TW202031843A - 飛散防止黏著片 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種在濕熱環境下耐久性高的飛散防止黏著片。其解決手段為一種飛散防止黏著片1，具備：基材11及設置在基材11的至少一側的面上的黏著劑層12，構成黏著劑層12的黏著劑含有聚合物，同時含有碳二亞胺(carbodiimide)，該黏著劑的凝膠分率為10%以上，上述聚合物的酸價為50mgKOH/g以下。

Description

飛散防止黏著片
本發明是關於一種飛散防止黏著片，為使破裂的被黏著體不會飛散的方式貼附在被黏著體者。
近年來，在汽車上搭載有車輛導航系統變得普遍。在車輛導航系統的顯示體(顯示器)中，通常，在液晶模組的表面側設置有保護面板。從安全性的觀點而言，該保護面板為在事故等時刻，為了使破裂的保護面板不會飛散，經常貼附有由基材膜與黏著劑層所構成的飛散防止膜。
另一方面，汽車的駕駛者有時配戴偏光太陽眼鏡，當其偏光軸與液晶模組的偏光軸所形成的角度為一致時，會完全看不見顯示器的顯示(全黑，blackout)。為了防止此種全黑，作為上述飛散防止膜的基材膜，有時會使用等向性膜(isotropic film)的醋酸纖維素膜。
在此，專利文獻1提案一種畫面顯示裝置用飛散防止膜，其特徵在於具備：由折射率為1.45~1.55的三醋酸纖維素膜所構成的基材膜、設置在該基材膜的至少一側的面上的折射率為1.45~1.55的黏著劑層。
此外，專利文獻2提案一種附觸控面板的液晶顯示裝置，其特徵在於為具有觸控面板模組與液晶顯示面板的附觸控面板的液晶顯示裝置，該觸控面板模組具有：最表面的玻璃基板、在X方向及與其垂直的Y方向形成格子狀的一對透明導電膜以及於其上面的玻璃飛散防止膜，該玻璃飛散防止膜的最大彈性係數的方向相對於形成該格子狀的一對透明導電膜的X方向或Y方向為斜方向，且一併提案作為其玻璃飛散防止膜，使用纖維素酯膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]：日本特開2011-209512號公報 [專利文獻2]：日本特許第5831559號公報
[發明欲解決的問題]
然而，醋酸纖維素膜有在濕熱環境下水解，易於劣化的問題。特別是在汽車的車內，由於容易變得高溫高濕，上述問題更為嚴峻。對此，專利文獻1及專利文獻2中，關於此問題並未有任何指摘。針對專利文獻1中揭示的畫面顯示裝置用飛散防止膜的黏著劑進行研究時，抑制醋酸纖維素膜在濕熱環境下的水解的進行的效果，未必充分。此外，在專利文獻2中，並未揭示黏著劑的詳情。
本發明為鑑於上述實情而完成者，其目的為提供一種在濕熱環境下耐久性高的飛散防止黏著片。 [解決問題的手段]
為了達成上述目的，第一，本發明提供一種飛散防止黏著片，其特徵在於具備：基材以及設置在上述基材的至少一側的面上的黏著劑層，構成上述黏著劑層的黏著劑含有聚合物，同時含有碳二亞胺(carbodiimide)，上述黏著劑的凝膠分率為10%以上，上述聚合物的酸價為50mgKOH/g以下(發明1)。
上述發明(發明1)相關的飛散防止黏著片放置在濕熱環境下，即使在一般基材(水解性基材)會水解的狀況，仍可抑制該基材的破裂等的劣化。然後，隨之而來，亦可抑制在基材與黏著劑層間的界面的剝落。換言之，上述發明(發明1)相關的飛散防止黏著片為在濕熱環境下耐久性高者。且，本發明相關的飛散防止黏著片也可作為不以飛散防止為目的的黏著片使用。
在上述發明(發明1)中，上述聚合物以藉由異氰酸酯系交聯劑而交聯為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中，上述聚合物的羥基值，以1mgKOH/g以上，300mgKOH/g以下為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3)中，上述聚合物以(甲基)丙烯酸酯聚合物為佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4)中，上述黏著劑中的碳二亞胺的含量，以0.01質量%以上，10質量%以下為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5)中，上述基材以水解性基材為佳(發明6)。 [發明的效果]
本發明相關的飛散防止黏著片為在濕熱環境下耐久性高者。
以下，說明有關本發明的實施形態。 本發明的一實施形態相關的飛散防止黏著片為具備基材及設置於該基材的至少一側的面上的黏著劑層的黏著片，以在與該黏著劑層中的基材相反側的面上積層剝離片材所構成的黏著片為佳。
作為基材，並無特別限定，可以使用作為飛散防止黏著片的基材一般可使用的基材(各種塑料膜)。但是，本實施形態中，以依據黏著劑層使用直接表現濕熱耐久性的效果的水解性基材者為佳。
作為本實施形態相關的飛散防止黏著片的一例的具體構成如圖1所示。此具體構成，雖然作為基材的一例，使用水解性基材11，但不限於此。
如圖1所示，本實施形態相關的飛散防止黏著片1，為由水解性基材11、黏著劑層12、剝離片材13依此順序經積層所構成。剝離片材13為以其剝離面與黏著劑層12接觸的方式經積層而成。且，在本說明書中的剝離片材的剝離面是指在剝離片材中具有剝離性的面，包括實施剝離處理的面以及即使未實施剝離處理仍顯示剝離性的面的任一者。
