TW202237700A - 聚醯胺醯亞胺樹脂以及包含其的聚醯胺醯亞胺膜和窗覆蓋膜 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種聚醯胺醯亞胺樹脂，以及包括該聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺膜和窗覆蓋膜。更具體地，本發明提供一種用於製備聚醯胺醯亞胺膜的聚醯胺醯亞胺樹脂、一種使用該聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺膜、以及一種包括該聚醯胺醯亞胺樹脂的窗覆蓋膜，所述聚醯胺醯亞胺膜滿足光學性能和機械性能二者處於相互權衡的關係，並具有比傳統聚醯胺醯亞胺膜更好的機械性能。

Description

聚醯胺醯亞胺樹脂以及包含其的聚醯胺醯亞胺膜和窗覆蓋膜

本發明涉及聚醯胺醯亞胺樹脂，以及包含該聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺膜和窗覆蓋膜。更具體地，本發明涉及用於製備聚醯胺醯亞胺膜的聚醯胺醯亞胺樹脂、使用該聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺膜以及包括該聚醯胺醯亞胺樹脂的窗覆蓋膜，所述聚醯胺醯亞胺膜滿足光學性能和機械性能二者處於相互權衡（trade-off）的關係，並具有比傳統聚醯胺醯亞胺膜更好的機械性能。

薄型顯示裝置以觸控式螢幕面板的形式實現，並用於各種智慧型設備，包括智慧型電話、平板電腦和各種可穿戴設備。

使用觸控式螢幕面板的顯示裝置在顯示面板上設置有包括回火玻璃或塑膠膜的窗覆蓋物，以用於保護顯示面板免受刮傷或外部衝擊。

由於窗覆蓋物是形成在顯示裝置最外部分中的構造（configuration），所以應滿足耐熱性、機械性能和光學性能，並且尤其重要的是，顯示品質高且不發生光失真（light distortion），例如斑紋（Mura）現象和圖像失真（image distortion）。

聚醯亞胺系樹脂（polyimide-based resin）等被用作應用於窗覆蓋膜的聚合物材料，而為了將聚合物應用於可折疊顯示器等，需要改善機械性能，但是，當為了改善機械性能而大量使用具有剛性結構的單體時，例如黃色指數和透光率的光學性能劣化，因此難以同時滿足光學性能和機械性能二者。

然而，為了將膜用作撓性顯示器的窗覆蓋膜，以及持續開發撓性顯示器，仍需要開發一種同時滿足機械性能和光學性能二者的膜。

[技術問題]

本發明之一實施態樣旨在提供一種聚醯胺醯亞胺樹脂和使用該聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺膜，該聚醯胺醯亞胺樹脂具有優異的機械性能，如高強度和高抗衝擊性，並具有優異的光學性能，如高總透光率和低黃色指數，使得該樹脂可以被用於窗覆蓋膜來替代顯示器的窗覆蓋玻璃。

特別地，本發明之一實施態樣旨在提供一種聚醯胺醯亞胺樹脂，以及與傳統開發的聚醯胺醯亞胺膜相比同時滿足改善的機械性能和改善的光學性能的聚醯胺醯亞胺膜。

本發明之另一實施態樣旨在提供一種新的窗覆蓋膜，其滿足優異的機械性能、熱性能和各種光學性能，並且還可以解決例如光失真等問題，從而替代回火玻璃。

[問題的解決方案]

在一個一般方案中，聚醯胺醯亞胺樹脂包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯（diacid dichloride）的結構單元、以及衍生自二酐的結構單元， 其中該芳香族二胺包括由以下化學式1表示的化合物，且 芳香族二醯二氯包括對苯二甲醯二氯： [化學式1]

。

在一例示性實施態樣中，芳香族二胺可進一步包括不同於由化學式1表示的化合物的第二芳香族二胺。

在一例示性實施態樣中，第二芳香族二胺可包括經三氟烷基取代的芳香環。

在一例示性實施態樣中，第二芳香族二胺可包括2,2’-雙（三氟甲基）-聯苯胺。

在一例示性實施態樣中，二酐可包括選自芳香族二酐和環脂族二酐的任意一種或二種以上。

在一例示性實施態樣中，二酐可包括一種或二種以上的芳香族二酐以及一種或二種以上的環脂族二酐。

在一例示性實施態樣中，芳香族二酐可包括4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐、聯苯四甲酸二酐、或其組合。

在一例示性實施態樣中，環脂族二酐可包括1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐。

在一例示性實施態樣中，基於衍生自芳香族二胺的結構單元的總莫耳數，衍生自由化學式1表示的化合物的結構單元的含量可以為50莫耳%或以下。

在一例示性實施態樣中，基於100莫耳的衍生自芳香族二胺的結構單元，衍生自芳香族二醯二氯的結構單元的含量可為50莫耳%或以上。

在一例示性實施態樣中，衍生自芳香族二胺的結構單元對衍生自芳香族二醯二氯的結構單元與衍生自二酐的結構單元之和的當量比可為1：0.9至1：1.1。

在一例示性實施態樣中，聚醯胺醯亞胺樹脂的重均分子量可為200,000克／莫耳或以上。

在另一個一般方案中，聚醯胺醯亞胺樹脂組合物包括根據上述例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺樹脂。

在另一個一般方案中，聚醯胺醯亞胺膜包括根據上述例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺樹脂。

在一例示性實施態樣中，聚醯胺醯亞胺膜的模量可為6 GPa或以上。

在一例示性實施態樣中，聚醯胺醯亞胺膜可具有根據ASTM D1003在400奈米至700奈米波長下測得的87%或以上的總透光率，根據ASTM D1003測得的2.0%或以下的霧度，以及根據ASTM E313測得的5或以下的黃色指數。

在一例示性實施態樣中，聚醯胺醯亞胺膜的厚度可為1微米至500微米。

在另一個一般方案中，窗覆蓋膜包括根據上述例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺樹脂或聚醯胺醯亞胺膜。

