TW202112940A - 安定劑組合物 - Google Patents

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南希 Ｎ 克里夫
喬吉 賀伯
杰勒德 Ｒ 芬尼根
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德商巴地斯顏料化工廠
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Abstract

本發明揭示塑膠物品，其展示在約150℃之升高溫度下之長期安定性，對在UV及可見光暴露下降解之抗性及對在暴露於煙(諸如源自其他車輛或在倉庫存放期間之類型)後變色之抗性。本發明亦揭示安定劑添加劑組合物，其可併入至塑膠物品中以實現該性能。

Description

安定劑組合物
本發明係關於用於汽車工業中之安定劑組合物。
對用於汽車工業中之聚合物之性能要求繼續進化至越來越高標準。此等要求包括經設計以預測用於汽車內飾之組件之聚合物組合物之長期性能(長期熱安定性)的熱安定性測試；對在UV及可見光暴露下降解之抗性(耐候性)；及對在暴露於源自其他車輛或在倉庫存放期間之廢氣後變色之抗性(氣體褪色)。
消費者需求更持久內飾組件導致熱安定性評價中增加之測試溫度要求，其現在經常高達150℃。
已證明滿足以上指定之性質——長期熱安定性、耐候性及氣體褪色之組合具挑戰。主要技術挑戰產生自通過更高溫度熱安定性要求之要求，同時亦在氣體褪色及耐候二者方面表現良好，以及在擠壓及成型期間維持良好安定性。達成此之能力由溫度範圍限制，在該等溫度範圍下各種安定劑類型係有效。
例如，酚類抗氧化劑在整個寬範圍之溫度下係有效，且可用於滿足加工及在150℃下之長期熱要求二者。然而，其在針對熱安定性所需之濃度下在氣體褪色方面表現不佳。
受阻胺光安定劑(HALS)在氣體褪色及耐候方面表現良好，但是在更高長期熱安定性溫度下極不有效。
高分子量低聚受阻胺光安定劑(HALS)改善耐候及在至多135℃之溫度下之長期熱安定性，但是在更高溫度下具有有限有用性。
羥胺及亞磷酸酯為有效加工安定劑，其可消除對引起氣體褪色問題之酚類抗氧化劑之需求；然而，其在長期熱條件下係無效。
硫酯為用於在中等及高(150℃)溫度二者下之長期氧化安定性之有效安定劑，尤其當與酚類抗氧化劑組合使用時。然而，已知其具有對耐候性之不利影響，尤其當與受阻胺光安定劑組合使用時。
因為以上限制，所以尋找可滿足以上指定之性質(長期熱安定性、耐候及氣體褪色)之組合之包含各種安定劑之組合的安定劑添加劑組合物。因此，於一些實施例中，本發明針對安定劑添加劑組合物，其包含硫酯添加劑、酚類抗氧化劑及亞磷酸酯安定劑。於一些實施例中，本發明針對安定劑添加劑組合物，其包含硫酯添加劑及受阻胺光安定劑(HALS)。於一些實施例中，本發明針對安定劑添加劑組合物，其包含硫酯添加劑、HALS、以及酚類抗氧化劑及/或亞磷酸酯安定劑中之至少一者。
於一些實施例中，本發明針對塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物，其中該安定劑添加劑組合物包含硫酯添加劑、酚類抗氧化劑及亞磷酸酯安定劑。於一些實施例中，本發明針對塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物，其中該安定劑添加劑組合物包含硫酯添加劑及HALS。於一些實施例中，本發明針對塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物，其中該安定劑添加劑組合物包含硫酯添加劑、HALS以及酚類抗氧化劑及/或亞磷酸酯安定劑中之至少一者。於一些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示下列中之至少二者：在約150℃之溫度下之長期熱安定性、對在UV及可見光暴露下降解之抗性(耐候)、及對在暴露於廢氣(諸如源自其他車輛排放或在倉庫存放期間之類型)後變色之抗性(氣體褪色測試)。於一些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示下列三者之全部：在約150℃之溫度下之長期熱安定性、對在UV及可見光暴露下降解之抗性(耐候)、及對在暴露於廢氣(諸如源自其他車輛排放或在倉庫存放期間之類型)後變色之抗性(氣體褪色測試)。
於一些實施例中，本發明針對藉由將硫酯添加劑、酚類抗氧化劑及亞磷酸酯安定劑組合來製備安定劑添加劑組合物之方法。於一些實施例中，本發明針對藉由將硫酯添加劑及HALS組合來製備安定劑添加劑組合物之方法。於一些實施例中，本發明針對藉由將硫酯添加劑、HALS以及酚類抗氧化劑及/或亞磷酸酯安定劑中之至少一者組合來製備安定劑添加劑組合物之方法。
於一些實施例中，本發明針對藉由將本文中所述之安定劑添加劑組合物中之任一者併入熱塑性烯烴基質中來製備塑膠物品的方法。於一些實施例中，該塑膠物品可進一步藉由擠壓及/或成型製備。
相關申請案
本申請案主張2019年7月30日申請之美國臨時專利申請案第62/880,407號之優先權，其之全文係以引用的方式併入本文中。
於某些實施例中，本發明可針對塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物。於某些實施例中，併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物可包含硫酯添加劑、酚類抗氧化劑及亞磷酸酯安定劑。於某些實施例中，併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物可包含硫酯添加劑及HALS。於某些實施例中，併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物可包含硫酯添加劑、HALS以及酚類抗氧化劑及/或亞磷酸酯安定劑中之至少一者。
於某些實施例中，該塑膠物品可係實體。如本文中所用，術語「實體」係指其中心不具有腔且不藉由將於物品中產生腔之方法(例如，旋轉模製法)製備之物品。於某些實施例中，該塑膠物品可為汽車組件。熱塑性烯烴基質
於某些實施例中，熱塑性烯烴基質可包含熱塑性塑膠、彈性體及填料。示例性熱塑性塑膠包括(不限於)聚乙烯、聚丙烯、其嵌段共聚物及類似者。示例性彈性體包括(不限於)乙烯丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯二烯烴橡膠(EPDM)、乙烯-辛烯(EO)、乙基苯(EB)、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯(SEBS)及類似者。示例性填料包括(不限於)滑石、纖維玻璃、碳纖維、矽灰石、金屬氧基硫酸鹽及類似者。
可包含於熱塑性烯烴基質中之聚乙烯包括例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMW HDPE)、超高分子量高密度聚乙烯(UHMW HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、分支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)、乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物(EPDM)、聚乙烯與聚丙烯(PP)之混合物、使用菲力浦斯(Phillips)觸媒製備之聚乙烯及乙烯共聚物、聚乙烯摻合物、或其混合物。乙烯共聚物可含有不同比率之共單體。於一些實施例中，共單體包括1-烯烴(諸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或異丁烯)、苯乙烯、環烯烴(諸如環戊烯、環己烯或降冰片烯)或二烯烴(諸如丁二烯、異戊二烯、1,4-己二烯、環戊二烯、二環戊二烯、降冰片二烯或亞乙基降冰片烯)。於某些實施例中，聚合物可係直鏈或分支鏈且可利用交聯或不利用交聯(例如，化學交聯)調配。
於某些實施例中，聚合物可為共聚物或均聚物。於一個實施例中，該聚合物基質為均聚物。於另一實施例中，該聚合物基質為共聚物。
該熱塑性烯烴可具有併入其中之其他聚合物，例如，聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯、其共聚物(例如，無規或嵌段共聚物)或其混合物。於一些實施例中，此等「其他」聚合物可以基於成品之總重量計自約1 wt% (重量%)、約2 wt%、約3 wt%、約4 wt%、約5 wt%、約6 wt%或約7 wt%中之任一者至約8 wt%、約9 wt%、約10 wt%、約11 wt%、約12 wt%、約13 wt%、約14 wt%或約15 wt%中之任一者存在於成品中。安定劑添加劑組合物
於某些實施例中，該安定劑添加劑組合物包含硫酯添加劑。硫酯添加劑可包含例如含硫醇之化合物。於一些實施例中，含硫醇之化合物含有以下化學結構之一或多個(例如，1、2、3或4個)部分：
Figure 02_image001
其中R為C6 -C18 烴基。
於一些實施例中，針對含硫醇之化合物之以上化學結構中之烴基可為C6 -C16 烴基、C8 -C14 烴基、C10 -C13 烴基或C12 烴基。烴基為任何含烴基團，例如，直鏈或分支鏈烷基或烯基，其可經一或多個含雜原子之基團或芳基間雜或取代，例如，經一或多個-O-、-NH-或-C(O)O-基團間雜及/或經一或多個羥基、羧基、胺基、硫醇、磷酸鹽或芳基取代。芳基包括苯基。於一些實施例中，烴基可為壬基、十二烷基、癸基、十一烷基、月桂基(十二烷基)或十三烷基。
烷基可係直鏈或分支鏈且可包括2-乙基丁基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、第三辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基及十八烷基。烯基為含有烯系不飽和基團之烷基。
於一個實施例中，該硫酯可包括3,3'-硫代二丙酸二-十八烷基酯(CAS號693-36-7)，本文中稱作「硫酯1」，具有下列化學結構：
Figure 02_image003
。
於一個實施例中，該硫酯添加劑可包括雙[3-(十二烷基硫基)丙酸]2,2-雙[[3-(十二烷基硫基)-1-側氧基丙氧基]甲基]丙-1,3-二酯(CAS號29598-76-3)，本文中稱作「硫酯2」，且具有下列化學結構：
Figure 02_image005
。
於一個實施例中，該硫酯可包括硫酯1及硫酯2之組合。
於一些實施例中，本文中所述之塑膠物品可以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.5重量%、約0.01重量%至約0.3重量%、約0.01重量%至約0.2重量%、約0.02重量%至約0.15重量%、約0.02重量%至約0.22重量%、約0.03重量%至約0.22重量%、約0.03重量%至約0.18重量%、約0.04重量%至約0.12重量%、約0.05重量%至約0.3重量%、約0.05重量%至約0.11重量%、或約0.08重量%至約0.15重量%之量包含本文中所述之硫酯添加劑中之任一者。於某些實施例中，該硫酯添加劑以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、約0.05重量%、或約0.06重量%至約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%、約0.1重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%、約0.20重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.25重量%、約0.30重量%、約0.35重量%、約0.40重量%、約0.45重量%、或約0.50重量%之量存在於塑膠物品中。不解釋為限制性，據信中含量之硫酯添加劑增強塑膠物品之長期熱安定性。然而，據信高含量之硫酯添加劑可折損塑膠物品之耐候性。因此，於某些實施例中，該硫酯添加劑以足夠增強塑膠物品之長期熱安定性且對塑膠物品之耐候性具最小不利影響之量存在。
於某些實施例中，本發明可針對本身作為濃縮母料之安定劑添加劑組合物。於安定劑添加劑組合物之濃縮母料中，該硫酯添加劑可以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%、約25重量%至約35重量%、或任何重量%值或之間之範圍的量存在。於某些實施例中，該硫酯添加劑以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、或約30重量%至約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、或約60重量%之量存在於安定劑添加劑組合物中。
各種抗氧化劑可用於本文中所述之安定劑添加劑組合物中。適宜抗氧化劑可包括(不限於)受阻酚類抗氧化劑、有機磷安定劑、二烷基羥胺安定劑、胺氧化物安定劑及生育酚中之至少一者。於一些實施例中，抗氧化劑包括有機磷安定劑及受阻酚類抗氧化劑之組合、二烷基羥胺安定劑、有機磷安定劑及二烷基羥胺安定劑之組合、胺氧化物安定劑或有機磷安定劑及胺氧化物安定劑之組合。於一個實施例中，該等抗氧化劑包括酚類抗氧化劑及亞磷酸酯安定劑之組合。
抗氧化劑亦可包括維生素E及乙酸維生素E (生育酚)。各者可單獨，彼此組合，或與選自由受阻酚類抗氧化劑、二烷基羥胺安定劑、有機磷安定劑及胺氧化物安定劑組成之群之一或多種抗氧化劑組合採用。
可視情況包含之羥胺安定劑為例如N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二十二烷基羥胺、N,N-二十四烷基羥胺、N,N-二十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十四烷基羥胺、N-十六烷基-N-十七烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、N-甲基-N-十八烷基羥胺、N,N-二(C16 -C18 烷基)羥胺或其組合。
