TW202306797A - 包含磁性或可磁化顏料顆粒的光學效應層以及用於生產所述光學效應層的方法 - Google Patents

包含磁性或可磁化顏料顆粒的光學效應層以及用於生產所述光學效應層的方法 Download PDF

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Abstract

本發明係關於以下領域：保護安全文件，諸如例如鈔票及身份證件，防止偽造及非法複製。具體而言，本發明提供包含一個或多個光學效應層(optical effect layer，OEL)的安全文件及裝飾製品以及生產所述OEL的方法，所述OEL包含至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。

Description

包含磁性或可磁化顏料顆粒的光學效應層以及用於生產所述光學效應層的方法
本發明係關於磁性定向的磁性或可磁化顏料顆粒的光學效應層(optical effect layer，OEL)領域。具體而言，本發明提供包含一個或多個光學效應層(optical effect layer，OEL)的安全文件及裝飾製品以及生產所述OEL的方法及所述OEL作為安全文件或安全製品上的防偽手段以及裝飾目的的用途。
在本領域中已知使用含有定向的磁性或可磁化顏料顆粒(尤其亦使用光學可變磁性或可磁化顏料顆粒)的油墨、組合物、塗料或層來生產安全元件，例如在安全文件領域中。例如在US 2,570,856、US 3,676,273、US 3,791,864、US 5,630,877及US 5,364,689中揭露包含定向磁性或可磁化顏料顆粒的塗料或層。WO 2002/090002 A2及WO 2005/002866 A1中揭露包含定向磁性變色顏料顆粒的塗料或層，其產生特別吸引人的光學效應，可用於保護安全文件。
例如用於安全文件的安全特徵通常一方面可以分為「隱蔽的」安全特徵，且另一方面可以分為「公開的」安全特徵。由隱蔽的安全特徵提供的保護依賴於以下原理：這些特徵難以偵測，通常需要專門的設備及知識來偵測，而「公開的」安全特徵依賴於用人類的肉眼感覺容易偵測的概念，例如，這些特徵可以經由觸覺為可見的及/或可偵測的，同時仍然難以生產及/或複製。然而，揭露的安全特徵的有效性在很大程度上取決於其作為安全特徵的容易識別。
印刷油墨或塗料中的磁性或可磁化顏料顆粒允許藉由施加相應結構化的磁場生產磁感應影像、設計及/或圖案，在尚未硬化/固化(即濕)的塗料中誘導磁性或可磁化顏料顆粒的局部定向，隨後硬化塗料。結果為固定且穩定的磁感應影像、設計或圖案。用於塗佈組合物中磁性或可磁化顏料顆粒的定向的材料及技術已經揭露在例如US 2,418,479、US 2,570,856、US 3,791,864、DE 2006848-A、US 3,676,273、US 5,364,689、US 6,103,361、EP 0 406 667 B1、US 2002/0160194、US 2004/0009309、EP 0 710 508 A1、WO 2002/09002 A2、WO 2003/000801 A2、WO 2005/002866 A1、WO 2006/061301 A1中。以此方式，可以生產高度防偽的磁感應圖案。所討論的安全元件只能藉由使用磁性或可磁化顏料顆粒或相應的油墨以及用於印刷所述油墨且在印刷油墨中定向所述顏料的特定技術來生產。
根據光學效應層(optical effect layer，OEL)的磁性或可磁化顏料顆粒的磁性定向圖案及觀察方向，所述OEL可以顯示亮區域及暗區域。OEL的特定區域的光學性質直接取決於形成所述OEL的塗佈層中磁性或可磁化顏料顆粒的定向。
EP 2 024 451 B2揭露由揮發性組分(S)及非揮發性組分組成的塗佈組合物，特別包括UV可固化化合物，UV可固化化合物由油墨載體(I)及可磁性定向的光學可變干涉顏料(P)組成，其特徵在於油墨載體的體積(V(I))與顏料的體積(V(P))之比高於5.0，以用於生產磁感應影像(即光學效應層)。EP 2 024 451 B2進一步揭露光學效應層比d50/3厚，其中d50為可磁性定向的光學可變干涉顏料的平均直徑。具體而言，EP 2 024 451 B2揭露一種改進的方法，該方法使用油墨載體的體積(V(I))與顏料的體積(V(P))的特定比率以及厚度相對於d50值的特定比率，以便與習知的基於溶劑的組合物相比生產光學效應層，歸因於在乾燥步驟期間印刷油墨層的垂直收縮，習知的基於溶劑的組合物被認為係不合適的。
EP 1 819 525 B1及US 8,025,952揭露根據稱為Venetian百葉窗的圖案磁性定向的光學效應層顆粒。所揭露的光學效應層包含至少一個相互平行的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的區域。磁性定向的顏料顆粒具有其彼此平行且平行於平面的磁軸，其中所述平面不平行於所述顆粒施加至其上的該基材且相對於該基材的該平面具有至少30°的基本相同的仰角。
WO 2020/173693 A1揭露用攜帶型裝置認證光學效應層的方法，諸如在EP 1 819 525 B1及US 8,025,952中揭露的方法。
在EP 1 819 525 B1、US 8,025,952及WO 2020/173693 A1中揭露的光學效應層通常藉由使用EP 2 024 451 B1中揭露的塗佈組合物來生產。
仍然需要改進的方法來生產光學效應層(optical effect layer，OEL)，該光學效應層在效率及自由方面包含基材上的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，以選擇磁場產生裝置來定向塗佈層中的顆粒，以便具有一個或多個區域，其中鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒基本上彼此平行。
因此，本發明的目的為克服先前技術的不足。
這藉由提供用於生產本文中所描述的光學效應層(optical effect layer，OEL)的方法及由其獲得的光學效應層(optical effect layer，OEL)來實現。
本文中描述用於在具有二維表面的基材(x20)上生產光學效應層(optical effect layer，OEL)的方法，所述方法包含以下步驟： a) 在基材(x20)表面上施加可輻射固化的塗佈組合物，該可輻射固化的塗佈組合物包含具有主軸線X且具有d50值的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，從而形成塗佈層(x10)； b) 在所述磁場的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將塗佈層(x10)暴露於磁場產生裝置(x30)的磁場，以便定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分， 其中承載塗佈層(x10)的基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由基材(x20)的二維表面在顆粒的位置及一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的磁場的磁場線的切線處形成的角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)； c) 與步驟b)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分固化塗佈層(x10)以便固定塗佈層(x10)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及定向以便生產具有厚度T的至少部分固化的塗佈層(x40)的步驟， 其中至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度T小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值，且 其中在至少部分固化的塗佈層(x40)的一個或多個區(x40-a、x40-b)中，鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
本文中亦描述包含至少部分固化的層(x40)的光學效應層(optical effect layer，OEL)，該至少部分固化的層具有厚度T且由可輻射固化的塗佈組合物製成，該塗佈組合物包含具有主軸線X且具有d50值的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度T小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值，且其中在所述至少部分固化的層(x40)的一個或多個區(x40-a、x40-b)中，鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
與EP 2 024 451 B2中揭露的內容相反，已經示出本文中所描述的至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度(即光學效應層的厚度)與片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值之間的所主張的特定關係(T ＜ d50)以及所主張的特定角度α值及較佳地針對所主張的方法的厚度與角度α值之間的關係(T ＜ d50 * (sinα))的使用允許自由地選擇磁場產生裝置，而不考慮其磁場均勻性/不均勻性，以生產包含至少部分固化的塗佈層(x40)的一個或多個區(x40-a，x40-b)的所述光學效應層，其中鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。此外，本發明有利地允許生產具有寬表面均勻顏料定向的光學效應層(optical effect layers，OEL)。
定義
以下定義用於解釋說明書中所論述及申請專利範圍中所引用的術語的含義。
如本文中所使用，術語「至少一者」旨在定義一者或多於一者，例如一者或兩者或三者。
如本文中所使用，術語「約」及「基本上」意謂所討論的量或值可為指定的特定值或在其附近的某一其他值。通常，表示某一值的術語「約」及「基本上」旨在表示該值的±5%內的範圍。例如，片語「約100」表示100 ± 5的範圍，即95至105的範圍。通常，當使用術語「約」時，可以預期在指示值的±5%的範圍內可以獲得根據本發明的類似結果或效果。
術語「基本平行」係指在至少1 mm 2的塗佈層表面上或在至少約100個顆粒上平均偏離平行對準不超過2°。
如本文中所使用，術語「及/或」意謂可以存在所述組的所有元素或僅一個元素。例如，「A及/或B」應意謂「僅A、或B、或A及B」。在「僅A」的情況下，術語亦涵蓋B不存在的可能性，即「僅A但不含B」。
如本文中所使用的術語「包含」旨在為非排他性的且開放式的。因此，例如包含化合物A的塗佈組合物可以包括除A之外的其他化合物。然而，作為其特定實施例，術語「包含」亦涵蓋「基本上由……組成」及「由……組成」的更限制性含義，使得例如「包含A、B及視情況選用的C的混合物」亦可以(基本上)由A及B組成或(基本上)由A、B及C組成。
如本文中所使用的術語「光學效應層(optical effect layer，OEL)」表示包含定向的磁性或可磁化顏料顆粒的塗佈層，其中所述磁性或可磁化顏料顆粒由磁場定向，且其中定向的磁性或可磁化顏料顆粒的定向及位置(即在固化之後)為固定的/凍結的，以便形成磁感應影像。
術語「塗佈組合物」係指能夠在固體基材上形成光學效應層(optical effect layer，OEL)且可以較佳但不排他地利用印刷方法施加的任何組合物。塗佈組合物包含本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒及本文中所描述的黏合劑。
如本文中所使用，術語「濕的」係指尚未至少部分固化的塗佈層，例如片狀磁性或可磁化顏料顆粒仍然能夠在作用於其的外力的影響下改變其位置及定向的塗層。
術語「安全文件」係指通常利用至少一個安全特徵來防偽或防欺詐的文件。安全文件的實例包括但不限於有價文件及有價商品。
術語「安全特徵」用於表示可用於認證目的的影像、圖案或圖形元素。
當本說明書提及「較佳」實施例/特徵時，這些「較佳」實施例/特徵的組合亦應視為揭露，只要該「較佳」實施例/特徵的組合在技術上有意義即可。
本發明提供用於生產一個或多個光學效應層(optical effect layer，OEL)及由其獲得的光學效應層(optical effect layer，OEL)的方法，所述OEL包含在具有二維表面的基材(x20)上的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中所述OEL係基於併入至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。
本發明進一步提供包含至少部分固化的層(x40)的OEL，該至少部分固化的層具有厚度T且由可輻射固化的塗佈組合物製成，該塗佈組合物包含如本文中所描述的具有主軸線X且具有d50值的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度T小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值，且其中在所述至少部分固化的層(x40)的一個或多個區(x40-a、x40-b)中，鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
本發明進一步提供包括基材(x20)及本文中所描述的所述基材(x20)上的一個或多個光學效應層(optical effect layer，OEL)的安全文件及裝飾製品。
裝飾製品的典型實例包括但不限於奢侈品、化妝品包裝、汽車零件、電子/電器、家具及指甲製品。替代地，本文中所描述的一個或多個OEL可包含諸如例如標籤的在輔助基材上，且因此在單獨的步驟中轉移至裝飾製品。
