TW202413543A - 組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑 - Google Patents

組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種含有由式(1)表示之化合物、硬化性化合物及溶劑之組成物、使用前述組成物之膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器及相機模組、由式(1)表示之化合物及包含其之紅外線吸收劑。

Description

組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑
本發明係有關一種聚次甲基化合物、以及包含該聚次甲基化合物之組成物及紅外線吸收劑。又,本發明係有關一種使用包含聚次甲基化合物的組成物之膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器及相機模組。
在視訊攝影機、數位相機、附相機功能之行動電話等中使用彩色圖像的固體攝像元件亦即CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補金屬氧化膜半導體)。該等固體攝像元件在其受光部使用對紅外線具有靈敏度之矽光二極體。因此,有時會設置紅外線截止濾波器進行光度因數(luminosity factor)校正。
紅外線截止濾波器使用包含紅外線吸收劑之組成物製造。作為紅外線吸收劑,已知有聚次甲基化合物等。
專利文獻1中記載有使用包含特定聚次甲基化合物等之組成物來製造紅外線截止濾波器等之內容。
[專利文獻1]國際公開第2021/085372號
聚次甲基化合物的耐光性往往較低。因此,使用包含該等化合物之組成物來獲得之膜的耐光性存在進一步改善的餘地。
又,關於包含聚次甲基化合物的組成物,在組成物的保管中,聚次甲基化合物凝聚而容易析出凝聚物,使用保管後的組成物形成膜時,膜中容易產生異物等。因此,包含聚次甲基化合物的組成物的保存穩定性存在進一步改善的餘地。
因此,本發明的目的在於提供一種能夠形成保存穩定性優異且耐光性優異的膜之組成物。又,本發明提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑。
本發明提供以下內容。 <1>一種組成物,其含有由式(1)表示之化合物、硬化性化合物及溶劑, [化學式1] 式(1)中,X 1及X 2分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子或-NR X1-, R X1表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基, R 1及R 2分別獨立地表示烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、芳基、雜環基、-SR 41、-SO 2R 42、-OSO 2R 43或-NR 44R 45, R 41~R 43分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基, R 44及R 45分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 44與R 45可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、磺基、羥基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、醯氧基、-SR 51、-SO 2R 52、-OSO 2R 53或-NR 54R 55, R 51~R 53分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基, R 54及R 55分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 54與R 55可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24中相鄰的2個可以彼此連結而形成5~8員環, R 31與R 32可以連結而形成5~8員環, R 11與R 31可以連結而形成5~8員環, R 21與R 32可以連結而形成5~8員環, m及n分別獨立地表示1~10的整數, A -表示陰離子。 <2>如<1>所述之組成物,其中 上述式(1)的m及n分別獨立地為2或3。 <3>如<1>或<2>所述之組成物,其中 上述式(1)的m和n為相同的整數。 <4>如<1>至<3>之任一項所述之組成物,其中 上述式(1)的X 1及X 2分別獨立地表示氧原子或硫原子。 <5>如<1>至<3>之任一項所述之組成物,其中 上述式(1)的X 1及X 2為氧原子。 <6>如<1>至<5>之任一項所述之組成物,其進一步包含由上述式(1)表示之化合物以外的紅外線吸收劑。 <7>一種膜,其使用<1>至<6>之任一項所述之組成物來獲得。 <8>一種濾光器,其具有<7>所述之膜。 <9>一種固體攝像元件,其具有<7>所述之膜。 <10>一種圖像顯示裝置,其具有<7>所述之膜。 <11>一種紅外線感測器,其具有<7>所述之膜。 <12>一種相機模組,其具有<7>所述之膜。 <13>一種化合物,其由式(1)表示, [化學式2] 式(1)中,X 1及X 2分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子或-NR X1-, R X1表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基, R 1及R 2分別獨立地表示烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、芳基、雜環基、-SR 41、-SO 2R 42、-OSO 2R 43或-NR 44R 45, R 41~R 43分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基, R 44及R 45分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 44與R 45可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、磺基、羥基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、醯氧基、-SR 51、-SO 2R 52、-OSO 2R 53或-NR 54R 55, R 51~R 53分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基, R 54及R 55分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 54與R 55可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24中相鄰的2個可以彼此連結而形成5~8員環, R 31與R 32可以連結而形成5~8員環, R 11與R 31可以連結而形成5~8員環, R 21與R 32可以連結而形成5~8員環, m及n分別獨立地表示1~10的整數, A -表示陰離子。 <14>一種紅外線吸收劑,其包含<13>所述之化合物。 [發明效果]
根據本發明,能夠提供一種能夠形成保存穩定性優異且耐光性優異的膜之組成物。又,本發明能夠提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。 本說明書中,“~”以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包括之含義來使用。 本說明書中的基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包括不具有取代基之基團(原子團)的同時包括具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包括不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),亦包括具有取代基之烷基(經取代之烷基)。 本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包括使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描繪亦包括在曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等活性光線或放射線。 本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。 本說明書中,將重量平均分子量及數量平均分子量定義為利用凝膠滲透層析法(GPC)測定之聚苯乙烯換算值。 本說明書中,化學式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。 本說明書中,紅外線表示波長700~2500nm的光(電磁波)。 本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。 本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包括獨立的步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要實現該步驟所期待的作用,則亦包括在本用語中。
<組成物> 本發明的組成物的特徵為包含由式(1)表示之化合物、硬化性化合物及溶劑。
本發明的組成物能夠形成保存穩定性優異且長期保管後異物等的產生仍得到抑制的膜。又,本發明能夠形成耐光性優異的膜。獲得此類效果之理由可推測為如下。 亦即,推測本發明的組成物中包含之由式(1)表示之化合物與組成物中包含之溶劑或硬化性化合物的相溶性良好,其結果,能夠形成保存穩定性優異的組成物。又,推測由式(1)表示之化合物由於式(1)中的R 1及R 2為烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基、雜環基或-NR 41R 42,因此次甲基部位的位阻變高,藉由光照射能夠抑制次甲基部位的切斷等。因此,藉由使用本發明的組成物,能夠形成耐光性優異的膜。
本發明的組成物能夠用作濾光器用組成物。作為濾光器的種類,可舉出紅外線截止濾波器及紅外線透射濾波器等。由式(1)表示之化合物的可見光透射性及紅外線遮蔽性優異,因此,本發明的組成物尤其較佳地用作紅外線截止濾波器用組成物。
以下,對本發明的組成物中所使用之各成分進行說明。
<<特定化合物(由式(1)表示之化合物)>> 本發明的組成物包含由式(1)表示之化合物。由式(1)表示之化合物亦為本發明的化合物。以下,將由式(1)表示之化合物亦稱為特定化合物。
[化學式3] 式(1)中,X 1及X 2分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子或-NR X1-, R X1表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基, R 1及R 2分別獨立地表示烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、芳基、雜環基、-SR 41、-SO 2R 42、-OSO 2R 43或-NR 44R 45, R 41~R 43分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基, R 44及R 45分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 44與R 45可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、磺基、羥基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、醯氧基、-SR 51、-SO 2R 52、-OSO 2R 53或-NR 54R 55, R 51~R 53分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基, R 54及R 55分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 54與R 55可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24中相鄰的2個可以彼此連結而形成5~8員環, R 31與R 32可以連結而形成5~8員環, R 11與R 31可以連結而形成5~8員環, R 21與R 32可以連結而形成5~8員環, m及n分別獨立地表示1~10的整數, A -表示陰離子。
式(1)的X 1及X 2分別獨立地表示氧原子或硫原子為較佳,氧原子為更佳。根據該態樣,能夠進一步提高耐光性及保存穩定性。進而,亦能夠提高可見透明性及紅外線遮蔽性。
式(1)的X 1及X 2所表示之-NR X1-的R X1為氫原子或烷基為較佳。
式(1)的R 1及R 2分別獨立地表示烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、芳基、雜環基、-SR 41、-SO 2R 42、-OSO 2R 43或-NR 44R 45,R 41~R 43分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基,R 44及R 45分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基。
上述烷基的碳數為1~30為較佳。下限為2以上為較佳,3以上為更佳。上限為20以下為較佳。烷基可以為直鏈、支鏈及環狀中的任一種,支鏈或環狀為較佳。又,環狀烷基可以為單環的環狀烷基,亦可以為多環的環狀烷基。作為烷基的具體例,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基、正二十基、環戊基、環丁基、環己基、降莰基、三環癸基、四環十二基、金剛烷基、甲基金剛烷基、乙基金剛烷基、丁基金剛烷基等。上述烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、芳基或烷氧基為較佳。
上述烷氧基的碳數為1~20為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳。烷氧基為直鏈或支鏈為較佳。R 1及R 2所表示之烷氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、芳基或烷氧基為較佳。
上述醯基、醯氧基及烷氧基羰基的碳數為2~30為較佳,2~15為更佳,2~8為進一步較佳。醯基、醯氧基及烷氧基羰基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、芳基或烷氧基為較佳。
上述芳基的碳數為6~30為較佳,2~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、烷基或烷氧基為較佳。
上述雜環基為5員環或6員環的雜環基為較佳。又,雜環基為單環的雜環基或縮合數為2~8的縮合環的雜環基為較佳,單環的雜環基或縮合數為2~4的縮合環的雜環基為更佳。構成雜環基的環之雜原子為氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之雜原子數為1~3為較佳,1~2為更佳。構成雜環基的環之碳原子數為1~30為較佳,1~18為更佳,1~12為進一步較佳。R 1及R 2所表示之雜環基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、烷基或烷氧基為較佳。
作為上述鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
由-NR 44R 45表示之基團的R 44及R 45可以連結而形成環。所形成之環為5~8員環為較佳,5員環或6員環為更佳。
從能夠進一步提高耐光性的理由考慮,式(1)的R 1及R 2分別獨立地為烷基或芳基為較佳,從進一步提高可見透明性的理由考慮,烷基為更佳。
式(1)的R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、磺基、羥基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、醯氧基、-SR 51、-SO 2R 52、-OSO 2R 53或-NR 54R 55, R 51~R 53分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜環基, R 54及R 55分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基。
R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32所表示之上述基團可舉出作為R 1及R 2所表示之該等基團說明的基團,較佳範圍亦相同。
由-NR 54R 55表示之基團的R 54及R 55可以連結而形成環。所形成之環為5~8員環為較佳,5員環或6員環為更佳。
式(1)的R 3~R 5分別獨立地為氫原子或烷基為較佳,氫原子為更佳。
式(1)的R 11~R 14、R 21~R 24分別獨立地表示氫原子或烷基為較佳。
式(1)的R 31及R 32分別獨立地為氫原子或烷基為較佳,氫原子為更佳。
式(1)中,R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24中相鄰的2個可以彼此連結而形成5~8員環,R 31與R 32可以彼此連結而形成5~8員環。所形成之環為5員環或6員環為較佳。所形成之環可以為脂肪族環,亦可以為芳香族環。所形成之環為芳香族環為較佳,苯環為更佳。所形成之環可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、烷基或芳基為較佳。
式(1)中,R 11與R 31可以連結而形成5~8員環,R 21與R 32可以連結而形成5~8員環。所形成之環為5員環或6員環為較佳。所形成之環可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子、烷基或芳基為較佳。
作為式(1)中的R 11~R 14、R 21~R 24的較佳之一態樣,可舉出R 12、R 13、R 22及R 23分別獨立地為烷基且R 11、R 14、R 21及R 24為氫原子之態樣。
作為式(1)中的R 11~R 14、R 21~R 24的別的較佳之一態樣,可舉出R 11及R 21為氫原子、R 12及R 22分別獨立地為烷基、R 13與R 14連結而形成苯環且R 23與R 24連結而形成苯環之態樣。
作為式(1)中的R 11~R 14、R 21~R 24的較佳之另一態樣,可舉出R 14及R 24為氫原子、R 13及R 23分別獨立地為烷基、R 11與R 12連結而形成苯環且R 21與R 22連結而形成苯環之態樣。
式(1)的m及n分別獨立地表示1~10的整數,1~3的整數為較佳,2或3為更佳,2為進一步較佳。 又,從進一步提高保存穩定性及耐光性的理由考慮,式(1)的m和n為相同的整數為較佳。
式(1)的A -表示陰離子。作為陰離子,並沒有特別限制。可以為有機陰離子,亦可以為無機陰離子。作為陰離子,可舉出由式(AN1)表示之陰離子、由式(AN2)表示之陰離子、由式(AN3)表示之陰離子、由式(AN4)表示之陰離子、由式(AN5)表示之陰離子、氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、過氯酸陰離子、羧酸陰離子、磺酸陰離子、磷酸陰離子等。 [化學式4]
式(AN1)中,R AN1及R AN2分別獨立地表示鹵素原子或烷基,R AN1與R AN2可以鍵結而形成環; 式(AN2)中,R AN3~R AN5分別獨立地表示鹵素原子或烷基,R AN3與R AN4、R AN4與R AN5或R AN3與R AN5可以鍵結而形成環; 式(AN3)中,R AN6~R AN9分別獨立地表示鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或氰基; 式(AN4)中,R AN10表示可以藉由具有氮原子或氧原子之連結基連結之鹵化烴基; 式(AN5)中,R AN11~R AN16分別獨立地表示鹵素原子或鹵化烴基。
作為式(AN1)的R AN1及R AN2所表示之鹵素原子、式(AN2)的R AN3~R AN5所表示之鹵素原子及式(AN3)的R AN6~R AN9所表示之鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,氟原子為較佳。
式(AN1)的R AN1及R AN2所表示之烷基、式(AN2)的R AN3~R AN5所表示之烷基及式(AN3)的R AN6~R AN9所表示之烷基的碳數為1~10為較佳,1~6為更佳,1~3為進一步較佳。烷基可舉出直鏈、支鏈、環狀,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。烷基為具有鹵素原子作為取代基之烷基為較佳,具有氟原子作為取代基之烷基(氟烷基)為更佳。又,氟烷基為全氟烷基為較佳。
式(AN3)的R AN6~R AN9所表示之芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出鹵素原子及烷基。作為鹵素原子,氟原子為較佳。作為烷基,氟烷基為較佳。
式(AN3)的R AN6~R AN9所表示之烷氧基的碳數為1~10為較佳,1~6為更佳,1~3為進一步較佳。烷氧基可舉出直鏈、支鏈、環狀,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出鹵素原子及烷基。作為鹵素原子,氟原子為較佳。作為烷基,氟烷基為較佳。
式(AN3)的R AN6~R AN9所表示之芳氧基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。芳氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出鹵素原子及烷基。作為鹵素原子,氟原子為較佳。作為烷基,氟烷基為較佳。
式(AN1)的R AN1與R AN2可以鍵結而形成環。式(AN2)的R AN3與R AN4、R AN4與R AN5或R AN3與R AN5可以鍵結而形成環。
式(AN4)的R AN10表示可以藉由具有氮原子或氧原子之連結基連結之鹵化烴基。鹵化烴基係指被鹵素原子取代之1價烴基,被氟原子取代之1價烴基為較佳。作為烴基,可舉出烷基、芳基等。被鹵素原子取代之1價烴基可以進一步具有取代基。作為具有氮原子或氧原子之連結基,可舉出-O-、―CO-、-COO-、-CO-NH-等。
式(AN5)的R AN11~R AN16分別獨立地表示鹵素原子或鹵化烴基。作為鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,氟原子為較佳。作為鹵化烴基,具有鹵素原子作為取代基之烷基為較佳,具有氟原子作為取代基之烷基為更佳。
-關於取代基T- 作為取代基T,可舉出以下基團。鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、雜環基(較佳為碳數1~30的雜環基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜環氧基(較佳為碳數1~30的雜環氧基)、醯基(較佳為碳數2~30的醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基)、雜環氧基羰基(較佳為碳數2~30的雜環氧基羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數2~30的胺基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基胺基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜環硫基(較佳為碳數1~30的雜環硫基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基)、烷基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基胺基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基)、芳基磺醯基胺基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基胺基)、雜環磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環磺醯基)、雜環磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的雜環磺醯基胺基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基亞磺醯基)、雜環亞磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環亞磺醯基)、脲基(較佳為碳數1~30的脲基)、羥基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺基、膦基、巰基、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、芳基偶氮基、雜環偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基、肼基、亞胺基。該等基團為能夠進一步取代之基團時,可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出在上述取代基T中說明之基團。
作為特定化合物的具體例,可舉出以下所示之結構的化合物。作為特定化合物的具體例,亦可舉出該等化合物的共振結構體。再者,以下所示之結構式中的Me為甲基,Et為乙基,nPr為正丙基,iPr為異丙基,nBu為正丁基,tBu為三級丁基,Hex為己基,Cy為環己基,Ad為金剛烷基,Ph為苯基,Ac為乙醯基。
[表1] [化學式5] [表2] [表3] [表4] [表5]
特定化合物的極大吸收波長存在於波長650~1500nm的範圍內為較佳,存在於波長680~1200的範圍內為更佳,存在於波長700~1000nm的範圍內為進一步較佳。
特定化合物較佳地用作紅外線吸收劑。
組成物的總固體成分中特定化合物(由式(1)表示之化合物)的含量為0.1質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,3質量%以上為進一步較佳,5質量%以上為特佳。又,紅外線吸收劑的含量的上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。本發明的組成物可以僅含有1種特定化合物,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<硬化性化合物>> 本發明的組成物含有硬化性化合物。作為硬化性化合物,可舉出聚合性化合物、樹脂等。樹脂可以為非聚合性樹脂(不具有聚合性基之樹脂),亦可以為聚合性樹脂(具有聚合性基之樹脂)。作為聚合性基,可舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團、環狀醚基、羥甲基、烷氧基甲基等。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基等,(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯氧基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基為更佳。作為環狀醚基,可舉出環氧基、氧環丁烷基等,環氧基為較佳。