有機磷安定劑可包括(不限於)下列中之至少一者：亞磷酸酯及磷酸酯安定劑，諸如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基酯烷基酯、亞磷酸苯基酯二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂醯基酯季戊四醇酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯、二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)酯季戊四醇酯(D)、二亞磷酸雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)酯季戊四醇酯(E)、二亞磷酸雙異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三第三丁基苯基)酯季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂醯基酯山梨醇酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆(2,4-二第三丁基苯基)酯(H)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷(C)、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜環辛烷(A)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯(G)、2,2’,2”-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3’5,5’-四第三丁基-1,1’-聯苯-2,2’-二基)酯] (B)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)酯辛酯、聚(亞磷酸4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二第三丁基苯基硫醚}辛酯)、聚(亞磷酸4,4'-{亞異丙基二苯酚}-辛酯)、聚(亞磷酸4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛酯)、聚(二亞磷酸4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二第三丁基苯基硫醚}-季戊四醇酯)、
Figure 02_image007
Figure 02_image009
Figure 02_image011
(L)，或其混合物。
適宜有機磷安定劑亦可為如美國公開案第2010/048782號及美國專利案第7,888,414號中所揭示之液體安定劑，例如，其中液體亞磷酸酯P-2、P-3及P-4，其係以引用的方式併入本文中。適宜液體有機磷安定劑亦揭示於美國公開案第2013/0225736號及第2010/0029844號及美國專利案第7,468,410號及第8,304,477號中，及以引用的方式併入本文中。
於一實施例中，本文中所述之安定劑添加劑組合物包含亞磷酸酯安定劑，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯(CAS號31570-04-4)且具有下列化學結構：
Figure 02_image013
。
於一些實施例中，本文中所述之塑膠物品以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.30 重量%、約0.02重量%至約0.4重量%、約0.02重量%至約0.25重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、約0.02重量%至約0.15重量%、約0.03重量%至約0.10重量%、約0.04重量%至約0.06重量%、或約0.05重量%至約0.2重量%或之間之任何重量%值或範圍之量包含本文中所述之有機磷安定劑中之任一者。於某些實施例中，該有機磷安定劑以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、或約0.05重量%至約0.06重量%、約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%、約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%、約0.2重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.23重量%、約0.24重量%、約0.25重量%、約0.26重量%、約0.27重量%、約0.28重量%、約0.29重量%、約0.30重量%、約0.32重量%、約0.34重量%、約0.36重量%、約0.38重量%、或約0.40重量%之量存在於塑膠物品中。
於某些實施例中，本發明可針對本身作為濃縮母料之安定劑添加劑組合物。於安定劑添加劑組合物之濃縮母料中，該有機磷安定劑可以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%、約25重量%至約35重量%、或之間之任何重量%值或範圍之量存在。於某些實施例中，該有機磷添加劑以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、或約30重量%至約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、或約60重量%之量存在於安定劑添加劑組合物中。
可併入本發明之安定劑添加劑組合物中之適宜受阻酚類抗氧化劑可包括(不限於)下列中之至少一者：異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-三-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙酯之鈣鹽、肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯、或其混合物。
於一個實施例中，本文中所述之安定劑添加劑組合物中之受阻酚類抗氧化劑可包括異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯(CAS號27676-62-6)且可具有下列化學結構：
Figure 02_image014
。
於一個實施例中，本文中所述之安定劑添加劑組合物中之受阻酚類抗氧化劑可包括肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯 (CAS號6683-19-8)，其具有下列化學結構：
Figure 02_image016
。
於一些實施例中，本文中所述之塑膠物品可以塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.3重量%、約0.02重量%至約0.15重量%、約0.03重量%至約0.10重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.1重量%、或約0.04重量%至約0.06重量%、或之間之任何重量%值或範圍之量包含本文中所述之受阻酚類抗氧化劑中之任一者。於某些實施例中，該受阻酚類抗氧化劑以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、或約0.05重量%至約0.06重量%、約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%、約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%、約0.20重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.23重量%、約0.24重量%、約0.25重量%、約0.26重量%、約0.27重量%、約0.28重量%、約0.29重量%、或約0.30重量%之量存在於塑膠物品中。
於某些實施例中，本發明可針對本身作為濃縮母料之安定劑添加劑組合物。於安定劑添加劑組合物之濃縮母料中，該受阻酚類抗氧化劑可以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%至約60重量%、約15重量%至約45重量%、約20重量%至約30重量%、或之間之任何重量%值或範圍之量存在。於某些實施例中，該受阻酚類抗氧化劑以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、或約30重量%至約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、或約60重量%之量存在於安定劑添加劑組合物中。
於一實施例中，該安定劑添加劑組合物可包含以下之組合：i)具有下列化學結構之硫酯添加劑：
Figure 02_image018
其中R為C6 -C18 烴基，ii)酚類抗氧化劑，及iii)亞磷酸酯安定劑。
於一實施例中，該安定劑添加劑組合物可包含以下之組合：i) 硫酯添加劑，其包括雙[3-(十二烷基硫基)丙酸]2,2-雙[[3-(十二烷基硫基)-1-側氧基丙氧基]甲基]丙-1,3-二酯(CAS號29598-76-3)，具有下列化學結構：
Figure 02_image019
， ii)酚類抗氧化劑，其包括異氰尿酸參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯(CAS號27676-62-6)且可具有下列化學結構：
Figure 02_image021
或肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS號6683-19-8)，其具有下列化學結構：
Figure 02_image022
，及 iii)亞磷酸酯安定劑，其包括亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯 (CAS號31570-04-4)且具有下列化學結構：
Figure 02_image023
。
於一實施例中，該安定劑添加劑組合物可包含以下之組合：i)硫酯添加劑，其包括3,3'-硫代二丙酸2-二-十八烷基酯(CAS號693-36-7)，本文中稱作「硫酯1」，具有下列化學結構：
Figure 02_image024
。 ii)酚類抗氧化劑，其包括異氰尿酸參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯(CAS號27676-62-6)且可具有下列化學結構：
Figure 02_image021
或肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS號6683-19-8)，其具有下列化學結構：
Figure 02_image022
，及 iii)亞磷酸酯安定劑，其包括亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯 (CAS號31570-04-4)且具有下列化學結構：
Figure 02_image023
。
於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之硫酯添加劑與酚類抗氧化劑之重量/重量比率範圍可自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2、或其中之任何子範圍或單一比率值。於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之硫酯添加劑與酚類抗氧化劑之重量/重量比率範圍自約1:1至約3:1、約1:1至約2:1、或約2:1至約3:1。此等重量/重量比率範圍可應用於本文中所述之硫酯添加劑中之任一者及本文中所述之酚類抗氧化劑中之任一者。
於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之硫酯添加劑與有機磷安定劑(例如，亞磷酸酯安定劑)之重量/重量比率範圍可自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2、或其中之任何子範圍或單一比率值。於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之硫酯添加劑與有機磷安定劑(例如，亞磷酸酯安定劑)之重量/重量比率範圍自約3:1至約1:2、約3:1至約1:1、約2:1至約1:1、約3:1至約2:1、或約1:1至約1:2。此等重量/重量比率範圍可應用於本文中所述之硫酯添加劑中之任一者及本文中所述之有機磷安定劑中之任一者。
於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之酚類抗氧化劑與有機磷安定劑(例如，亞磷酸酯安定劑)之重量/重量比率範圍可自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2、或其中之任何子範圍或單一比率值。於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之酚類抗氧化劑與有機磷安定劑(例如，亞磷酸酯安定劑)之重量/重量比率範圍自約1:1至約1:2、約1:1至約1:3、或約1:2至約1:3。此等重量/重量比率範圍可應用於本文中所述之酚類抗氧化劑中之任一者及本文中所述之有機磷安定劑中之任一者。另外添加劑
於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品可包含另外添加劑。
可併入塑膠物品及/或本文中所揭示之安定劑添加劑組合物中之示例性添加劑可包括受阻胺光安定劑(HALS)。
於某些實施例中，該塑膠物品或該等添加劑組合物包含本文中之前所述之硫酯添加劑中之任一者與HALS組合。於某些實施例中，該塑膠物品或該等添加劑組合物包含本文中之前所述之硫酯添加劑中之任一者與HALS組合及與下列中之至少一者組合：本文中所述之酚類抗氧化劑中之任一者及/或本文中所述之亞磷酸酯安定劑中之任一者。
於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之酚類抗氧化劑與HALS之重量/重量比率範圍可自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2、或其中之任何子範圍或單一比率值。於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之酚類抗氧化劑與HALS之重量/重量比率範圍自約1:1至約1:2。此等重量/重量比率範圍可應用於本文中所述之酚類抗氧化劑中之任一者及本文中所述之HALS中之任一者。
於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之亞磷酸酯安定劑與HALS之重量/重量比率範圍可自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2、或其中之任何子範圍或單一比率值。此等重量/重量比率範圍可應用於本文中所述之亞磷酸酯安定劑中之任一者及本文中所述之HALS中之任一者。
於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之硫酯添加劑與HALS之重量/重量比率範圍可自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2、或其中之任何子範圍或單一比率值。於某些實施例中，於安定劑添加劑組合物或塑膠物品中之硫酯添加劑與HALS之重量/重量比率範圍自約3:1至約1:2、約3:1至約2:1、約3:1至約1:1、約2:1至約1:1、或約1:1至約1:2。此等重量/重量比率範圍可應用於本文中所述之硫酯添加劑中之任一者及本文中所述之HALS中之任一者。
