組合物,除了將粉碎分散處理之持續時間設為96小時以外,係以與實施例8相同之方式製備。再者,分散劑相對於墨水組合物之總質量之含有率為3%,分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率為15%。
筆具之製作
比較例3之筆具(馬克筆)係以與實施例8相同之方式製作。
比較例4
筆具用墨水組合物之製備
將氧化鈦[Tayca(股)製造,製品名:JR-707]20份、分散劑[BYK-Chemie Japan(股)製造,製品名:DISPER BYK-190(固形物成分:40%)]7.5份、及水72.5份加以混合。繼而,添加直徑2.0 mm之玻璃珠100份作為介質,藉由珠磨機進行1小時粉碎分散處理,製備筆具用墨水組合物。再者,分散劑相對於墨水組合物之總質量之含有率為3%,分散劑相對於氧化鈦之含有率為15%。
筆具之製作
比較例4之筆具(馬克筆)係以與實施例8相同之方式製作。
[書寫試驗]
使用實施例8以及比較例3及4中製作之各筆具,於室溫(20℃)環境下,於黑色高級紙[中厚,活英(股)公司製造]上藉由手寫書寫字元「永」。藉由目視確認筆跡之狀態,並按下述基準對筆跡之隱蔽性進行評估。將評估結果示於以下之表2。再者,將評估「A」視為合格。
A:筆跡呈白色,具有隱蔽性。
B:筆跡明顯呈淺白色,透過筆跡清晰地視認到紙之黑色,隱蔽性不足。
[表2]
[表2]
實施例 | 比較例 | |||
8 | 3 | 4 | ||
評估 | 筆跡之隱蔽性 | A | B | A |
[經時後之書寫試驗]
使進行過上述書寫試驗之各筆具於室溫(20℃)環境下以筆頭朝上之狀態(直立狀態)靜置3天。經過3天後,於室溫(20℃)環境下,於黑色高級紙[中厚,活英(股)公司製造]上藉由手寫書寫字元「永」。藉由目視確認筆跡之狀態,並按下述基準對經時後之筆跡之隱蔽性進行評估。將評估結果示於以下之表3。再者,將評估「A」及「B」視為合格。
A:筆跡之白色與初期相同或為同等水平,具有隱蔽性。
B:筆跡之白色較初期之筆跡稍淡,但具有無實際使用方面之問題之水平之隱蔽性
C:筆跡之顏色較初期之筆跡更淡,隱蔽性不足。或者無法進行書寫。
[表3]
[表3]
實施例 | 比較例 | |||
8 | 3 | 4 | ||
評估 | 經時後之筆跡之隱蔽性 | B | C | C |
實施例9
筆具用墨水組合物之製備
將鳥嘌呤[東京化成工業(股)製造]20份、分散劑[BYK-Chemie Japan(股)製造,製品名:DISPER BYK-2010(固形物成分:40%)]7.5份、及水72.5份加以混合。繼而,添加直徑1.4~1.6 mm之氧化鋯珠200份作為介質,藉由珠磨機進行5小時粉碎分散處理,製備顏料分散體(鳥嘌呤顏料分散液)。
將上述顏料分散體88份、剪切稀化性賦予劑(琥珀醯聚糖)[三晶(股)製造,製品名:Rheozan]0.2份、磷酸酯系界面活性劑[第一工業製藥(股)製造,製品名:Plysurf AL]1份、pH值調整劑(三乙醇胺)1份、防腐劑[日本龍沙(股)製造,製品名:Proxel XL-2(S)]0.1份、及水9.7份加以混合,而製備筆具用墨水組合物。再者,分散劑(即「DISPER BYK-2010」及「Plysurf AL」之合計)相對於墨水組合物之總質量之含有率為3.6%,分散劑(即「DISPER BYK-2010」及「Plysurf AL」之合計)相對於鳥嘌呤顏料之含有率為21%。
筆具之製作
將上述筆具用墨水組合物抽吸填充至包含聚丙烯製管之墨水收納體之後,經由樹脂製固持器使其與前端抱持有直徑0.5 mm之超硬製圓珠之原子筆筆尖連結。繼而,自墨水收納體之後端填充以聚丁烯為主成分之具有黏彈性之墨水逆流防止體(液體塞),進而使尾塞嵌合至管後部,並藉由離心進行脫氣處理而獲得原子筆替芯。
繼而,將上述替芯組裝至軸筒內而製作筆具(伸出沒入式原子筆)。
上述原子筆設置有後端按壓式伸出沒入構造,即,設置於原子筆替芯之筆尖以曝露於外部氣體之狀態收納於軸筒內,且藉由朝前方按壓設置於軸筒之後端之操作部而使筆尖自軸筒前端開口部突出。
使用實施例9之原子筆,於室溫(20℃)環境下於黑色高級紙[中厚,活英(股)公司製造]進行手寫書寫,結果無模糊及跳線等書寫不良,形成白色筆跡。又,該筆跡隱藏書寫面,為隱蔽性強之良好筆跡。
實施例10
顏料分散體之製備
將鳥嘌呤[東京化成工業(股)製造]10份、分散劑[東亞合成(股)製造,製品名:ARON A-12SL(固形物成分:40%)]2.5份、及水87.5份加以混合。繼而,添加直徑1.4~1.6 mm之氧化鋯珠200份作為介質,藉由珠磨機進行6小時粉碎分散處理,製備顏料分散體(鳥嘌呤顏料分散液)。再者,分散劑相對於顏料分散體之總質量之含有率為1%,分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率為10%。又,藉由上述方法對分散於顏料分散體中之鳥嘌呤顏料之平均粒徑進行測定,結果為0.35 μm。
實施例11~16
顏料分散體之製備
實施例11~16之各顏料分散體除了將所調配之材料之種類及調配量變更為以下之表4所記載者以外,以與實施例10相同之方式製備。將分散劑相對於顏料分散體之總質量之含有率、分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率、分散於顏料分散體中之鳥嘌呤顏料之平均粒徑示於以下之表4。