作為硬化性化合物,使用至少含有樹脂者為較佳。又,將本發明的組成物作為光微影用組成物時,作為硬化性化合物,使用樹脂和聚合性化合物(較佳為作為單體類型聚合性化合物的聚合性單體)為較佳,使用樹脂和具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之聚合性單體(單體類型聚合性化合物)為更佳。
(聚合性化合物) 作為聚合性化合物,可舉出具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物、具有環狀醚基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物等。具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物能夠較佳地用作自由基聚合性化合物。又,具有環狀醚基之化合物能夠較佳地用作陽離子聚合性化合物。
作為樹脂類型聚合性化合物,可舉出包含具有聚合性基之重複單元之樹脂等。
單體類型聚合性化合物(聚合性單體)的分子量未達2000為較佳,1500以下為更佳。聚合性單體的分子量的下限為100以上為較佳,200以上為更佳。樹脂類型的聚合性化合物的重量平均分子量(Mw)為2000~2000000為較佳。重量平均分子量的上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。重量平均分子量的下限為3000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為聚合性單體的具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物為3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為具體例,可舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報、日本特開2017-194662號公報中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,可舉出二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(市售品為KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co., Ltd.製)、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(市售品為KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co., Ltd.製)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品為KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co., Ltd.製)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品為KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co., Ltd.製NK ESTER A-DPH-12E;SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co., Ltd.製)及該等化合物的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇及/或丙二醇殘基鍵結之結構的化合物(例如,SARTOMER Company,Inc.的市售品SR454、SR499)等。又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,亦能夠使用二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(市售品為M-460;TOAGOSEI CO., LTD.製)、新戊四醇四丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co., Ltd.製NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co., Ltd.製KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co., Ltd.製)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO., LTD.製)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co., Ltd.製)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co., Ltd.製)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.製)等。
又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO., LTD.製)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co., Ltd.製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co., Ltd.製)等。
具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物可以進一步具有羧基、磺基、磷酸基等酸基。作為此類化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO., LTD.製)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,能夠參考日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容編入本說明書中。關於具有己內酯結構之化合物,例如,可舉出Nippon Kayaku Co., Ltd.的市售品DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,亦能夠使用具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物。此類化合物為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基和/或伸丙基氧基之化合物為較佳,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基之化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為市售品,例如可舉出SARTOMER Company,Inc.製具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯SR-494、Nippon Kayaku Co., Ltd.製具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.製具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物,使用實質上不含有甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為此類化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co., Ltd.製)等。
作為具有環狀醚基之化合物,可舉出具有環氧基之化合物、具有氧環丁烷基之化合物等,較佳為具有環氧基之化合物。作為具有環氧基之化合物,可舉出在1分子內具有1~100個環氧基之化合物。環氧基數的上限例如能夠設定為10個以下,亦能夠設定為5個以下。環氧基數的下限較佳為2個以上。
具有環狀醚基之化合物可以為低分子化合物(例如,分子量未達1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量為1000以上,聚合物的情況下,重量平均分子量為1000以上)。環狀醚基的重量平均分子量為200~100000為較佳,500~50000為更佳。重量平均分子量的上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段中記載之化合物、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段中記載之化合物、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中記載之化合物。
作為具有環狀醚基之化合物的市售品,可舉出DENACOL EX-212L、EX-212、EX-214L、EX-214、EX-216L、EX-216、EX-321L、EX-321、EX-850L、EX-850(以上為Nagase ChemteX Corporation製)、ADEKA RESIN EP-4000S、EP-4003S、EP-4010S、EP-4011S(以上為ADEKA CORPORATION製)、NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上為ADEKA CORPORATION製)、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、PB 4700(以上為Daicel Corporation製)、CYCLOMER P ACA 200M、ACA 230AA、ACA Z250、ACA Z251、ACA Z300、ACA Z320(以上為Daicel Corporation製)、jER1031S、jER157S65、jER152、jER154、jER157S70(以上為Mitsubishi Chemical Corporation製)、ARONE OXETANE OXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX(以上為TOAGOSEI CO., LTD.製)、ADEKA GLYCIROL ED-505(ADEKA CORPORATION製含環氧基單體)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(NOF CORPORATION製含環氧基聚合物)、OXT-101、OXT-121、OXT-212、OXT-221(以上為TOAGOSEI CO., LTD.製含氧環丁烷基單體)、OXE-10、OXE-30(以上為OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.製含氧環丁烷基單體)等。
作為具有羥甲基之化合物(以下,亦稱為羥甲基化合物),可舉出羥甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。又,作為具有烷氧基甲基之化合物(以下,亦稱為烷氧基甲基化合物),可舉出烷氧基甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。作為烷氧基甲基或羥甲基與氮原子鍵結之化合物,烷氧基甲基化三聚氰胺、羥甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化苯并胍胺、羥甲基化苯并胍胺、烷氧基甲基化甘脲、羥甲基化甘脲、烷氧基甲基化脲及羥甲基化脲等為較佳。又,亦能夠使用日本特開2004-295116號公報的0134~0147段、日本特開2014-089408號公報的0095~0126段中記載之化合物。
(樹脂) 本發明的組成物能夠使用樹脂作為硬化性化合物。硬化性化合物使用至少包含樹脂者為較佳。樹脂例如以在組成物中分散顏料等之用途、黏合劑的用途調配。再者,將主要用於在組成物中分散顏料等之樹脂亦稱為分散劑。然而,樹脂的此類用途為一例,亦能夠以此類用途以外的用途為目的使用樹脂。再者,具有聚合性基之樹脂亦相當於聚合性化合物。
樹脂的重量平均分子量為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚胺酯樹脂、聚脲樹脂等。在該等樹脂中,可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。作為環烯烴樹脂,從提高耐熱性的觀點考慮,降莰烯樹脂為較佳。作為降莰烯樹脂的市售品,例如,可舉出JSR Corporation製ARTON系列(例如,ARTON F4520)等。又,作為樹脂,亦能夠使用國際公開第2022/065215號的0091~0099段中記載之樹脂、日本特開2016-222891號公報中記載之嵌段聚異氰酸酯樹脂、日本特開2020-122052號公報中記載之樹脂、日本特開2020-111656號公報中記載之樹脂、日本特開2020-139021號公報中記載之樹脂、日本特開2017-138503號公報中記載之包含主鏈具有環結構之結構單元和側鏈具有聯苯基之結構單元之樹脂、日本特開2020-186373號公報的0199~0233段中記載之樹脂、日本特開2020-186325號公報中記載之鹼可溶性樹脂、韓國公開專利第10-2020-0078339號公報中記載之由式1表示之樹脂、國際公開第2022/030445號中記載之包含環氧基和酸基之共聚物、日本特開2020-186373號公報的0199~0233段中記載之樹脂、日本特開2020-186325號公報中記載之鹼可溶性樹脂、韓國公開專利第10-2020-0078339號公報中記載之由式1表示之樹脂、日本特開2021-134350號公報中記載之樹脂。又,作為樹脂,亦能夠較佳地使用具有茀骨架之樹脂。作為具有茀骨架之樹脂,可舉出美國專利申請公開第2017/0102610號說明書中記載之樹脂。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如,可舉出羧基、磷酸基、磺基、酚性羥基等。該等酸基可以僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限為400mgKOH/g以下為較佳,200mgKOH/g以下為更佳,150mgKOH/g以下為進一步較佳,120mgKOH/g以下為最佳。
作為樹脂,使用具有聚合性基之樹脂亦較佳。聚合性基為含有乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含有乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。
樹脂包含作為分散劑的樹脂為亦較佳。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量之樹脂。作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量和鹼基的量的合計量設定為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上之樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基較佳為羧基。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為10~105mgKOH/g為較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量之樹脂。作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的合計量設定為100莫耳%時,鹼基的量超過50莫耳%以上的樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基為胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂為接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參考日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在主鏈及側鏈中的至少一個上包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一個上具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。聚亞胺系分散劑能夠參考日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為此類樹脂,例如,可舉出樹枝狀聚合物(包括星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂為包含側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元之樹脂亦較佳。側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元的含量在樹脂的所有重複單元中為10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
作為分散劑,亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中記載之樹脂、日本專利第6432077號公報的0219~0221段中記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)、國際公開第2016/104803號中記載之具有聚酯側鏈之聚乙烯亞胺、國際公開第2019/125940號中記載之嵌段共聚物、日本特開2020-066687號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、日本特開2020-066688號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物等。
分散劑亦能夠作為市售品獲得,作為此類具體例,可舉出BYK-Chemie GmbH製DISPERBYK系列、Japan Lubrizol Corporation製SOLSPERSE系列、BASF公司製Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.製Ajispar系列等。又,亦能夠使用日本特開2012-137564號公報的0129段中記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中記載之產品作為分散劑。
組成物的總固體成分中硬化性化合物的含量為1~95質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,7質量%以上為進一步較佳,10質量%以上為特佳。上限為94質量%以下為較佳,90質量%以下為更佳,85質量%以下為進一步較佳,80質量%以下為特佳。
本發明的組成物包含聚合性化合物作為硬化性化合物時,組成物的總固體成分中聚合性化合物的含量為1~85質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳。
本發明的組成物包含聚合性單體作為硬化性化合物時,組成物的總固體成分中聚合性單體的含量為1~50質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為30質量%以下為較佳,20質量%以下為更佳。
本發明的組成物包含具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物作為硬化性化合物時,組成物的總固體成分中具有含有乙烯性不飽和鍵的基團之化合物的含量為1~70質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為65質量%以下為較佳,60質量%以下為更佳。
本發明的組成物包含具有環狀醚基之化合物作為硬化性化合物時,組成物的總固體成分中具有環狀醚基之化合物的含量為1~95質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳。
本發明的組成物包含樹脂作為硬化性化合物時,組成物的總固體成分中樹脂的含量為1~85質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,7質量%以上為進一步較佳,10質量%以上為特佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳,40質量%以下為特佳。
本發明的組成物含有作為分散劑的樹脂時,組成物的總固體成分中作為分散劑的樹脂的含量為0.1~40質量%為較佳。上限為25質量%以下為較佳,20質量%以下為進一步較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為進一步較佳。又,作為分散劑的樹脂的含量相對於顏料100質量份為1~100質量份為較佳。上限為80質量份以下為較佳,75質量份以下為更佳。下限為2.5質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。
本發明的組成物可以僅包含1種硬化性化合物,亦可以包含2種以上。包含2種以上的硬化性化合物時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>> 本發明的組成物含有溶劑。作為溶劑,可舉出水、有機溶劑,有機溶劑為較佳。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參考國際公開第2015/166779號的0223段,該內容編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用經環狀烷基取代之酯系溶劑、經環狀烷基取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、2-戊酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單***乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇(亦稱為4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基丙基乙酸酯、2-甲氧基-1-丙醇、異丙醇等。然而,有時出於環境方面等理由,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設定為50質量ppm(parts per million:百萬分率)以下,亦能夠設定為10質量ppm以下,亦能夠設定為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion:十億分率)以下為較佳。可以根據需要使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,此類有機溶劑例如由Toyo Gosei Co., Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾、薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為用於過濾之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質較佳為聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍。
有機溶劑可以包含異構物(原子數相同,但結構不同的化合物)。又,異構物可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
過氧化物在有機溶劑中的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不包含過氧化物為更佳。
溶劑在組成物中的含量為10~97質量%為較佳。下限為30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳,60質量%以上為更進一步較佳,70質量%以上為特佳。上限為96質量%以下為較佳,95質量%以下為更佳。組成物可以僅含有1種溶劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<其他紅外線吸收劑>> 本發明的組成物能夠含有上述特定化合物以外的紅外線吸收劑(其他紅外線吸收劑)。藉由進一步含有其他紅外線吸收劑,能夠形成能夠遮蔽更廣波長範圍的紅外線之膜。其他紅外線吸收劑可以為染料,亦可以為顏料(粒子)。作為其他紅外線吸收劑,可舉出吡咯并吡咯化合物、聚次甲基化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、甲亞胺化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金屬錯合物、金屬氧化物、金屬硼化物等,選自方酸菁化合物及酞菁化合物中的至少一種為較佳。
作為吡咯并吡咯化合物,可舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中記載之化合物、國際公開第2015/166873號的0010~0033段中記載之化合物等。作為方酸菁化合物,可舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中記載之化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0072段中記載之化合物、日本特開2016-074649號公報的0196~0228段中記載之化合物、日本特開2017-067963號公報的0124段中記載之化合物、國際公開第2017/135359號中記載之化合物、日本特開2017-114956號公報中記載之化合物、日本專利6197940號公報中記載之化合物、國際公開第2016/120166號中記載之化合物等。作為聚次甲基化合物,可舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0090段中記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中記載之化合物、日本特開2021-134350號公報中記載之化合物、國際公開第2021/085372號中記載之化合物等。作為克酮鎓化合物,可舉出日本特開2017-082029號公報中記載之化合物。作為亞銨化合物,例如,可舉出日本特表2008-528706號公報中記載之化合物、日本特開2012-012399號公報中記載之化合物、日本特開2007-092060號公報中記載之化合物、國際公開第2018/043564號的0048~0063段中記載之化合物。作為酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中記載之酞菁氧鈦、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中記載之化合物、日本專利第6081771號公報中記載之釩酞菁化合物、國際公開第2020/071470號中記載之化合物。作為萘酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物。作為二硫烯金屬錯合物,可舉出日本專利第5733804號公報中記載之化合物。作為金屬氧化物,例如,可舉出氧化銦錫、氧化銻錫、氧化鋅、Al摻雜氧化鋅、氟摻雜二氧化錫、鈮摻雜二氧化鈦、氧化鎢等。關於氧化鎢的詳細內容,能夠參考日本特開2016-006476號公報的0080段,該內容編入本說明書中。作為金屬硼化物,可舉出硼化鑭等。作為硼化鑭的市售品,可舉出LaB 6-F(Japan New Metals Co., Ltd.製)等。又,作為金屬硼化物,亦能夠使用國際公開第2017/119394號中記載之化合物。作為氧化銦錫的市售品,可舉出F-ITO(DOWA HIGHTECH CO., LTD.製)等。