適宜示例性HALS揭示於US2015/0284535及美國專利案第5,004,770號、第5,204,473號、第5,096,950號、第5,300,544號、第5,112,890號、第5,124,378號、第5,145,893號、第5,216,156號、第5,844,026號、第5,980,783號、第6,046,304號、第6,117,995號、第6,271,377號、第6,297,299號、第6,392,041號、第6,376,584號及第6,472,456號中，該等案係以引用的方式併入本文中。
另外適宜HALS包括(不限於)： (1) 1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八基胺基哌啶， (2)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (3)癸二酸雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (4)癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯， (5)癸二酸雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (6)癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯； (7)癸二酸雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基) 酯， (8)正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯， (9) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥乙基胺基-s-三嗪， (10)己二酸雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (11) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪， (12) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (13) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (14) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (15)癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (16)己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (17) 2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁胺基}-6-(2-羥基乙胺基)-s-三嗪， (18) 4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (19)對甲氧基亞苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯， (20)十八酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酯， (21)琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯， (22) 1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶， (23) 2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷， (24)氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯， (25)氮基三乙酸參(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯， (26) 1,2,3,4-丁烷-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯， (27) 1,2,3,4-丁烷-四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯， (28) 1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)， (29) 3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (30) 8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (31) 3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (32) 3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (33) N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺， (33a)碳酸雙(1-十一烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (34) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)伸乙二胺)之反應產物， (35) 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物， (36) N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (37) N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (38) N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (39) N,N'-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (40) 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (41) 2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (42) 7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物， (43)聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷，CAS號182635-99-0， (44)馬來酸酐-C18 -C22 -α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物， (45) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (46) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (47) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (48) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (49)藉由(a)與(b)反應獲得之產物，其中(a)為藉由1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與三聚氯化氰反應獲得之產物且(b)為(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺， 或其混合物。
可包含之另外示例性HALS為以上提及之化合物中之任一者之空間受阻N-H、N-甲基、N-羥基及N-醯氧基類似物。例如，用N-甲基受阻胺替換N-H受阻胺係採用N-甲基類似物代替N-H。
出於說明目的，以下顯示以上命名之HALS之一些結構。
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Figure 02_image031
Figure 02_image032
於一個實施例中，本文中所述之塑膠物品及/或安定劑添加劑組合物包含下列HALS中之至少一者：(2)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯，及/或(44)馬來酸酐-C18 -C22 -α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物。
可併入本文中所述之塑膠物品及/或安定劑添加劑組合物中之HALS中之許多係市售，例如TINUVIN 770、CHIMASSORB 944、CHIMASSORB 2020、CYASORB UV 3853、CYASORB UV 3529、TINUVIN NOR 371、UVINUL 4050、UVINUL 5050等。
於一些實施例中，本文中所述之塑膠物品以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.4重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、約0.05重量%至約0.2重量%、約0.05重量%至約0.15重量%、約0.07重量%至約0.13重量%、或約0.09重量%至約0.11重量%或之間之任何重量%值或範圍之量包含本文中所述之HALS中之任一者。於某些實施例中，該HALS以基於塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、約0.05重量%、約0.06重量%、約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%至約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.18重量%、約0.20重量%、約0.23重量%、約0.25重量%、約0.28重量%、約0.30重量%、約0.33重量%、約0.35重量%、約0.40重量%、或約0.50重量%之量存在於塑膠物品中。
不解釋為限制，據信HALS增強塑膠物品之耐候性。亦據信，硫酯添加劑與HALS之組合可對塑膠物品之耐候性具有不利影響。本文中出人意料及意料之外地發現，可將HALS與硫酯添加劑組合以達成二者：增強之耐候性及增強之長期熱安定性。
於某些實施例中，本發明可針對自身作為濃縮母料之安定劑添加劑組合物。於安定劑添加劑組合物之濃縮母料中，該HALS可以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約6重量%至約60重量%、約10重量%至約45重量%、約15重量%至約30重量%、或之間之任何重量%值或範圍之量存在。於某些實施例中，該HALS以基於安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約6重量%至約8重量%、10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、或約30重量%至約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、或約60重量%之量存在於安定劑添加劑組合物中。於某些實施例中，該安定劑添加劑組合物母料可不包含任何HALS (即，0重量%)。
於一些實施例中，可將一或多種另外添加劑併入本發明之塑膠物品。另外添加劑可為下列中之至少一者：紫外光吸收劑、除酸劑、著色劑、顏料、染料、填料、抗刮擦添加劑或其混合物。
適宜紫外(UV)光吸收劑可係選自由以下組成之群：草醯胺、羥基苯基苯并***、參-芳基-s-三嗪、羥基苯甲酸酯、2-羥基二苯甲酮及氰基丙烯酸酯紫外光吸收劑(UVA)。
草醯胺UVA包括例如4,4′-二辛氧基草醯苯胺、2,2′-二乙氧基草醯苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二第三丁基草醯苯胺、2,2′-二-十二烷氧基-5,5′-二第三丁基草醯苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯苯胺(N'-(2-乙氧基苯基)-N-(2-乙基苯基)草醯胺)、N,N′-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2′-乙基草醯苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二第三丁基草醯苯胺之混合物、經鄰位甲氧基及對位甲氧基二取代之草醯苯胺之混合物及經鄰位乙氧基及對位乙氧基二取代之草醯苯胺之混合物。
羥基苯基苯并***UVA係(例如)揭示於美國專利案第3,004,896號、第3,055,896號、第3,072,585號、第3,074,910號、第3,189,615號、第3,218,332號、第3,230,194號、第4,127,586號、第 4,226,763號、第4,275,004號、第4,278,589號、第4,315,848號、第4,347,180號、第4,383,863號、第4,675,352號、第4,681,905、第4,853,471號、第5,268,450號、第5,278,314號、第5,280,124號、第5,319,091號、第5,410,071號、第5,436,349號、第5,516,914號、第5,554,760號、第5,563,242號、第5,574,166號、第5,607,987、第5,977,219號及第6,166,218號中，諸如2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3,5-二第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(3,5-二第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3-第二丁基-5-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并***、2-(3,5-二第三戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并***、2-(3,5-雙-α-異丙苯基-2-羥基苯基)-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-八-(乙烯氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并***、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并***、十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并***、2,2’-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并***-2-基)苯酚)、2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-3-第三辛基-5-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并***、5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三辛基苯基)-2H-苯并***、3-(5-三氟甲基-2H-苯并***-2-基)-5-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三丁基­苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并***、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-2H-苯并***及5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-2H-苯并***。