安全文件包括但不限於有價文件及有價商品。有價文件的典型實例包括但不限於紙幣、契據、票據、支票、憑單、印花稅票及稅務標籤、協定及其類似者，身份證件，諸如護照、身份證、簽證、駕駛執照、銀行卡、***、交易卡、出入證件或卡、入場券、公共交通票、學歷文憑或頭銜及其類似者，較佳為紙幣、身份證件、授權文件、駕駛執照及***。術語「有價商品」係指包裝材料，具體地用於化妝品、保健品、藥品、酒類、煙草製品、飲料或食品、電氣/電子製品、織物或珠寶，即應防止偽造及/或防止非法複製以便保證如用於真正的藥品的包裝的內容的製品。這些包裝材料的實例包括但不限於標籤，諸如認證商標標籤、防偽標籤及封條。需要指出的為，所揭露的基材、安全文件及裝飾製品僅為舉例說明的目的而給出，而不限制本發明的範疇。替代地，本文中所描述的一個或多個OEL可以包含在輔助基材上，諸如例如安全線、安全條、箔、貼花、窗或標籤，且因此在單獨的步驟中轉移至安全文件。
本文中所描述的一個或多個OEL的形狀可為連續的或不連續的。根據一個實施例，一個或多個OEL的形狀獨立地表示一個或多個標記、點及/或線。對於安全文件及裝飾製品包含多於一個OEL (即兩個OEL、三個OEL等)的實施例，所述OEL可以彼此相鄰、彼此間隔開或彼此部分或完全重疊。
片狀磁性或可磁化顏料顆粒包含在本文中所描述的可輻射固化塗佈組合物以及塗佈層(x10)以及至少部分固化的塗佈層(x40)中。如本文中所提及，本文中所描述的方法包含將塗佈層(x10)至少部分固化至第二狀態的步驟c)，其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒固定在其當前的位置及定向中，且不能再在所述層內移動或旋轉。如本文中所使用，「至少部分固化塗佈層(x10)」意謂片狀磁性或可磁化顏料顆粒固定/凍結在其所採用的位置及定向中，且不能再移動及旋轉(在本領域中亦稱為顆粒的「釘紮」)。
如其中所提及，本文中所描述的一個或多個OEL包含至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。較佳地，本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒以約5重量%至約40重量%、更佳約10重量%至約30重量%的量存在，重量百分比係基於至少部分固化的塗佈層的總重量。較佳地，本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒以約5重量%至約40重量%、更佳約10重量%至約30重量%的量存在，重量百分比係基於本文中所描述的可輻射固化的塗佈層的總重量。
本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒定義為歸因於其非球形形狀而相對於固化的黏合劑材料至少部分透明的入射電磁輻射具有非各向同性的反射率。如本文中所使用，術語「非各向同性反射率」表示來自第一角度的入射輻射被顆粒反射至某一(查看/觀察)方向(第二角度)的比例隨顆粒的定向而變，即顆粒相對於第一角度的定向變化會導致到查看/觀察方向的反射的不同幅度。較佳地，本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒在約200 nm至約2500 nm、更佳約400 nm至約700 nm的部分或全部波長範圍中相對於入射電磁輻射具有非各向同性反射率，使得顆粒定向的變化導致該顆粒向某一方向的反射的變化。如熟習此項技術者所知，本文中所描述的磁性或可磁化顏料顆粒不同於常規顏料，因為所述常規顏料顆粒呈現相同的顏色及反射率，與顆粒定向無關，而本文中所描述的磁性或可磁化顏料顆粒取決於顆粒定向而呈現反射或顏色或兩者。與可視為一維顆粒的針狀顏料顆粒相比，片狀顏料顆粒具有定義顆粒的主要延伸平面的X軸及Y軸(第1圖)。換言之，且如第1圖中所示出，片狀顏料顆粒歸因於其尺寸的大縱橫比可以認為係二維顆粒，其中尺寸X及Y基本上大於尺寸Z。片狀顏料顆粒在本領域中亦稱為扁圓形顆粒或薄片。這類顏料顆粒可以用對應於穿過顏料顆粒的最長維度的主軸線X及垂直於X的第二主軸線Y來描述，該第二主軸線Y亦位於所述顏料顆粒內。
本文中所描述的OEL包含在本文中所描述的至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向或片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒的定向由小板向量定義，該小板向量為平行於顆粒的主軸線X的向量，其中鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的小板向量基本上彼此平行(參見例如第2A圖)，且其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒的小板向量在顆粒的位置處相對於基材(x20)的二維表面成本文中所描述的仰角γ的角度。
至少部分固化的塗佈層(x40)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒如本文中所描述以本文中所描述的仰角γ定向。換言之，仰角由片狀磁性或可磁化顏料顆粒的主軸線X及基材的二維表面(x20)形成。
針對其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒經單軸定向的實施例，片狀顏料顆粒的定向由小板向量定義，小板向量為平行於顆粒的主軸線X的向量，其中鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的小板向量基本上彼此平行；即，僅鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的主軸線X基本上彼此平行(換言之，鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ)。
針對其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒經雙軸定向的實施例，片狀顏料顆粒的定向由小板向量定義，該小板向量為平行於顆粒的主軸線X的向量，其中鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的小板向量彼此平行且進一步由第二小板向量定義，該第二小板向量為平行於顆粒的第二軸Y的向量，其中鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的小板向量彼此平行，且所述鄰近的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的第二小板向量彼此平行。
本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的合適實例包括但不限於包含以下的顏料顆粒：磁性金屬，選自由鈷(Co)、鐵(Fe)及鎳(Ni)組成的群組；鐵、錳、鈷、鎳或其兩者或更多者的混合物的磁性合金；鉻、錳、鈷、鐵、鎳或其兩者或更多者的混合物的磁性氧化物；或其兩者或更多者的混合物。關於金屬、合金及氧化物的術語「磁性」係指鐵磁性或亞鐵磁性金屬、合金及氧化物。鉻、錳、鈷、鐵、鎳或其兩者或更多者的混合物的磁性氧化物可為純氧化物或混合氧化物。磁性氧化物的實例包括但不限於氧化鐵，諸如赤鐵礦(Fe 2O 3)、磁鐵礦(Fe 3O 4)、二氧化鉻(CrO 2)、磁性鐵氧體(MFe 2O 4)、磁性尖晶石(MR 2O 4)、磁性六方鐵氧體(MFe 12O 19)、磁性正鐵氧體(RFeO 3)、磁性石榴石M 3R 2(AO 4) 3，其中M代表二價金屬，R代表三價金屬，且A代表四價金屬。
本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的實例包括但不限於包含磁性層M的顏料顆粒，該磁性層M由諸如鈷(Co)、鐵(Fe)或鎳(Ni)的磁性金屬中的一者或多者製成；及鐵、鈷或鎳的磁性合金，其中所述磁性或可磁化顏料顆粒可為包含一個或多個附加層的多層結構。較佳地，一個或多個附加層為獨立地由選自由以下各者組成的群組的一者或多者製成的層A，諸如氟化鎂(MgF 2)的金屬氟化物、氧化矽(SiO)、二氧化矽(SiO 2)、氧化鈦(TiO 2)及氧化鋁(Al 2O 3)，更佳為二氧化矽(SiO 2)；或獨立地由選自由金屬及金屬合金組成的群組、較佳地選自由反射性金屬及反射性金屬合金組成的群組及更佳地選自由鋁(Al)、鉻(Cr)及鎳(Ni)組成的群組及仍更佳地選自鋁(Al)的一者或多者製成的層B；或一個或多個層A (諸如上文所述的層A)及一個或多個層B (諸如上文所述的層B)的組合。作為上述多層結構的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的典型實例包括但不限於A/M多層結構、A/M/A多層結構、A/M/B多層結構、A/B/M/A多層結構、A/B/M/B多層結構、A/B/M/B/A/多層結構、B/M多層結構、B/M/B多層結構、B/A/M/A多層結構、B/A/M/B多層結構、B/A/M/B/A多層結構、B/A/B/M/B/A/B多層結構，其中層A、磁性層M及層B選自上述的那些層。
根據一個實施例，較佳的片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分由片狀光學可變磁性或可磁化顏料顆粒構成。光學可變顏料係指隨著視角的變化而呈現亮度變化或亮度變化與色調變化的組合的顏料。根據一個實施例，片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分由呈現金屬色、更佳為銀色或金色的顆粒構成。
除了由光學可變磁性或可磁化顏料顆粒的變色性質提供的公開的安全性之外，光學可變磁性或可磁化顏料顆粒的光學性質亦可以用作識別OEL的機器可讀工具，該變色性質允許使用人類的肉眼感覺容易偵測、識別及/或區分承載包含本文中所描述的光學可變磁性或可磁化顏料顆粒的油墨、塗佈組合物或塗佈層的製品或安全文件與其可能的偽造品。因此，光學可變磁性或可磁化顏料顆粒的光學性質可同時用作認證製程中的隱蔽或半隱蔽安全特徵，其中顏料顆粒的光學(例如光譜)性質被分析且因此增加偽造阻力。
在OEL中使用片狀的光學可變磁性或可磁化顏料顆粒增強所述OEL作為安全文件應用中的安全特徵的重要性，此係因為這類材料只保留給安全文件印刷業，而公眾無法商購。
較佳地，片狀磁性或可磁化顏料顆粒選自由磁性薄膜干涉顏料顆粒、磁性膽甾醇型液晶顏料顆粒、干涉塗佈的磁性顏料顆粒及其兩者或更多者的混合物組成的群組。
磁性薄膜干涉顏料顆粒對於熟習此項技術者而言為已知的，且在例如以下中揭露：US 4,838,648；WO 2002/073250 A2；EP 0 686 675 B1；WO 2003/000801 A2；US 6,838,166；WO 2007/131833 A1；EP 2 402 401 B1；WO 2019/103937 A1；WO 2020/006286 A1及其中引用的文件。較佳地，磁性薄膜干涉顏料顆粒包含具有五層Fabry-Perot多層結構的顏料顆粒及/或具有六層Fabry-Perot多層結構的顏料顆粒及/或具有七層Fabry-Perot多層結構的顏料顆粒及/或具有組合一個或多個多層Fabry-Perot結構的多層結構的顏料顆粒。
較佳的五層Fabry-Perot多層結構由吸收體/介電質/反射體/介電質/吸收體多層結構組成，其中反射體及/或吸收體亦為磁性層，較佳地，反射體及/或吸收體為包含鎳、鐵及/或鈷的磁性層及/或包含鎳、鐵及/或鈷的磁性合金及/或包含鎳(Ni)、鐵(Fe)及/或鈷(Co)的磁性氧化物。亦較佳的五層Fabry-Perot多層結構由介電質/反射體/磁性/反射體/介電質多層結構組成，其中磁性層較佳地包含鎳、鐵及/或鈷及/或包含鎳、鐵及/或鈷的磁性合金及/或包含鎳(Ni)、鐵(Fe)及/或鈷(Co)的磁性氧化物。
較佳的六層Fabry-Perot多層結構由吸收體/介電質/反射體/磁性/介電質/吸收體多層結構組成。
較佳的七層Fabry-Perot多層結構由諸如US 4,838,648中揭露的吸收體/介電質/反射體/磁性/反射體/介電質/吸收體多層結構組成。
具有組合一個或多個Fabry-Perot結構的多層結構的較佳顏料顆粒為WO 2019/103937 A1中描述的那些，且由至少兩個Fabry-Perot結構的組合組成，所述兩個Fabry-Perot結構獨立地包含反射體層、介電層及吸收體層，其中反射體及/或吸收體層可以各自獨立地包含一種或多種磁性材料，且/或其中磁性層夾在兩個結構之間。WO 2020/006/286 A1及EP 3 587 500 A1揭露進一步較佳的具有多層結構的顏料顆粒。
較佳地，本文中所描述的反射體層獨立地由選自以下的一種或多種材料製成：由金屬及金屬合金組成的群組、較佳地由反射金屬及反射金屬合金組成的群組；更佳地由鋁(Al)、銀(Ag)、銅(Cu)、金(Au)、鉑(Pt)、錫(Sn)、鈦(Ti)、鈀(Pd)、銠(Rh)、鈮(Nb)、鉻(Cr)、鎳(Ni)及其合金組成的群組；甚至更佳地由鋁(Al)、鉻(Cr)、鎳(Ni)及其合金組成的群組；及仍更佳的鋁(Al)。較佳地，介電層獨立地由選自以下的一者或多者製成：由金屬氟化物及金屬氧化物組成的群組，金屬氟化物為諸如氟化鎂(MgF 2)、氟化鋁(AlF 3)、氟化鈰(CeF 3)、氟化鑭(LaF 3)、氟化鋁鈉(例如Na 3AlF 6)、氟化釹(NdF 3)、氟化釤(SmF 3)、氟化鋇(BaF 2)、氟化鈣(CaF 2)、氟化鋰(LiF)，金屬氧化物為諸如氧化矽(SiO)、二氧化矽(SiO 2)、氧化鈦(TiO 2)、氧化鋁(Al 2O 3)；更佳地由氟化鎂(MgF 2)及二氧化矽(SiO 2)組成的群組；及仍更佳的氟化鎂(MgF 2)。較佳地，吸收體層獨立地由選自以下的一者或多者製成：由鋁(Al)、銀(Ag)、銅(Cu)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鈦(Ti)、釩(V)、鐵(Fe)、錫(Sn)、鎢(W)、鉬(Mo)、銠(Rh)、鈮(Nb)、鉻(Cr)、鎳(Ni)、其金屬氧化物、其金屬硫化物、其金屬碳化物及其金屬合金組成的群組；更佳地由鉻(Cr)、鎳(Ni)、其金屬氧化物及其金屬合金組成的群組；及仍更佳地由鉻(Cr)、鎳(Ni)及其金屬合金組成的群組。較佳地，磁性層包含鎳(Ni)、鐵(Fe)及/或鈷(Co)；及/或包含鎳(Ni)、鐵(Fe)及/或鈷(Co)的磁性合金；及/或包含鎳(Ni)、鐵(Fe)及/或鈷(Co)的磁性氧化物。當包含七層Fabry-Perot結構的磁性薄膜干涉顏料顆粒為較佳的時，尤其較佳的為，磁性薄膜干涉顏料顆粒包含由Cr/MgF 2/Al/Ni/Al/MgF 2/Cr多層結構組成的七層Fabry-Perot吸收體/介電質/反射體/磁性/反射體/介電質/吸收體多層結構。