作為紅外線吸收劑,亦能夠使用日本特開2017-197437號公報中記載之方酸菁化合物、日本特開2017-025311號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2016/154782號中記載之方酸菁化合物、日本專利第5884953號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第6036689號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第5810604號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2017/213047號的0090~0107段中記載之方酸菁化合物、日本特開2018-054760號公報的0019~0075段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-040955號公報的0078~0082段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-002773號公報的0043~0069段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-041047號公報的0024~0086段中記載之在醯胺α位具有芳香環之方酸菁化合物、日本特開2017-179131號公報中記載之醯胺連結型方酸菁化合物、日本特開2017-141215號公報中記載之具有吡咯雙型方酸菁骨架或克酮鎓骨架之化合物、日本特開2017-082029號公報中記載之二氫咔唑雙型方酸菁化合物、日本特開2017-068120號公報的0027~0114段中記載之非對稱型化合物、日本特開2017-067963號公報中記載之含吡咯環化合物(咔唑型)、日本專利第6251530號公報中記載之酞菁化合物等。
作為其他紅外線吸收劑,亦能夠使用歐洲專利第3628645號說明書的0025段中記載之由下述式表示之氧化鎢。 M 1 aM 2 bW cO d(P(O) nR meM 1、M 2表示銨陽離子或金屬陽離子,a為0.01~0.5,b為0~0.5,c為1,d為2.5~3,e為0.01~0.75,n為1、2或3,m為1、2或3,R表示可具有取代基之烴基。
相對於上述特定化合物100質量份,其他紅外線吸收劑的含量為1~100質量份為較佳,3~60質量份為更佳,5~40質量份為進一步較佳。 組成物的總固體成分中上述特定化合物和其他紅外線吸收劑的合計含量為1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上述合計含量的上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。
<<顏料衍生物>> 本發明的組成物能夠含有顏料衍生物。顏料衍生物可用作分散助劑。分散助劑係指用於在組成物中提高顏料的分散性之材料。
作為顏料衍生物,可舉出具有選自由色素結構及三𠯤結構組成之群組中的至少一種結構及酸基或鹼基之化合物。
作為上述色素結構,可舉出方酸菁色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮基吡咯并吡咯色素結構、喹吖酮色素結構、蒽醌色素結構、二蒽醌色素結構、苯并異吲哚色素結構、噻𠯤靛藍色素結構、偶氮色素結構、喹啉黃色素結構、酞菁色素結構、萘酞菁色素結構、二㗁𠯤色素結構、苝色素結構、紫環酮色素結構、苯并咪唑啉酮色素結構、苯并噻唑色素結構、苯并咪唑色素結構及苯并㗁唑色素結構,方酸菁色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮基吡咯并吡咯色素結構、酞菁色素結構、喹吖酮色素結構及苯并咪唑啉酮色素結構為較佳,方酸菁色素結構及吡咯并吡咯色素結構為更佳。
作為顏料衍生物所具有之酸基,可舉出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li +、Na +、K +等)、鹼土類金屬離子(Ca 2+、Mg 2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為羧酸醯胺基,由-NHCOR y1表示之基團為較佳。作為磺酸醯胺基,由-NHSO 2R y2表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R y3、-CONHSO 2R y4、-CONHCOR y5或-SO 2NHCOR y6表示之基團為較佳,-SO 2NHSO 2R y3為更佳。R y1~R y6分別獨立地表示烷基或芳基。R y1~R y6所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
作為顏料衍生物所具有之鹼基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、苯氧離子等。
作為顏料衍生物的具體例,可舉出國際公開第2016/035695號的0037~0054段中記載之化合物、國際公開第2017/146092號的0061~0086段中記載之化合物、國際公開第2018/230387號的0017~0068段中記載之化合物、國際公開第2020/054718號的0085~0099段中記載之化合物、國際公開第2020/054718號的0099段中記載之化合物、國際公開第2022/085485號的0124段中記載之化合物、日本特開2018-168244號公報中記載之苯并咪唑酮化合物或該等的鹽、日本專利第6996282號中記載之具有通式(1)的異吲哚啉骨架之化合物等。
顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份為1~50質量份為較佳。下限值為3質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。上限值為40質量份以下為較佳,30質量份以下為更佳。顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,合計量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>> 本發明的組成物包含聚合性化合物時,本發明的組成物進一步含有光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並沒有特別限制,能夠適當地選自公知的光聚合起始劑。例如,對紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑為光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基雙咪唑化合物、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮,光聚合起始劑為三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、六芳基雙咪唑化合物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中的化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段中記載之化合物、日本專利第6301489號公報中記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中記載之過氧化物系起始劑、日本特開2020-055992號公報中記載之具有㗁唑烷基之胺基苯乙酮系起始劑、日本特開2013-190459號公報中記載之肟系光聚合起始劑、日本特開2020-172619號公報中記載之聚合物、國際公開第2020/152120號中記載之由式1表示之化合物、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物、日本特開2022-013379號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2022-015747號公報中記載之由式(1)表示之化合物、日本特表2021-507058號公報中記載之含氟之茀肟酯系光起始劑、中國專利申請公開第110764367號說明書中記載之起始劑、日本特表2022-518535號公報中記載之起始劑、國際公開第2021/175855號中記載之起始劑等,該等內容編入本說明書中。
作為六芳基雙咪唑化合物的具體例,可舉出2,2’,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1,1’-雙咪唑等。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製)等。
作為肟化合物,可舉出國際公開第2022/085485號的0142段中記載之化合物、日本專利第5430746號中記載之化合物、日本專利第5647738號中記載之化合物、日本特開2021-173858號公報的由通式(1)表示之化合物或0022~0024段中記載之化合物、日本特開2021-170089號公報的由通式(1)表示之化合物或0117~0120段中記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙-1-酮等、1-[4-(苯硫基)苯基]-3-環己烷-丙-1,2-二酮-2-(O-乙醯肟)。作為市售品,可舉出Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上為BASF公司製)、TR-PBG-301、TR-PBG-304、TR-PBG-327(TRONLY公司製)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製,日本特開2012-014052號公報中記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用沒有著色性之化合物或透明性高且不易變色的化合物亦較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物、具有咔唑環的至少一個苯環成為萘環的骨架之肟化合物、具有氟原子之肟化合物、具有硝基之肟化合物、具有苯并呋喃骨架之肟化合物、在咔唑骨架上鍵結了具有羥基之取代基之肟化合物、國際公開第2022/085485號的0143~0149段中記載之化合物。
以下示出可較佳地用於本發明之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
[化學式6] [化學式7] [化學式8] [化學式9]
肟化合物為在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物在波長365nm或波長405nm處的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法測定。例如,藉由分光光度計(Varian公司製Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑,以0.01g/L的濃度測定為較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用此類光自由基聚合起始劑,從光自由基聚合起始劑的一分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用了非對稱結構的化合物時,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性變高,隨時間的經過變得難以析出,藉此能夠提高組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出國際公開第2022/065215號的0148段中記載之化合物。
組成物的總固體成分中光聚合起始劑的含量為0.1~40質量%為較佳,0.5~35質量%為更佳,1~30質量%為進一步較佳。組成物可以僅含有1種光聚合起始劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<硬化劑>> 本發明的組成物包含具有環狀醚基之化合物時,進一步包含硬化劑為較佳。作為硬化劑,例如,可舉出胺系化合物、酸酐系化合物、醯胺系化合物、酚化合物、多元羧酸、硫醇化合物等。作為硬化劑的具體例,可舉出琥珀酸、偏苯三甲酸、焦蜜石酸、N,N-二甲基-4-胺吡啶、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等。硬化劑亦能夠使用日本特開2016-075720號公報的0072~0078段中記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中記載之化合物。相對於具有環狀醚基之化合物的100質量份,硬化劑的含量為0.01~20質量份為較佳,0.01~10質量份為更佳,0.1~6.0質量份為進一步較佳。
<<彩色著色劑>> 本發明的組成物能夠含有彩色著色劑。作為彩色著色劑,可舉出紅色著色劑、綠色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及橙色著色劑。彩色著色劑可以為顏料,亦可以為染料。可以同時使用顏料和染料。又,顏料可以為無機顏料、有機顏料中的任一種。又,顏料亦能夠使用將無機顏料或有機-無機顏料的一部分用有機發色團取代之材料。藉由將無機顏料或有機-無機顏料用有機發色團取代,能夠容易進行色相設計。
顏料的平均一次粒徑為1~200nm為較佳。下限為5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限為180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。再者,在本說明書中,顏料的一次粒徑能夠藉由透射式電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子,並根據所獲得之圖像照片來求出。具體而言,求出顏料的一次粒子的投影面積,並算出與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,將本說明書中的平均一次粒徑設定為針對400個顏料的一次粒子之一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝聚的獨立粒子。
彩色著色劑包含顏料為較佳。顏料在彩色著色劑中的含量為50質量%以上為較佳,70質量%以上為更佳,80質量%以上為進一步較佳,90質量%以上為特佳。作為顏料,可舉出以下所示者。
顏料索引(C.I.)顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(胺基酮系)、235(胺基酮系)、236(胺基酮系)等(以上為黃色顏料)、 C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料)、 C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294(𠮿口星系,Organo Ultramarine(有機群青)、Bluish Red(藍紅))、295(單偶氮系)、296(二偶氮系)、297(胺基酮)等(以上為紅色顏料)、 C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64(酞菁系)、65(酞菁系)、66(酞菁系)等(以上為綠色顏料)、 C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60(三芳基甲烷系)、61(𠮿口星系)等(以上為紫色顏料)、 C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(單偶氮系)、88(次甲基系)等(以上為藍色顏料)。
作為綠色著色劑,亦能夠使用在一分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可舉出國際公開第2015/118720號中記載之化合物。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0029段中記載之化合物、日本特開2020-070426號公報中記載之鋁酞菁化合物、日本特表2020-504758號公報中記載之二芳基甲烷化合物等。
作為藍色著色劑,亦能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中記載之化合物。
作為黃色著色劑,能夠使用國際公開第2022/085485號的0031~0033段中記載之化合物、日本特開2019-073695號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073696號公報中記載之次甲基染料。
作為紅色著色劑,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0034段中記載之化合物、日本特開2020-085947號公報中記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物。
彩色著色劑亦能夠使用染料。作為染料,並沒有特別限制,能夠使用公知的染料。例如,可舉出吡唑偶氮系染料、苯胺基偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、蒽醌系染料、蒽吡啶酮系染料、亞苄基系染料、氧雜菁系染料、吡唑并***偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、花青系染料、啡噻𠯤系染料、吡咯并吡唑甲亞胺系染料、𠮿口星系染料、酞菁系染料、苯并哌喃系染料、靛藍系染料、吡咯亞甲基系染料等。又,染料亦能夠使用日本特開2012-158649號公報中記載之噻唑化合物、日本特開2011-184493號公報中記載之偶氮化合物、日本特開2011-145540號公報中記載之偶氮化合物。
作為彩色著色劑,亦能夠使用韓國公開專利第10-2020-0028160號公報中記載之三芳基甲烷染料聚合物、日本特開2020-117638號公報中記載之𠮿口星化合物、國際公開第2020/174991號中記載之酞菁化合物、日本特開2020-160279號公報中記載之異吲哚啉化合物或該等的鹽、韓國公開專利第10-2020-0069442號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069730號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069070號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069067號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069062號公報中記載之由式1表示之化合物、日本專利第6809649號公報中記載之鹵化鋅酞菁顏料、日本特開2020-180176號公報中記載之異吲哚啉化合物、日本特開2021-187913號公報中記載之啡噻𠯤系化合物、國際公開第2022/004261號中記載之鹵化鋅酞菁、國際公開第2021/250883號中記載之鹵化鋅酞菁、韓國公開專利第10-2020-0030759號公報的由式1表示之喹啉黃化合物、韓國公開專利第10-2020-0061793號公報中記載之高分子染料、日本特開2022-029701號公報中記載之著色劑、國際公開第2022/014635號中記載之異吲哚啉化合物、國際公開第2022/024926號中記載之鋁酞菁化合物、日本特開2022-045895號公報中記載之化合物、國際公開第2022/050051號中記載之化合物。彩色著色劑可以為輪烷,色素骨架可以用於輪烷的環狀結構,亦可以用於棒狀結構,亦可以用於環狀及棒狀結構兩者。
本發明的組成物含有彩色著色劑時,組成物的總固體成分中彩色著色劑的含量為1~50質量%為較佳。本發明的組成物含有2種以上的彩色著色劑時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
將本發明的組成物用作紅外線截止濾波器用途時,本發明的組成物實質上不含有彩色著色劑為較佳。再者,本發明的組成物實質上不含有彩色著色劑係指組成物的總固體成分中彩色著色劑的含量為0.5質量%以下,0.1質量%以下為較佳,不含有彩色著色劑為更佳。
<<使紅外線透射且遮蔽可見光之色材>> 本發明的組成物亦能夠含有使紅外線透射且遮蔽可見光之色材(以下,亦稱為遮蔽可見光之色材)。包含遮蔽可見光之色材之組成物可較佳地用作紅外線透射濾波器形成用組成物。
遮蔽可見光之色材為吸收紫色至紅色的波長區域的光之色材為較佳。又,遮蔽可見光之色材為遮蔽波長450~650nm的波長區域的光之色材為較佳。又,遮蔽可見光之色材為使波長900~1500nm的光透射之色材為較佳。遮蔽可見光之色材滿足以下(A)及(B)中至少一個必要條件為較佳。 (A):含有2種以上的彩色著色劑,以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。 (B):包含有機系黑色著色劑。
作為彩色著色劑,可舉出上述者。作為有機系黑色著色劑,例如,可舉出雙苯并呋喃酮化合物、甲亞胺化合物、苝化合物、偶氮化合物等,雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物,可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報等中記載之化合物,例如,能夠作為BASF公司製“Irgaphor Black”獲得。作為苝化合物,可舉出日本特開2017-226821號公報的0016~0020段中記載之化合物、C.I.顏料黑31、32等。作為甲亞胺化合物,可舉出本日本特開平01-170601號公報、日本特開平02-034664號公報等中記載之化合物,例如能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co., Ltd.製“CHROMO FINE BLACK A1103”獲得。
作為以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合,例如可舉出以下(1)~(8)的態樣。 (1)含有黃色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (2)含有黃色著色劑、藍色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (3)含有黃色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (4)含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。 (5)含有綠色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (6)含有紫色著色劑及橙色著色劑之態樣。 (7)含有綠色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (8)含有綠色著色劑及紅色著色劑之態樣。
本發明的組成物含有遮蔽可見光之色材時,組成物的總固體成分中遮蔽可見光之色材的含量為1~50質量%為較佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,20質量%以上為進一步較佳,30質量%以上為特佳。
將本發明的組成物用作紅外線截止濾波器用途時,本發明的組成物實質上不含有遮蔽可見光之色材為較佳。再者,本發明的組成物實質上不含有遮蔽可見光之色材係指組成物的總固體成分中遮蔽可見光之色材的含量為0.5質量%以下,0.1質量%以下為較佳,不含有遮蔽可見光之色材為更佳。
<<界面活性劑>> 本發明的組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑為聚矽氧系界面活性劑或氟系界面活性劑為較佳。關於界面活性劑,能夠參考國際公開第2015/166779號的0238~0245段中記載之界面活性劑,該內容編入本說明書中。
作為氟系界面活性劑,能夠使用國際公開第2022/085485號的0167~0173段中記載之化合物。
作非離子系界面活性劑,可舉出國際公開第2022/085485號的0174段中記載之化合物。
作為聚矽氧系界面活性劑,例如,可舉出SH8400、SH8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上為Dow Corning Toray Co., Ltd.製)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上為Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK-Chemie GmbH製)等。聚矽氧系界面活性劑中還能夠使用下述結構的化合物。 [化學式10]