三-芳基-s-三嗪UVA為(例如)美國專利案第3,843,371號、第4,619,956號、第4,740,542號、第5,096,489號、第5,106,891號、第5,298,067號、第5,300,414號、第5,354,794號、第5,461,151號、第5,476,937號、第5,489,503號、第5,543,518號、第5,556,973號、第5,597,854號、第5,681,955號、第5,726,309號、第5,736,597號、第5,942,626號、第5,959,008號、第5,998,116號、第6,013,704號、第6,060,543號、第6,242,598及第6,255,483號中所揭示之彼等，例如4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、CYASORB 1164, 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧羰基亞乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苄氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基及癸氧基之混合物)、亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪}、在3:5'、5:5'及3:3'位置以5:4:1比率橋接之亞甲基橋接之二聚體混合物、2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧羰基亞異丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪及4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪之混合物、TINUVIN 400、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪及4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪。
羥基苯甲酸酯UV吸收劑為(例如)經取代及未經取代之苯甲酸之酯，例如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯。
2-羥基二苯甲酮UV吸收劑為(例如) 4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
氰基丙烯酸酯UV吸收劑為例如肆(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸)季戊四醇酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯及α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯。
UVA中之許多係市售，例如TINUVIN 326、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 1600、CYASORB UV 1164、CYASORB THT、CYASORB UV 2908、CHIMASSORB 81、UVINUL 3030等。
可包含於本文中所述之塑膠物品中之除酸劑可包括水滑石及非晶型鹼性碳酸鎂鋁，諸如美國專利案第4,427,816號、第5,106,898號及第5,234,981號中所述之彼等。水滑石亦被稱作水滑石(hycite)、DHT4A、DHT4V、DHT4Z、DHT4A2或DHT4C。水滑石係天然或合成且可包含塗層。天然水滑石被認為具有結構Mg6 Al2 (OH)16 CO3 .4 H2 O。合成水滑石之典型經驗式為Al2 Mg4.35 OH11.36 CO3(1.67) .x H2 O。合成產品之實例包括Mg0.7 Al0.3 (OH)2 (CO3 )0.15 .0.54 H2 O、Mg4.5 Al2 (OH)13 CO3 .3.5 H2 O及Mg4.2 Al(OH)12.4 CO3 。
於一些實施例中，適宜除酸劑包括脂肪酸之金屬鹽，例如脂肪酸之鹼金屬或鹼土金屬鹽。於一些實施例中，除酸劑包括脂肪酸之鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、鈉鹽、鉀鹽或鋁鹽。於一些實施例中，除酸劑包括硬脂酸、山崳酸、蓖麻油酸或棕櫚酸鈣、鎂、鋅、鈉、鉀或鋁。於某些實施例中，除酸劑包括硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀。於其他實施例中，除酸劑包括氧化鋅。於一個實施例中，該除酸劑可為硬脂酸鈣。於一些實施例中，可採用一或多種除酸劑之組合。
於某些實施例中，該塑膠物品可包含基於塑膠物品之總重量計約0.02重量%、約0.04重量%、約0.06重量%、或約0.08重量%至約0.12重量%、約0.14重量%、約0.16重量%、約0.18重量%、或約0.2重量%或之間之任何重量%值或範圍中之任一者的除酸劑。
亦可將著色劑、顏料、染料或填料添加至本文中所述之塑膠物品中。
顏料包括無機顏料，諸如呈其三種晶型：金紅石、銳鐵礦、或板鈦礦之二氧化鈦、群青、氧化鐵、釩酸鉍、碳黑、效果顏料(包括金屬顏料(諸如鋁片)及珠光顏料(諸如雲母))，及有機顏料，例如酞氰、二萘嵌苯、偶氮化合物、異吲哚啉、醌酞酮、二酮吡咯并吡咯、喹吖二酮、二噁嗪及陰丹酮(indanthrone)。可單獨或以任何組合以基於物品之總重量計通常至多約5重量%之量包含顏料。
染料為著色劑中之任一者，其完全溶解於所用之塑膠中或以分子分散形式存在及因此可用於提供聚合物之高透明度非擴散著色。其他染料為於電磁波譜之可見部分發螢光之有機化合物，例如，螢光染料。可單獨或以任何組合以基於物品之總重量計通常至多約5重量%之量包含染料。
微粒填料可以基於塑膠物品之總重量計約0.01重量%、約0.1重量%、約1重量%、約5重量%、約10重量%、或約15重量%至約20重量%、約25重量%、約30重量%、約35重量%、約40重量%、約45重量%或約50重量%中之任一者之量存在。填料包括(但不限於)二氧化鈦、碳化矽、矽石(及矽石之其他氧化物，沉澱或不沉澱)、氧化銻、碳酸鉛、鋅白、鋅鋇白、鋯石、剛玉、尖晶石、磷灰石、重晶石粉末、硫酸鋇、碳黑、白雲石、碳酸鈣、滑石(例如，細滑石)、及離子Mg、Ca或Zn與Al、Cr或Fe及CO3 及/或HPO4 之水滑石化合物(水合或非水合)、石英粉末、鹽酸碳酸鎂、玻璃纖維、黏土、氧化鋁、及其他金屬氧化物及碳酸鹽、金屬氫氧化物、鉻、磷、三氧化銻、二氧化矽、矽氧烷及其摻合物。此等填料可包括此項技術中已知之任何其他填料及多孔填料及擔體。
可併入本文中所述之塑膠物品中之還有另外添加劑包括(不限於)抗靜電劑(anti-static agent / antistat)、抗刮擦添加劑(例如，一級醯胺添加劑)、脫落劑、聚合物加工助劑等(參見Plastic Additives Handbook；第6版)。包含脂肪酸之金屬鹽，例如，硬脂酸鈣、鎂、鋅或鋁。
另外添加劑亦可包括苯并呋喃酮安定劑，例如美國專利案第4,325,863號、第4,338,244號、第5,175,312號、第5,216,052號、第5,252,643號、第5,369,159號、第5,356,966號、第5,367,008號、第5,428,177號或第5,428,162號或美國專利申請公開案第2012/0238677號中所揭示之彼等，包括3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮及3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮。性能
於某些其他實施例中，本文中所述之塑膠物品展示下列中之至少一者：a)在150℃下之長期熱安定性(長期熱安定性)，b)對在UV及可見光暴露下降解之抗性(耐候)，或c)對在暴露於源自其他車輛或在倉庫存放期間之廢氣後變色之抗性(氣體褪色)。於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示a)、b)及c)中之兩者或更多者。於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示a)、b)及c)中之所有三者。
於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品於根據AATCC 23進行之氣體褪色測試中展示範圍自約1.2至約1.9、約1.3至約1.8、約1.5至約1.9、約1.6至約1.8、或約1.4至約1.6、或其中之任何子範圍或單一值的在168小時時之黃度指數(YI) Δ (ΔYI)。
於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示由根據ASTM D3012測試之大於約350小時、大於約500小時、大於約550小時、大於約600小時、大於約650小時、大於約700小時、或大於約750小時之失效小時所證實之在150℃下的長期熱安定性。於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示由根據ASTM D3012測試之範圍自約500小時至約1500小時、約500小時至約1250小時、約500小時至約1000小時、約700小時至約1500小時、約750小時至約1250小時、約800小時至約1000小時之失效小時所證實之在150℃下的長期熱安定性。
於某些實施例中，呈擠出小球或物品之塑膠材料展示在150℃下於約200小時後小於10個YI單位、在150℃下於400小時後小於15個YI單位、或在150℃下於500小時後小於20個YI單位之顏色變化。
於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示於2000小時後根據SAE J2412耐候條件測試之範圍自約40至約80、約42至約70、或約45至約68之60°保光性。於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示於2000小時後根據SAE J2412耐候條件測試之大於約40、大於約45、大於約50、大於約55、大於約60或大於約65之60 °保光性 。於某些實施例中，該60°保光性範圍可自約45%至約70%、約40%至約70%、約45%至約68%、約50%至約67%、約50%至約60%、約52%至約59%、或約54%至約55%，根據SAE J2412耐候條件測試得。可如下計算60°保光性：
Figure 02_image034
。
於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示如由Xenon WOM J2412測試(以評估耐候性)之大於約2750小時、大於約3000小時、大於約3500小時、大於約4000小時、大於約4500小時、或大於約5000小時之失效小時數。
於某些實施例中，本文中所述之塑膠物品展示於約800小時或約780小時後約0至10個單位、於約800小時或約780小時後1至8個單位、或於約800小時或約780小時後2至3個單位之顏色變化(作為ΔE)。實例
闡述下列實例以有助於理解本文中所述之實施例且不應被解釋為明確限制本文中所述及主張之實施例。在熟習此項技術者之權限範圍內之此等變型(包括現在已知或以後開發之所有等效物之取代)及調配物中之變化或實驗設計中之微小變化被視為落入本文中併入之實施例之範圍內。實例 1
將八種添加劑調配物添加至習知用於汽車內飾應用之彩色滑石填充之熱塑性烯烴(TPO)的基本聚合物組合物中。
習知基本聚合物組合物可具有如下表1中所述之調配物。
表1 -習知基本聚合物組合物
功能 重量份數
聚合物(例如，聚丙烯均聚物或共聚物) 55至65 (例如，61)
彈性體(例如，乙烯-辛烯共聚物) 15至25 (例如，21)
細滑石 10至25 (例如，16)
除酸劑(例如，硬脂酸鈣) 0.05至0.15 (例如，0.1)
抗刮擦/滑爽劑(例如，初級醯胺) 0.3至0.6 (例如，0.4)
著色劑(作為母料添加) 1至3 (例如，1)
酚類抗氧化劑 0.05至0.1 (例如，0.08)
亞磷酸酯安定劑 0.05至0.15 (例如，0.12)
向100 g上文習知基本聚合物組合物中添加七種不同添加劑組合(調配物2至7)，如下表2中所概述。下表2中之第一對照調配物包含上文習知基本聚合物組合物而無任何添加劑組合。
硫酯1為具有下列化學結構之3,3'-硫代二丙酸二-十八烷基酯(CAS號693-36-7)：
Figure 02_image036
。
硫酯2為具有下列化學結構之雙[3-(十二烷基硫基)丙酸]2,2-雙[[3-(十二烷基硫基)-1-側氧丙氧基]甲基]丙-1,3-二酯(CAS號29598-76-3)：
Figure 02_image038
。
HALS 1為具有下列化學結構之癸二酸雙(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)酯 (CAS號52829-07-9)：
Figure 02_image040
。
表2 –添加劑組合
調配物 硫酯1 硫酯2 HALS 1
1 (對照) -- -- ---
2 -- 0.1 --
3 0.1 -- --
4 -- -- 0.1
5 -- 0.1 0.14
6 0.1 -- 0.1
7 -- 0.23 0.1
8 0.2 -- 0.1
所有以上調配物經歷下列測試： 1)使用方法ASTM D3012之氧化降解以評估長期熱安定性，及 2)使用方法SAE J2412之氙耐候計加速測試以評估耐候性。
經由黃度指數(YI)及/或失效小時數及/或60°保光性量測性能。
下表3中概述長期熱安定性及耐候結果：
表3 –長期熱安定性及耐候性結果
            Xenon WOM J2412 (耐候性)    150℃熱老化(長期熱安定性)
調配物 硫酯1 硫酯2 HALS 1 在2000小時時之60o 光澤度 失效小時數    失效小時數