本文中所描述的磁性薄膜干涉顏料顆粒可為多層顏料顆粒，該多層顏料顆粒被認為對人類健康及環境安全且係基於例如五層Fabry-Perot多層結構、六層Fabry-Perot多層結構及七層Fabry-Perot多層結構，其中所述顏料顆粒包括包含磁性合金的一個或多個磁性層，該磁性合金具有基本上不含鎳的組成，包括約40重量%至約90重量%的鐵、約10重量%至約50重量%的鉻及約0重量%至約30重量%的鋁。被認為對人類健康及環境安全的多層顏料顆粒的典型實例可見於EP 2 402 401 B1，其內容以全文引用的方式併入本文。
呈現光學可變特性的合適的磁性膽甾醇型液晶顏料顆粒包括但不限於磁性單層膽甾醇型液晶顏料顆粒及磁性多層膽甾醇型液晶顏料顆粒。這類顏料顆粒例如揭露於WO 2006/063926 A1、US 6,582,781及US 6,531,221中。WO 2006/063926 A1揭露單層及由其獲得的具有高亮度及色移性質以及諸如磁化性的附加的特定性質的顏料顆粒。所揭露的單層及藉由粉碎所述單層由此獲得的顏料顆粒包括三維交聯的膽甾醇型液晶混合物及磁性奈米顆粒。US 6,582,781及US 6,410,130揭露包含序列A 1/B/A 2的片狀膽甾醇型多層顏料顆粒，其中A 1及A 2可以相同或不同且各自包含至少一個膽甾醇型層，且B為吸收全部或部分由層A 1及A 2透射且向所述中間層賦予磁性性質的光的中間層。US 6,531,221揭露包含序列A/B及視情況選用的C的片狀膽甾醇型多層顏料顆粒，其中A及C為包含賦予磁性性質的顏料顆粒的吸收層，且B為膽甾醇型層。
合適的干涉塗佈磁性顏料顆粒包含一種或多種磁性材料且包括但不限於由基材組成的結構，該基材選自由塗有一層或多層的核心組成的群組，其中核心或一個或多個層中的至少一者具有磁性性質。例如，合適的干涉塗佈顏料顆粒包含由磁性材料製成的核心，諸如上文所述的那些磁性材料，所述核心塗有由一種或多種金屬氧化物製成的一個或多個層，或這些干涉塗佈顏料顆粒具有由核心組成的結構，該核心由合成或天然雲母、層狀矽酸鹽(例如滑石、高嶺土及絹雲母)、玻璃(例如硼矽酸鹽)、二氧化矽(SiO 2)、氧化鋁(Al 2O 3)、氧化鈦(TiO 2)、石墨及其兩者或更多者的混合物製成。此外，可以存在一個或多個附加層，諸如著色層。
本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒可以經表面處理，以便保護其免受塗佈組合物及塗佈層中可能發生的任何劣化，且/或促進這些片狀磁性或可磁化顏料顆粒摻入所述塗佈組合物及塗佈層中；典型地，可以使用腐蝕抑制劑材料及/或潤濕劑。
本文中所描述的方法包含在本文中所描述的基材(x20)表面上施加包含本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的可輻射固化的塗佈組合物的步驟a)，所述可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，這允許其作為塗佈層(x10)施加，且該可輻射固化的塗佈組合物處於尚未至少部分固化(即濕的)的狀態，其中顏料顆粒可以在層內移動及旋轉。因為本文中所描述的可輻射固化的塗佈組合物將設置在基材(x20)表面上，所以可輻射固化的塗佈組合物包含至少一種黏合劑材料及磁性或可磁化顏料顆粒，其中所述組合物呈允許其在期望的印刷或塗佈設備上的處理的形式。較佳地，所述步驟a)利用印刷製程進行，該印刷製程較佳地選自由絲網印刷、輪轉凹版印刷、柔版印刷組成的群組，更佳地選自由絲網印刷及柔版印刷組成的群組，且仍更佳地為柔版印刷。
取決於選擇用來生產本文中所描述的一個或多個OEL的印刷製程，使用包含片狀磁性或可磁化顏料顆粒的可輻射固化的塗佈組合物的合適黏度值：絲網印刷油墨在25℃下具有約50 mPa s與約3000 mPa s之間的黏度，柔版油墨在25℃下具有約50 mPa s與約2000 mPa s之間的黏度，輪轉凹版油墨在25℃下具有約50 mPa s與約1000 mPa s之間的黏度，其中針對具有100 mPa s與3000 mPa s之間的黏度值的安全油墨的黏度量測用Brookfield黏度計(型號「RVDV-I Prime」)進行，主軸及轉速(rpm)根據以下黏度範圍進行調適：主軸21針對100 mPa s與500 mPa s之間的黏度值處於100 rpm；主軸27針對500 mPa s與2500 mPa s之間的黏度值處於100 rpm；且主軸27針對2500 mPa s與3000 mPa s之間的黏度值處於50 rpm，且其中用於具有10 mPa s與100 mPa s之間的黏度值的安全油墨的黏度量測用來自TA Instruments的旋轉黏度計DHR-2在25℃及1000 s -1下進行，該黏度計具有錐平面幾何形狀及40 mm的直徑。
本文中所描述的方法進一步包含在所述磁場的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將塗佈層(x10)暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場以便定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分的步驟b)。在本文中所描述的步驟b)期間，承載塗佈層(x10)的基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i’，i對應於2、3、4等)中，且其中由基材(x20)的二維表面在顆粒的位置及一個或多個區域內的磁場的磁場線的切線處形成的角度α大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)。
除了要求至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度T小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值(T ＜ d50)之外，至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度T小於d50*sin(α) (T ＜ d50 * (sinα))為較佳的。
根據一個實施例，至少部分固化的塗佈層(x40)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的定向及所述顆粒的仰角γ藉由將片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個或多個區域(在第3A圖至第3D圖中示出為區域A及A’)中受到本文中所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場而獲得，其中磁場為基本不均勻的(即，在整個感興趣區域上不具有基本恆定的幅度及方向的磁場(針對單軸定向)；或基本上不局限於平面的磁場(針對雙軸定向)，其中角度α由基材(x20)的二維表面在顆粒的位置及一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的磁場的磁場線的切線處形成，其中所述角度α大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)。若片狀磁性或可磁化顏料顆粒在多於一個區域(例如，如第3A圖及第3C圖中所示出的兩個區域)中受到磁場產生裝置(x30)的磁場，則描述兩個角度α及α’，其中角度α’大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)，α’不同於α，較佳地，α’與α相差至少30°。根據一個實施例，其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒在多於一個區域(例如，如第3A圖及第3C圖中所示出的兩個區域)中暴露於磁場產生裝置(x30)的磁場，承載塗佈層(x10)的基材(x20)在所述多於一個區域中以角度α及α’設置，其中當角度α大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)，則角度α'大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)。
藉由在其中磁場產生裝置(x30)的磁場基本不均勻的一個或多個區域中暴露片狀磁性或可磁化顏料顆粒而獲得的OEL包含在定向步驟期間經歷本文中所描述的不同角度α的所述磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒(即，區域A中的角度α不同於區域A’中的角度α’)，條件在於這些角度具有本文中所描述的範圍內的值。適用於定向片狀磁性或可磁化顏料的磁場產生裝置的實例為桿狀偶極磁體，該桿狀偶極磁體具有其如第3圖中所示出的基本平行於基材(x20)表面的磁性軸，且將在下文中描述，其中磁場在標記為A及A’的一個或多個區域中為基本不均勻的。如下文中所描述，在US 7047883的第5A圖至第5B圖、第9B圖至第9E圖和及第10A圖至第10B圖中揭露適用於定向片狀磁性或可磁化顏料的磁場產生裝置的其他實例，其中磁場在一個或多個區域中為基本不均勻的。有利地，即使曝光步驟在不均勻磁場下進行，本發明亦提供用於生產具有寬表面均勻顏料定向的OEL的方法。
根據一個實施例，至少部分固化的塗佈層(x40)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的定向及所述顆粒的仰角γ藉由將片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個或多個區域(在第4圖中示出為區域A)中受到本文中所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場而獲得，其中磁場為基本均勻的(即，在整個感興趣區域上具有基本恆定的幅度及方向的磁場(針對單軸定向)；或基本上局限於平面的磁場(針對雙軸定向)，其中角度α由基材(x20)的二維表面在顆粒的位置及一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的磁場的磁場線的切線處形成，其中所述角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)。藉由在其中磁場產生裝置(x30)的磁場基本均勻的一個或多個區域中暴露片狀磁性或可磁化顏料顆粒而獲得的OEL包含在定向步驟期間經歷本文中所描述的基本相同的角度α的所述磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。
進行本文中所描述的步驟b)，以便使本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分單軸或雙軸定向。與其中磁性或可磁化顏料顆粒以僅其主軸受磁場約束的方式定向的單軸定向相反，進行雙軸定向意謂使片狀磁性或可磁化顏料顆粒以其兩個主軸X及Y受約束的方式定向。亦即，可以認為每一片狀磁性或可磁化顏料顆粒在顏料顆粒的平面內具有長軸，且在顏料顆粒的平面內具有正交的短軸。使得片狀磁性或可磁化顏料顆粒的軸線Y及Y各自根據磁場定向。實際上，這導致在空間上彼此靠近的鄰近的片狀磁性顏料顆粒基本上彼此平行。換言之，雙軸定向對準片狀磁性或可磁化顏料顆粒的平面，使得所述顏料顆粒的平面定向為相對於鄰近(在所有方向上)的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的平面基本平行。
根據一個實施例，進行步驟b)，以便使本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分單軸定向。本文中所描述的用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒單軸定向的合適磁場產生裝置不受限制。
根據第3A圖至第3D圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分單軸定向的合適磁場產生裝置(330)由具有其基本平行於基材(x20)表面的磁性軸的桿狀偶極磁體組成。如第3A圖至第3D圖中所示出，基材(320)上的塗佈層(310)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個或多個區域(示出為區域A及A’)中暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(330)的磁場的磁場(磁場線示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)，其中磁場為基本不均勻的，且其中承載塗佈層(310)的基材(320)以本文中所描述的角度α設置在所述一個或多個區域中。
根據第4圖中所示出且用於以下實例中的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分單軸定向的合適磁場產生裝置(430)由矩形組合件組成，該矩形組合件包含兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)及兩個極片(P1、P2)。基材(420)上的塗佈層(410)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個或多個區域(示出為虛線矩形A)中暴露於磁場產生裝置(430)的磁場(磁場線示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)，其中磁場為基本均勻的，且其中磁場線在所述區域中基本彼此平行，且其中承載塗佈層(410)的基材(420)以本文中所描述的角度α設置在所述一個或多個區域中。第4圖中所示出的磁場產生裝置(430)包含具有相同磁方向且具有相同長度的兩個間隔開的桿狀偶極磁體(M1、M2)以及具有相同長度的配置為矩形組合件的兩個間隔開的極片(P1、P2)，其中M1不與M2相鄰且面向M2，P1不與P2相鄰且面向P2，且其中P1置放在距P2的對應於M1/M2的長度的距離處。