在本發明之一例示性實施態樣中，窗覆蓋膜可在聚醯胺醯亞胺膜的至少一個表面上具有選自以下任意一個或多個塗層：硬塗層、防靜電層、防指紋層、防汙層、防刮層、低折射層、防反射層、及衝擊吸收層。

在又一一般方案中，撓性顯示面板包括根據上述例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺膜。

[有益效果]

根據例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺樹脂和使用該聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺膜具有優異的機械性能和優異的光學性能二者，因此，可以將其應用於窗覆蓋膜替代顯示器的覆蓋玻璃。

此外，因為聚醯胺醯亞胺膜可以提供比傳統聚醯胺醯亞胺膜更好的機械性能，所以它可以提供由可捲曲（rollable）和撓性（flexible）材料製成的高強度的窗覆蓋膜。

在下文中，將詳細描述本發明例示性實施態樣。然而，本發明可以各種形式實現，而不限於本文所描述的例示性實施態樣。

此外，除非另有限定，否則本發明說明書中所使用的技術術語和科學術語具有本領域普通技術人員通常理解的含義。在本說明書中，除非文中另有說明，否則單數形式也包括複數形式。

在描述本發明的整個說明書中，除非明確地作出相反的描述，否則「包括（comprising）」任何要素將被理解為暗示進一步包括其他要素，而不是排除任何其他要素。

在下文中，除非在本說明書中另有限定，否則應當理解，當例如層（layer）、膜（film）、薄膜（thin film）、區域（region）、或基板（substrate）之類的元件被稱為在另一元件「上（on） 」或「之上（above） 」時，它可以直接在另一元件上，或者也可以存在介入中間的元件（intervening elements）。

在下文中，除非本說明書中另有限定，否則「其組合（combination thereof）」是指組成要素的混合物或共聚物。

在下文中，除非本說明書中另有限定，「經取代的（substituted）」是指化合物中的氫原子被取代基所取代，例如，該取代基可以選自氘、鹵素原子（F、Br、Cl或I）、羥基、硝基、氰基、胺基、疊氮基（azido group）、甲脒基（amidino group）、肼基（hydrazino group）、亞肼基（hydrazono group）、羰基、胺甲醯基、硫醇基、酯基，羧基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1至C30烷基、C2至C30烯基、C2至C30炔基、C6至C30芳基、C7至C30芳烷基、C1至C30烷氧基、C1至C20雜烷基、C3至C20雜芳烷基、C3至C30環烷基、C3至C15環烯基、C6至C15環炔基、C2至C30雜環基、及其組合。

在下文中，除非本說明書中另有限定，否則樹脂包括均聚物和共聚物，並且共聚物包括交替聚合物、嵌段共聚物、無規共聚物、支鏈共聚物、交聯共聚物、或它們全部。

在下文中，除非本說明書中另有限定，否則聚醯胺樹脂係指具有含醯胺鍵結構單元的樹脂，且聚醯胺醯亞胺樹脂係指具有含醯胺鍵結構單元和含醯亞胺鍵結構單元的樹脂。

在下文中，將描述根據例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺樹脂。

傳統上，為了提高聚醯亞胺膜或聚醯胺醯亞胺膜的機械性能，使用具有衍生自含剛性結構之化合物的結構單元的聚醯亞胺樹脂或聚醯胺醯亞胺樹脂。然而，相應地，樹脂之間的緊密度（closeness）增加從而增加在形成膜時厚度方向上的延遲（retardation， R _th），從而導致在將膜應用於顯示器等時產生失真（distortion），且光學性能劣化，例如，總透光率降低以及黃色指數大幅增加。因此，需要一種能夠賦予優異機械性能以及優異光學性能二者的聚醯胺醯亞胺樹脂。

作為改善這種情況的研究結果，本發明的發明人證實，該問題可藉由使用具有由芳香族二胺和芳香族二醯二氯一起限定的結構的化合物來解決。

更具體地，芳香族二胺可包括由以下化學式1表示的化合物（在下文中，也稱為AB-TFMB），且芳香族二醯二氯可包括對苯二甲醯二氯（在下文中，也稱為TPC）： [化學式1]

根據例示性實施態樣，提供一種聚醯胺醯亞胺，該聚醯胺醯亞胺包括衍生自包括由化學式1表示的化合物（在下文中，也稱為AB-TFMB）的芳香族二胺的結構單元、衍生自包括對苯二甲醯二氯的芳香族二醯二氯（在下文中，也稱為TPC）的結構單元、以及衍生自二酐的結構單元。聚醯胺醯亞胺樹脂包括AB-TFMB和TPC，從而提供優異的機械性能和優異的光學性能二者。

不受特定理論的限制，AB-TFMB可以在一個分子中包括多個醯胺鍵，並且根據AB-TFMB與TPC的反應可以進一步衍生出醯胺基團。相應地，樹脂中包含多個醯胺鍵，從而增加醯胺鍵的分子內相互作用及／或分子間相互作用，以大幅提高機械性能。

此外，不受特定理論的限制，AB-TFMB和TPC二者都包括芳香環，例如苯環，從而增加樹脂的碳含量。因此，可以提供具有更好的機械性能和充分的光學性能的膜。

儘管製備樹脂的方法沒有特別限制，例如，芳香族二胺與TPC可以反應以製備具有醯胺末端（amide end）的寡聚物，然後該寡聚物可與芳香族二胺及／或二酐反應以製備聚醯胺醯亞胺樹脂。因此，該樹脂進一步包括源自AB-TFMB的醯胺鍵（-NHCO-）以及存在於寡聚物末端的醯胺基團，從而獲得具有更為改善的光學性能和機械性能的聚醯胺醯亞胺樹脂。

作為製備樹脂的另一個實例，可包括如下製備具有聚醯胺醯亞胺結構的樹脂的方法：藉由使芳香族二胺、TPC和二酐同時反應，而不需要如上所述的製備寡聚物的過程，但是較佳地，該方法包括如上所述的製備寡聚物的過程以提供具有更好的機械性能的膜。