1 -- -- --- 35 2500    213
2 -- 0.1 -- 0 750    550
3 0.1 -- -- 0 1250    550
4 -- -- 0.1 68 ＞5000    450
5 -- 0.1 0.14 49 4500    550
6 0.1 -- 0.1 65 ＞5000    550
7 -- 0.23 0.1 0 1250    750
8 0.2 -- 0.1 51 ＞5000    550
於表3中可看出，含有硫酯(無論硫酯1或硫酯2)之調配物2及3展示較無硫酯之調配物1 (213小時失效)之更好熱老化性能(550小時失效)。同樣，含有硫酯(無論硫酯1或硫酯2)之調配物5、6、7及8展示較具有HALS1且不具有硫酯之調配物5 (450小時)之更好熱老化性能(550至750小時)。
因此，論斷硫酯對長期熱老化性能係有益的。
另一方面，含有硫酯(無論硫酯1或硫酯2)之調配物2及3展示較不含硫酯之調配物1 (在2000小時時之60o 光澤度為35)之看似更差的人工耐候性能(在2000小時時之60o 光澤度為0)。熟習技工可基於調配物1至3論斷，於需要耐候持久性之調配物中使用硫酯係不可能及/或達成耐候及在150℃下之長期熱性能二者係不可能。
然而，出人意料地，含有中等含量之硫酯(無論硫酯1或硫酯2)及HALS 1之調配物5、6及8與調配物1相比展示耐候及熱老化二者之良好性能。
另一方面，含有高含量之硫酯2之調配物7展示優異熱老化性能，但是差的耐候性能，甚至在存在HALS 1下。
論斷為達成耐候及熱持久性二者，需要硫酯及HALS之含量之特定平衡。實例 2
將12種添加劑調配物添加至習知用於用於汽車內飾應用之滑石填充之熱塑性烯烴(TPO)的基本聚合物組合物中。該基本聚合物組合物為未著色(中性)聚合物。
於實例2中測試之習知基本聚合物組合物具有如下表4中所述之調配物。
表4 –實例2之習知基本聚合物組合物
功能 重量份數
聚合物(例如，聚丙烯均聚物或共聚物) 55至65 (例如，61)
彈性體(例如，乙烯-辛烯共聚物) 15至25 (例如，21)
細滑石 10至25 (例如，16)
除酸劑(例如，硬脂酸鈣) 0.05至0.15 (例如，0.1)
抗刮擦/滑爽劑(例如，初級醯胺) 0.3至0.6 (例如，0.25)
向100 g來自表4之習知基本聚合物組合物中添加12種不同添加劑組合物，如下表5中所概述。硫酯1、硫酯2、及HALS 1係與實例1中相同。
酚類抗氧化劑(AO1)為具有下列化學結構之異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯(CAS號27676-62-6)：
Figure 02_image042
。 酚類抗氧化劑(AO2)為具有下列化學結構之肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS號6683-19-8)：
Figure 02_image044
。
亞磷酸酯安定劑(亞磷酸酯1)為具有下列化學結構之亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯 (CAS號31570-04-4)：
Figure 02_image046
。
表5 –添加劑組合(重量%)
調配物  AO1 AO2 亞磷酸酯1 硫酯1 硫酯2 HALS 1
1 0.08 -- 0.12 -- -- --
2 0.08 -- 0.12 -- 0.1 --
3 0.08 -- 0.12 0.1 -- --
4 0.08 -- 0.12 -- 0.1 0.1
5 0.08 -- 0.12 0.1 -- 0.1
6 0.08 -- 0.12 -- 0.2 0.1
7 0.08 -- 0.12 0.2 -- 0.1
8 0.08 -- 0.12 -- -- 0.1
9 0.08 -- 0.12 -- 0.2 --
10 0.08 -- 0.12 0.2 -- --
11 0.12 -- 0.18 -- -- 0.1
12 -- 0.08 0.12 -- 0.1 0.1
所有以上調配物經歷下列測試： 1) AATCC 23 –對燃燒氣煙之色牢度以評估氣體褪色， 2)使用方法ASTM D3012之氧化降解以評估長期熱安定性，及 3)使用方法SAE J2412之氙耐候計加速測試以評估耐候性。 經由黃度指數(YI)及/或ΔE顏色變化及/或失效小時數量測性能。
結果描述於下表6中：
表6 –來自表5之調配物1至12之氣體褪色、長期熱安定性及耐候性
   Xenon WOM J2412 (耐候性) 150℃熱老化(長期熱安定性) 氣體褪色  
調配物 於780小時後之ΔE 失效小時數(ΔE＞4) 於400小時後小球之ΔYI 在t=0時之初始YI 在t=168小時時之YI 於168小時後之ΔYI  
1 13.5 277 21.9 21.2 23.2 2.0  
2 12.4 277 9.0 18.7 20.0 1.3  
3 12.5 277 12.4 20.3 22.0 1.7  
4 2.5 850 7.3 18.2 20.0 1.8  
5 2.3 850 11.4 20.0 21.8 1.8  
6 8.8 640 7.1 17.7 19.3 1.6  
7 7.4 780 10 19.6 21.5 1.9  
8 2.1 ＞950 21.4 20.7 22.2 1.5  
9 10.3 500 8.2 17.6 19.0 1.4  
10 12.7 500 11.7 19.6 21.1 1.5  
11 2.5 ＞950 21.5 21.1 22.7 1.6  
12 5.5 780 12.4 17.7 20.7 3.0  
耐候性
表6中之結果顯示，利用受阻胺光安定劑HALS 1穩定且不含有硫酯熱安定劑之調配物8及11展示優異耐候性性能(＞950之最高失效小時數及於780小時後之低ΔE)。含有HALS 1及中等含量之硫酯安定劑之調配物4及5亦展示優異耐候性性能，於780小時暴露後保留低顏色變化及850小時之大數值之失效小時數。
相比之下，亦含有HALS 1，但是較高含量(0.2重量%)之硫酯之調配物6及7未在氙暴露後同樣表現良好，因此展示硫酯對耐候性能之不可接受的不利影響，如由增加之ΔE值所證實。
以上結果亦顯示含有AO2之調配物12相比含有AO1與硫酯2及HALS 1組合之調配物4之顯著更差的性能。
以上結果顯示，可包含硫酯與HALS及某些酚類抗氧化劑組合及仍達成優異耐候結果，如於調配物4及5中所證實。氧化熱安定性 ( 長期熱安定性 ) ：
上表6中之資料顯示，硫酯1及硫酯2二者對熱氧化安定性之有益影響。含有硫酯之調配物2、3、4、5、6、7、9、10及12展示較不含有硫酯之調配物1、8及11之更低的顏色變化程度(ΔYI)。
如調配物11中之更高含量之酚類抗氧化劑不補償硫酯之省略。
此外，含有硫酯2之調配物2、4、6、9及12一致展示較含有硫酯1但是其他方面經同樣穩定之調配物3、5、7及10之更低的顏色變化或更好性能。
此外，利用更高含量之硫酯1及2穩定之調配物9、10、6及7展示較利用更低(中等)含量之硫酯1及2穩定之其對應調配物2、3、4及5之僅稍微更好的性能。
此等結果指示可使用如調配物4及5中所例示之組分之組合及組分之含量來達成耐候性能及氧化熱安定性二者。 氣體褪色：
氣體褪色結果最經常根據ΔYI或YI之變化來表示。通常，認為在168小時時之2個單位或更少之ΔYI為通過結果。於此情況下，除了含有AO2代替AO1之調配物12外之大多數調配物通過此要求。在其他調配物中之ΔYI之差異僅係輕微的。
然而，實際YI值在氣體褪色暴露之前(在時間0時)及於氣體褪色暴露168小時後二者之差異展示一致趨勢。含有硫酯之調配物2、3、4、5、6、7、9及10展示較不含硫酯之調配物1、8及11之更低初始YI及最終YI。此外，含有硫酯2之調配物2、4、6及9均展示較含有硫酯1之調配物3、5、7及10之稍微更低初始及最終(168小時) YI。
鑑於以上，含有AO1之所有調配物針對氣體褪色要求係可接受，但是含有硫酯及尤其硫酯2之彼等針對初始及最終外觀二者係更所需，因為其關於氣體褪色。
總之，可於具有以特定比率組合之酚類抗氧化劑、硫酯安定劑、及受阻胺光安定劑之特定組合的相同調配物中達成耐候性、長期氧化安定性及氣體褪色要求。最出人意料的為達成含有在足夠高以亦賦予良好長期氧化安定性之含量下之硫酯之調配物之耐受性的能力。
除非本文中另有指定或與上下文明確矛盾，否則於描述本文中所討論之材料及方法之上下文中(尤其於下列申請專利範圍之上下文中)使用術語「一(a/an)」、「該」及相似指稱被解釋為涵蓋單數及複數二者。除非本文中另有指定，否則本文中詳述值之範圍僅意欲用作個別地係指落入該範圍內之各單獨值之速記方法，且將各單獨值併入本說明書中，程度如同本文中個別詳述其般。除非本文中另有指定或原本與上下文明確矛盾，否則本文中所述之所有方法可以任何適宜順序進行。除非另有主張，否則本文中所提供之任何及所有實例或示例性語言(例如，「諸如」)之使用僅意欲更好闡述材料及方法且不對範圍施加限制。本說明書中之語言不應被解釋為指示任何非主張之要素為實踐所揭示之材料及方法所必需。
整篇本說明書提及「一個實施例」、「某些實施例」、「一些實施例」、「一或多個實施例」或「一實施例」意指結合該實施例描述之特定特徵、結構、材料或特性係包含於本發明之至少一個實施例中。因此，整篇本說明書各種地方出現短語，諸如「於一或多個實施例中」、「於某些實施例中」、「於一些實施例中」、「於一個實施例中」或「於一實施例中」不一定係指本發明之相同實施例。此外，特定特徵、結構、材料或特性可以任何適宜方式於一或多個實施方案中組合。
雖然已參考特定實施例描述本文中所揭示之實施例，但是應瞭解，此等實施例僅說明本發明之原理及應用。對熟習此項技術者顯然的是可在不背離本發明之精神及範圍下對本發明之方法及裝置作出各種修改及變化。因此，意欲本發明包含在隨附申請專利範圍及其等效物之範圍內之修改及變化，及出於說明且非限制之目的呈現上述實施例。
此外，術語「或」意在意指包含「或」而非排除「或」。當本文中使用術語「約(about/approximately)」時，此意在意指所呈現之標稱值精確在±10%內。
本文中所討論之美國專利、美國專利申請案及公開之美國專利申請案係以引用的方式併入本文中。

Claims (37)

  1. 一種塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物，該安定劑添加劑組合物包含 i)硫酯添加劑； ii)酚類抗氧化劑；及 iii)有機磷安定劑， 其中該塑膠物品為汽車組件。
  2. 一種塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該熱塑性烯烴基質中之安定劑添加劑組合物，該安定劑添加劑組合物包含 i)硫酯添加劑； ii)酚類抗氧化劑；及 iii)有機磷安定劑， 其中該塑膠物品係實體。
  3. 一種塑膠物品，其包含熱塑性烯烴基質及併入該聚烯烴基質中之安定劑添加劑組合物，該安定劑添加劑組合物包含 i)具有以下化學結構之硫酯添加劑：
    Figure 03_image048
    ， 其中R為C6 -C18 烴基； ii)酚類抗氧化劑；及 iii)有機磷安定劑。
  4. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該硫酯添加劑具有下列化學結構：
    Figure 03_image050
    。
  5. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該硫酯添加劑以基於該塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.5重量%、約0.05重量%至約0.3重量%、或約0.08重量%至約0.15重量%之量存在。
  6. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該酚類抗氧化劑包括下列中之至少一者：異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-參-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙酯之鈣鹽、肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯或其混合物。
  7. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該酚類抗氧化劑包括異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯且具有下列化學結構：
    Figure 03_image052
    或 肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯且具有下列化學結構：
    Figure 03_image054
    。
  8. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該酚類抗氧化劑係以基於該塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.3重量%、約0.03重量%至約0.2重量%、或約0.05重量%至約0.1重量%之量存在。
  9. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該有機磷安定劑包括下列中之至少一者：亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基酯烷基酯、亞磷酸苯基酯二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂醯基酯季戊四醇酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯、二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基) 酯季戊四醇酯(D)、二亞磷酸雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)酯季戊四醇酯(E)、二亞磷酸雙異癸氧基-季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三第三丁基苯基)酯季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂醯基酯山梨醇酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆(2,4-二第三丁基苯基)酯(H)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷(C)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜環辛烷(A)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯(G)、2,2’,2”-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3’5,5’-四第三丁基-1,1’-聯苯-2,2’-二基)酯] (B)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)酯辛酯、聚(亞磷酸4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二第三丁基苯基硫醚}辛酯)、聚(亞磷酸4,4'-{亞異丙基二苯酚}-辛酯)、聚(亞磷酸4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛酯)、聚(二亞磷酸4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二第三丁基苯基硫醚}-季戊四醇酯)、