1.各構件 1-1.水解性基材 在本實施形態中的水解性基材是指，在濕熱環境下，例如在85℃，85%RH的環境下，容易水解的基材。作為在本實施形態中的水解性基材11，可列舉，例如，醋酸纖維素膜、聚乳酸(PLA)等的生物可分解性(biodegradablility)塑料膜、具有此等膜的積層膜等。作為醋酸纖維素膜，可列舉，例如，三醋酸纖維素膜、二醋酸纖維素膜等。
水解性基材11為具有醋酸纖維素膜的積層膜時，以該水解性基材11的至少與黏著劑層12接觸的部分為醋酸纖維素膜為佳。若為此種構成，更易於發揮由黏著劑層12所帶來的濕熱耐久性的提升效果。
水解性基材11的厚度，以10μm以上為佳，特別是以20μm以上為佳，進一步以30μm以上為佳。此外，水解性基材的厚度，以300μm以下為佳，特別是以200μm以下為佳，進一步以100μm以下為佳。藉由水解性基材11的厚度於上述範圍內，不會損害被黏著體的光學特性，且，被黏著體為易於因衝撃等而引起破裂的構件(例如，玻璃板、塑料板等)時，可發揮防止破裂的被黏著體的飛散的飛散防止效果。
1-2.黏著劑層 本實施形態中的構成黏著劑層12的黏著劑，含有聚合物，同時含有碳二亞胺。此外，上述黏著劑的凝膠分率為10%以上，上述聚合物的酸價為50mgKOH/g以下。如此一來，本實施形態相關的飛散防止黏著片1置於濕熱環境下，即使是一般水解性基材11會水解的狀況，仍可抑制水解性基材11的破裂等的劣化。然後，隨之而來，仍可抑制在水解性基材11與黏著劑層12間的界面的剝落。
在本實施形態中，碳二亞胺捕捉由水解而產生的活性氫，作為抑制該水解的水解抑制劑的功能。此外，藉由聚合物的酸價為如上述的低，可藉由黏著劑層12而不促進水解性基材11的水解。再者，藉由黏著劑的凝膠分率為如上述程度的高，黏著劑的凝集力變高而提升黏著劑層12本身的耐久性，更有效地抑制源自水解性基材11的剝離。藉此，本實施形態相關的飛散防止黏著片1成為在濕熱環境下耐久性高者。
本實施形態中的碳二亞胺為具有碳二亞胺基(-N=C=N-)者，在上述黏著劑中可以作為獨立的碳二亞胺化合物而存在，亦可與上述聚合物鍵結而存在。此外，在上述黏著劑中此等亦可混合存在。碳二亞胺與上述聚合物鍵結而存在時，例如，作為在末端具有反應性官能基(例如異氰酸酯基)的碳二亞胺化合物與具有反應性官能基(例如羥基)的聚合物反應而鍵結者(依情況為交聯物)而存在。
碳二亞胺化合物可以具有至少1個碳二亞胺基，也可以具有2以上的碳二亞胺基。亦即，碳二亞胺化合物可以是單碳二亞胺化合物(具有1個碳二亞胺基的化合物)，也可以是聚碳二亞胺化合物(具有2以上的碳二亞胺基的化合物)。此外，在碳二亞胺化合物中，碳二亞胺基也可以鍵結在烴基或烴骨架上。碳二亞胺化合物可以單獨1種使用，也可以組合2種以上使用。
本實施形態中，從在濕熱環境下的耐久性的觀點而言，以使用聚碳二亞胺化合物為佳。
作為單碳二亞胺化合物，較佳可列舉，例如，脂肪族單碳二亞胺化合物、脂環式單碳二亞胺化合物、芳香族單碳二亞胺化合物等。
作為脂肪族單碳二亞胺化合物，可列舉，例如，1,3-二甲基碳二亞胺、1,3-二異丙基碳二亞胺、1-異丙基-3-三級丁基碳二亞胺、1,3-二己基碳二亞胺、1,3-二辛基碳二亞胺、1-異丙基-3-十二烷基碳二亞胺、1,3-二辛基癸基碳二亞胺、1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺等的二烷基碳二亞胺化合物等。
作為脂環式單碳二亞胺化合物，可列舉，例如，1,3-二環己基碳二亞胺等的二環烷基碳二亞胺化合物等。
作為芳香族單碳二亞胺化合物，可列舉，例如，二芳基碳二亞胺化合物、芳基環烷基碳二亞胺化合物、烷基芳烷基碳二亞胺化合物等。作為二芳基碳二亞胺化合物，可列舉，例如，N,N’-二苯基碳二亞胺、N,N’-二鄰甲苯基碳二亞胺、N,N’-雙(2,6-二甲基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2,4,6-三甲基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2,6-二乙基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2-乙基-6-異丙基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2,4,6-三異丙基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2-異丁基-6-異丙基苯基)碳二亞胺、N,N’-雙(2,6-二三級丁基苯基)碳二亞胺、N-苯基-N’-甲苯基碳二亞胺、N,N’-二-β-萘基碳二亞胺、N,N’-二(對硝基苯基)碳二亞胺、N,N’-二(對胺基苯基)碳二亞胺、N,N’-二(對羥基苯基)碳二亞胺等。作為芳基環烷基碳二亞胺化合物，可列舉，例如，N-甲苯基-N’-環己基碳二亞胺等。作為烷基芳烷基碳二亞胺化合物，可列舉，例如，苄基異丙基碳二亞胺等。
聚碳二亞胺化合物主要可藉由伴隨著有機二異氰酸酯的脫二氧化碳的縮合反應而製造。作為有機二異氰酸酯，可列舉，例如，2,4-苯亞甲基二異氰酸酯(2,4-tolylene diisocyanate)、2,6-苯亞甲基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-diphenylmethane diisocyanate)、1-甲氧基苯基-2,4-二異氰酸酯、4,4’-聯苯伸基二異氰酸酯(4,4’-biphenylene diisocyanate)、3,3’二甲氧基-4,4’-聯苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、氫化亞甲基二苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基伸茬基二異氰酸酯等。此等可單獨1種使用，也可以組合2種以上使用。