組成物的總固體成分中界面活性劑的含量為0.001~1質量%為較佳,0.001~0.5質量%為更佳,0.001~0.2質量%為進一步較佳。組成物可以僅含有1種界面活性劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<聚合抑制劑>> 本發明的組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、第一鈰鹽等),對甲氧基苯酚為較佳。 組成物的總固體成分中聚合抑制劑的含量為0.0001~5質量%為較佳。組成物可以僅含有1種聚合抑制劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>> 本發明的組成物能夠含有矽烷偶合劑。矽烷偶合劑為具有水解性基之矽烷化合物為較佳,具有水解性基及其以外的官能基之矽烷化合物為更佳。水解性基係指與矽原子直接鍵結,並能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,例如,可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。矽烷偶合劑為具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為水解性基以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧環丁烷基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。矽烷偶合劑可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中記載之化合物。組成物的總固體成分中矽烷偶合劑的含量為0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。組成物可以僅含有1種矽烷偶合劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<紫外線吸收劑>> 本發明的組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可舉出共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并***化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物、二苯甲醯基化合物等。作為此類化合物的具體例,可舉出日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段、國際公開第2021/131355號的0052、0074段、國際公開第2021/132247號的0022~0024段中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。作為紫外線吸收劑的市售品,可舉出BASF公司製Tinuvin系列、Uvinul系列等。又,作為苯并***化合物,可舉出MIYOSHI OIL & FAT CO., LTD.製MYUA系列(化學工業日報,2016年2月1日)。紫外線吸收劑亦能夠使用後述實施例中記載之化合物、日本專利第6268967號公報的0049~0059段、國際公開第2016/181987號的0059~0076段中記載之化合物。組成物的總固體成分中紫外線吸收劑的含量為0.01~30質量%為較佳,0.05~25質量%為更佳。組成物可以僅含有1種紫外線吸收劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>> 本發明的組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。作為酚系抗氧化劑,可舉出受阻酚化合物。酚系抗氧化劑為在與酚性羥基相鄰的部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。抗氧化劑為在同一分子內具有苯酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。作為磷系抗氧化劑,可舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可舉出ADEKA STAB AO-20、ADEKA STAB AO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA STAB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、ADEKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330、ADEKA STAB AO-412S、ADEKA STAB 2112、ADEKA STAB PEP-36、ADEKA STAB HP-10(以上為ADEKA CORPORATION製)、JP-650(JOHOKU CHEMICAL CO., LTD.製)等。抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048段中記載之化合物、國際公開第2017/006600號中記載之化合物、國際公開第2017/164024號中記載之化合物、韓國公開專利第10-2019-0059371號公報中記載之化合物。組成物的總固體成分中抗氧化劑的含量為0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。組成物可以僅含有1種抗氧化劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<其他成分>> 本發明的組成物亦可以根據需要含有增感劑、填料、熱硬化促進劑、塑化劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調整劑、鏈轉移劑、潛在抗氧化劑等)。藉由適當地含有該等成分,能夠調節膜物性等性質。該等成分能夠使用國際公開第2022/085485號的0182段中記載之化合物。
<收容容器> 作為本發明的組成物的收容容器,並沒有特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,能夠使用國際公開第2022/085485號的0187段中記載之容器。
<組成物的製備方法> 本發明的組成物能夠混合前述成分來製備。製備組成物時,可以將所有成分同時溶解或分散於溶劑中而製備組成物,亦可以根據需要預先製備適當調配了各成分之2份以上的溶液或分散液,並在使用時(塗布時)將該等混合而製備組成物。
製備組成物時,可以包括顏料分散製程。在顏料分散製程中,作為用於分散顏料的機械力,可舉出壓縮、擠壓、衝擊、剪斷、孔蝕等。作為該等製程的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,顏料在砂磨機(珠磨機)中的粉碎中,在藉由使用直徑小的微珠、增加微珠的填充率等來提高粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又,粉碎處理後,藉由過濾、離心分離等去除粗粒子為較佳。又,關於顏料分散製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集,JOHOKIKO CO., LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用 綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中記載之製程及分散機。又,在顏料分散製程中,可以藉由鹽磨步驟進行顏料的微細化處理。例如,在鹽磨步驟中使用之材料、裝置、處理條件等能夠參考日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。作為用於分散的微珠材料,可舉出二氧化鋯、瑪瑙、石英、二氧化鈦、碳化鎢、氮化矽、氧化鋁、不鏽鋼及玻璃。又,珠子亦能夠使用莫氏硬度為2以上的無機化合物。可以在組成物中包含1~10000ppm的上述珠子。
製備組成物時,以去除異物、減少缺陷等為目的,用過濾器過濾組成物為較佳。作為用於過濾之過濾器的種類及過濾方法,可舉出國際公開第2022/085485號的0196~0199段中記載之過濾器及過濾方法。
<膜> 接著,對本發明的膜進行說明。本發明的膜為由上述本發明的組成物獲得之膜。本發明的膜能夠較佳地用作濾光器。濾光器的用途並沒有特別限定,可舉出紅外線截止濾波器、紅外線透射濾波器等。作為紅外線截止濾波器,例如,可舉出固體攝像元件的受光側的紅外線截止濾波器(例如,針對晶圓級別透鏡之紅外線截止濾波器用等)、固體攝像元件的背面側(與受光側相反的一側)的紅外線截止濾波器、環境光感測器用紅外線截止濾波器(例如,感知放置了情報終端裝置之環境的照度、色調而調整顯示器的色調之照度感測器、調整色調之色彩校正用感測器)等。尤其,能夠較佳地用作固體攝像元件的受光側的紅外線截止濾波器。作為紅外線透射濾波器,可舉出遮蔽可見光且能夠使特定波長以上的紅外線選擇性透射之濾波器。
本發明的膜可以具有圖案,亦可以為不具有圖案之膜(平坦膜)。又,本發明的膜可以積層於支撐體上來使用,亦可以將本發明的膜從支撐體剝離來使用。作為支撐體,可舉出矽基板等半導體基材或透明基材。
可以在用作支撐體之半導體基材上形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化膜半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,可以在半導體基材上形成有隔離各像素之黑矩陣。又,可以根據需要在半導體基材上設置有用於改善與上部層的密接性、防止物質的擴散或基板表面平坦化之底塗層。
作為可用作支撐體之透明基材,只要由至少能夠使可見光透射之材料構成,則並沒有特別限定。例如,可舉出由玻璃、樹脂等材質構成之基材。作為樹脂,可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、降莰烯樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等。作為玻璃,可舉出鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、含銅玻璃等。作為含銅玻璃,可舉出含銅磷酸鹽玻璃、含銅氟磷酸鹽玻璃等。含銅玻璃亦能夠使用市售品。作為含銅玻璃的市售品,可舉出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co., Ltd.製)等。
本發明的膜的厚度能夠根據目的適當調整。膜的厚度能夠設定為200μm以下,亦能夠設定為150μm以下,亦能夠設定為120μm以下,亦能夠設定為20μm以下,亦能夠設定為10μm以下,亦能夠設定為5μm以下。膜的厚度的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳。
將本發明的膜用作紅外線截止濾波器時,本發明的膜在波長650~1500nm(較佳為波長660~1200nm,更佳為波長660~1000nm)的範圍內存在極大吸收波長為較佳。 又,波長700~720nm範圍內的平均透射率為10%以下為較佳,7%以下為更佳,4%以下為進一步較佳,2%以下為特佳。 又,波長420~550nm範圍內的平均透射率為86%以上為較佳,89%以上為更佳,92%以上為進一步較佳,95%以上為特佳。又,波長420~550nm的所有範圍內的透射率為50%以上為較佳,70%以上為更佳,80%以上為進一步較佳。 又,波長650~1500nm(較佳為波長660~1200nm,更佳為波長660~1000nm)的範圍內的至少1處的透射率為10%以下為較佳,7%以下為更佳,4%以下為進一步較佳,2%以下為特佳。 又,在將極大吸收波長處的吸光度設定為1時,本發明的膜在波長420~550nm範圍內的平均吸光度未達0.030為較佳,未達0.025為更佳。
將本發明的膜用作紅外線透射濾波器時,本發明的膜例如具有以下(i1)~(i3)中的任一種分光特性為較佳。 (i1):在波長400~850nm範圍內的透射率的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且在波長1000~1500nm範圍內的透射率的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之濾波器。具有此類分光特性之膜能夠遮蔽波長400~850nm的範圍內的光,使波長大於950nm的光透射。 (i2):在波長400~950nm範圍內的透射率的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且在波長1100~1500nm範圍內的透射率的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之濾波器。具有此類分光特性之膜能夠遮蔽波長400~950nm的範圍內的光且透射波長大於1050nm的光。 (i3):在波長400~1050nm範圍內的透射率的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且在波長1200~1500nm範圍內的透射率的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之濾波器。具有此類分光特性之膜能夠遮蔽波長400~1050nm的範圍內的光且透射波長大於1150nm的光。
本發明的膜亦可以與包含彩色著色劑之濾色器組合使用。濾色器能夠使用包含彩色著色劑之著色組成物來製造。將本發明的膜用作紅外線截止濾波器,且組合使用本發明的膜與濾色器時,在本發明的膜的光徑上配置有濾色器為較佳。例如,將本發明的膜與濾色器積層而用作積層體為較佳。在積層體中,本發明的膜與濾色器兩者在厚度方向上可以相鄰,亦可以不相鄰。本發明的膜與濾色器在厚度方向上不相鄰時,可以在與形成有濾色器之支撐體不同的支撐體上形成有本發明的膜,亦可以在本發明的膜與濾色器之間夾有構成固體攝像元件之其他構件(例如,微透鏡、平坦化層等)。
本發明的膜能夠用於CCD(電荷耦合元件)、CMOS(互補金屬氧化膜半導體)等固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。
<膜的製造方法> 本發明的膜能夠經過塗布本發明的組成物之步驟來製造。
作為支撐體,可舉出上述者。作為組成物的塗布方法,能夠利用旋塗法等公知的方法。例如,能夠使用國際公開第2022/085485號的0207段中記載之塗布方法。
可以對塗布組成物形成之組成物層進行乾燥(預烘烤)。進行預烘烤時,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設定為50℃以上,亦能夠設定為80℃以上。預烘烤時間為10秒~3000秒為較佳,40~2500秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。乾燥能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
膜的製造方法可以進一步包括圖案形成步驟。作為圖案形成方法,可舉出利用光微影法之圖案形成方法、利用乾式蝕刻法之圖案形成方法,利用光微影法之圖案形成方法為較佳。再者,將本發明的膜用作平坦膜時,可以不進行圖案形成步驟。以下,對圖案形成步驟進行詳細說明。
(利用光微影法形成圖案的情況) 利用光微影法之圖案形成方法包括對塗布本發明的組成物形成之組成物層進行圖案狀曝光之步驟(曝光步驟)和顯影去除未曝光部的組成物層而形成圖案之步驟(顯影步驟)為較佳。可以根據需要設置對經顯影之圖案進行烘烤之步驟(後烘烤步驟)。以下,對各步驟進行說明。
在曝光步驟中對組成物層進行圖案狀曝光。例如,使用步進曝光機或掃描曝光機等,隔著具有規定遮罩圖案之遮罩,對組成物層進行曝光,由此能夠以圖案狀進行曝光。藉此,能夠硬化曝光部分。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波光源。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以實施脈衝式照射而進行曝光(脈衝曝光)。再者,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)週期,反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
照射量(曝光量)例如為0.03~2.5J/cm 2為較佳,0.05~1.0J/cm 2為更佳。曝光時的氧濃度能夠適當選擇,除了在大氣下進行以外,例如亦可以在氧濃度為19體積%以下的低氧氣氛下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧氣氛下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠從1000W/m 2~100000W/m 2(例如,5000W/m 2、15000W/m 2或35000W/m 2)的範圍內選擇。氧濃度和曝光照度的條件可以適當組合,例如能夠設定為氧濃度為10體積%且照度為10000W/m 2、氧濃度為35體積%且照度為20000W/m 2等。
接著,顯影去除曝光後的組成物層的未曝光部的組成物層來形成圖案。未曝光部的組成物層的顯影去除能夠使用顯影液進行。藉此,曝光步驟中的未曝光部的組成物層溶出至顯影液中,在支撐體上僅殘留光硬化部分。顯影液的溫度例如為20~30℃為較佳。顯影時間為20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次如下步驟:每隔60秒甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。關於顯影液及顯影後的清洗(沖洗)方法,能夠使用國際公開第2022/085485號的0214段中記載之顯影液或清洗方法。
顯影後,在實施乾燥之後進行追加曝光處理或加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理或後烘烤為用於製成完全硬化者之顯影後硬化處理。例如,後烘烤中的加熱溫度為100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。能夠以成為上述條件之方式,使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式,對顯影後的膜進行後烘烤。進行追加曝光處理時,用於曝光之光為波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中記載之方法進行。
(利用乾式蝕刻法形成圖案之情況) 藉由乾式蝕刻法形成圖案時,能夠藉由以下方法進行:對在支撐體上塗布上述組成物形成之組成物層進行硬化而形成硬化物層,接著在該硬化物層上形成經圖案化之光阻層,接著將經圖案化之光阻層作為遮罩,使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻等。形成光阻層時,實施預烘烤處理為較佳。關於藉由乾式蝕刻法形成圖案的內容,能夠參考日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,該內容編入本說明書中。
<濾光器> 本發明的濾光器具有上述本發明的膜。作為濾光器的種類,可舉出紅外線截止濾波器及紅外線透射濾波器等。
本發明的濾光器除了具有上述本發明的膜以外,可以進一步具有含銅層、介電體多層膜、紫外線吸收層等。作為紫外線吸收層,例如,可舉出國際公開第2015/099060號的0040~0070、0119~0145段中記載之吸收層。作為介電體多層膜,可舉出日本特開2014-041318號公報的0255~0259段中記載之介電體多層膜。作為含銅層,亦能夠使用由含銅玻璃構成之玻璃基板(含銅玻璃基板)、包含銅錯合物之層(含銅錯合物層)。作為含銅玻璃基板,可舉出含銅磷酸鹽玻璃、含銅氟磷酸鹽玻璃等。作為含銅玻璃的市售品,可舉出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co., Ltd.製)、BG-60、BG-61(以上,Schott AG製)、CD5000(HOYA CORPORATION製)等。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要是具有本發明的膜之結構且作為固體攝像元件發揮作用之結構,則並沒有特別限定。例如,可舉出如下結構。
上述結構為在支撐體上具有構成固體攝像元件的受光區域之由複數個光二極體及多晶矽等構成之傳輸電極、在光二極體及傳輸電極上具有僅在光二極體的受光部開口之由鎢等構成之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整體及光二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之元件保護膜,在元件保護膜上具有本發明的膜。再者,亦可以為在裝置保護膜上且在本發明的膜的下側(靠近支撐體的一側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在本發明的膜上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:例如在藉由隔壁分隔成方格狀之空間嵌入有形成各像素之膜。此時的隔壁的折射率比各像素低為較佳。作為具有此類結構之攝像裝置的例子,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報中記載之裝置。
<圖像顯示裝置> 本發明的圖像顯示裝置具有本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置、有機電致發光(有機EL)顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義、詳細內容,例如記載於“電子顯示裝置(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co., Ltd.,1990年發行)”、“顯示裝置(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co., Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co., Ltd.,1994年發行)”。能夠適用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠適用於上述“下一代液晶顯示技術”中記載之各種方式的液晶顯示裝置。圖像顯示裝置可以具有白色有機EL元件。作為白色有機EL元件,串聯結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構,記載於日本特開2003-045676號公報、三上明義監修,“有機EL技術開發的最前沿-高亮度.高精度.長壽命化.技術集-”,TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO., LTD.,326~328頁,2008年等。有機EL元件發出之白色光的光譜在藍色區域(430~485nm)、綠色區域(530~580nm)及黃色區域(580~620nm)具有較強的極大發光峰為較佳。除了該等發光峰以外,進一步在紅色區域(650~700nm)具有極大發光峰為更佳。
<紅外線感測器> 本發明的紅外線感測器具有上述本發明的膜。作為紅外線感測器的結構,只要是作為紅外線感測器發揮作用之結構,則並沒有特別限定。以下,利用附圖對本發明的紅外線感測器的一實施形態進行說明。
圖1中,符號110為固體攝像元件。在固體攝像元件110的攝像區域上配置有紅外線截止濾波器111和紅外線透射濾波器114。又,在紅外線截止濾波器111上配置有濾色器112。在濾色器112及紅外線透射濾波器114的入射光hν側配置有微透鏡115。以覆蓋微透鏡115之方式形成有平坦化層116。
紅外線截止濾波器111能夠使用本發明的組成物形成。濾色器112為形成有透射並吸收可見區域內的特定波長的光之像素之濾色器,並沒有特別限定,能夠使用以往公知的像素形成用濾色器。例如,可以使用形成有紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的像素之濾色器等。例如,能夠參考日本特開2014-043556號公報的0214~0263段的記載,該內容編入本說明書中。紅外線透射濾波器114可根據所使用之紅外LED的發光波長來選擇其特性。紅外線透射濾波器114能夠使用本發明的組成物來形成。
圖1所示之紅外線感測器中,可以在平坦化層116上進一步配置有與紅外線截止濾波器111不同的紅外線截止濾波器(其他紅外線截止濾波器)。作為其他紅外線截止濾波器,可舉出具有含銅層及/或介電體多層膜者等。關於該等的詳細內容,可舉出上述者。又,作為其他紅外線截止濾波器,可以使用雙帶通濾波器。
<相機模組> 本發明的相機模組具有上述本發明的膜。作為相機模組的結構,只要是具有本發明的膜之結構且作為相機模組發揮作用之結構,則並沒有特別限定。例如,作為相機模組,可舉出具有固體攝像元件、透鏡及處理從固體攝像元件獲得之影像的電路之結構。作為在相機模組中使用之透鏡及處理從上述固體攝像元件獲得之影像的電路,能夠使用公知者。作為相機模組的例子,能夠參考日本特開2016-006476號公報及日本特開2014-197190號公報中記載之相機模組,該等內容編入本說明書中。
<化合物、紅外線吸收劑> 本發明的化合物為由上述式(1)表示之化合物(特定化合物)。又,本發明的紅外線吸收劑包含由上述式(1)表示之化合物(特定化合物)。本發明的紅外線吸收劑可以僅包含1種由上述式(1)表示之化合物,亦可以包含2種以上。 [實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當變更。再者,以下所示之結構式中,Me為甲,Et為乙基,iPr為異丙基。
<合成例> (合成例1)化合物PM-a-4的合成 [步驟1] 參考日本特開2009-019145號公報的0113~0121段的記載,合成了化合物1。 [化學式11]
[步驟2] 參考國際公開第2012/054367號中記載之方法,按照以下方案,合成了化合物3。再者,DMF為二甲基甲醯胺。 [化學式12]
[步驟3] 在300ml的茄型燒瓶中放入步驟1中獲得之化合物1(17.8g,2mmol)、步驟2中獲得之化合物3(9.2g,4mmol)並溶解於100ml的吡啶之後,添加少量的三乙胺,使其加熱還流了1小時。反應結束後,將溶劑濃縮之後,藉由管柱層析(乙酸乙酯/二氯甲烷)進行純化來獲得了固體。將所獲得之固體再沉澱於己烷/二氯甲烷中,單離出了褐色固體(1.0g,0.8mmol,產率為41%)。 藉由MS及 19F NMR(核磁共振分析)鑑定所獲得之褐色固體,確認為化合物PM-a-4。 MS(Mass spectrometry:質譜法):m/z=609.47[M-B(C 6F 54)] +19F-NMR(氟19核磁共振)中確認了源自B(C 6F 54)的以下峰。 -132.4ppm(2F),-163.2ppm(1F),-166.8ppm(2F) [化學式13]
<組成物的製造> 將下述表中記載之成分分別以下述表中記載之質量份混合並攪拌之後,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,由此製造了組成物。
[表6]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 紫外線吸收劑 抗氧化劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例1 PM-a-1 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例2 PM-a-2 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例3 PM-a-3 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例4 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例5 PM-a-5 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例6 PM-a-6 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例7 PM-a-7 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例8 PM-a-8 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例9 PM-a-9 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例10 PM-a-10 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例11 PM-a-11 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例12 PM-a-12 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例13 PM-a-13 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例14 PM-a-14 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例15 PM-a-15 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例16 PM-a-16 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例17 PM-a-17 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例18 PM-a-18 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例19 PM-a-19 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例20 PM-a-20 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例21 PM-a-21 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例22 PM-a-22 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例23 PM-a-23 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例24 PM-a-24 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例25 PM-a-25 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