    Figure 03_image056
    Figure 03_image058
    Figure 03_image060
    Figure 03_image011
    (L)，或其混合物。
  10. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該有機磷安定劑包括亞磷酸酯安定劑，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯酯)且具有下列化學結構：
    Figure 03_image063
    。
  11. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該有機磷安定劑係以基於該塑膠物品之總重量計範圍自約0.02重量%至約0.4重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、或約0.05重量%至約0.2重量%之量存在。
  12. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該安定劑添加劑組合物進一步包含受阻胺光安定劑(HALS)。
  13. 如請求項12之塑膠物品，其中該HALS包括下列中之至少一者： (1) 1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八基胺基哌啶， (2)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (3)癸二酸雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (4)癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯， (5)癸二酸雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (6)癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯； (7)癸二酸雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (8)正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯， (9) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥乙基胺基-s-三嗪， (10)己二酸雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (11) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪， (12) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (13) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (14) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (15)癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (16)己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (17) 2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁胺基}-6-(2-羥基乙胺基)-s-三嗪， (18) 4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (19)對甲氧基亞苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯， (20)十八酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酯， (21)琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯， (22) 1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶， (23) 2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷， (24)氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯， (25)氮基三乙酸參(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯， (26) 1,2,3,4-丁烷-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯， (27) 1,2,3,4-丁烷-四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯， (28) 1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)， (29) 3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (30) 8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (31) 3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (32) 3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (33) N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺， (33a)碳酸雙(1-十一烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (34) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物， (35) 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物， (36) N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (37) N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (38) N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (39) N,N'-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (40) 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (41) 2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (42) 7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物， (43)聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷，CAS號182635-99-0， (44)馬來酸酐-C18 -C22 -α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物， (45) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (46) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (47) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (48) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (49)藉由(a)與(b)反應獲得之產物，其中(a)為藉由使1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與三聚氯化氰反應獲得之產物且(b)為(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺， 或其混合物。
  14. 如請求項13之塑膠物品，其中該HALS包括(2)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、(44)馬來酸酐-C18 -C22 -α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物、或其混合物。
  15. 如請求項12至14中任一項之塑膠物品，其中該HALS以基於該塑膠物品之總重量計範圍自約0.01重量%至約0.4重量%、約0.03重量%至約0.3重量%、或約0.05重量%至約0.2重量%之量存在。
  16. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該硫酯添加劑與該酚類抗氧化劑之重量/重量比率範圍自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2。
  17. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該硫酯添加劑與該亞磷酸酯安定劑之重量/重量比率範圍自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2。
  18. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該塑膠物品進一步包含除酸劑、抗刮擦添加劑、染料或其混合物中之至少一者。
  19. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該塑膠物品於根據AATCC 23進行之氣體褪色測試中展示範圍自約1.2至約1.9、約1.3至約1.8、或約1.4至約1.6之在168小時時之的黃度指數Δ。
  20. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該塑膠物品展示由根據ASTM D3012測試之範圍大於約500小時、大於約550小時、大於約600小時、大於約650小時、或大於約700小時之失效小時數證實之在150℃下的長期安定性。
  21. 如前述請求項中任一項之塑膠物品，其中該塑膠物品展示根據SAE J2412測試之範圍自約40%至約70%、約45%至約68%、或約50%至約67%之於2000小時後的60°保光性。
  22. 一種安定劑添加劑組合物，其包含： i)具有以下化學結構之硫酯添加劑：
    Figure 03_image065
    ， 其中R為C6 -C18 烴基； ii)酚類抗氧化劑，及 iii)有機磷安定劑。
  23. 如請求項22之安定劑添加劑組合物，其中該硫酯添加劑具有下列化學結構：
    Figure 03_image050
    。
  24. 如請求項22至23中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該硫酯添加劑係以基於該安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%、或約25重量%至約35重量%之量存在。
  25. 如請求項22至24中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該酚類抗氧化劑包括下列中之至少一者：異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-參-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙酯之鈣鹽、肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯或其混合物。
  26. 如請求項22至25中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該酚類抗氧化劑包括異氰尿酸參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯且具有下列化學結構：
    Figure 03_image052
    或 肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯且具有下列化學結構：
    Figure 03_image067
    。
  27. 如請求項22至26中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該酚類抗氧化劑係以基於該安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%、或約25重量%至約35重量%之量存在。