[表4]
[表4]
材料名 | 實施例 | |||||||
註 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
鳥嘌呤 | (1) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
分散劑A | (2) | 2.5 | ||||||
分散劑B | (3) | 2.2 | ||||||
分散劑C | (4) | 2.5 | ||||||
分散劑D | (5) | 1.0 | ||||||
分散劑E | (6) | 2.7 | ||||||
分散劑F | (7) | 2.0 | ||||||
分散劑G | (8) | 2.5 | ||||||
水 | 87.5 | 87.8 | 87.5 | 89 | 87.3 | 88 | 87.5 | |
合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
分散劑相對於顏料分散體之總質量之含有率(%) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
分散劑相對於鳥嘌呤顏料之含有率(%) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
平均粒徑(μm) | 0.35 | 0.3 | 0.31 | 0.33 | 0.29 | 0.3 | 0.34 |
按標註編號對表4中之材料之內容進行說明。
(1)東京化成工業(股)製造
(2)未中和型丙烯酸-磺酸系共聚物[東亞合成(股)製造,製品名:ARON A-12SL(固形物成分:40%)]
(3)含羧基之聚合物改性物之2-胺基-2-甲基-1-丙醇鹽[共榮社化學(股)製造、製品名:Flowlen G-700AMP(固形物成分:45%)、酸值:25 mgKOH/g、胺值:25 mgKOH/g]
(4)控制聚合之丙烯酸系共聚物[BYK-Chemie Japan(股)製造、製品名:DISPER BYK-2010(固形物成分:40%)、酸值:20 mgKOH/g、胺值:20 mgKOH/g]
(5)具有酸性基之共聚物[BYK-Chemie Japan(股)製造、製品名:DISPER BYK-102(固形物成分:99%)、酸值:101 mgKOH/g]
(6)含羧基之苯乙烯-丙烯酸共聚物[BASF JAPAN(股)製造、製品名:Joncryl 57J(固形物成分:37%)、酸值:215 mgKOH/g]
(7)含酸性基之梳齒狀高分子分散劑[日本Lubrizol(股)製造、製品名:Solsperse 46000(固形物成分:50%)、酸值:12±2 mgKOH/g]
(8)含酸性基之梳齒狀高分子分散劑[日本Lubrizol(股)製造、製品名:Solsperse 47000(固形物成分:40%)、酸值:8±1.5 mgKOH/g]
[分散穩定性評估]
以與上述實施例1~7以及比較例1~2相同之方法對實施例10~16之各顏料分散體之分散穩定性進行評估。將評估結果示於以下之表5。
[表5]
[表5]
實施例 | ||||||||
10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | ||
評估 | 分散穩定性 | B | B | B | A | A | B | B |
應用例1
液狀組合物之製備
將鳥嘌呤[東京化成工業(股)製造]20份、分散劑[東亞合成(股)製造,製品名:ARON A-12SL(固形物成分:40%)]7.5份、及水72.5份加以混合。繼而,添加直徑1.4~1.6 mm之氧化鋯珠200份作為介質,藉由珠磨機進行5小時粉碎分散處理,製備作為用於網版印刷之印刷用墨水之液狀組合物。
積層體之製作
使用上述印刷用墨水,藉由網版印刷將滿版花紋印刷至黑色高級紙[中厚,活英(股)公司製造]之表面,進行乾燥,使其硬化而設置著色層,從而獲得積層體。
應用例1之積層體之著色層為清晰之白色且具有良好之隱蔽性,透過著色層未視認到下層之紙之黑色。又,由於液狀組合物中之鳥嘌呤顏料之分散性優異,因此著色層之濃度均勻且外觀良好。
本申請係伴隨主張申請日為2022年6月29日之日本國專利申請、日本專利特願第2022-105064號作為基礎申請之優先權。日本專利特願第2022-105064號係藉由參照而納入本說明書中。
Claims (6)
- 一種筆具用墨水組合物,其至少含有包含鳥嘌呤顏料之顏料、及溶劑,且上述鳥嘌呤顏料之平均粒徑為0.2~0.95 μm。
- 如請求項1之墨水組合物,其進而包含分散劑。
- 如請求項2之墨水組合物,其中上述分散劑具有酸性基及/或酸性基之鹽。
- 如請求項1或2之墨水組合物,其中上述鳥嘌呤顏料相對於上述墨水組合物之總質量之含有率為1~50質量%。
- 如請求項1或2之墨水組合物,其進而包含著色劑。
- 一種筆具,其係收納如請求項1或2之墨水組合物而成。
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JP2022105064 | 2022-06-29 |
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