作為聚碳二亞胺化合物，可列舉，例如，脂肪族聚碳二亞胺化合物、脂環式聚碳二亞胺化合物、芳香族聚碳二亞胺化合物等。作為脂肪族聚碳二亞胺化合物，可列舉，例如，聚六亞甲基碳二亞胺等的聚烯烴碳二亞胺等。作為脂環式聚碳二亞胺化合物，可列舉，例如，聚(4,4’-二環己基甲烷碳二亞胺)等的聚二環烷基烷烴碳二亞胺等。作為芳香族聚碳二亞胺化合物，可列舉，例如，聚伸芳基碳二亞胺、聚二芳基烷烴碳二亞胺等。作為聚伸芳基碳二亞胺，可列舉，例如，聚間伸苯基碳二亞胺、聚對伸苯基碳二亞胺、聚苯亞甲基碳二亞胺、聚(二異丙基亞苯基碳二亞胺)、聚(甲基二異丙基伸苯基碳二亞胺)等。此外，作為聚二芳基烷烴碳二亞胺，可列舉，例如，聚(4,4’-二苯基甲烷碳二亞胺)等。
聚碳二亞胺化合物的數平均分子量(Mn)，以200以上為佳，以50000以下為佳。
且，在本說明書中的數平均分子量(Mn)為藉由凝膠滲透層析(GPC)法所測定的標準聚苯乙烯換算的値。
聚碳二亞胺化合物的末端基並無特別限定，例如，可以是源自異氰酸酯基等原料的基，也可以是末端的一部份或全部為封鏈或是被保護的基。例如，末端異氰酸酯基可以是以胺、醇、單異氰酸酯等的封鏈劑予以封鏈的基。
由於聚碳二亞胺化合物如上述主要是藉由隨著有機二異氰酸酯的脫二氧化碳的縮合反應而製造，因而有末端基為異氰酸酯基的情形。
聚碳二亞胺化合物具有末端異氰酸酯基時，相對於聚碳二亞胺化合物全體的異氰酸酯基的比例，以0.1質量%以上為佳，以0.2質量%以上為更佳，特別是以0.3質量%以上為佳，進一步以0.5質量%以上為佳。此外，該異氰酸酯基的比例，以30質量%以下為佳，以20質量%以下為更佳，特別是以15質量%以下為佳，進一步以10質量%以下為佳。
構成黏著劑層12的黏著劑中的碳二亞胺的含量，作為下限値，以0.01質量%以上為佳，以0.1質量%以上為更佳，特別是以0.4質量%以上為佳，進一步以0.9質量%以上為佳。藉由碳二亞胺的含量的下限値如上述，可更有效地提升飛散防止黏著片1的濕熱耐久性。
此外，構成黏著劑層12的黏著劑中的碳二亞胺的含量，作為上限値，以10質量%以下為佳，特別是以5質量%以下為佳，進一步以3質量%以下為佳。藉由碳二亞胺的含量的上限値如上述，抑制源自黏著劑的析出，可發揮更良好的黏著性。
上述黏著劑的凝膠分率，特別是從黏著劑層12與水解性基材11的抑制剝離的觀點而言，以10%以上為佳，以20%以上為更佳，特別是以35%以上為佳，進一步以50%以上為佳。此外，上述黏著劑的凝膠分率，以95%以下為佳，以90%以下為更佳，特別是以85%以下為佳，進一步以80%以下為佳。藉此，黏著劑不會變得過硬，顯示良好的黏著力，與被黏著體的接著性變得更佳。在此，黏著劑的凝膠分率的測定方法如下述試驗例所示。
上述聚合物的酸價，從水解性基材11的抑制水解的觀點而言，以50mgKOH/g以下為佳，以30mgKOH/g以下為更佳，特別是以20mgKOH/g以下為佳，進一步以10mgKOH/g以下為佳。且，由於聚合物的酸價的下限値，以越小越好，因而以0mgKOH/g為特別佳。
此外，上述聚合物的羥基值，以1mgKOH/g以上為佳，以3mgKOH/g以上為更佳，特別是以5mgKOH/g以上為佳，進一步以9mgKOH/g以上為更佳。另一方面，上述聚合物的羥基值，以300mgKOH/g以下為佳，以200mgKOH/g以下為更佳，特別是以100mgKOH/g以下為佳，進一步以50mgKOH/g以下為更佳。藉由上述聚合物的羥基值於上述範圍，適度地確保聚合物的交聯點，黏著劑變得具有特定的凝集力。其結果為濕熱耐久性變得更佳。
在此，在本說明書中的酸價以及羥基值基本上是作為由構成聚合物的單體的調配比例所導出的理論値，無法導出該理論値的情況則是以JIS K0070為基準所測定的値。
上述聚合物的種類，亦即構成黏著劑層12的黏著劑的種類，只要是對於水解性基材11以及被黏著體發揮預期的黏著力，且，只要是能夠發揮上述效果的黏著劑，則無特別限定。
作為構成黏著劑層12的黏著劑，可以是例如，丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚氨酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽氧系黏著劑等的任一者。此外，該黏著劑可以是乳化型、溶劑型或無溶劑型的任一者，可以是交聯型或非交聯型的任一者。此等當中，易於滿足上述物性，以黏著物性、光學特性等皆優的丙烯酸系黏著劑為佳。
此外，作為丙烯酸系黏著劑，可以是活性能量射線硬化性者，也可以是活性能量射線非硬化性者，也可以是熱交聯性者，也可以是非交聯性者，也可以是其組合者。其中，從硬化反應的穩定性的觀點而言，以活性能量射線非硬化性者為佳，作為活性能量射線非硬化性的丙烯酸系黏著劑，特別是以交聯型者為佳，進一步以熱交聯型者為佳。