下面將描述聚醯胺醯亞胺樹脂的具體製備方法。

作為芳香族二胺，係單獨使用由化學式1表示的AB-TFMB，或者根據需要混合本領域常用的芳香族二胺。

此處基於芳香族二胺（衍生自其的結構單元）的總莫耳數，可包含50莫耳%或以下，例如40莫耳%或以下，例如30莫耳%或以下，例如25莫耳%或以下，例如20莫耳%或以下，或例如15莫耳%或以下的AB-TFMB（衍生自其的結構單元），但是本發明不限於此。另外，基於AB-TFMB（衍生自其的結構單元）和芳香族二胺（衍生自其的結構單元）的總莫耳數，AB-TFMB（衍生自其的結構單元）的含量可為3莫耳%或以上，例如5莫耳%或以上，但是本發明不限於此。當包含的AB-TFMB（衍生自其的結構單元）在上述範圍時，機械性能和光學性能可以更好。

在下文中，由化學式1表示的化合物可以是第一芳香族二胺，並且作為實例，芳香族二胺可進一步包括不同於由化學式1表示的化合物的第二芳香族二胺。

例如，第二芳香族二胺可包括經取代或未經取代的C6至C30芳香環，其中芳香環可以是單環；二個或多個芳香環稠合的稠環（fused ring）；或其中二個或多個芳香環經由單鍵、C1至C5伸烷基、或O、或C(=O)連接的非稠環（non-fused ring）。

例如，第二芳香族二胺可以是引入氟取代基的化合物，並且藉由使用該引入氟取代基的芳香族二胺，聚醯胺醯亞胺樹脂可以提供更好的光學性能。此外，與芳香族二醯二氯，尤其是對苯二甲醯二氯（TPC）一起使用，從而提供更高的總透光率、低霧度、低黃色指數和優異的機械性能。

具體地，第二芳香族二胺可包括被一個或二個以上的三氟烷基取代的芳香環，並且例如，被三氟烷基取代的芳香環可以是未被除三氟烷基之外的取代基取代或者是進一步被除三氟烷基之外的取代基取代。

更具體地，第二芳香族二胺可包括2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（在下文中，也稱為TFMB），但不限於此。

例如，芳香族二胺可以是單獨由化學式1表示的化合物（AB-TFMB）、或者為由化學式1表示的化合物與2,2’-雙（三氟甲基）-聯苯胺（TFMB）的混合物。此處，儘管其混合比不受限制，但基於AB-TFMB和TFMB的總莫耳數，AB-TFMB的含量可以為例如50莫耳%或以下，例如40莫耳%或以下，例如30莫耳%或以下，例如25莫耳%或以下，例如20莫耳%或以下，或例如15莫耳%或以下，但本發明不限於此。另外，相對於AB-TFMB和TFMB的總莫耳數，AB-TFMB的含量可以為3莫耳%或以上，例如5莫耳%或以上，但不限於此。當AB-TFMB和TFMB的混合比在上述範圍內時，機械性能和光學性能可以更好。

芳香族二醯二氯可以是單獨的對苯二甲醯二氯（TPC）、或者為TPC與已知的芳香族二醯二氯的混合物。

具體地，例如，可以使用選自以下的二種或多種的混合物：間苯二甲醯二氯（IPC）、[1,1’-聯苯]-4,4’-二甲醯二氯（BPC）、1,4-萘二甲醯二氯（NPC）、2,6-萘二甲醯二氯（NTC）、1,5-萘二甲醯二氯（NEC）、及其衍生物，但是本發明不限於此。

特別地，當聚合物鏈中的醯胺結構由芳香族二醯二氯形成時，不僅光學性能得到改善，而且例如模量的機械強度也可以得到更好的改善。

例如，為了改善膜的機械性能，更具體地，為了滿足根據ASTM D882測得的6 GPa或以上的模量的物理性能，相對於100莫耳的芳香族二胺（衍生自其的結構單元），芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）的含量可以為50莫耳或以上、55莫耳或以上、60莫耳或以上、且更具體為50莫耳至100莫耳。

更具體地，芳香族二醯二氯可以是單獨的對苯二甲醯二氯（TPC），並且相對於100莫耳芳香族二胺（衍生自其的結構單元），對苯二甲醯二氯的含量可以為50莫耳或以上、55莫耳或以上、60莫耳或以上，且更具體為50莫耳至100莫耳。

上述聚醯胺醯亞胺樹脂包括在上述範圍內的衍生自芳香族二醯二氯的結構單元以及AB-TFMB，從而不僅進一步增加例如模量的機械性能，而且減少厚度方向上延遲的增加或光學性能的劣化，並且即使當將該樹脂應用於撓性顯示器的窗覆蓋膜時，也可以減少螢幕失真（distortion）。更具體地，如上所述，將具有良好剛性且包括醯胺鍵（-NHCO-）的AB-TFMB與TPC一起使用，從而提供所需要的滿足以下所有物理性能的膜：模量為6 GPa或以上、根據ASTM D1003在400奈米至700奈米下測得的總透光率為87%或以上、根據ASTM D1003測得的霧度為2.0%或以下、以及根據ASTM E313測得的黃色指數為5或以下。

此外，如需要，芳香族二醯二氯可以是間苯二甲醯二氯（IPC）與對苯二甲醯二氯（TPC）的混合物。

二酐可包括選自芳香族二酐和環脂族二酐的任意一種或二種以上。

芳香族二酐指含有至少一個芳香環的二酐，且芳香環可以是：單環；二個或多個芳香環稠合的稠環；或其中二個或多個芳香環經由單鍵、經取代或未經取代的C1至C5伸烷基、或O、或C(=O)連接的非稠環。