[表7]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 紫外線吸收劑 抗氧化劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例26 PM-b-1 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例27 PM-b-2 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例28 PM-b-3 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例29 PM-b-4 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例30 PM-b-5 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例31 PM-b-6 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例32 PM-b-7 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例33 PM-b-8 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例34 PM-b-9 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例35 PM-b-10 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例36 PM-b-11 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例37 PM-b-12 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例38 PM-b-13 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例39 PM-b-14 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例40 PM-b-15 0.2 A-1 0.038 B-1 0.075 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例41 PM-c-1 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例42 PM-c-2 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例43 PM-c-3 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例44 PM-c-4 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例45 PM-c-5 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例46 PM-c-6 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例47 PM-c-7 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例48 PM-c-8 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例49 PM-c-9 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例50 PM-c-10 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
[表8]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 紫外線吸收劑 抗氧化劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例51 PM-c-11 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例52 PM-c-12 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例53 PM-c-13 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例54 PM-c-14 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例55 PM-c-15 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例56 PM-d-1 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例57 PM-d-2 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例58 PM-d-3 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例59 PM-d-4 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例60 PM-d-5 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例61 PM-d-6 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例62 PM-d-7 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例63 PM-d-8 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例64 PM-d-9 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例65 PM-d-10 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例66 PM-d-11 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例67 PM-d-12 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例68 PM-d-13 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例69 PM-d-14 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例70 PM-d-15 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例71 PM-e-1 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例72 PM-e-2 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例73 PM-e-3 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例74 PM-e-4 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例75 PM-e-5 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
[表9]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 紫外線吸收劑 抗氧化劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例76 PM-e-6 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例77 PM-e-7 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例78 PM-e-8 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例79 PM-e-9 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例80 PM-e-10 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例81 PM-e-11 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例82 PM-e-12 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例83 PM-e-13 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例84 PM-e-14 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例85 PM-e-15 0.04 A-1 0.06 B-1 0.07 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例86 PM-a-4 0.135 - - B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例87 PM-a-4 0.12 A-2 0.035 - - C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例88 PM-a-4 0.155 - - - - C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例89 PM-a-4 0.1 A-2 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例90 PM-a-4 0.1 A-3 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例91 PM-a-4 0.1 A-4 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例92 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-2 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例93 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-3 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例94 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-2 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例95 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-3 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例96 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-4 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例97 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-2 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例98 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-3 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例99 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-4 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例100 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-5 0.17 E-1 0.3 F-1 400
[表10]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 紫外線吸收劑 抗氧化劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例101 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-6 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例102 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-7 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例103 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-8 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例104 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-9 0.17 E-1 0.3 F-1 400
實施例105 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-2 0.3 F-1 400
實施例106 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-3 0.3 F-1 400
實施例107 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-4 0.3 F-1 400
實施例108 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-5 0.3 F-1 400
實施例109 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-6 0.3 F-1 400
實施例110 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-7 0.3 F-1 400
實施例111 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 E-5 0.15 0.15 F-1 400
實施例112 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-2 400
實施例113 PM-a-4 0.1 A-1 0.035 B-1 0.02 C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-3 F-4 280 120
比較例1 PM-x-1 0.1 - - - - C-1 99.4 D-1 0.17 E-1 0.3 F-1 400
[表11]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 硬化劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例201 PM-a-1 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例202 PM-a-2 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例203 PM-a-3 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例204 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例205 PM-a-5 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例206 PM-a-6 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例207 PM-a-7 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例208 PM-a-8 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例209 PM-a-9 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例210 PM-a-10 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例211 PM-a-11 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例212 PM-a-12 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例213 PM-a-13 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例214 PM-a-14 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例215 PM-a-15 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例216 PM-a-16 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例217 PM-a-17 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例218 PM-a-18 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例219 PM-a-19 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例220 PM-a-20 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例221 PM-a-21 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例222 PM-a-22 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例223 PM-a-23 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例224 PM-a-24 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例225 PM-a-25 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
[表12]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 硬化劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例226 PM-b-1 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例227 PM-b-2 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例228 PM-b-3 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例229 PM-b-4 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例230 PM-b-5 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例231 PM-b-6 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例232 PM-b-7 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例233 PM-b-8 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例234 PM-b-9 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例235 PM-b-10 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例236 PM-b-11 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例237 PM-b-12 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例238 PM-b-13 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例239 PM-b-14 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例240 PM-b-15 1.0 A-1 0.2 B-1 0.4 C-5 94.3 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例241 PM-c-1 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例242 PM-c-2 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例243 PM-c-3 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例244 PM-c-4 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例245 PM-c-5 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例246 PM-c-6 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例247 PM-c-7 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例248 PM-c-8 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例249 PM-c-9 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例250 PM-c-10 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
[表13]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 硬化劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例251 PM-c-11 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例252 PM-c-12 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例253 PM-c-13 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例254 PM-c-14 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例255 PM-c-15 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例256 PM-d-1 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例257 PM-d-2 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例258 PM-d-3 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例259 PM-d-4 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例260 PM-d-5 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例261 PM-d-6 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例262 PM-d-7 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例263 PM-d-8 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例264 PM-d-9 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例265 PM-d-10 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例266 PM-d-11 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例267 PM-d-12 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例268 PM-d-13 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例269 PM-d-14 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例270 PM-d-15 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例271 PM-e-1 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例272 PM-e-2 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例273 PM-e-3 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例274 PM-e-4 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例275 PM-e-5 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