根據另一實施例，用於如US 7,047,883的第5A圖至第5B圖、第9B圖至第9E圖及第10A圖至第10B圖中所示出地使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分單軸定向的合適磁場產生裝置(430)，其中基材上的塗佈層中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個或多個區域中暴露於磁場產生裝置的磁場，其中磁場為基本不均勻的，且其中承載塗佈層(410)的基材以本文中所描述的角度α設置在所述一個或多個區域中。具體而言，US 7,047,883的第5A圖至第5B圖中所示出的磁場產生裝置包含置放在磁性底座62上的兩個間隔開的磁體84，其中磁體84的北極面向基材；US 7,047,883的第9B圖中所示出的磁場產生裝置包含磁體140，且顏料製品以相對於磁性軸偏移的位置置放；US 7,047,883的第9C圖中所示出的磁場產生裝置包含兩個磁體142及具有菱形橫截面的一個磁體142'，其中兩個磁體142的北極面向基材，而中間磁體142'的南極面向基材；US 7,047,883的第9D圖中所示出的磁場產生裝置包含兩個磁體144及具有屋頂形、六邊形、圓形、梯形或其他橫截面的一個磁體144'，其中兩個磁體144的北極面向基材，而中間磁體144'的南極面向基材；且US 7,047,883的第9E圖中所示出的磁場產生裝置包含五個磁體，第一磁體142為菱形磁體，其北極面向基材，第二磁體146為矩形磁體，其南極面向基材，第三磁體148為具有圓頂的磁體，其北極面向基材，第四磁體150為屋頂形的且其南極面向基材，且第五磁體152亦為屋頂形磁體且其北極面向基材。
根據另一實施例，進行步驟b)，以便使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向。針對其中本文中所描述的方法包含將塗佈層(x10)暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場以便使磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的步驟的實施例，塗佈層(x10)可以暴露於所述磁場產生裝置超過一次。本文中所描述的用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒雙軸定向的合適磁場產生裝置不受限制。如熟習此項技術者已知，片狀磁性或可磁化顏料顆粒的雙軸定向需要動態磁場(即，隨時間變化的/時間依賴性的磁場)，該動態磁場改變其方向及/或其強度，從而迫使顆粒振盪直至兩個主軸線X軸及Y軸對準為止。換言之，雙軸定向需要包含片狀磁性或可磁化顏料顆粒的塗佈層(x10)相對於磁場產生裝置的非伴隨移動。
根據WO 2018/019594 A1的第10A圖至第10B圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置(430)由至少四個磁體(M1至M4)的線性配置組成，這些磁體以交錯方式或鋸齒形定位，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。EP 2 157 141 A1在第5圖中揭露一種類似的合適磁場產生裝置，其中磁場產生裝置可用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向且由以交錯方式或鋸齒形定位的至少三個(較佳至少四個)磁體的線性配置組成。
根據WO 2018/019594 A1的第8A圖至第8B圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置(430)由具有相對磁方向的兩個偶極磁體(M1、M2)組成，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。
根據WO 2018/019594 A1的第7A圖至第7B圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置(430)由具有相同磁方向的兩個偶極磁體(M1、M2)組成，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。
根據WO 2018/019594 A1的第3A圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置(430)由包含五個偶極磁體(M1至M5)的Halbach陣列組成，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。
根據WO 2016/083259 A1的第12A圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置由包含四個結構的Halbach氣缸組合件組成，每一結構包含由電磁線線圈(未示出)包圍的磁棒(M1至M4)，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。
根據共同未決申請案EP 20176506.2的第2A圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置(430)由八個桿狀偶極磁體(M1至M8)的組合件組成，所述組合件包含：第一集合，包含第一桿狀偶極磁體(M4)及兩個第二桿狀偶極磁體(M1、M6)；第二集合，包含第一桿狀偶極磁體(M5)及兩個第二桿狀偶極磁體(M3；M8)及第一對第三桿狀偶極磁體(M2、M7)，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。
根據共同未決申請案EP 20194060.8的第5A1-3圖中所示出的一個實施例，用於使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向的合適磁場產生裝置由包含九個桿狀偶極磁體(M1至M5)的組合件組成，這些桿狀偶極磁體具有交替的南北磁方向且配置成一行，條件在於承載塗佈層的基材以本文中所描述的角度α值設置在裝置的磁場的一個或多個區域中。
根據一個實施例，本文中所描述的步驟b)由WO 2015/086257 A1中所描述的兩個磁性定向步驟組成，所述步驟由以下各者組成：i)將包含片狀磁性或可磁化顏料顆粒的塗佈層(x10)暴露於第一磁場產生裝置(諸如上文或WO 2015/086257 A1中描述的那些)的動態磁場，以便使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分雙軸定向；及ii)將塗佈層(x10)暴露於第二磁場產生裝置(諸如本文中所描述的那些)的靜磁場中，從而使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分單軸重新定向，條件在於承載塗佈層(x10)的基材(x20)以本文中所描述的角度α值設置在第二磁場產生裝置的第二磁場的一個或多個區域中。若進行這兩個步驟i)及ii)，則至少第二步驟ii)用於藉由在本文中所描述的一個或多個區域中以本文中所描述的角度α值提供承載塗佈層(x10)的基材(x20)來使片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分定向。
在磁性或可磁化顏料顆粒的本文中所描述的磁性定向期間，承載塗佈層(x10)的基材(x20)可以安置在由一種或多種非磁性材料製成的非磁性支撐板(x40)上。
與步驟b)部分同時或之後，本文中所描述的方法進一步包含用本文中所描述的固化單元(x50)至少部分固化塗佈層(x10)以便固定塗佈層(x10)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及定向以便生產具有厚度T的至少部分固化的塗佈層(x40)的步驟c)。「部分同時」意謂兩個步驟部分同時執行，即執行每一步驟的時間部分重疊。在本文中所描述的上下文中，當固化與定向步驟b)部分同時執行時，必須理解，固化在定向之後變得有效，使得顏料顆粒在OEL的完全或部分固化或硬化之前有時間進行定向。
若步驟c)在本文中所描述的步驟b)之後進行，則所述步驟之間的定時較佳地介於約0.1秒與約1.5秒之間，更佳地介於約0.1秒與0.5秒之間。
本文中所描述的方法生產本文中所描述的OEL，其中在至少部分固化的塗佈層(x40)的一個或多個區(x40-a、x40-b)中，鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
合適的固化單元(x50)包括用於紫外可見固化單元的設備，包含作為光化輻射源的高功率發光二極體(light-emitting-diode，LED)燈或電弧放電燈，諸如中壓汞弧(medium-pressure mercury arc，MPMA)燈或金屬蒸汽弧燈。本文中所描述的選擇性固化單元可以包含一個或多個固定的或可移除的光罩，該光罩包括對應於待形成為塗佈層的一部分的圖案的一個或多個空隙。一個或多個選擇性固化單元可為可定址的，諸如EP 2 468 423 A1中揭露的掃描雷射束、WO 2017/021504 A1中揭露的發光二極體(light-emitting diode，LED)陣列或包含WO 2020/148076A1中揭露的可單獨定址的光化輻射發射器陣列的光化輻射LED源。
第2A圖至第2E圖揭露本文中所描述的OEL的橫截面，其中所述OEL包含一個或多個至少部分固化的塗佈層(240、241)，這些塗佈層具有厚度(T、T’等)且包含併入其中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。
根據例如第2A圖中所示出的一個實施例，本文中所描述的OEL包含單一至少部分固化的塗佈層(210)，該塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中一個或多個區中的基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且其中顏料顆粒具有大於T的d50值。
根據例如第2B圖中所示出的一個實施例，本文中所描述的OEL獨立地包含單一至少部分固化的塗佈層(240)，該塗佈層具有厚度T且包含一個或多個第一區(240-a)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒及一個或多個第二區(240-b)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中一個或多個第一區(240-a)中的基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且一個或多個第二區(240-b)中的基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中顆粒具有大於T的d50值。
根據例如第2C圖至第2F圖中所示出的一個實施例，本文中所描述的OEL獨立地包含至少部分固化的第一塗佈層(240)，其中併入有磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ；且進一步包含至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第二塗佈層具有厚度T’以及其中併入的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的塗佈層(240)中的顏料顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的顏料顆粒具有大於T’的d50值。至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(240)至少部分或完全重疊(參見第2C圖及第2D圖)，或至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(240)相鄰(參見第2E圖)，或至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(x10)間隔開(參見第2F圖)。
第2C圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T且包含併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的第一塗佈層(240)部分重疊，其中至少部分固化的塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顏料顆粒具有大於T’的d50值。
第2D圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的第一塗佈層(240)完全重疊，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。
第2E圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(240)相鄰，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。
第2F圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(240)間隔開，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。
第2G圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(240)部分重疊，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。