構成黏著劑層12的黏著劑的種類為丙烯酸系黏著劑時，黏著劑中所含的上述聚合物以(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交聯產物(包括含有碳二亞胺者)為佳。此時，黏著劑層12以由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物的黏著性組合物所獲得的丙烯酸系黏著劑所構成為佳。
具體而言，構成黏著劑層12的黏著劑以由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與碳二亞胺化合物(B)的黏著性組合物(以下，有時稱為「黏著性組合物P」)所獲得者為佳。黏著性組合物P以進一步含有交聯劑(C)為佳，此時，上述黏著劑可將黏著性組合物P進行交聯而獲得。且，在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。其他類似用語亦相同。此外，「聚合物」中亦包含「共聚物」的概念。
(1)各成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物的單體單元，藉由含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，能夠顯示較佳的黏著性。由相關的觀點而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元，烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，作為下限値，以含有50質量%以上為佳，以含有60質量%以上為更佳，特別是以含有70質量%以上為佳，進一步以80質量%以上為佳，以90質量%以上為最佳。當上述(甲基)丙烯酸烷基酯的下限値為上述時，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可發揮適當的黏著性。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元的上述(甲基)丙烯酸烷基酯，作為上限値，以含有99質量%以下為佳，特別是以含有98質量%以下為佳，進一步以含有97質量%以下為佳。藉由上述(甲基)丙烯酸烷基酯的上限値為上述，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中可導入適量的其他單體成分。
作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉荳蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等，此等當中，從更提升黏著性的觀點而言，以含有烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為佳。此等可單獨使用，也可以組合2種以上使用。且，烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基是指直鏈狀、分支鏈狀或環狀的烷基。
此外，作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，以使用作為均聚物的玻璃轉換溫度(Tg)超過0℃的(較佳為70℃以上的)硬單體與作為均聚物的玻璃轉換溫度(Tg)為0℃以下(較佳為-40℃以下)的軟單體的組合為佳。藉由軟單體確保柔軟性，並且以硬單體提升凝集力，可成為黏著力更高者。此時，硬單體與軟單體的質量比，以5：95~40：60為佳，特別是以15：85~30：70為佳。
作為上述硬單體，可列舉，例如，丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸異莰酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸異莰酯(Tg180℃)、丙烯酸金剛烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金剛烷酯(Tg141℃)等。此等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
上述硬單體當中，由防止對於黏著性、透明性等其他特性的不良影響並更發揮硬單體的性能的觀點而言，以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸異莰酯為佳。也考慮到黏著性時，以丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸甲酯為更佳，又以甲基丙烯酸甲酯為特別佳。
作為上述軟單體，可列舉具有碳數為2~12的直鏈狀或分支鏈狀的烷基的丙烯酸烷基酯為佳。較佳可列舉，例如，丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)等。此等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元，以含有含反應性官能基單體為佳。此來自含反應性官能基單體的反應性官能基，與下述交聯劑(C)反應，藉此形成交聯構造(三維網目構造)，可獲得具有期望的凝集力的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元所含有的含反應性官能基單體，可列舉，分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等。此等當中，以與交聯劑(C)的反應性佳，對水解性基材11的不良影響少的含羥基單體為特別佳。