  28. 如請求項22至27中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該有機磷安定劑包括下列中之至少一者：亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基酯烷基酯、亞磷酸苯基酯二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂醯基酯季戊四醇酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯、二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)酯季戊四醇酯(D)、二亞磷酸雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)酯季戊四醇酯(E)、二亞磷酸雙異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三第三丁基苯基)酯季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂醯基酯山梨醇酯、4,4'-伸聯苯基-二膦酸肆(2,4-二第三丁基苯基)酯(H)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷(C)、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜環辛烷(A)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯(G)、2,2’,2”-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3’5,5’-四第三丁基-1,1’-聯苯-2,2’-二基)酯] (B)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)酯辛酯、聚(亞磷酸4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二第三丁基苯基硫醚}辛酯)、聚(亞磷酸4,4'-{亞異丙基二苯酚}-辛酯)、聚(亞磷酸4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛酯)、聚(二亞磷酸4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二第三丁基苯基硫醚}-季戊四醇酯)、
    Figure 03_image069
    Figure 03_image071
    Figure 03_image011
    (L)，或其混合物。
  29. 如請求項22至28中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該有機磷安定劑包括亞磷酸酯安定劑，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯且具有下列化學結構：
    Figure 03_image074
    。
  30. 如請求項22至29中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該亞磷酸酯安定劑係以基於該安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約10重量%至約60重量%、約15重量%至約45重量%、或約20重量%至約30重量%之量存在。
  31. 如請求項22至30中任一項之安定劑添加劑組合物，其進一步包含受阻胺光安定劑(HALS)。
  32. 如請求項31之安定劑添加劑組合物，其中該HALS包括下列中之至少一者： (1) 1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八基胺基哌啶， (2)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (3)癸二酸雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (4)癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯， (5)癸二酸雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (6)癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯； (7)癸二酸雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基) 酯， (8)正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯， (9) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羥乙基胺基-s-三嗪， (10)己二酸雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (11) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪， (12) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (13) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (14) 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (15)癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (16)己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (17) 2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁胺基}-6-(2-羥基乙胺基)-s-三嗪， (18) 4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶， (19)對甲氧基亞苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯， (20)十八酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酯， (21)琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯， (22) 1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶， (23) 2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷， (24)氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯， (25)氮基三乙酸參(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯， (26) 1,2,3,4-丁烷-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯， (27) 1,2,3,4-丁烷-四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯， (28) 1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)， (29) 3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (30) 8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮， (31) 3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (32) 3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮， (33) N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺， (33a)碳酸雙(1-十一烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯， (34) 2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)伸乙二胺)之反應產物， (35) 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物， (36) N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (37) N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (38) N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (39) N,N'-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物， (40) 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (41) 2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物， (42) 7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物， (43)聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷，CAS號182635-99-0， (44)馬來酸酐-C18 -C22 -α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物， (45) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (46) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (47) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (48) 4,4'-六亞甲基-雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)與利用2-氯-4,6-雙(二丁胺基)-s-三嗪封端之2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-s-三嗪之低聚縮合物， (49)藉由(a)與(b)反應獲得之產物，其中(a)為藉由1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與三聚氯化氰反應獲得之產物且(b)為(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺， 或其混合物。
  33. 如請求項32之安定劑添加劑組合物，其中該HALS包括(2)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、(44)馬來酸酐-C18 -C22 -α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶之反應產物、或其混合物。
  34. 如請求項31至33中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該HALS係以基於該安定劑添加劑組合物之總重量計範圍自約6重量%至約60重量%、約10重量%至約45重量%、或約15重量%至約30重量%之量存在。
  35. 如請求項22至34中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該硫酯添加劑與該酚類抗氧化劑之重量/重量比率範圍自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2。
  36. 如請求項22至35中任一項之安定劑添加劑組合物，其中該硫酯添加劑與該亞磷酸酯安定劑之重量/重量比率範圍自約5:1至約1:5、約3:1至約1:3、或約2:1至約1:2。
  37. 一種製備如請求項1至2中任一項之塑膠物品之方法，該方法包括將安定劑添加劑組合物併入聚烯烴基質中，該安定劑添加劑組合物包含i)硫酯添加劑，ii)酚類抗氧化劑，及iii)有機磷安定劑。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114957860B (zh) * 2022-06-28 2024-01-26 江苏万纳普新材料科技有限公司 一种聚丙烯专用耐热氧老化改性功能母粒及其制备方法

Family Cites Families (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE563210A (zh) 1956-12-14 1958-06-13
US3004896A (en) 1956-12-14 1961-10-17 Geigy Ag J R Ultra-violet light-absorbing composition of matter
US3055896A (en) 1959-06-11 1962-09-25 American Cyanamid Co Aminohydroxyphenylbenzotriazoles and triazine derivatives thereof
US3072585A (en) 1960-01-13 1963-01-08 American Cyanamid Co Vinylbenzyloxy phenylbenzotriazoles
US3074910A (en) 1960-11-17 1963-01-22 Hercules Powder Co Ltd Stabilization of polyolefins with a nickel phenolate of a bis(p-alkyl phenol) monosulfide and an o-hydroxy phenyl benzotriazole
NL126744C (zh) 1961-06-16 1969-01-15
US3230194A (en) 1961-12-22 1966-01-18 American Cyanamid Co 2-(2'-hydroxy-5'-tertiary-octylphenyl)-benzotriazole and polyolefins stabilized therewith
CH533853A (de) 1970-03-23 1973-02-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material
US4127586A (en) 1970-06-19 1978-11-28 Ciba-Geigy Corporation Light protection agents