[表14]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 硬化劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例276 PM-e-6 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例277 PM-e-7 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例278 PM-e-8 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例279 PM-e-9 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例280 PM-e-10 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例281 PM-e-11 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例282 PM-e-12 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例283 PM-e-13 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例284 PM-e-14 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例285 PM-e-15 0.2 A-1 0.3 B-1 0.4 C-5 95.0 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例286 PM-a-4 0.7 - - B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例287 PM-a-4 0.6 A-2 0.2 - - C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例288 PM-a-4 0.8 - - - - C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例289 PM-a-4 0.5 A-2 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例290 PM-a-4 0.5 A-3 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例291 PM-a-4 0.5 A-4 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例292 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-2 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例293 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-3 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例294 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-6 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例295 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-7 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例296 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-8 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例297 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-9 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例298 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-10 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例299 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-11 C-13 47.6 47.5 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例300 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-12 C-13 47.6 47.5 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
[表15]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 硬化劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例301 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-2 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例302 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-3 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例303 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-4 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例304 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-5 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例305 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-6 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例306 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-7 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例307 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-8 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例308 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-9 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例309 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-2 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例310 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-3 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例311 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-4 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例312 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-5 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例313 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-6 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例314 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-7 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例315 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 E-5 1.7 1.6 G-1 0.01 F-5 233
實施例316 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-2 0.01 F-5 233
實施例317 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-3 0.01 F-5 233
實施例318 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-4 0.01 F-5 233
實施例319 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 92.1 H-1 3 D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例320 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 92.1 H-2 3 D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例321 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 92.1 H-3 3 D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
實施例322 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-6 233
實施例323 PM-a-4 0.5 A-1 0.2 B-1 0.1 C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 F-7 117 116
比較例2 PM-x-1 0.5 - - - - C-5 95.1 - - D-1 0.85 E-1 3.3 G-1 0.01 F-5 233
[表16]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 密接劑 聚合性化合物
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例401 PM-a-1 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例402 PM-a-2 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例403 PM-a-3 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例404 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例405 PM-a-5 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例406 PM-a-6 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例407 PM-a-7 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例408 PM-a-8 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例409 PM-a-9 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例410 PM-a-10 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例411 PM-a-11 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例412 PM-a-12 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例413 PM-a-13 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例414 PM-a-14 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例415 PM-a-15 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例416 PM-a-16 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例417 PM-a-17 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例418 PM-a-18 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例419 PM-a-19 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例420 PM-a-20 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例421 PM-a-21 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例422 PM-a-22 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例423 PM-a-23 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例424 PM-a-24 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例425 PM-a-25 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例426 PM-b-1 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例427 PM-b-2 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例428 PM-b-3 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例429 PM-b-4 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例430 PM-b-5 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例431 PM-b-6 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例432 PM-b-7 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例433 PM-b-8 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例434 PM-b-9 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例435 PM-b-10 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例436 PM-b-11 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例437 PM-b-12 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例438 PM-b-13 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例439 PM-b-14 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例440 PM-b-15 20.0 A-1 3.8 B-1 7.5 C-14 61 - - I-1 20
實施例441 PM-c-1 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例442 PM-c-2 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例443 PM-c-3 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例444 PM-c-4 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例445 PM-c-5 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
[表17]
光聚合起始劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 聚合抑制劑 矽烷偶合劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例401 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例402 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例403 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例404 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例405 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例406 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例407 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例408 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例409 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例410 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例411 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例412 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例413 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例414 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例415 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例416 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例417 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例418 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例419 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例420 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例421 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例422 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例423 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例424 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例425 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例426 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例427 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例428 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例429 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例430 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例431 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例432 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例433 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例434 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例435 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例436 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例437 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例438 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例439 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例440 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例441 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例442 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例443 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例444 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例445 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
[表18]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 密接劑 聚合性化合物