具體而言，芳香族二酐可包括包含苯環、其中二個或多個苯環經由單鍵連接的非稠環、其中二個或多個苯環經由被一個或多個三氟甲基取代的伸甲基連接的非稠環、或其組合的二酐。

更具體地，芳香族二酐可包括4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6FDA）、聯苯四甲酸二酐（BPDA）、9,9-雙（3,4-二羧基苯基）芴二酸酐（BPAF）、氧二鄰苯二甲酸二酐（ODPA）、磺醯基二鄰苯二甲酸酐（SO2DPA）、（亞異丙基二苯氧基）二（鄰苯二甲酸酐）（6HDBA）、4-（2,5-二氧四氫呋喃-3-基）-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二甲酸二酐（TDA）、1,2,4,5-苯四甲酸二酐（PMDA）、二苯甲酮四甲酸二酐（BTDA）、雙（羧基苯基）二甲基矽烷二酐（SiDA）、及雙（二羧基苯氧基）二苯硫二酐（BDSDA），但不限於此。

例如，芳香族二酐可包括4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6FDA）、聯苯四甲酸二酐（BPDA）、或其組合，例如，芳香族二酐可包括4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6FDA），但不限於此，並且如需要，可進一步包括上述芳香族二酐。

環脂族二酐指含有至少一個經取代或未經取代的C3至C60脂肪族環的二酐，且經取代或未經取代的C3至C60脂肪族環包括經取代或未經取代的C3至C60環烷烴、經取代或未經取代的C3至C60環烯烴、或其組合。

具體而言，環脂族二酐可包括包含以下的二酐：經取代或未經取代的環丁烷、經取代或未經取代的環戊烷、經取代或未經取代的環己烷、經取代或未經取代的環庚烷、經取代或未經取代的環辛烷、經取代或未經取代的環丁烯、經取代或未經取代的環戊烯、經取代或未經取代的環己烯、經取代或未經取代的環庚烯、經取代或未經取代的環辛烯、或其組合。

更具體地，環脂族二酐可包括1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐（CBDA）、5-（2,5-二氧四氫呋喃基）-3-甲基環己烯-1,2-二甲酸二酐（DOCDA）、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐（BTA）、雙環辛烯-2,3,5,6-四甲酸二酐（BODA）、1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐（CPDA）、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐（CHDA）、1,2,4-三羧基-3-羧甲基環戊烷二酐（TMDA）、1,2,3,4-四羧基環戊烷二酐（TCDA）、或其組合，但不限於此。

例如，環脂族二酐可包括1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐（CBDA），但不限於此，並且如果需要，可進一步包括上述環脂族二酐。

例如，二酐可包括一種或二種以上芳香族二酐以及一種或二種以上環脂族二酐，其中芳香族二酐和環脂族二酐可以如上所述。

更具體地，本發明之一例示性實施態樣是聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括化學式1的AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括對苯二甲醯二氯（TPC），以及 二酐可包括選自芳香族二酐和環脂族二酐的任意一種或二種以上的化合物。此處，芳香族二酐和環脂族二酐如上所述。

更具體地，例如，作為非限制性實例，本發明的第一實施態樣是聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括TPC，以及 二酐可包括芳香族二酐，其為選自4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6-FDA）和聯苯四甲酸二酐（BPDA）的任意一種或其混合物。

本發明的第二實施態樣是聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括TPC，以及 二酐可包括包含1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐的環脂族二酐。

本發明的第三實施態樣是聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括TPC，以及 二酐可包括芳香族二酐和環脂族二酐，所述芳香族二酐為選自4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6-FDA）和聯苯四甲酸二酐（BPDA）的任意一種或其混合物，且所述環脂族二酐包括1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐。

本發明的第四實施態樣是聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（TFMB）和AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括TPC，以及 二酐可包括芳香族二酐，其為選自4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6-FDA）和聯苯四甲酸二酐（BPDA）的任意一種或其混合物。

本發明的第五實施態樣是聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（TFMB）和AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括TPC，以及 二酐可包括包含1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐的環脂族二酐。

本發明的第六實施態樣是聚醯胺醯亞胺膜，其包括：衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯的結構單元、及衍生自二酐的結構單元， 其中芳香族二胺可包括2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（TFMB）和AB-TFMB， 芳香族二醯二氯可包括TPC，以及 二酐可包括芳香族二酐和環脂族二酐，所述芳香族二酐為選自4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6-FDA）和聯苯四甲酸二酐（BPDA）的任意一種或其混合物，且所述環脂族二酐包括1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐。

上述第一實施態樣至第六實施態樣僅用於更具體地說明本發明的一個實施態樣而例示，且本發明不限於此。

例如，芳香族二胺（衍生自其的結構單元）對芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）與二酐（衍生自其的結構單元）之和的當量比可為1：0.9至1：1.1，例如1：0.95至1：1.05，例如1：0.99至1：1.01，且例如，更佳地，接近1：1。當滿足該範圍時，當由聚醯胺醯亞胺樹脂模製（molding）膜時，包括成膜性能的膜之物理性能可得到進一步的改善。

例如，芳香族二胺（衍生自其的結構單元）的含量可大於二酐（衍生自其的結構單元）。

例如，芳香族二胺（衍生自其的結構單元）的含量可大於芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）。

例如，基於100莫耳的芳香族二胺（衍生自其的結構單元），可包括5莫耳至80莫耳的二酐（衍生自其的結構單元），且可包括20莫耳至80莫耳的芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）；具體而言，基於100莫耳的芳香族二胺（衍生自其的結構單元），可包括30莫耳至80莫耳的二酐（衍生自其的結構單元），且可包括30莫耳至70莫耳的芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）；且更具體地，基於100莫耳的芳香族二胺（衍生自其的結構單元），可包括40莫耳至65莫耳的二酐（衍生自其的結構單元）和35莫耳至60莫耳的芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）。

更具體地，聚醯胺醯亞胺樹脂可包括芳香族二胺（衍生自其的結構單元）、芳香族二酐（衍生自其的結構單元）、環脂族二酐（衍生自其的結構單元）、及芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）。在這種情況下，基於100莫耳的芳香族二胺（衍生自其的結構單元），可包括5莫耳至50莫耳的芳香族二酐（衍生自其的結構單元）、5莫耳至30莫耳的環脂族二酐（衍生自其的結構單元）、及50莫耳至80莫耳的芳香族二醯二氯（衍生自其的結構單元）。