第2H圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的塗佈層(240)完全重疊，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。
根據一個實施例，本文中所描述的用於生產本文中所描述的由單一至少部分固化的塗佈層(x40)製成的一個或多個OEL的方法(參見例如第2A圖)包含以下步驟： a) 在本文中所描述的基材(x20)表面上施加可輻射固化的塗佈組合物，該可輻射固化的塗佈組合物包含本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，從而形成塗佈層(X10)， b) 將塗佈層(x10)暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場，其中承載本文中所描述的塗佈層(x10)的基材(x20)設置在本文中所描述的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中本文中所描述的角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)， 與步驟b)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分固化塗佈層(x10)以將片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分固定在其採用的位置及定向以便生產具有厚度T的單一至少部分固化的塗佈層(x40)的步驟c)，所述厚度T小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值。
根據另一實施例，本文中所描述的用於生產本文中所描述的一個或多個OEL的方法包含以下步驟，該OEL單獨地由單一至少部分固化的塗佈層(x40)製成且包含所述單一至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述單一至少部分固化的塗佈層(x40)包含一個或多個第一區(x40-a)及一個或多個第二區(x40-b) (參見例如第2B圖)： a) 在本文中所描述的基材(x20)表面上施加可輻射固化的塗佈組合物，該可輻射固化的塗佈組合物包含本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，從而形成包含一個或多個第一區(x10-a)及一個或多個第二區(x10-b)的塗佈層(x10)， b) 將塗佈層(x10)暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(x30-a)的磁場，其中承載本文中所描述的塗佈層(x10)的基材(x20)設置在本文中所描述的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中本文中所描述的角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)， 與步驟b)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分選擇性地固化單一塗佈層(x10)的一個或多個第一區(x10a)以將片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分固定在其採用的位置及定向的步驟c)， d) 將單一塗佈層(x10)暴露於第二磁場產生裝置(x30-b)的磁場，以便將片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分定向在一個或多個第二區(x10b)中，其中基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由基材(x20)的二維表面在片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的第二磁場的磁場線的切線處形成的角度α'大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)，其中第二磁場產生裝置(x30-b)與步驟b)的磁場產生裝置(x30-a)相同或不同，α’不同於α，較佳地，α’與α相差至少30°；及 與步驟d)部分同時或之後，用本文中所描述的固化單元(x50)至少部分固化單一塗佈層(x10)以便形成單一至少部分固化的塗佈層(x40)的步驟e)，其中 在單一至少部分固化的塗佈層(x40)的一個或多個第一區(x40-a)中，鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，及 在單一至少部分固化的塗佈層(x40)的一個或多個第二區(x40-b)中，鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
根據另一實施例，本文中所描述的用於生產本文中所描述的一個或多個OEL的方法包含以下步驟，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(x40)中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒且包含至少部分固化的第二塗佈層(x41)中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中至少部分固化的第二塗佈層(x41)與至少部分固化的第一塗佈層(x40)至少部分或完全重疊(參見例如第2C圖至第2D圖及第2G至第2H圖)： a) 在本文中所描述的基材(x20)表面上施加第一可輻射固化的塗佈組合物，該第一可輻射固化的塗佈組合物包含本文中所描述的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述第一可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，從而形成第一塗佈層(x10)； b) 將塗佈層(x10)暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(x30-a)的磁場，其中承載本文中所描述的第一塗佈層(x10)的基材(x20)設置在本文中所描述的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中本文中所描述的角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)， 與步驟b)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分固化第一塗佈層(x10)以將第一片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分固定在其採用的位置及定向以便形成至少部分固化的第一塗佈層(x40)的步驟c)， 在步驟c)之後，將包含第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的第二可輻射固化的塗佈組合物部分(第2C圖或第2G圖)或完全(第2D圖或第2H圖)施加在至少部分固化的第一塗佈層(x40)上的步驟d)，所述第二可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，以便形成第二塗佈層(x11)，其中所述第二可輻射固化的塗佈組合物與步驟a)的可輻射固化的塗佈組合物相同或不同； 在所述第二磁場的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將第二塗佈層(x11)暴露於第二磁場產生裝置(x30-b)的第二磁場以便定向第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分的步驟e)，其中承載第二塗佈層(x41)的基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由基材(x20)的二維表面在第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的第二磁場的磁場線的切線處形成的角度α’大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)，其中第二磁場產生裝置(x30-b)與步驟b)的磁場產生裝置相同或不同，α’不同於α，較佳地α’與α相差至少30°；及 f) 與將第二塗佈層(x11)暴露於第二磁場的步驟e)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分固化第二塗佈層(x11)以便將第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及定向至少部分固定在第二塗佈層(x11)中以便形成至少部分固化的第二塗佈層(x41)的步驟， 其中鄰近的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒在至少部分固化的第一塗佈層(x40)中至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，且鄰近的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，其中鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒在至少部分固化的第二塗佈層(x41)中至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有與至少部分固化的第二塗佈層(x41)中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒不同的仰角。
根據另一實施例，本文中所描述的用於生產本文中所描述的一個或多個OEL的方法包含以下步驟，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(x40)中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒且包含至少部分固化的第二塗佈層(x41)中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中至少部分固化的第二塗佈層(x41)與至少部分固化的第一塗佈層(x40)相鄰(參見例如第2E圖)或至少部分固化的第二塗佈層(x41)與至少部分固化的第一塗佈層(x40)間隔開(第2F圖)： a) 在本文中所描述的基材(x20)表面上施加第一可輻射固化的塗佈組合物，該第一可輻射固化的塗佈組合物包含本文中所描述的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，從而形成第一塗佈層(x10)， b) 將第一塗佈層(x10)暴露於本文中所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場，其中承載本文中所描述的第一塗佈層(x10)的基材(x20)設置在本文中所描述的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中本文中所描述的角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)， 與步驟b)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分固化第一塗佈層(x10)以將第一片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分固定在其採用的位置及定向以便形成至少部分固化的第一塗佈層(x40)的步驟c)， 在步驟c)之後，施加包含第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的第二可輻射固化的塗佈組合物的步驟d)，所述第二可輻射固化的塗佈組合物處於第一液態，以便形成第二塗佈層(x11)，其中所述第二塗佈層(x11)與塗佈層(x40)相鄰(第2E圖)或間隔開(第2F圖)，且其中所述第二可輻射固化的塗佈組合物與步驟a)的可輻射固化的塗佈組合物相同或不同； 在所述第二磁場的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將第二塗佈層(x11)暴露於第二磁場產生裝置的第二磁場以便定向第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分的步驟e)，其中承載第二塗佈層(x41)的基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由基材(x20)的二維表面在第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的第二磁場的磁場線的切線處形成的角度α’大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)，其中第二磁場產生裝置(x30-b)與步驟b)的磁場產生裝置相同或不同，α’不同於α，較佳地α’與α相差至少30°；及 f) 與將第二塗佈層(x11)暴露於第二磁場的步驟e)部分同時或之後，用固化單元(x50)至少部分固化第二塗佈層(x11)以便將第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的位置及定向至少部分固定在第二塗佈層(x11)中以便形成至少部分固化的第二塗佈層(x41)的步驟， 其中鄰近的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒在至少部分固化的第一塗佈層(x40)中至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，且鄰近的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒在至少部分固化的第二塗佈層(x41)中至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，至少部分固化的塗佈層(x40)中的磁性定向的顆粒具有與至少部分固化的第二塗佈層(x41)中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒不同的仰角。