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例446 PM-c-6 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例447 PM-c-7 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例448 PM-c-8 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例449 PM-c-9 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例450 PM-c-10 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例451 PM-c-11 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例452 PM-c-12 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例453 PM-c-13 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例454 PM-c-14 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例455 PM-c-15 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例456 PM-d-1 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例457 PM-d-2 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例458 PM-d-3 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例459 PM-d-4 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例460 PM-d-5 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例461 PM-d-6 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例462 PM-d-7 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例463 PM-d-8 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例464 PM-d-9 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例465 PM-d-10 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例466 PM-d-11 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例467 PM-d-12 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例468 PM-d-13 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例469 PM-d-14 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例470 PM-d-15 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例471 PM-e-1 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例472 PM-e-2 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例473 PM-e-3 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例474 PM-e-4 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例475 PM-e-5 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例476 PM-e-6 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例477 PM-e-7 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例478 PM-e-8 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例479 PM-e-9 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例480 PM-e-10 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例481 PM-e-11 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例482 PM-e-12 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例483 PM-e-13 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例484 PM-e-14 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例485 PM-e-15 4.0 A-1 6.0 B-1 7.0 C-14 75 - - I-1 20
實施例486 PM-a-4 13.5 - - B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例487 PM-a-4 12.0 A-1 3.5 - - C-14 76 - - I-1 20
實施例488 PM-a-4 15.5 - - - - C-14 76 - - I-1 20
實施例489 PM-a-4 10.0 A-2 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例490 PM-a-4 10.0 A-3 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
[表19]
光聚合起始劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 聚合抑制劑 矽烷偶合劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例446 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例447 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例448 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例449 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例450 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例451 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例452 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例453 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例454 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例455 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例456 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例457 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例458 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例459 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例460 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例461 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例462 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例463 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例464 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例465 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例466 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例467 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例468 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例469 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例470 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例471 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例472 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例473 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例474 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例475 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例476 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例477 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例478 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例479 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例480 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例481 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例482 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例483 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例484 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例485 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例486 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例487 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例488 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例489 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例490 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
[表20]
紅外線吸收劑 (聚次甲基) 紅外線吸收劑 (其他) 紅外線吸收劑 (其他) 樹脂 密接劑 聚合性化合物
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例491 PM-a-4 10.0 A-4 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例492 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-2 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例493 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-3 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例494 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-10 76 - - I-1 20
實施例495 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-15 76 - - I-1 20
實施例496 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-16 76 - - I-1 20
實施例497 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-17 76 - - I-1 20
實施例498 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-18 76 - - I-1 20
實施例499 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-2 20
實施例500 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-3 20
實施例501 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例502 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例503 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例504 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例505 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例506 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例507 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例508 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例509 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例510 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例511 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例512 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例513 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例514 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例515 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例516 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例517 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例518 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例519 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例520 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例521 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例522 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例523 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例524 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 73 L-1 3 I-1 20
實施例525 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 73 L-2 3 I-1 20
實施例526 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例527 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
實施例528 PM-a-4 10.0 A-1 3.5 B-1 2.0 C-14 76 - - I-1 20
比較例3 PM-x-1 10.0 - - - - C-14 76 - - I-1 20
[表21]
光聚合起始劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 界面活性劑 聚合抑制劑 矽烷偶合劑 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例491 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例492 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例493 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例494 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例495 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例496 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例497 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例498 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例499 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例500 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例501 J-2 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例502 J-3 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例503 J-4 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例504 J-5 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例505 J-2 J-3 5 5 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例506 J-1 10 D-2 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例507 J-1 10 D-3 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例508 J-1 10 D-4 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例509 J-1 10 D-5 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例510 J-1 10 D-6 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例511 J-1 10 D-7 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例512 J-1 10 D-8 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例513 J-1 10 D-9 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例514 J-1 10 D-1 5 E-2 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例515 J-1 10 D-1 5 E-3 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例516 J-1 10 D-1 5 E-4 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例517 J-1 10 D-1 5 E-5 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例518 J-1 10 D-1 5 E-6 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例519 J-1 10 D-1 5 E-7 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例520 J-1 10 D-1 5 E-1 E-5 1.5 1.5 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例521 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-2 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例522 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-3 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例523 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-4 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例524 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例525 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
實施例526 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-6 400
實施例527 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 F-7 200200
實施例528 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 F-8 200200
比較例3 J-1 10 D-1 5 E-1 3 G-1 0.01 K-1 0.003 F-5 400
上述表中記載之材料的詳細內容為如下。
(紅外線吸收劑) PM-a-1~PM-a-25、PM-b-1~PM-b-15、PM-c-1~PM-c-15、PM-d-1~PM-d-15、PM-e-1~PM-e-15:上述特定化合物的具體例中示出的化合物PM-a-1~PM-a-25、PM-b-1~PM-b-15、PM-c-1~PM-c-15、PM-d-1~PM-d-15、PM-e-1~PM-e-15
PM-x-1:下述結構的化合物(比較化合物) [化學式14]
A-1~A-4:下述結構的化合物(方酸菁化合物) [化學式15]
B-1~B-3:下述結構的化合物(酞菁化合物) [化學式16]
(樹脂) C-1:藉由日本特開2021-134350號公報的樹脂合成例1中記載之方法合成之下述結構的樹脂(重量平均分子量137000、數量平均分子量32000、玻璃轉移溫度165℃) C-2:藉由日本特開2021-134350號公報的樹脂合成例2中記載之方法合成之下述結構的樹脂(重量平均分子量188000、數量平均分子量75000、玻璃轉移溫度285℃) C-3:藉由日本特開2021-134350號公報的樹脂合成例3中記載之方法合成之下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。玻璃轉移溫度310℃。對數黏度0.87) C-4:ACRYVIEWA(NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.製丙烯酸樹脂) C-5:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量26100、數量平均分子量8600、環氧當量355g/eq、酸值163mgKOH/g、玻璃轉移溫度133℃) C-6:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量22900、數量平均分子量8800、環氧當量316g/eq、酸值130mgKOH/g、玻璃轉移溫度124℃) C-7:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量18300、數量平均分子量9100、環氧當量284g/eq、酸值98mgKOH/g、玻璃轉移溫度134℃) C-8:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量20000、數量平均分子量8300、環氧當量284g/eq、酸值130mgKOH/g、玻璃轉移溫度136℃) C-9:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量21100、數量平均分子量8500、環氧當量355g/eq、酸值157mgKOH/g、玻璃轉移溫度157℃) C-10:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量9500、數量平均分子量5800) C-11:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。重量平均分子量23700、數量平均分子量10300、環氧當量284g/eq、玻璃轉移溫度83℃) C-12:EPICLON N-695(DIC Corporation製酚醛清漆型環氧樹脂) C-13:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。重量平均分子量30000、數量平均分子量15100、酸值113mgKOH/g) C-14:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。重量平均分子量9700、數量平均分子量5700、酸值130mgKOH/g) C-15:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。重量平均分子量15100、數量平均分子量7000、酸值136mgKOH/g) C-16:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。重量平均分子量17000、數量平均分子量7700、酸值32mgKOH/g) C-17:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。重量平均分子量16000、數量平均分子量5800、酸值101mgKOH/g) C-18:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。重量平均分子量10000、數量平均分子量3900、酸值69mgKOH/g) [化學式17] [化學式18]