在該範圍內，可以提供滿足所需模量和光學性能的膜。該含量範圍為滿足所需物理性能的實例，並且可由單體的組成而變化，但不限於此。

例如，聚醯胺醯亞胺樹脂的重均分子量沒有特別限制，但可以是200,000克／莫耳或以上，例如250,000克／莫耳或以上，以及例如300,000克／莫耳或以上，並且還例如500,000克／莫耳或以下，例如400,000克／莫耳或以下，以及更具體地，250,000克／莫耳至400,000克／莫耳。因此，可以提供即使在重複彎曲時也不會產生裂紋的更好的機械性能和更好的動態彎曲性能（dynamic bending properties）。

例如，聚醯胺醯亞胺樹脂的玻璃化轉變溫度不受限制，但可以是300℃至400℃，更具體地，是330℃至380℃。

因此，可以提供具有高模量、優異機械強度、優異光學性能、及較少捲曲（curling）的膜，但是本發明不必局限於該範圍。

根據另一例示性實施態樣，提供一種包括上述聚醯胺醯亞胺樹脂和溶劑的聚醯胺醯亞胺樹脂組合物。

例如，溶劑可以是有機溶劑，具體地，極性溶劑，更具體地，選自以下任意一種或二種以上：N,N-二甲基乙醯胺（DMAc）、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲醯胺（DMF）、二甲基亞碸（DMSO）、乙基溶纖劑（ethyl cellosolve）、甲基溶纖劑、丙酮、乙酸乙酯、間甲酚、γ-丁內酯（GBL）、及其衍生物，但不限於此。

如必要，除上述聚醯胺醯亞胺樹脂組合物之外，聚醯胺醯亞胺樹脂組合物可進一步包括添加劑。添加劑可以是用於成膜性能、黏合性、光學性能、機械性能、阻燃性等的添加劑，例如阻燃劑、黏合性改進劑（adhesion improver）、無機顆粒（inorganic particle）、抗氧化劑、UV防護劑、及／或塑化劑，但不限於此。

根據另一例示性實施態樣，提供包括上述聚醯胺醯亞胺樹脂的聚醯胺醯亞胺樹脂膜。

例如，聚醯胺醯亞胺膜可以滿足模量為6 GPa或以上、根據ASTM D1003在400奈米至700奈米測得的總透光率為87%以上、根據ASTM D1003測得的霧度為2.0%或以下、以及根據ASTM E313測得的黃色指數為5或以下的所有物理性能。

更具體地，聚醯胺醯亞胺膜較佳滿足以下所有物理性能：6 GPa或以上、7 GPa或以上、或具體為6 GPa至10 GPa的模量，根據ASTM D1003在400奈米至700奈米下測得的87%或以上、88%或以上、或89%或以上的總透光率，根據ASTM D1003測得的2.0%或以下、1.5%或以下、或1.0%或以下的霧度，以及根據ASTM E313測得的5或以下、4或以下、或3或以下的黃色指數。

例如，聚醯胺醯亞胺膜的厚度可為1微米至500微米，例如10微米至250微米，且例如10微米至100微米。

在下文中，將更詳細地描述根據本發明例示性實施態樣的製備聚醯胺醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂組合物、及聚醯胺醯亞胺膜的方法。

在本發明中，製備方法不受限制，只要製備滿足模量為6 GPa或以上、根據ASTM D1003在400奈米至700奈米下測得的總透光率為87%或以上、根據ASTM D1003測得的霧度為2.0%或以下、以及根據ASTM E313測得的黃色指數為5或以下的所有物理性能的膜即可，具體以後文所述的方法為例進行說明，並且只要膜滿足物理性能即可，方法不限於後文所述的方法。

可藉由將包括聚醯胺醯亞胺系樹脂和溶劑的「樹脂組合物」塗覆在基板上，然後進行乾燥或乾燥及拉伸來製備本發明的膜。可藉由溶液澆鑄法（solution casting method）來製備本發明的膜。

更具體地，可藉由包括以下步驟來製備膜：使芳香族二胺、芳香族二醯二氯、以及選自芳香族二酐和環脂族二酐的任意一種或多種二酐反應來製備聚醯胺酸溶液；將聚醯胺酸溶液醯亞胺化以製備聚醯胺醯亞胺樹脂；以及塗覆其中聚醯胺醯亞胺樹脂溶解在有機溶劑中的樹脂組合物以形成膜。

或者，可藉由包括以下步驟來製備膜：使芳香族二胺、芳香族二醯二氯、芳香族二酐、及環脂族二酐反應來製備聚醯胺酸溶液；將聚醯胺酸溶液醯亞胺化以製備聚醯胺醯亞胺樹脂；以及塗覆其中聚醯胺醯亞胺樹脂溶解在有機溶劑中的樹脂組合物以形成膜。

首先，描述製備聚醯胺酸溶液的情況。

聚醯胺酸溶液是上述單體的溶液，並且包括用於溶液中之聚合反應的有機溶劑。有機溶劑的種類沒有很大限制，例如，可以是選自以下的任何一種或二種以上的極性溶劑：二甲基乙醯胺（DMAc）、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲醯胺（DMF）、二甲基亞碸（DMSO）、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑、丙酮、乙酸乙酯、間甲酚、γ-丁內酯（GBL）、及其衍生物。

為了製備聚醯胺酸，可以同時聚合上述單體，或者可以使芳香族二胺與芳香族二醯二氯反應以製備具有胺末端（amine end）的寡聚物，然後可以使該寡聚物、額外的芳香族二胺和二酐反應以製備聚醯胺酸溶液。當製備了寡聚物然後使其進一步聚合時，製得了嵌段型聚醯胺醯亞胺，並且膜的機械性能可以得到進一步提高。