作為含羥基單體，可列舉，例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。此等當中，從所獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中羥基與交聯劑(C)的反應性以及與其他單體的共聚合性的觀點而言，以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥丁酯為佳。此等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元，以含有含羥基單體0.5質量%以上為佳，特別是以含有1質量%以上為佳，進一步以含有2質量%以上為佳。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元，含羥基單體以含有40質量%以下為佳，以含有20質量%以下為更佳，特別是以含有15質量%以下為佳，進一步以含有10質量%以下為佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有作為單體單元的含羥基單體時，聚合物的羥基值進入上述較佳的範圍中，可獲得具有期望的凝集力的黏著劑，濕熱耐久性變得更佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單元，以不含有含羧基單體為佳。當作為酸成分的羧基存在於黏著劑中時，會促進水解性基材11的水解。
在此，「不含有含羧基單體」是指實質上不含有含羧基單體，完全不含有含羧基單體之外，是容許以不促進水解性基材11的水解的程度含有含羧基單體。具體而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為單體單元，容許含有含羧基單體0.1質量%以下，以0.01質量%以下為佳，進一步更佳為0.001質量%以下的量。
另一方面，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物的單體單元，當含有含羧基單體時，其含量以4質量%以下為佳，特別是以2質量%以下為佳，進一步以1質量%以下為佳。惟，以0質量%為最佳。如此一來，聚合物的酸價進入上述較佳範圍中，能部分程度抑制水解性基材11水解的促進。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物的單體單元，以含有含氮原子單體為佳。藉由含有含氮原子單體，可提升對於玻璃等的被黏著體的密著性。作為含氮原子單體，可列舉，具有胺基的單體、具有醯胺基的單體、具有含氮雜環的單體等，當中，以具有含氮雜環的單體為佳。此外，從提高在所構成的黏著劑的高級構造(higher-order structure)中來自上述含氮原子單體部分的自由度的觀點而言，該含氮原子單體中除了用以形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中所使用的1個聚合性基以外，以不含有反應性不飽和雙鍵基為佳。
作為具有含氮雜環的單體，可列舉，例如，N-(甲基)丙烯醯基嗎福林(N-(meth)acryloyl morpholine)、N-乙烯基-2-吡咯酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯酮(N-(meth)acryloyl pyrrolidone)、N-(甲基)丙烯醯基哌啶(N-(meth)acryloyl piperidine)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶(N-(meth)acryloylpyrrolidine)、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶(N-(meth)acryloyl aziridine)、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯(aziridinyl ethyl (meth)acrylate)、2-乙烯基吡啶(2-vinyl pyridine)、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪(2-vinyl pyrazine)、1-乙烯基咪唑(1-vinyl imidazole)、N-乙烯基咔唑(N-vinyl carbazole)、N-乙烯基酞醯亞胺(N-vinyl phthalimide)等，當中，以發揮更佳黏著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎福林為佳，特別是以N-丙烯醯基嗎福林為佳。