(紫外線吸收劑) D-1:下述結構的化合物(二氯甲烷中的吸收極大波長394nm) D-2:Uvinul3050(BASF公司製下述結構的化合物) D-3:Tinuvin477(BASF公司製羥苯基三𠯤系紫外線吸收劑) D-4:Tinuvin326(BASF公司製下述結構的化合物) D-5:國際公開第2021/131355號中記載之化合物(2)-22(下述結構的化合物) D-6:國際公開第2021/131355號中記載之化合物(1)-46(下述結構的化合物) D-7:國際公開第2021/132247號中記載之化合物A-1(下述結構的化合物) D-8:NeoHeliopan357(Symrise AG製下述結構的化合物) D-9:下述結構的化合物 [化學式19]
(抗氧化劑) E-1:ADEKA STAB AO-60(ADEKA CORPORATION製下述結構的化合物) E-2:ADEKA STAB AO-80(ADEKA CORPORATION製下述結構的化合物) E-3:下述結構的化合物 E-4:ADEKA STAB 2112(ADEKA CORPORATION製下述結構的化合物) E-5:ADEKA STAB PEP-36(ADEKA CORPORATION製下述結構的化合物) E-6:ADEKA STAB HP-10(ADEKA CORPORATION製下述結構的化合物) E-7:ADEKA STAB AO-412S(ADEKA CORPORATION製下述結構的化合物) [化學式20]
(溶劑) F-1:二氯甲烷 F-2:N,N-二甲基乙醯胺 F-3:環己烷 F-4:二甲苯 F-5:環戊酮 F-6:環己酮 F-7:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA) F-8:丙二醇單甲醚(PGME)
(界面活性劑) G-1:FTX-218D(Neos Corporation製氟系界面活性劑) G-2:MEGAFACE F-554(DIC Corporation製氟系界面活性劑) G-3:KF-6001(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製聚矽氧系界面活性劑) G-4:下述結構的化合物(重量平均分子量14000,表示重複單元的比例之%的數值為莫耳%) [化學式21]
(硬化劑) H-1:偏苯三甲酸 H-2:2-乙基-4-甲基咪唑 H-3:甲基四氫鄰苯二甲酸酐
(聚合性化合物) I-1:KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co., Ltd.製二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物) I-2:KAYARAD RP-1040(Nippon Kayaku Co., Ltd.製環氧乙烷改質新戊四醇四丙烯酸酯) I-3:ARONIX M-510(TOAGOSEI CO., LTD.製多元酸改質丙烯酸寡聚物)
(光聚合起始劑) J-1:Irgacure OXE01(BASF公司製肟酯化合物) J-2:國際公開第2017/169819號中記載之化合物No.1(下述結構的化合物) J-3:國際公開第2017/169819號中記載之化合物No.10(下述結構的化合物) J-4:日本特開2019-168654號公報中記載之化合物No.5(下述結構的化合物) J-5:日本特開2019-168654號公報中記載之化合物No.73(下述結構的化合物) [化學式22]
(聚合抑制劑) K-1:對甲氧基苯酚 (矽烷偶合劑) L-1、L-2:下述結構的化合物 [化學式23]
<膜的製造> (製造例1)使用了實施例1~113、比較例1的組成物之膜的製造方法 將各組成物澆鑄在玻璃基板上,以20℃乾燥8小時之後,從玻璃基板剝離。將剝離的塗膜進一步在減壓下以100℃乾燥8小時,獲得了厚度0.1mm、縱60mm、橫60mm的膜。
(製造例2)使用了實施例201~323、比較例2的組成物之膜的製造方法 藉由旋塗法,將各組成物塗布於玻璃基板上,之後利用加熱板以100℃加熱2分鐘,接著以200℃加熱8分鐘而進行硬化處理,由此獲得了厚度10μm的膜。
(製造例3)使用了實施例401~528、比較例3的組成物之膜的製造方法 藉由旋塗法,將各組成物塗布於玻璃基板上,之後利用加熱板以100℃加熱2分鐘,由此獲得了組成物層。將所獲得之組成物層利用i射線步進曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製),以500mJ/cm 2的曝光量進行了整面曝光。接著,利用加熱板,以200℃加熱曝光後的組成物層5分鐘而進行硬化處理,由此獲得了厚度1.0μm的膜。
<性能評價> (紅外線遮蔽性的評價基準) 利用分光光度計U-4100(Hitachi High-Tech Corporation製)測定所獲得之膜在波長400~1100nm範圍內的吸光度及透射率,測定顯示出最大吸光度(Absλmax)之波長(λmax),按照以下基準評價了紅外線遮蔽性。 A:λmax±10nm範圍內的平均透射率≤2% B:2%<λmax±10nm範圍內的平均透射率≤4% C:4%<λmax±10nm範圍內的平均透射率≤7% D:7%<λmax±10nm範圍內的平均透射率≤10% E:10%<λmax±10nm範圍內的平均透射率
(可見光透射性的評價) 利用分光光度計U-4100(Hitachi High-Tech Corporation製)測定所獲得之膜在波長420~550nm範圍內的平均透射率,按照以下基準評價了可見光透射性。 A:波長420nm~550nm範圍內的平均透射率≥95% B:92%≤波長420nm~550nm範圍內的平均透射率<95% C:89%≤波長420nm~550nm範圍內的平均透射率<92% D:86%≤波長420nm~550nm範圍內的平均透射率<89% E:波長420nm~550nm範圍內的平均透射率<86%
(耐光性的評價) 利用Xe燈,透過紫外線截止濾波器對所獲得之膜照射5万勒克司的光20小時來進行耐光性試驗,利用色度計MCPD-1000(Otsuka Electronics Co., Ltd.製)測定了光照射前後的色差的ΔEab值。ΔEab值越小,表示耐光性越良好。再者,ΔEab值為由基於CIE1976(L*,a*,b*)空間表色系統之以下色差公式求得之值(日本色彩學會編 新編色彩科學手冊(1985年)266頁)。 ΔEab={(ΔL*) 2+(Δa*) 2+(Δb*) 2} 1/2A:ΔEab值<2.5 B:2.5≤ΔEab值<5 C:5≤ΔEab值<10 D:10≤ΔEab值<15 E:15≤ΔEab值
(保存穩定性的評價) 將各組成物在45℃的恆溫器中保管3天後,按照上述膜的製造方法製造了膜。利用掃描式電子顯微鏡觀察(測定倍率=10000倍)所獲得之膜,測定在10μm×15μm的範圍內存在的異物數,按照以下基準評價了保存穩定性。 A:在10μm×15μm的範圍內不存在異物 B:在10μm×15μm的範圍內存在的異物超出0個且50個以下 C:在10μm×15μm的範圍內存在的異物超出50個且100個以下 D:在10μm×15μm的範圍內存在的異物超出100個且200個以下 E:在10μm×15μm的範圍內存在的異物超出200個
[表22]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例1 A A C A
實施例2 A A B A
實施例3 A A A A
實施例4 A A A A
實施例5 A A A A
實施例6 A A A A
實施例7 A A A A
實施例8 A A A A
實施例9 A A A A
實施例10 A A C A
實施例11 A A B A
實施例12 A B A A
實施例13 B B C A
實施例14 A A B A
實施例15 B B C B
實施例16 A A A A
實施例17 A A A A
實施例18 A A A A
實施例19 A A A A
實施例20 A A A A
實施例21 A A C C
實施例22 A A B A
實施例23 B B C C
實施例24 B B C C
實施例25 B B C C
實施例26 A A C A
實施例27 A A B A
實施例28 A A A A
實施例29 A A A A
實施例30 A A A A
實施例31 A A A A
實施例32 A A A A
實施例33 A A A A
實施例34 A A A A
實施例35 A A C A
實施例36 A A B A
實施例37 A B A A
實施例38 B B C A
實施例39 A A B A
實施例40 B B C B
[表23]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例41 A A C A
實施例42 A A B A
實施例43 A A A A
實施例44 A A A A
實施例45 A A A A
實施例46 A A A A
實施例47 A A A A
實施例48 A A A A
實施例49 A A A A
實施例50 A A C A
實施例51 A A B A
實施例52 A B A A
實施例53 B B C A
實施例54 A A B A
實施例55 B B C B
實施例56 A A C A
實施例57 A A B A
實施例58 A A A A
實施例59 A A A A
實施例60 A A A A
實施例61 A A A A
實施例62 A A A A
實施例63 A A A A
實施例64 A A A A
實施例65 A A C A
實施例66 A A B A
實施例67 A B A A
實施例68 B B C A
實施例69 A A B A
實施例70 B B C B
實施例71 A A D A
實施例72 A A C A
實施例73 A A B A
實施例74 A A A A
實施例75 A A B A
實施例76 A A A A
實施例77 A A B A
實施例78 A A B A
實施例79 A A A A
實施例80 A A C B
[表24]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例81 A A B A
實施例82 A B B A
實施例83 B B C A
實施例84 A A B A
實施例85 B B D B
實施例86 C A A A
實施例87 C A A A
實施例88 D A A A
實施例89 A A A A
實施例90 A A A A
實施例91 A A A A
實施例92 A A A A
實施例93 A A A A
實施例94 A A A A
實施例95 A A A A
實施例96 A A A A
實施例97 A A A A
實施例98 A A A A
實施例99 A A A A
實施例100 A A A A
實施例101 A A A A
實施例102 A A A A
實施例103 A A A A
實施例104 A A A A
實施例105 A A A A
實施例106 A A A A
實施例107 A A A A
實施例108 A A A A
實施例109 A A A A
實施例110 A A A A
實施例111 A A A A
實施例112 A A A A
實施例113 A A A A
比較例1 D A E E
[表25]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例201 A A C A
實施例202 A A B A
實施例203 A A A A
實施例204 A A A A
實施例205 A A A A
實施例206 A A A A
實施例207 A A A A
實施例208 A A A A
實施例209 A A A A
實施例210 A A C A
實施例211 A A B A
實施例212 A B A A
實施例213 B B C A
實施例214 A A B A
實施例215 B B C B
實施例216 A A A A
實施例217 A A A A
實施例218 A A A A
實施例219 A A A A
實施例220 A A A A
實施例221 A A C C
實施例222 A A B A
實施例223 B B C C
實施例224 B B C C
實施例225 B B C C
實施例226 A A C A
實施例227 A A B A
實施例228 A A A A
實施例229 A A A A
實施例230 A A A A
實施例231 A A A A
實施例232 A A A A
實施例233 A A A A
實施例234 A A A A
實施例235 A A C A
實施例236 A A B A
實施例237 A B A A
實施例238 B B C A
實施例239 A A B A
實施例240 B B C B
[表26]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例241 A A C A
實施例242 A A B A
實施例243 A A A A
實施例244 A A A A
實施例245 A A A A
實施例246 A A A A
實施例247 A A A A
實施例248 A A A A
實施例249 A A A A
實施例250 A A C A
實施例251 A A B A
實施例252 A B A A
實施例253 B B C A
實施例254 A A B A
實施例255 B B C B
實施例256 A A C A
實施例257 A A B A
實施例258 A A A A
實施例259 A A A A
實施例260 A A A A
實施例261 A A A A
實施例262 A A A A
實施例263 A A A A
實施例264 A A A A
實施例265 A A C A
實施例266 A A B A
實施例267 A B A A
實施例268 B B C A
實施例269 A A B A
實施例270 B B C B
實施例271 A A D A
實施例272 A A C A
實施例273 A A B A
實施例274 A A A A
實施例275 A A B A
實施例276 A A A A
實施例277 A A B A
實施例278 A A B A
實施例279 A A A A
實施例280 A A C A
[表27]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例281 A A B A
實施例282 A B B A
實施例283 B B C A
實施例284 A A B A
實施例285 B B D B
實施例286 C A A A
實施例287 C A A A
實施例288 D A A A
實施例289 A A A A
實施例290 A A A A
實施例291 A A A A
實施例292 A A A A
實施例293 A A A A
實施例294 A A A A
實施例295 A A A A
實施例296 A A A A
實施例297 A A A A
實施例298 A A A A
實施例299 A A A A
實施例300 A A A A
實施例301 A A A A
實施例302 A A A A
實施例303 A A A A
實施例304 A A A A
實施例305 A A A A
實施例306 A A A A
實施例307 A A A A
實施例308 A A A A
實施例309 A A A A
實施例310 A A A A
實施例311 A A A A
實施例312 A A A A
實施例313 A A A A
實施例314 A A A A
實施例315 A A A A
實施例316 A A A A
實施例317 A A A A
實施例318 A A A A
實施例319 A A A A
實施例320 A A A A
實施例321 A A A A
實施例322 A A A A
實施例323 A A A A
比較例2 D A E E
[表28]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例401 A A C A
實施例402 A A B A
實施例403 A A A A
實施例404 A A A A
實施例405 A A A A
實施例406 A A A A
實施例407 A A A A
實施例408 A A A A
實施例409 A A A A
實施例410 A A C A
實施例411 A A B A
實施例412 A B A A
實施例413 B B C A
實施例414 A A B A
實施例415 B B C B
實施例416 A A A A
實施例417 A A A A
實施例418 A A A A
實施例419 A A A A
實施例420 A A A A
實施例421 A A C C
實施例422 A A B A
實施例423 B B C C
實施例424 B B C C
實施例425 B B C C
實施例426 A A C A
實施例427 A A B A
實施例428 A A A A
實施例429 A A A A
實施例430 A A A A
實施例431 A A A A
實施例432 A A A A
實施例433 A A A A
實施例434 A A A A
實施例435 A A C A
實施例436 A A B A
實施例437 A B A A
實施例438 B B C A
實施例439 A A B A
實施例440 B B C B
[表29]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例441 A A C A
實施例442 A A B A
實施例443 A A A A
實施例444 A A A A
實施例445 A A A A
實施例446 A A A A
實施例447 A A A A
實施例448 A A A A
實施例449 A A A A
實施例450 A A C A
實施例451 A A B A
實施例452 A B A A
實施例453 B B C A
實施例454 A A B A
實施例455 B B C B
實施例456 A A C A
實施例457 A A B A
實施例458 A A A A
實施例459 A A A A
實施例460 A A A A
實施例461 A A A A
實施例462 A A A A
實施例463 A A A A
實施例464 A A A A
實施例465 A A C A
實施例466 A A B A
實施例467 A B A A
實施例468 B B C A
實施例469 A A B A
實施例470 B B C B
實施例471 A A D A
實施例472 A A C A
實施例473 A A B A
實施例474 A A A A
實施例475 A A B A
實施例476 A A A A
實施例477 A A B A
實施例478 A A B A
實施例479 A A A A
實施例480 A A C A
[表30]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例481 A A B A
實施例482 A B B A
實施例483 B B C A
實施例484 A A B A
實施例485 B B D B
實施例486 C A A A
實施例487 C A A A
實施例488 D A A A
實施例489 A A A A
實施例490 A A A A
實施例491 A A A A
實施例492 A A A A
實施例493 A A A A
實施例494 A A A A
實施例495 A A A A
實施例496 A A A A
實施例497 A A A A
實施例498 A A A A
實施例499 A A A A
實施例500 A A A A
實施例501 A A A A
實施例502 A A A A
實施例503 A A A A
實施例504 A A A A
實施例505 A A A A
實施例506 A A A A
實施例507 A A A A
實施例508 A A A A
實施例509 A A A A
實施例510 A A A A
實施例511 A A A A
實施例512 A A A A
實施例513 A A A A
實施例514 A A A A
實施例515 A A A A
實施例516 A A A A
實施例517 A A A A
實施例518 A A A A
實施例519 A A A A
實施例520 A A A A
[表31]
評價結果
紅外線遮蔽性 可見光透射性 耐光性 保存穩定性
實施例521 A A A A
實施例522 A A A A
實施例523 A A A A
實施例524 A A A A
實施例525 A A A A
實施例526 A A A A
實施例527 A A A A
實施例528 A A A A
比較例3 D A E E
如上述表所示,與比較例相比,實施例的可見光透射性、紅外線遮蔽性、耐光性及保存穩定性的評價優異。
110:固體攝像元件 111:紅外線截止濾波器 112:濾色器 114:紅外線透射濾波器 115:微透鏡 116:平坦化層
圖1係表示紅外線感測器的一實施形態之概略圖。

Claims (14)

  1. 一種組成物,其含有由式(1)表示之化合物、硬化性化合物及溶劑, [化學式1] 式(1)中,X 1及X 2分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子或-NR X1-, R X1表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基, R 1及R 2分別獨立地表示烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、芳基、雜環基、-SR 41、-SO 2R 42、-OSO 2R 43或-NR 44R 45, R 41~R 43分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基, R 44及R 45分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 44與R 45可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、磺基、羥基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、醯氧基、-SR 51、-SO 2R 52、-OSO 2R 53或-NR 54R 55, R 51~R 53分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基, R 54及R 55分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 54與R 55可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24中相鄰的2個可以彼此連結而形成5~8員環, R 31與R 32可以連結而形成5~8員環, R 11與R 31可以連結而形成5~8員環, R 21與R 32可以連結而形成5~8員環, m及n分別獨立地表示1~10的整數, A -表示陰離子。
  2. 如請求項1所述之組成物,其中 前述式(1)的m及n分別獨立地為2或3。
  3. 如請求項1或請求項2所述之組成物,其中 前述式(1)的m和n為相同的整數。
  4. 如請求項1或請求項2所述之組成物,其中 前述式(1)的X 1及X 2分別獨立地表示氧原子或硫原子。
  5. 如請求項1或請求項2所述之組成物,其中 前述式(1)的X 1及X 2為氧原子。
  6. 如請求項1或請求項2所述之組成物,其進一步包含由前述式(1)表示之化合物以外的紅外線吸收劑。
  7. 一種膜,其使用請求項1至請求項6中任一項所述之組成物來獲得。
  8. 一種濾光器,其具有請求項7所述之膜。
  9. 一種固體攝像元件,其具有請求項7所述之膜。
  10. 一種圖像顯示裝置,其具有請求項7所述之膜。
  11. 一種紅外線感測器,其具有請求項7所述之膜。
  12. 一種相機模組,其具有請求項7所述之膜。
  13. 一種化合物,其由式(1)表示, [化學式2] 式(1)中,X 1及X 2分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子或-NR X1-, R X1表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基或醯基, R 1及R 2分別獨立地表示烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、芳基、雜環基、-SR 41、-SO 2R 42、-OSO 2R 43或-NR 44R 45, R 41~R 43分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基, R 44及R 45分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 44與R 45可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24、R 31及R 32分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、磺基、羥基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、醯氧基、-SR 51、-SO 2R 52、-OSO 2R 53或-NR 54R 55, R 51~R 53分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基, R 54及R 55分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、醯基或烷氧基羰基,R 54與R 55可以連結而形成環, R 3~R 5、R 11~R 14、R 21~R 24中相鄰的2個可以彼此連結而形成5~8員環, R 31與R 32可以連結而形成5~8員環, R 11與R 31可以連結而形成5~8員環, R 21與R 32可以連結而形成5~8員環, m及n分別獨立地表示1~10的整數, A -表示陰離子。
  14. 一種紅外線吸收劑,其包含請求項13所述之化合物。
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