製備寡聚物的步驟可包括使芳香族二胺和芳香族二醯二氯反應，並純化所獲得的寡聚物並進行乾燥。在這種情況下，可以相對於芳香族二醯二氯的莫耳比為1.01至2的量引入芳香族二胺，以製備胺封端的聚醯胺寡聚物。寡聚物的分子量沒有特別限制，但例如，重均分子量可以是1,000克／莫耳至3,000克／莫耳。

接下來，可藉由溶液聚合反應進行製備聚醯胺酸溶液的步驟，在該反應中將如此製得的寡聚物與氟基芳香族二胺和二酐在有機溶劑中進行反應。

接下來，將如此製得的聚醯胺酸醯進行亞胺化以製備聚醯胺醯亞胺樹脂。其可藉由化學醯亞胺化來進行，而醯亞胺化可藉由進一步包括選自醯亞胺化催化劑和脫水劑的任何一種或二種以上來進行。

作為醯亞胺化催化劑，可以使用選自吡啶、異喹啉、β-喹啉等的任意一種或二種以上。此外，作為脫水劑，可以使用選自乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐等的任何一種或二種以上，但是本發明不必局限於此。

此外，可以將添加劑如阻燃劑、黏合性改進劑、無機顆粒、抗氧化劑、UV抑制劑、及塑化劑與聚醯胺酸溶液混合以製備聚醯胺醯亞胺樹脂。

此外，在醯亞胺化之後，使用溶劑純化樹脂以獲得固體成分（solid content），並可將固體成分溶解於溶劑中以獲得聚醯胺醯亞胺樹脂組合物（樹脂組合物）。溶劑可包括，例如，N,N-二甲基乙醯胺（DMAc）等，但不限於此。

使用聚醯胺醯亞胺樹脂組合物形成膜的步驟是將聚醯胺醯亞胺樹脂組合物塗覆到基板上，然後進行熱處理以形成膜。

作為基板，可以使用例如，玻璃、不銹鋼、膜等，但是本發明不限於此。塗覆可藉由模頭塗布機（die coater）、氣刀（air knife）、反向輥（reverse roll）、噴塗、刮塗（blade）、澆鑄（casting）、凹版印刷（gravure）、旋塗（spin coating）等進行。

作為實例，較佳分步驟進行熱處理。較佳地，熱處理可分步驟在80℃至100℃下進行1分鐘至2小時，在100℃至200℃下進行1分鐘至2小時，或者在250℃至300℃下進行1分鐘至2小時。更佳地，取決於每個溫度範圍的分步熱處理進行30分鐘至2小時。此處，更佳在移至各步驟時，藉由較佳1℃／分鐘至20℃／分鐘的範圍加熱來進行分步熱處理。此外，可以在單獨的真空爐、充滿惰性氣體的爐中等進行熱處理，但是本發明不必局限於此。此外，可藉由使用塗布器塗布在基板上來形成膜。

本發明可以使用聚醯胺醯亞胺製造各種形式的模製品。作為實例，本發明可以應用於包括膜、保護膜或絕緣膜的印刷線路板、撓性電路板等，但是本發明不限於此。較佳地，本發明可以應用於可以替代覆蓋玻璃的保護膜，並且在包括顯示器的各種產業領域中具有廣泛的應用範圍。

更具體地，可以用於例如撓性顯示器的窗覆蓋膜。

＜功能塗層＞

根據本發明之一例示性實施態樣，功能塗層是用於賦予根據本發明例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺膜的功能的層，並且可根據目的進行各種應用。

具體而言，例如，功能塗層可以包括選自以下任何一個或多個塗層：防靜電層、防指紋層、防汙層、防刮層、防反射層、及衝擊吸收層，但不限於此。

功能塗層的厚度沒有限制，但可以是1微米至500微米，更具體為2微米至450微米。

＜撓性顯示面板＞

在本發明之一例示性實施態樣中，可以提供根據例示性實施態樣的聚醯胺醯亞胺膜、包括該聚醯胺醯亞胺膜的窗覆蓋膜、撓性顯示面板或撓性顯示裝置。

此處，窗覆蓋膜可以用作撓性顯示裝置的最外表面窗基板。撓性顯示裝置可以是各種圖像顯示裝置，例如普通液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置、等離子體顯示裝置和場致發射顯示裝置。

上述包括本發明窗覆蓋膜的顯示裝置具有優異的顯示品質和顯著降低的光失真，從而以優異的可視性使用戶的眼睛疲勞最小化。

在下文中，將提供實施例來具體描述本發明，但本發明不限於以下實施例。

測量方法

本發明的物理性能測量如下：

[1] 重均分子量

藉由將膜溶解在含有0.05 M LiCl的DMAc洗脫液（eluent）中來進行測量。使用Waters GPC系統、Waters 1515等度HPLC泵、Waters 2414折射率檢測器作為GPC，連接Olexis、Polypore、及混合D柱作為柱，並使用聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA STD）作為標準物質進行測量。在35℃下以1毫升／分鐘的流速進行分析。

[2] 模量和斷裂伸長率

在25℃下以50毫米／分鐘的速度拉伸長度為50毫米且寬度為10毫米的聚醯胺醯亞胺薄膜的條件下，使用可從英斯特朗（Instron）公司購得的UTM 3365進行測量。

測量薄膜的厚度，並將該值輸入儀器。模量的單位是GPa，且斷裂伸長率的單位是%。根據ASTM D882進行測量。

[3] 透光率

根據ASTM D1003的標準進行測量。使用透光率計（（日本電色工業股份公司（Nippon Denshoku），COH-5500）測量在各個實施例和比較例中製得的膜在400奈米至700奈米的整個波長範圍內的總透光率。單位是%。

[4] 霧度

根據ASTM D1003的標準，使用分光光度計（購自日本電色工業股份公司（Nippon Denshoku），COH-5500）進行測量。單位是%。

[5] 黃色指數（YI）

根據ASTM E313的標準，使用分光光度計（購自日本電色工業股份公司（Nippon Denshoku），COH-5500）進行測量。

[ 實施例 1]