且，作為含氮原子單體，亦可使用例如，(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺(N-methyl(meth)acrylamide)、N-羥基甲烷(甲基)丙烯醯胺(N-methylol(meth)acrylamide)、N-三級丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯(monomethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯等。 以上的含氮原子單體可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物的單體單元而含有含氮原子單體時，其含量，從提升對於玻璃等的被黏著體的密著性的觀點而言，以1質量%以上為佳，特別是以3質量%以上為佳，進一步以5質量%以上為佳。此外，上述含量，從確保其他成分的調配量的觀點而言，以20質量%以下為佳，特別是以15質量%以下為佳，進一步以10質量%以下為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，根據需要，作為構成該聚合物的單體單元，亦可含有其他單體。作為其他單體，為了不妨礙含反應性官能基單體的作用，以不含有具有反應性的官能基的單體為佳。作為相關的其他單體，可列舉，例如，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等。此等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以藉由溶液聚合法所獲得的溶液聚合產物為佳。藉由溶液聚合產物，易於獲得高分子量的聚合物，可獲得濕熱耐久性更佳的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可以是隨機共聚物(random copolymer)，也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量，以20萬以上為佳，以40萬以上為更佳，特別是以60萬以上為佳，進一步以80萬以上為佳，以110萬以上為最佳。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量，以300萬以下為佳，以200萬以下為更佳，特別是以180萬以下為佳，進一步以150萬以下為佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為上述範圍時，藉由所得的黏著劑而成為濕熱耐久性更佳者。且，在本說明書中的重量平均分子量為藉由凝膠滲透層析(GPC)法所測定的標準聚苯乙烯換算的値。
在黏著性組合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
(1-2)碳二亞胺化合物(B) 碳二亞胺化合物(B)以如上述者為佳。此外，碳二亞胺化合物(B)的含量與在上述黏著劑中碳二亞胺的含量相同。且，構成黏著劑層12的黏著劑中的含量與在黏著性組合物P中的含量可視為相同。
在此，使用含有具有末端異氰酸酯基的碳二亞胺化合物的碳二亞胺化合物(B)時，該具有末端異氰酸酯基的碳二亞胺化合物會有藉由黏著性組合物P的加熱而與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羥基等反應，與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)鍵結，或是(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進行交聯的情形。
(1-3)交聯劑(C) 交聯劑(C)藉由黏著性組合物P的加熱使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進行交聯，可良好地形成三維網目構造的交聯構造。如此一來，可獲得具有特定凝集力的黏著劑，成為濕熱耐久性更佳者。
作為上述交聯劑(C)，只要是與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有的反應性官能基反應者即可，可列舉，例如，異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、金屬醇鹽系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。在此，當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羥基單體作為構成單體單元時，作為交聯劑(C)，以使用與羥基的反應性佳的異氰酸酯系交聯劑為佳。且，交聯劑(C)可單獨使用1種，或是組合2種以上使用。
異氰酸酯系交聯劑為至少含有聚異氰酸酯化合物者。作為聚異氰酸酯化合物，可列舉，例如，苯亞甲基二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、二苯基甲烷二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate)、伸茬基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化聯苯甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等，以及其雙縮脲產物、異氰脲酸酯產物，再者，作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的含低分子活性氫化合物的反應產物的加成產物等。當中，從與羥基的反應性的觀點而言，以三羥甲基丙烷改質的芳香族聚異氰酸酯為佳，特別是以三羥甲基丙烷改質苯亞甲基二異氰酸酯以及三羥甲基丙烷改質伸茬基二異氰酸酯為佳。