其中所描述的OEL在至少部分固化的塗佈層(x40)及至少部分固化的第二塗佈層(x41)中包含本文中所描述的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，視情況而定，其中至少部分固化的塗佈層(x40)的厚度T (參見例如第2A圖至第2E圖)小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值，且其中至少部分固化的第二塗佈層(x41)的厚度T′ (參見例如第2C圖至第2E圖)小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值。通常，本文中所描述的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有介於約5 μm與約30 μm之間的大小d50 (如利用直接光學粒度測定法量測)，且至少部分固化的塗佈層(x40)具有介於約3 μm與約30 μm之間的厚度(具體而言，針對利用絲網印刷施加的層介於約6 μm與約30 μm之間的厚度、針對利用輪轉凹版印刷施加的層介於約3 μm與約20 μm之間的厚度及針對利用柔版印刷施加的層介於約3 μm與約20 μm之間的厚度)，條件在於所述厚度小於片狀磁性或可磁化顏料顆粒的d50值。至少部分固化的塗佈層(x40、x41等)的厚度(T、T'等)在暴露於磁場產生裝置的磁場期間藉由由於顆粒的所述厚度及d50值而迫使顆粒採用最大仰角γ來直接影響片狀磁性或可磁化顏料顆粒的仰角γ。這有利地允許自由選擇磁場產生裝置，而不管其磁場均勻性/不均勻性，以生產如上文所描述的OEL。
如本文中所描述，OEL包含基材上的至少部分固化的塗佈層中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。本文中所描述的基材(x20)較佳地選自由以下各者組成的群組：紙或其他纖維材料(包括織造及非織造纖維材料)，諸如纖維素、含紙材料、玻璃、金屬、陶瓷、塑膠及聚合物、金屬化塑膠或聚合物、複合材料及其兩者或更多者的混合物或組合。典型的紙、紙狀或其他纖維材料由各種纖維製成，包括但不限於馬尼拉麻、棉花、亞麻、木漿及其混紡物。如熟習此項技術者所熟知，棉及棉/亞麻混紡物較佳用於紙幣，而木漿通常用於非紙幣的安全文件。根據另一實施例，本文中所描述的基材(x20)係基於塑膠及聚合物、金屬化塑膠或聚合物、複合材料及其兩者或更多者的混合物或組合。塑膠及聚合物的合適實例包括：聚烯烴，諸如聚乙烯(PE)及包括雙軸定向的聚丙烯(BOPP)的聚丙烯(PP)；聚醯胺；聚酯，諸如聚(對酞酸乙二酯) (PET)、聚(1,4-對酞酸丁二酯) (PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二酯) (PEN)及聚氯乙烯(PVC)。紡黏烯烴纖維，諸如以商標Tyvek ®出售的那些紡黏烯烴纖維，亦可用作基材。金屬化塑膠或聚合物的典型實例包括上文所描述的塑膠或聚合物材料，這些塑膠或聚合物材料具有連續或不連續地安置在其表面上的金屬。金屬的典型實例包括但不限於鋁(Al)、鉻(Cr)、銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)、其合金及兩種或更多種上述金屬的組合。上文所描述的塑膠或聚合物材料的金屬化可以利用電沈積製程、高真空塗佈製程或利用濺射製程來完成。複合材料的典型實例包括但不限於紙及至少一種塑膠或聚合物材料(諸如上文所描述的那些塑膠或聚合物材料)以及併入紙狀或纖維材料(諸如上文所描述的那些紙狀或纖維材料)中的塑膠及/或聚合物纖維的多層結構或層壓物。當然，基材可以包含熟習此項技術者已知的其他添加劑，諸如填料、上漿劑、增白劑、處理助劑、增強劑或濕增強劑等。當本文中所描述的OEL用於裝飾或美容目的(包括例如指甲油)時，所述OEL可以在其他類型的基材上生產，這些基材包括指甲、人造指甲或動物或人的其他部分。本文中所描述的基材(X20)可呈捲材、片材、線捲軸、膜捲軸、捲標籤或標籤原料的形式。
若本文中所描述的一個或多個OEL位於安全文件上，且出於進一步提高安全級別及對所述安全文件的偽造及非法複製的抵抗力的目的，基材可以包含印刷的、塗佈的或雷射標記的或雷射穿孔的標記、水印、安全線、纖維、量測平板、發光化合物、窗、箔、貼花及其兩者或更多者的組合。出於進一步提高安全級別及對安全文件的偽造及非法複製的抵抗力的相同目的，基材可以包含一種或多種標記物質或標籤劑及/或機器可讀物質(例如發光物質、UV/可見光/IR吸收物質、磁性物質及其組合)。
根據一個實施例，包含基材(x20)及本文中所描述的一個或多個OEL的安全文件及裝飾製品進一步包含一個或多個底漆層，其中所述一個或多個底漆層存在於基材(x20)與一個或多個OEL之間。這可以提高本文中所描述的一個或多個OEL的品質或促進黏合。這類底漆層的實例可以在WO 2010/058026 A2中找到。根據一個實施例，本文中所描述的一個或多個OEL可進一步包含存在於基材(x20)與至少部分固化的塗佈層(x40)之間的一種或多種印刷標記(或換言之，一個或多個OEL與一個或多個標記至少部分重疊)。較佳地，本文中所描述的一個或多個OEL及本文中所描述的一種或多種標記中的每一者獨立地具有標記的形狀。如本文中所使用，術語「標記(indicium)」及「標記(indicia)」應意謂由區分標記或標誌或圖案組成的連續及不連續的層。較佳地，本文中所描述的標記選自由碼、符號、字母數字符號、花紋圖案、幾何圖案(例如圓形、三角形及規則或不規則的多邊形)、字母、文字、數字、徽標、圖畫、肖像及其組合組成的群組。碼的實例包括編碼標記，諸如編碼的字母數字資料、一維條形碼、二維條形碼、QR碼、資料矩陣及IR讀取碼。本文中所描述的一個或多個標記可為實心標記及/或光柵標記。
本發明提供用於生產本文中所描述的一個或多個OEL以及存在於基材(x20)與至少部分固化的塗佈層(x40)之間的一種或多種印刷標記的方法，所述方法包含以本文中所描述的一種或多種標記的形式施加組合物的步驟，所述步驟發生在本文中所描述的步驟a)之前且進一步包含至少部分固化或硬化所述組合物的步驟。以本文中所描述的一種或多種標記的形式施加組合物的步驟可以利用非接觸式流體微分配製程進行，諸如幕塗、噴塗、氣溶膠噴射印刷、電流體動力印刷及噴墨印刷，或可以利用選自由以下各者組成的群組的印刷製程進行：轉印、絲網印刷、輪轉凹版印刷、柔版印刷、凹版印刷(在此項技術中亦稱為雕刻銅板印刷、雕刻鋼模印刷)。本發明提供用於生產本文中所描述的一個或多個OEL及存在於基材(x20)與至少部分固化的塗佈層(x40)之間以及基材(x20)與用於OEL的至少部分固化的第二塗佈層(x41)之間的一種或多種印刷標記的方法，該OEL包含例如第2E圖中所示出的兩個至少部分固化的塗佈層(x40、x41)，所述方法包含以本文中所描述的一種或多種標記的形式施加組合物的步驟，所述步驟發生在本文中所描述的步驟a)之前且進一步包含至少部分固化或硬化所述組合物的步驟。
出於藉由耐污染或耐化學性及清潔度來增加耐久性且因此增加包含本文中所描述的一個或多個OEL的安全文件或裝飾製品的循環壽命的目的，或出於修改其美學外觀(例如光學光澤)的目的，一個或多個保護層可以施加在一個或多個OEL的頂部。當存在時，一個或多個保護層通常由保護清漆製成。保護清漆可為可輻射固化的組合物、熱乾燥組合物或其任何組合。較佳地，一個或多個保護層為可輻射固化的組合物，更佳為UV-Vis可固化的組合物。保護層通常在OEL形成之後施加。
本文中所描述的OEL可直接設置在其應永久保留在其上的基材(x20)上(諸如例如用於紙幣應用或標籤應用)。替代地，亦可以將OEL設置在用於生產目的的臨時基材上，隨後自該基材移除OEL。
替代地，一個或多個黏合劑層可存在於一個或多個OEL上或可存在於基材(x20)上，所述一個或多個黏合劑層處於基材的與設置一個或多個OEL的一側相對的一側上及/或處於與一個或多個OEL相同的一側上及處於一個或多個OEL的頂部。因此，可將一個或多個黏合劑層施加至一個或多個OEL或基材，所述一個或多個黏合劑層在固化步驟完成之後施加。這種物體可以附接至各種文件或其他製品或物品，而無需印刷或其他涉及機械的且相當費力的製程。替代地，包含本文中所描述的一個或多個OEL的本文中所描述的基材可呈轉移箔的形式，其可以在單獨的轉移步驟中施加至文件或製品。為此，為基材提供剝離塗層，在剝離塗層上生產一個或多個OEL。 實例
實例及比較例藉由使用表1中給出的配方的UV-Vis可固化柔版印刷油墨及下文所描述的第一及第二磁性組合件進行。 表1
成分   
氯化聚酯(Allnex) 15重量%
三羥甲基丙烷三丙烯酸酯單體(Allnex) 64重量%
Speedcure TPO-L (Lambson) 3.5重量%
Genocure® ITX (Rahn) 2.5重量%
磁性顏料顆粒 (*) 15.0重量%
黏度(**) 300 mPas
(*) 5層板狀磁性顏料顆粒，呈現金屬銀色，具有約20 μm的直徑d 50及約1 μm的厚度的薄片形狀，得自VIAVI Solutions，Santa Rosa，CA。 (**) UV-Vis可固化柔版印刷油墨的黏度係在25℃下在Brookfield黏度計(型號「DV-I Prime」，處於100 rpm的轉軸S21)上測得的。
對於每一樣品，使用以下方法製備實例E1至E3及比較例C1至C3： a) 如上所述將表1中提供的UV-Vis可固化油墨施加在基材(x20)上以便形成塗佈層(x10)， b) 將塗佈層(x10)在一個或兩個區域(在第3A圖及第4圖中示出為A/A’)暴露於上文所描述的磁場產生裝置(x30)的磁場，以便定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分，及 c) 與暴露於磁場部分同時或之後(參見表2)，固化塗佈層(x10)，因此形成光學效應層(OEL) (x40)，該光學效應層包含具有表2中提供的仰角γ的磁性定向的板狀磁性或可磁化顏料顆粒。
第3A圖及第4圖示意性地說明承載包含顏料顆粒的塗佈層(x10)的基材(x20)在所述磁場的一個或多個區域中的一個或多個區域(示出為A、A’)中暴露於磁場產生裝置(x30)的磁場的不同實例，其中磁場為非均勻磁場(第3A圖)或為基本均勻磁場(參見第4圖)，且其中由基材(x20)的二維表面在顆粒的位置及第3A圖的兩個區域A及A'或第4圖的一個區域A內的磁場的磁場線的切線處形成的角度α大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)。 表2
   固化塗佈層(x40)的厚度T [μm] 以下各者中所示出的裝置x30 固化步驟c) 仰角γ(變化或值)
E1 8 第3A圖 與步驟b)部分同時 第5A圖
C1 24 第3A圖 與步驟b)部分同時 第5A圖
E2 8 第3A圖 在步驟b)後 第5B圖
C2 24 第3A圖 在步驟b)後 第5B圖
E3 8 第4圖 與步驟b)部分同時 14° ± 1°
C3 24 第4圖 與步驟b)部分同時 28° ± 1°
至少部分固化層(x40)中的顏料顆粒的仰角γ的變化示出於第5A圖及第5B圖中，其中x軸(以mm為單位)對應於與至少部分固化層(x40)的邊緣相距的距離，15 mm的值對應於第3A圖中所示出的磁場產生裝置的中心及至少部分固化層(x40)的中心。如第5A圖至第5B圖中所示出的實例中所見，不能藉由錐光散射測量量測在0 mm至2 mm及28 mm至30 mm下的對應γ角度。
對於第3A圖中所說明的磁場產生裝置，由基材(x20)在顆粒的位置處的二維表面及一個或多個區域內的磁場的磁場線的切線形成的角度α已使用軟體Vizimag 3.19計算且提供於表3中。 表3
E1至E2 與至少部分固化層(x40)的邊緣相距的距離/mm 所計算角度α
A 3 54.6°
5 41.6°
10 17.4°
11* 13.6
C 12 10°
13 6°
17 174°
18 170.0°
A’ 19* 166.5°
20 162.7°
25 140.3°
27 130.0°
*拐點前的最後一個點，亦即，分別為區域A、A’的最後一個點 步驟a)
將表1中所描述的UV-Vis可固化油墨施加至一塊PET (來自Folex的BG71彩色雷射列印機及複印機OHP膜，100微米厚，45 mm × 30 mm) (x20)上以形成塗佈層(45 mm × 30 mm) (x10)，其中所述施加步驟係經由半自動實驗室塗佈機(K101控制塗佈機，RK列印)使用C1至C3的塗佈桿Nr 4 (標稱塗佈層厚度為36 μm；固化塗佈層的所量測塗佈層厚度24 μm)或E1至E3的塗佈桿Nr 2 (標稱塗佈層厚度為12 μm；固化塗佈層的所量測塗佈層厚度8 μm)進行的。
用於實例E1至E3及比較例C1至C3的油墨具有使其適合於柔版印刷的黏度，因此其中所使用的施加方法模仿柔版印刷製程。 步驟b) 用於在不均勻磁場內定向的磁場產生裝置(第3A圖)
第3A圖中所示出的磁場產生裝置(330) (出於圖式的清楚起見未按比例示出)用於定向顏料顆粒。磁場產生裝置(330)為桿狀偶極磁體(M1)，其由NdFeB N42製成且具有以下尺寸：30 mm (L1) × 30 mm (L2) × 6 mm (L3)。磁場產生裝置(330)的面朝基材(320)的表面與塗佈層(310)之間的距離為6 mm。 用於在均勻磁場內定向的磁場產生裝置(第4圖)
第4圖中所示出的磁場產生裝置(430) (出於圖式的清楚起見未按比例示出)用於定向顏料顆粒。磁場產生裝置(430)包含兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)及兩個極片(P1、P2)。
兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)中的每一者由NdFeB N42製成且具有以下尺寸：40 mm (L1) × 40 mm (L2) × 10 mm (L3)。
兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)置放於彼此相距約40 mm的距離(d1)處。兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)中的每一者的磁軸基本上平行於所述磁體的長度(L1)，所述兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)的磁方向指向相同方向。
兩個極片(P1、P2)中的每一者具有以下尺寸： 60 mm (L4) × 40 mm (L5) × 3 mm (L6)。兩個極片(P1、P2)由鐵(ARMCO ®)製成。
兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)及兩個極片(P1、P2)安置成形成具有居中矩形立方體空隙的矩形立方體，所述空隙由區域A組成，其中磁場為基本均勻的，且其中磁場線基本上彼此平行，使得兩個極片(P1、P2)之間的距離(d2)為約40 mm，亦即，兩個極片(P1、P2)之間的距離(d2)為兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)的長度(L1)，且兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)之間的距離為40 mm。
基材(420)及塗佈層(410)安置於如第4圖中所說明的磁磁場產生裝置(430)的空隙的中心，同時採用角度α，角度α由基材(420)在顆粒的位置處的二維表面及區域A內的磁場的磁場線的切線形成，其中磁場為均勻的，其具有約30°的值。 步驟c)
與暴露於磁場產生裝置(x30)的磁場部分同時或在暴露於磁場產生裝置(x30)的磁場後(參見表2)，塗佈層(x10)在暴露於來自Phoseon (Type FireFlex 50 × 75 mm，395 nm，8W/cm 2)的UV-LED燈約0.5秒後固化，從而形成光學效應層(optical effect layer，OEL)，其包含具有表2中提供的仰角γ的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。
對於實例E2及比較例C2，UV-LED燈安置於與磁場產生裝置(330)的邊緣相距10 cm的距離處，亦即，將基材(320)自磁場產生裝置(330)移開以暴露於UV-LED燈，UV-LED燈與塗佈層(320)之間的距離為約1 cm且曝光時間為約0.5秒。
對於實例E3及比較例C3，在約1秒之後，塗佈層(610)由如第4圖中所說明的固化單元(450) (UV LED燈(FireFly 395 nm，4W/cm 2，來自Phoseon)至少部分地固化。 由錐光散射測量進行的仰角量測
錐光散射儀量測已藉由使用如WO 2019/038371 A1，第4A圖(自Eckhartd Optics LLC, 5430 Jefferson Ct, White Bear Lake, MN 55110; http://eckop.com獲得)中所描述的錐光散射儀來進行。仰角γ係在約1 mm 2的塗佈層表面上量測的，亦即，所報導值係在約一千個顏料顆粒上求平均的。表2中提供的所量測固化塗佈層厚度係藉由量測塗佈及未塗佈基材的重量差且將重量差除以塗佈層的表面及塗佈組合物密度來判定的。
如第5A圖至第5B圖中所示出，由根據本發明的樣品E1至E2製成的光學效應層(optical effect layer，OEL)呈現顏料顆粒的仰角γ的變化，其遵循達到平穩值的曲線(區A及A')。如此獲得的光學效應層(optical effect layer，OEL)包含在至少部分固化的塗佈層(x40)的第一區(對應於磁場的區域A)中具有基本上彼此平行的主軸線X的鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒及在至少部分固化的塗佈層(x40)的第二區(對應於磁場的區域A')中具有基本上彼此平行的主軸線X的鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒在所述第一區及所述第二區中具有不同仰角。
與由根據本發明的樣品E1至E2製成的光學效應層(optical effect layer，OEL)相反，由比較樣品C1至C2製成的光學效應層(optical effect layer，OEL)呈現顏料顆粒的仰角γ的變化，其遵循不具有平穩絕對值的不斷增加的線。
由於塗佈層(410)在一個區域(示出為A)中暴露於磁場產生裝置(x40)的磁場(其中磁場為基本均勻的)，因此由根據本發明的樣品E3製成的光學效應層(optical effect layer，OEL)在OEL的整個表面上呈現恆定仰角γ。仰角γ由於層厚度(8微米小於顏料顆粒的d50值(20微米)，亦即，本發明的部分)而比角度α小得多。
由於塗佈層(410)在一個區域(示出為A)中暴露於磁場產生裝置(x40)的磁場(其中磁場為基本均勻的)，因此由比較樣品C3製成的光學效應層(optical effect layer，OEL)在OEL的整個表面上呈現恆定仰角γ。然而，仰角γ由於層厚度(24微米大於顏料顆粒的d50 (20微米，亦即，並非本發明的部分)而類似於角度α。
出於比較的目的，第6圖揭露根據共同未決申請案EP 20194060.8的實例，其中包含顏料顆粒的塗佈層(510)在區域(示出為B)中暴露於磁場產生裝置(530)的磁場，其中磁場為基本均勻的，且其中承載塗佈層(510)的基材(520)設置在所述區域中，其中磁場為基本均勻的，其具有由塗佈層(510)及與區域B內的磁場的磁場線的切線形成的角度α，其中磁場為基本均勻的，大於0°且小於30° (0° ＜ α ＜ 30°)或大於150°且小於180° (150° ＜ α ＜ 180°)，亦即，角度明顯不同於本發明中所使用的角度。
240、241、310、310-a、310-b、410、610:塗佈層 240-a:第一區 240-b:第二區 320、420、620:基材 330、430、630:磁場產生裝置 450:固化單元 A、A’:區域 A1、A2:層 d1、d2:距離 L1~L6:長度 M1、M2:桿狀偶極磁體 T、T’:厚度 X、Y:主軸線 α、α’:角度 γ、γ’:仰角
現在參考附圖及具體實施例更詳細地描述包含本文中所描述的一個或多個光學效應層(optical effect layers，OEL)的安全文件或製品以及本文中所描述的用於在基材(x20)上生產所述OEL的方法，其中 第1圖示意性地說明具有其主軸線X及其主軸線Y的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。 第2A圖至第2H圖說明OEL的橫截面，該OEL包含一個或多個至少部分固化的塗佈層(240、241)，這些塗佈層具有厚度T、T’，且包含併入其中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒。 第2A圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含單一至少部分固化的塗佈層(240)，該塗佈層具有厚度T，且包含併入其中的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中一個或多個區中的基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且其中顆粒具有大於T的d50值。 第2B圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含單一至少部分固化的塗佈層(240)，該塗佈層具有厚度T，包含一個或多個第一區(240-a)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒及一個或多個第二區(240-b)中的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中一個或多個第一區(240-a)中的基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且一個或多個第二區(240-b)中的基本上所有的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中顆粒具有大於T的d50值。 第2C圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T且包含併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的第一塗佈層(240)至少部分重疊，其中至少部分固化的塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顏料顆粒具有大於T’的d50值。 第2D圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的第一塗佈層(240)完全重疊，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。 第2E圖至第2F圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的第一塗佈層(240)相鄰(第2E圖)或與至少部分固化的第一塗佈層(240)間隔開(第2F圖)，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。 第2G圖至第2H圖示意性地說明OEL的橫截面，該OEL包含至少部分固化的第一塗佈層(240)及至少部分固化的第二塗佈層(241)，該第一塗佈層具有厚度T以及併入其中的磁性定向的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒，該第二塗佈層具有厚度T′以及併入其中的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述至少部分固化的第二塗佈層(241)與至少部分固化的第一塗佈層(240)至少部分(第2G圖)或完全(第2H圖)重疊，其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的基本上所有的第一片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的仰角γ，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的基本上所有的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有基本上相同的附加仰角γ’，所述仰角γ及附加仰角γ’彼此不同且/或不共面，且其中至少部分固化的第一塗佈層(240)中的第一顆粒具有大於T的d50值，且至少部分固化的第二塗佈層(241)中的第二顆粒具有大於T’的d50值。 第3A圖至第3B圖及第3D圖示意性地說明用於在基材(320)上的塗佈層(310)中定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒的合適磁場產生裝置(330)的橫截面，所述裝置(330)由桿狀偶極磁體組成，其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒在兩個區域中暴露於磁場產生裝置(330)的磁場的磁場(磁場線示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)，其中磁場為基本不均勻的(示出為A及A')。 第3C圖示意性地說明用於在基材(320)上具有兩個區(310-a及310-b)的單一不連續塗佈層(310)或兩個塗佈層(310-a及310-b)中定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒的合適磁場產生裝置(330)，所述裝置(330)由桿狀偶極磁體組成，其中兩個區(310-a及310-b)的片狀磁性或可磁化顏料顆粒暴露於磁場產生裝置(330)的磁場的磁場(磁場線示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)，一個區域中各一個，其中磁場為基本不均勻的(示出為A及A’)。 第4圖示意性地說明用於在基材(420)上的塗佈層(410)中定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒的合適的磁場產生裝置(430)，所述裝置(430)由具有相同磁方向的兩個桿狀偶極磁體(M1、M2)及鐵軛(Y)組成，其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個區域中暴露於桿狀偶極磁體(430)的磁場的磁場(磁場線示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)，其中磁場為基本均勻的(示出為虛線矩形A)，且其中承載塗佈層(410)的基材(420)以特定角度α設置在所述區域A中。 第5A圖至第5B圖說明在至少部分固化的塗佈層(實例E1至E2及比較例C1至C2)中片狀磁性或可磁化顏料顆粒的仰角γ的變化，該塗佈層已經用第3A圖中所示出的磁場產生裝置的磁場磁性定向，其中x軸(以mm為單位)對應於距至少部分固化層(x40)的邊緣的距離，15 mm的值對應於第3A圖中所示出的磁場產生裝置的中心及至少部分固化層(x40)的中心。 第6圖示意性地說明在共同未決申請案EP 20194060.8中揭露的磁場產生裝置(630)，其中所述裝置用於在基材(620)上的塗佈層(610)中定向片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述裝置(630)由桿狀偶極磁體組成，其中片狀磁性或可磁化顏料顆粒在一個區域中暴露於磁場產生裝置(630)的磁場的磁場(磁場線示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)，其中磁場為基本均勻的(示出為B)，其中承載塗佈層(610)的基材(620)設置在所述區域B中，其中磁場為基本均勻的，其具有由塗佈層(610)及與區域B內的磁場的磁場線的切線形成的角度α，其中磁場為基本均勻的，該角度α為約30°。