＜ 聚醯胺醯亞胺樹脂組合物的製備 ＞

在氮氣氣氛下，將N,N-二甲基乙醯胺（DMAc）和2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（TFMB）加入到具有下表1所述組成的反應器中，充分進行攪拌，向其中加入對苯二甲醯二氯（TPC），進行6小時的攪拌以進行溶解和反應。

此後，將使用過量的水進行沉澱和過濾而獲得的反應產物在90℃下真空乾燥6小時或以上以獲得寡聚物。

在氮氣氣氛下，將N,N-二甲基乙醯胺（DMAc）、寡聚物以及另外的2,2’-雙（三氟甲基）-4,4’-雙（4-胺基苯甲醯胺基）聯苯（AB-TFMB）和2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（TFMB）再次加入到反應器中，使得芳香族二胺為100莫耳，按如下表1所示的莫耳比依次加入環丁烷四甲酸二酐（CBDA）和4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6FDA），並在40℃下進行12小時的攪拌以進行溶解和反應來製備聚醯胺酸樹脂組合物。此處，各單體的量如下表1中所示的組成比，將固體含量調節至10重量%，並將反應器的溫度保持在40℃。

隨後，以相對於二酐總含量的2.5倍的量依次加入吡啶和乙酸酐，並在60℃下進行12小時的攪拌以製備包含聚醯胺醯亞胺樹脂的組合物。聚醯胺醯亞胺樹脂的重均分子量為310,000克／莫耳。

＜ 膜的製備 ＞

使用塗布器將包含聚醯胺醯亞胺樹脂的組合物溶液澆鑄（solution-cast）在玻璃基板上。此後，在90℃的乾燥箱中進行30分鐘的第一次乾燥，在N ₂條件下在280℃的固化爐（curing oven）中進行30分鐘的熱處理，冷卻至室溫，並將玻璃基板上形成的膜與基板分離以獲得聚醯胺醯亞胺膜。

測量如此製得的膜的物理性能，並示於下表2中。

[ 實施例 2 至實施例 10]

＜ 聚醯胺醯亞胺樹脂組合物的製備 ＞

除了如下表1所示改變莫耳比之外，以與實施例1中相同的方式製備膜。如此製得的聚醯胺醯亞胺樹脂的重均分子量示於下表1中。

＜ 膜的製備 ＞

以與實施例1中相同的方式製備膜，並且測量製得的膜的物理性能，並示於下表2中。

[ 實施例 11 和實施例 12]

＜ 聚醯胺醯亞胺樹脂組合物的製備 ＞

在氮氣氣氛下，將N,N-二甲基乙醯胺（DMAc）和AB-TFMB按照下表1中所述組成加入到反應器中，充分進行攪拌，向其中加入對苯二甲醯二氯（TPC），並攪拌6小時以進行溶解和反應。

此後，將藉由使用過量的水進行沉澱並過濾而獲得的反應產物在90℃下真空乾燥6小時或以上以獲得寡聚物。

在氮氣氛下，將N,N-二甲基乙醯胺（DMAc）、寡聚物以及另外的2,2’-雙（三氟甲基）-4,4’-雙（4-胺基苯甲醯胺基）聯苯（AB-TFMB）再次加入到反應器中，使得芳香族二胺為100莫耳，按如下表1所示的莫耳比依次加入環丁烷四甲酸二酐（CBDA）和4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6FDA），並在40℃下進行12小時的攪拌以進行溶解和反應來製備聚醯胺酸樹脂組合物。此處，各單體的量如下表1中所示的組成比，將固體含量調節至10重量%，並將反應器的溫度保持在40℃。

隨後，以相對於二酐總含量的2.5倍的量依次加入吡啶和乙酸酐，並在60℃下進行12小時的攪拌以製備包含聚醯胺醯亞胺樹脂的組合物。聚醯胺醯亞胺樹脂的重均分子量如下表1所示。

＜ 膜的製備 ＞

以與實施例1中相同的方式製備膜，並且測量製得的膜的物理性能，並示於下表2中。

[ 比較例 1 至比較例 5]

除了如表1所示改變莫耳比之外，以與實施例1中相同的方式製備聚醯胺醯亞胺樹脂和膜。

在比較例5中，加入實施例1中製得的寡聚物和另外的2,2’-雙（三氟甲基）聯苯胺（TFMB），使得芳香族二胺為100莫耳，並以如下表1所示的莫耳比依次加入4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐（6FDA）和聯苯四甲酸二酐（BPDA），並在40℃下進行12小時的攪拌以進行溶解和反應來製備聚醯胺酸樹脂組合物。此處，各單體的量如下表1中所示的組成比，將固體含量調節至10重量%，並將反應器的溫度保持在40℃。其餘同實施例1。

所製得的樹脂的物理性能如下表1所示，且膜的物理性能如下表2所示。

[表1]

類別	組成（莫耳比）	重均分子量（Mw） （克／莫耳）
TFMB	AB-TFMB	TPC	6FDA	CBDA	BPDA
實施例1	90	10	55	15	30	-	310,000
實施例2	80	20	55	15	30	-	330,000
實施例3	80	20	55	10	35	-	320,000
實施例4	77	23	55	15	30	-	300,000
實施例5	85	15	60	15	25	-	290,000
實施例6	50	50	35	15	50	-	380,000
實施例7	50	50	35	20	45	-	350,000
實施例8	90	10	35	-	65	-	300,000
實施例9	70	30	50	15	35	-	330,000
實施例10	90	10	35	15	50	-	320,000
實施例11	-	100	55	15	30	-	370,000
實施例12	-	100	55	45	-	-	350,000
比較例1	-	100	-	15	85	-	340,000
比較例2	100	-	55	15	30	-	330,000
比較例3	100	-	-	80	20	-	290,000
比較例4	50	50	-	80	20	-	300,000
比較例5	100	-	55	20	-	25	320,000

[表2]