在黏著性組合物P中的交聯劑(C)的含量，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，特別是以0.05質量份以上為佳，進一步以0.1質量份以上為佳。此外，該含量以1.0質量份以下為佳，特別是以0.8質量份以下為佳，進一步以0.5質量份以下為佳。當交聯劑(C)的含量於上述範圍內時，形成特定的交聯構造，藉由所獲得的黏著劑而成為濕熱耐久性更佳者。
(1-4)各種添加劑 黏著性組合物P中，根據需要，在丙烯酸系黏著劑中可添加一般使用的各種添加劑，例如，矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。且，下述的聚合溶媒、稀釋溶媒等並不包含在構成黏著性組合物P的添加劑中。
在此，當黏著性組合物P含有矽烷偶合劑，所獲得的黏著劑與玻璃構件、塑料板等間的密著性獲得提升。如此一來，藉由所獲得的黏著劑而成為濕熱耐久性更佳者。
作為矽烷偶合劑，為分子內具有至少1個烷氧基矽烷基(alkoxysilyl)的有機矽化合物，以與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好，具有光穿透性者為佳。
作為相關的矽烷偶合劑，可列舉，例如，乙烯三甲氧矽烷、乙烯三乙氧矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷(methacryloxypropyltrimethoxysilane)等的含聚合性不飽和基矽化合物、3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧矽烷等的具有環氧構造的矽化合物、3-巰基丙基三甲氧矽烷、3-巰基丙基三乙氧矽烷、3-巰基丙基二甲氧甲基矽烷等的含巰基矽化合物；3-胺基丙基三甲氧矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧矽烷等的含胺基矽化合物；3-氯丙基三甲氧矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧矽烷；或是其至少1者與甲基三乙氧矽烷、乙基三乙氧矽烷、甲基三甲氧矽烷、乙基三甲氧矽烷等的含烷基矽化合物的縮合產物等。此等可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
當黏著性組合物P含有矽烷偶合劑時，其含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，特別是以0.05質量份以上為佳，進一步以0.1質量份以上為佳。此外，該含量以2質量份以下為佳，特別是以1質量份以下為佳，進一步以0.5質量份以下為佳。
(2)黏著性組合物的製造 黏著性組合物P可透過製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，將所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與碳二亞胺化合物(B)、交聯劑(C)進行混合，並依需要添加添加劑而製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可藉由將構成聚合物的單體的混合物以一般的自由基聚合法進行聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，以依需要使用聚合起始劑，藉由溶液聚合法而進行為佳。惟，本發明並不限於此等，亦可藉由無溶劑進行聚合。作為聚合溶媒，可列舉，例如，醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、丁酮(methyl ethyl ketone)等，亦可並用2種以上。
作為聚合起始劑，可列舉，偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可併用2種以上。作為偶氮系化合物，可列舉，例如，2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-甲腈) (1,1-azobis(cyclo-hexane-1-carbonitrile))、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈) (2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-丙酸甲酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰戊酸) (4,4’-azobis(4- cyanovaleric acid))、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，可列舉，例如，過氧化苯甲醯、過苯甲酸三級丁酯、氫過氧化異丙苯(cumene hydroperoxide)、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸三級丁酯、過氧化異丁酸三級丁酯(t-butyl peroxypivalate)、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、二丙醯過氧化物、二乙醯過氧化物等。