US4278589A (en) 1978-06-26 1981-07-14 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US4226763A (en) 1978-06-26 1980-10-07 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(.alpha.,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US4275004A (en) 1978-06-26 1981-06-23 Ciba-Geigy Corporation High caustic coupling process for preparing substituted 2-nitro-2'-hydroxyazobenzenes
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4315848A (en) 1979-05-10 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US4347180A (en) 1979-05-16 1982-08-31 Ciba-Geigy Corporation High caustic coupling process for preparing substituted 2-nitro-2'-hydroxyazobenzenes
US4383863A (en) 1979-12-17 1983-05-17 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazole in stabilized photographic compositions
JPS5836012B2 (ja) 1980-11-07 1983-08-06 アデカ・ア−ガス化学株式会社 含ハロゲン樹脂組成物
US4853471A (en) 1981-01-23 1989-08-01 Ciba-Geigy Corporation 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation
JPS61113649A (ja) 1984-11-07 1986-05-31 Adeka Argus Chem Co Ltd 耐光性の改善された高分子材料組成物
US4675352A (en) 1985-01-22 1987-06-23 Ciba-Geigy Corporation Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures
US4619956A (en) 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
US5204473A (en) 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
US5124378A (en) 1987-09-21 1992-06-23 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of ambient cured coatings
US5112890A (en) 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
US5004770A (en) 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5096950A (en) 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
US5145893A (en) 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
JP2758031B2 (ja) 1989-07-04 1998-05-25 協和化学工業株式会社 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物
EP0425429B1 (de) 1989-08-25 1995-02-22 Ciba-Geigy Ag Lichtstabilisierte Tinten
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
US5736597A (en) 1989-12-05 1998-04-07 Ciba-Geigy Corporation Stabilized organic material
DE59107052D1 (de) 1990-03-30 1996-01-25 Ciba Geigy Ag Lackzusammensetzungen
EP0483488B1 (en) 1990-10-29 1997-03-12 Cytec Technology Corp. Synergistic ultraviolet absorber compositions containing hydroxy aryl triazines and tetraalkyl piperidines
US5278314A (en) 1991-02-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation 5-thio-substituted benzotriazole UV-absorbers
US5280124A (en) 1991-02-12 1994-01-18 Ciba-Geigy Corporation 5-sulfonyl-substituted benzotriazole UV-absorbers
KR100187320B1 (ko) 1991-02-21 1999-04-01 월터 클리웨인 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료
FR2675149B1 (fr) 1991-04-09 1994-06-24 Rhone Poulenc Chimie Compositions de polymere halogene stabilisees a l'aide d'un additif mineral.
TW206220B (zh) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
DE59208885D1 (de) 1991-09-05 1997-10-16 Ciba Geigy Ag UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
US5216156A (en) 1992-05-05 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW260686B (zh) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (zh) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
US5319091A (en) 1992-11-24 1994-06-07 Phillips Petroleum Company Process for sulfur containing derivatives of hydroxyphenyl/benzotriazoles
US5268450A (en) 1992-11-24 1993-12-07 Phillips Petroleum Company Compositions comprising sulfur-containing derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole and process therefor
US5489503A (en) 1992-12-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corp. UV absorbers
US5354794A (en) 1993-02-03 1994-10-11 Ciba-Geigy Corporation Electro coat/base coat/clear coat finishes stabilized with S-triazine UV absorbers
US5556973A (en) 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
EP0711804A3 (de) 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
TW358820B (en) 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
US5574166A (en) 1995-04-19 1996-11-12 Ciba-Geigy Corporation Crystalline form of 2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole
US6046304A (en) 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
CH692739A5 (de) 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
US5726309A (en) 1996-08-27 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups
BE1012529A3 (fr) 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
US5998116A (en) 1996-09-13 1999-12-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color-photographic recording material
DE19739781A1 (de) 1996-09-13 1998-03-19 Ciba Geigy Ag Hydroxyphenyltriazine
US6166218A (en) 1996-11-07 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
US5977219A (en) 1997-10-30 1999-11-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
US6472456B1 (en) 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
US5844026A (en) 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
DE69941073D1 (de) 1998-03-02 2009-08-20 Ciba Holding Inc Verfahren zur Herstellung von 2,4-Diaryl-6-o-hydroxyphenyl-1,3,5-triazin Derivaten in Anwesenheit eines Protonensäure-Katalysators
US6271377B1 (en) 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6376584B1 (en) 1999-02-25 2002-04-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6392041B1 (en) 1999-02-25 2002-05-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6664317B2 (en) * 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
US6538056B1 (en) * 2000-10-10 2003-03-25 Clariant International Ltd. Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability
DK1910455T3 (da) 2005-07-21 2012-11-19 Basf Se Stabilesering af polyolefiner med væskeformige tris(monoalkyl)-phenylphosphitter
US7888414B2 (en) 2006-06-20 2011-02-15 Chemtura Corporation Liquid phosphite blends as stabilizers
EP2061829B1 (en) 2006-09-08 2010-07-14 Basf Se Liquid polymeric phosphites and phosphonites as stabilizers
CA2729908C (en) 2008-07-11 2016-08-16 Basf Se Liquid oxyalkylene bridged bis- and tris-phosphite ester mixtures
CN102985474B (zh) 2010-02-19 2014-08-20 多弗化学公司 无烷基酚的液态聚合亚磷酸酯聚合物稳定剂
TWI403507B (zh) 2011-03-17 2013-08-01 Chitec Technology Co Ltd 苯并呋喃衍生物及其應用
AU2013233958A1 (en) 2012-03-16 2014-10-02 Basf Se NOR-HALS compounds as flame retardants
CN105602096B (zh) * 2014-11-21 2019-03-26 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种用于汽车内饰材料的低挥发性聚丙烯复合材料及其制备及方法
RU2750890C2 (ru) * 2016-09-12 2021-07-05 Басф Се Смесь присадок
CN110234700B (zh) * 2016-12-23 2022-11-29 Sabic环球技术有限责任公司 外部或半外部汽车零件
KR20210045996A (ko) * 2018-08-22 2021-04-27 바스프 에스이 안정화 로토몰딩된 폴리올레핀
US11725122B2 (en) * 2019-01-31 2023-08-15 Synthomer Adhesive Technologies Llc Processes for making low volatile tackifier compositions

Also Published As

Publication number Publication date
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