類別	厚度 （微米）	光學性能	機械性能
總透光率（Tt） （%）	霧度 （%）	YI	模量 （GPa）	斷裂伸長率 （%）
實施例1	49	90.19	0.31	2.95	7.48	18.5
實施例2	48	89.75	0.53	3.53	7.78	19.3
實施例3	48	89.2	0.74	4.16	7.97	12.3
實施例4	53.1	89.45	0.64	4.17	7.68	26.3
實施例5	52.8	89.34	1.5	4.61	7.16	13.9
實施例6	47	88.68	0.78	4.9	9.23	13.1
實施例7	48	88.97	0.65	4.72	8.6	15.2
實施例8	47	88.45	1.84	4.89	7.37	12.1
實施例9	47	89.35	0.64	3.92	8.33	17.2
比較例1	52.2	88.4	0.41	9.08	6.8	8.4
比較例2	50	90.5	0.34	2.7	6.9	15.9
比較例3	48	91.3	0.4	1.7	4.03	14.6
比較例4	49	89.8	0.53	4.1	5.9	13.5
比較例5	51	90.3	0.3	4.6	5.8	15.9

評價1. 成膜性能的評價

用薄膜測厚儀（購自TESA的μ-hite）對由根據實施例和比較例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜的厚度分別進行三次測量，並且平均值示於表1中。

證實了由實施例1至實施例12的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜能夠形成具有足夠厚度的膜，以用作撓性窗覆蓋膜。

評價2. 機械性能的評價

藉由上述測量方法測量由實施例和比較例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜的模量和斷裂伸長率，結果示於表2中。

參照表2，由實施例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜具有7 GPa或以上的高模量，同時保持等於或高於由比較例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜的斷裂伸長率，並因此，證實由實施例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜具有優異的機械性能。

評價3. 光學性能的評價

藉由上述測量方法測量由實施例和比較例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜的透光率、霧度和黃色指數，並且結果示於表2中。

參照表2，由實施例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜均具有根據ASTM D1003在400奈米至700奈米下測得的87%或以上的總透光率，根據ASTM D1003測得的2.0%或以下的霧度，以及根據ASTM E313測得的5或以下的黃色指數。因此，證實了由實施例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜具有充分的光學性能以用作撓性窗覆蓋膜，並且具有優於或相當於由比較例的聚醯胺醯亞胺樹脂製得的聚醯胺醯亞胺膜的光學性能。

綜上，實施例的聚醯胺醯亞胺樹脂可以形成具有足夠厚度的聚醯胺醯亞胺膜，以用作撓性顯示器的窗覆蓋膜，並且聚醯胺醯亞胺膜可以在保持優異的光學性能的同時顯示出優異的機械性能。

在上文中，儘管已經透過具體的例示性實施態樣描述本發明，但是它們僅僅是為了幫助整體理解本發明而提供。因此，本發明不限於例示性實施態樣。本發明所屬領域的技術人員可以根據本說明書進行各種修改和改變。

因此，本發明的精神不應局限於上述例示性實施態樣，並且所附申請專利範圍以及與申請專利範圍等同或等效的所有修改均旨在落入本發明的範圍和精神內。

無

：無

：無

Claims (20)

1. 一種聚醯胺醯亞胺樹脂，其包括： 衍生自芳香族二胺的結構單元、衍生自芳香族二醯二氯（diacid dichloride）的結構單元、以及衍生自二酐的結構單元， 其中該芳香族二胺包括由以下化學式1表示的化合物，且 該芳香族二醯二氯包括對苯二甲醯二氯： [化學式1]

   

   。
2. 如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該芳香族二胺進一步包括不同於由化學式1表示的化合物的第二芳香族二胺。
3. 如請求項2所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該第二芳香族二胺包括經三氟烷基取代的芳香環。
4. 如請求項2所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該第二芳香族二胺包括2,2’-雙（三氟甲基）-聯苯胺。
5. 如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該二酐包括選自芳香族二酐和環脂族二酐的任意一種或二種以上。
6. 如請求項5所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該二酐包括一種或二種以上的芳香族二酐以及一種或二種以上的環脂族二酐。
7. 如請求項5所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該芳香族二酐包括4,4’-六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐、聯苯四甲酸二酐、或其組合。
8. 如請求項5所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該環脂族二酐包括1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐。
9. 如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中基於該衍生自芳香族二胺的結構單元的總莫耳數，衍生自由化學式1表示的化合物的結構單元的含量為50莫耳%或以下。
10. 如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中基於100莫耳的該衍生自芳香族二胺的結構單元，該衍生自芳香族二醯二氯的結構單元的含量為50莫耳%或以上。
11. 如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該衍生自芳香族二胺的結構單元對該衍生自芳香族二醯二氯的結構單元與該衍生自二酐的結構單元之和的當量比為1：0.9至1：1.1。
12. 如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂，其中該聚醯胺醯亞胺樹脂的重均分子量為200,000克／莫耳或以上。
13. 一種聚醯胺醯亞胺樹脂組合物，其包含如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂。
14. 一種聚醯胺醯亞胺膜，其包含如請求項1所述的聚醯胺醯亞胺樹脂。
15. 如請求項14所述的聚醯胺醯亞胺膜，其中該聚醯胺醯亞胺膜的模量為6 GPa或以上。
16. 如請求項14所述的聚醯胺醯亞胺膜，其中該聚醯胺醯亞胺膜具有根據ASTM D1003在400奈米至700奈米波長下測得的87%或以上的總透光率，根據ASTM D1003測得的2.0%或以下的霧度，以及根據ASTM E313測得的5或以下的黃色指數。
17. 如請求項14所述的聚醯胺醯亞胺膜，其中該聚醯胺醯亞胺膜的厚度為1微米至500微米。
18. 一種窗覆蓋膜，其包含如請求項14所述的聚醯胺醯亞胺膜。
19. 如請求項18所述的窗覆蓋膜，其中該窗覆蓋膜在聚醯胺醯亞胺系膜的至少一個表面上具有選自以下任意一個或多個塗層：硬塗層、防靜電層、防指紋層、防汙層、防刮層、低折射層、防反射層、及衝擊吸收層。
20. 一種撓性顯示面板，其包含如請求項14所述的聚醯胺醯亞胺膜。