為便於說明，圖式中所示出的磁場產生裝置(x30)的磁場的磁場線(示出為具有自北極指向南極的箭頭的線)利用模擬獲得，所述磁場模擬已使用軟體Vizimag 3.19執行。
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無 國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
240:塗佈層
T:厚度
γ:仰角

Claims (15)

  1. 一種用於在具有一二維表面的一基材(x20)上生產一個或多個光學效應層(OEL)的方法，該一個或多個光學效應層包含多種磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述方法包含以下步驟: a) 在該基材(x20)表面上施加一可輻射固化的塗佈組合物，該可輻射固化的塗佈組合物包含具有一主軸線X且具有一d50值的多種片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述可輻射固化的塗佈組合物處於一第一液態，從而形成一塗佈層(x10)； b) 在所述磁場的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將該塗佈層(x10)暴露於一磁場產生裝置(x30)的一磁場，以便定向該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分， 其中承載該塗佈層(x10)的該基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由該基材(x20)的該二維表面在該些顆粒的該些位置及該一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的該磁場的多個磁場線的一切線處形成的一角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)； c) 與步驟b)部分同時或之後，用一固化單元(x50)至少部分固化該塗佈層(x10)以便固定該塗佈層(x10)中的該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該位置及定向以便生產具有一厚度T的一至少部分固化的塗佈層(x40)的一步驟， 其中該至少部分固化的塗佈層(x40)的該厚度T小於該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該d50值，且 其中在該至少部分固化的塗佈層(x40)的一個或多個區(x40-a、x40-b)中，多種鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
  2. 如請求項1所述之方法，其中該至少部分固化的塗佈層(x40)的該厚度T小於d50*sin(α) (T ＜ d50 * (sinα))。
  3. 如請求項1至2中任一項所述之方法，其中在該基材(x20)表面上施加該可輻射固化的塗佈組合物的該步驟a)利用選自由絲網印刷、輪轉凹版印刷及柔版印刷組成的群組的一印刷製程進行，較佳地利用柔版印刷進行。
  4. 如請求項1或2所述之方法，其中該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分由多種片狀光學可變磁性或可磁化顏料顆粒構成。
  5. 如請求項4所述之方法，其中該些片狀光學可變磁性或可磁化顏料顆粒選自由多種片狀磁性薄膜干涉顏料、多種片狀磁性膽甾醇型液晶顏料、多種經干涉塗佈的磁性顏料顆粒及其多種混合物的群組。
  6. 如請求項4所述之方法，其中該些片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分由呈現一金屬色、較佳地一銀色或一金色的多種片狀磁性或可磁化顏料顆粒構成。
  7. 如請求項1或2所述之方法，其中該磁場產生裝置(x30)為具有一磁性軸的一桿狀偶極磁體，其磁性軸基本平行於該基材(x20)的該二維表面，且其中該步驟b)包含在所述磁場的該一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將該塗佈層(x10)暴露於所述磁場產生裝置(x30)的該磁場之步驟，其中該磁場在整個感興趣區域或多個感興趣區域上不具有一基本恆定的幅度及方向，或基本上不局限於一平面，該些磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒經歷多個不同的角度α。
  8. 如請求項1或2所述之方法，其中該步驟b)包含在所述磁場的該一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將該塗佈層(x10)暴露於一磁場產生裝置(x30)的該磁場之步驟，其中該磁場在該整個感興趣區域或該些感興趣區域上具有一基本恆定的幅度及方向，或基本上局限於一平面，該些磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒經歷基本相同的角度α。
  9. 如請求項1或2所述之方法，其中該步驟b)包含在該整個感興趣區域或該些感興趣區域上將該塗佈層(x10)暴露於一磁場之步驟，該磁場具有一基本恆定的幅度及方向或基本上局限於一平面，且其中該磁場產生裝置(x30)包含具有一相同的磁方向及一相同的長度的兩個間隔開的桿狀偶極磁體(M1、M2)及具有一相同長度的配置為一矩形組合件的兩個間隔開的極片(P1、P2)，其中M1不與M2相鄰且面向M2，P1不與P2相鄰且面向P2，且其中P1置放在距P2的對應於M1/M2的該長度的一距離處。
  10. 如請求項9所述之方法，其中在所述一個或多個區域(A、A’、A i ’)中，該些磁場線基本上彼此平行。
  11. 如請求項1或2所述之方法，其中該一個或多個光學效應層(OEL)獨立地由單一至少部分固化的塗佈層(x40)製成且在所述單一至少部分固化的塗佈層(x40)中包含多種磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒，所述單一至少部分固化的塗佈層(x40)包含一個或多個第一區(x40-a)及一個或多個第二區(x40-b)，其中所述方法包含以下步驟： a) 在本文中所描述的該基材(x20)表面上施加包含本文中所描述的該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該可輻射固化塗佈組合物，以便形成包含一個或多個第一區(x10-a)及一個或多個第二區(x10-b)的單一塗佈層(x10)， b) 將該單一塗佈層(x10)暴露於該磁場產生裝置(x30)的該磁場，其中承載本文中所描述的該單一塗佈層(x10)的該基材(x20)設置在該一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中該角度α大於或等於12°且小於或等於約75° (12° ≤ |α| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α| ≤ 168°)， 與該步驟b)部分同時或之後，用該固化單元(x50)至少部分選擇性地固化該單一塗佈層(x10)的該一個或多個第一區(x10a)以將該些片狀磁性或可磁化顆粒的至少一部分固定在其多個採用的位置及定向的該步驟c)， d) 將該單一塗佈層(x10)暴露於一第二磁場的該磁場，以便將該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分定向在該一個或多個第二區(x10b)中，其中該基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由該基材(x20)的該二維表面在該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該些位置及該一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的該第二磁場的多個磁場線的一切線處形成的一角度α'大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)，其中該第二磁場產生裝置(x30-b)與步驟b)的該磁場產生裝置相同或不同，α’不同於α，較佳地，α’與α相差至少30°；及 與該步驟d)部分同時或之後，用本文中所描述的該固化單元(x50)至少部分固化該單一塗佈層(x10)以便形成該單一至少部分固化的塗佈層(x40)的該步驟e)，其中 在該單一至少部分固化的塗佈層(x40)的該一個或多個第一區(x40-a)中，多種鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，及 在該單一至少部分固化的塗佈層(x40)的該一個或多個第二區(x40-b)中，多種鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X。
  12. 如請求項1或2所述之方法，其中該一個或多個光學效應層(OEL)包含該至少部分固化的塗佈層(x40)中的多種磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒且包含一至少部分固化的第二塗佈層(x41)中的多種磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒，其中該至少部分固化的第二塗佈層(x41)與該至少部分固化的塗佈層(x40)至少部分或完全重疊，或該至少部分固化的第二塗佈層(x41)與該至少部分固化的塗佈層(x40)相鄰，或該至少部分固化的第二塗佈層(x41)與該至少部分固化的塗佈層(x40)間隔開，所述方法進一步包含以下步驟： 在步驟c)之後，施加包含該些第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的一第二可輻射固化塗佈組合物的一步驟d)，所述第二可輻射固化塗佈組合物處於一第一液態，以便形成該第二塗佈層(x11)，其中所述第二可輻射固化塗佈組合物與步驟a)的該可輻射固化塗佈組合物相同或不同； 在所述第二磁場的一個或多個區域(A、A'、A i ’)中將該第二塗佈層(x11)暴露於一第二磁場產生裝置(x30-b)的一第二磁場以便定向該些第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的至少一部分的一步驟e)，其中承載該第二塗佈層(x11)的該基材(x20)設置在所述一個或多個區域(A、A'、A i ’)中，且其中由該基材(x20)的該二維表面在該些第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該些位置及該一個或多個區域(A、A'、A i ’)內的該第二磁場的多個磁場線的一切線處形成的一角度α’大於或等於12°且小於或等於75° (12° ≤ |α’| ≤ 75°)或大於或等於105°且小於或等於168° (105° ≤ |α’| ≤ 168°)， 其中該第二磁場產生裝置(x30-b)與步驟b)的該磁場產生裝置相同或不同，α’不同於α，較佳地α’與α相差至少30°；及 f) 與將該第二塗佈層(x11)暴露於該第二磁場的該步驟e)部分同時或之後，用一固化單元(x50)至少部分固化該第二塗佈層(x11)以便將該些第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該位置及該定向至少部分固定在該第二塗佈層(x11)中以便產生該至少部分固化的第二塗佈層(x41)的一步驟，其中在該至少部分固化的塗佈層(x40)中，多種鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X，及 在該第二塗佈層(x41)中，多種鄰近的磁性定向的第二片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的主軸線X， 該至少部分固化的塗佈層(x40)中的該些磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒具有與該至少部分固化的第二塗佈層(x41)中的該些磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒不同的一仰角。
  13. 如請求項1或2所述之方法，進一步包含以一個或多個標記的形式施加一組合物的一步驟及至少部分固化或硬化所述組合物的一步驟，所述一個或多個標記存在於該基材(x20)與該至少部分固化的塗佈層(x40)之間，所述步驟在將所述可輻射固化的塗佈組合物施加至該基材(x20)表面上的該步驟a)之前進行。
  14. 一種利用如請求項1至13中任一項所述之方法獲得的光學效應層(OEL)，該光學效應層(OEL)包含一至少部分固化的層(x40)，該層具有一厚度T且由一可輻射固化的塗佈組合物製成，該塗佈組合物包含具有一主軸線X且具有一d50值的多種磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒， 其中該至少部分固化的塗佈層(x40)的該厚度T小於該些片狀磁性或可磁化顏料顆粒的該d50值，且其中在所述至少部分固化的層(x40)的一個或多個區(x40-a、x40-b)中，多種鄰近的磁性定向的片狀磁性或可磁化顏料顆粒至少具有其基本上彼此平行的一主軸線X。
  15. 一種安全文件或裝飾製品，包含利用如請求項1至13中任一項所述之方法獲得的該基材(x20)及該一個或多個光學效應層(OEL)或如請求項14所述之一個或多個光學效應層(OEL)。
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