且，在上述聚合步驟中，藉由調配2-巰乙醇等的鏈轉移劑，可調節所得的聚合物的重量平均分子量。
在獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)後，於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中，添加碳二亞胺化合物(B)、交聯劑(C)，以及根據需要的稀釋溶劑以及添加劑，藉由充分混合，獲得以溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。且，在上述各成分的任一者中，使用固態者時，或是，以未經稀釋的狀態與其他成分進行混合而產生析出時，也可預先將此成分單獨地預先溶解或稀釋於稀釋溶媒中之後，再與其他成分進行混合。
作為上述稀釋溶劑，可使用例如，己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴、甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇、丙酮、丁酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯、乙基賽珞蘇等的賽珞蘇系溶劑等。
作為如此所調製的塗佈溶液的濃度、黏度，只要是可塗佈的範圍即可，並無特別限制，可對應狀況而適當選擇。例如，以黏著性組合物P的濃度成為10~60質量%的方式進行稀釋。且，當獲得塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加並非必要條件，只要是黏著性組合物P可執行塗佈的黏度等即可，可不添加稀釋溶劑。此時，黏著性組合物P直接以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶媒當作稀釋溶劑而成為塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 黏著劑層12以藉由將上述黏著性組合物P(塗佈溶液)塗佈在期望的對象物上，使其進行交聯而形成為佳。黏著性組合物P的交聯通常可藉由加熱處理而實施。且，此加熱處理也可以藉由使稀釋溶劑從塗佈在期望的對象物的黏著性組合物P的塗膜揮發時的乾燥處理兼任。
加熱處理的加熱溫度，以50~150℃為佳，特別是以70~120℃為佳。此外，加熱時間以10秒~10分鐘為佳，特別是以50秒~2分鐘為佳。
加熱處理後，必要時，亦可設定在常溫(例如，23℃，50%RH)放置1~2週左右的熟成期間。此熟成期間為必要時，在熟成期間過後，或熟成期間為不必要時，在加熱處理結束後，形成黏著劑(黏著劑層12)。
藉由上述的加熱處理(及熟成)，透過交聯劑(C)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充分交聯。
(4)黏著劑層的厚度 黏著劑層12的厚度(以JIS K7130為基準所測定的値)，作為下限値，以5μm以上為佳，以10μm以上為更佳，特別是以15μm以上為佳。當黏著劑層12的厚度的下限値為上述時，易於發揮期望的黏著力，且，藉由黏著劑層12可充分地發揮抑制水解效果。
此外，黏著劑層12的厚度，作為上限値，以500μm以下為佳，特別是以200μm以下為佳，進一步以100μm以下為佳。黏著劑層12的厚度的上限値為上述時，可抑制黏著劑層的壓痕、打痕等的外觀缺陷。且，黏著劑層12可以是單層，也可以是將複數層經積層而形成。
1-3.剝離片材 剝離片材13為至飛散防止黏著片1使用時為止用以保護黏著劑層12者，當使用飛散防止黏著片1(黏著劑層12)時予以剝離。在本實施形態相關的飛散防止黏著片1中，剝離片材13未畢是必要者。
作為剝離片材13，可使用例如，聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯醋酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。此外，也可使用其交聯膜。再者，亦可是其積層膜。
以在上述剝離片材13的剝離面(特別是與黏著劑層12接觸的面)上，實施剝離處理為佳。作為剝離處理中使用的離型劑，可列舉，例如，醇酸系、矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的離型劑。
關於剝離片材13的厚度並無特別限制，但通常為20~150μm左右。
2.物性 (1)全光線穿透率 本實施形態相關的飛散防止黏著片1中的黏著劑層12的全光線穿透率，以80%以上為佳，特別是以90%以上為佳，進一步以99%以上為佳。當黏著劑層12的全光線穿透率為上述時，透明性非常高，特別適合作為光學用途。且，在本說明書中的全光線穿透率是以JIS K7361-1：1997為基準所測定的値。
(2)黏著力 本實施形態相關的飛散防止黏著片1的對於鈉鈣玻璃的黏著力，作為下限値，以5N/25mm以上為佳，特別是以8N/25mm以上為佳，進一步以10N/25mm以上為佳。當上述黏著力的下限値為上述時，成為濕熱耐久性更佳者。此外，上述黏著力作為上限値，以50N/25mm以下為佳，以45N/25mm以下為更佳，以40N/25mm以下為特別佳。當上述黏著力的上限値為上述時，可獲得良好的重工(rework)性，即使在發生貼合失誤時仍可重貼。
在此，在本說明書中的黏著力，基本上是指以JIS Z0237：2009為基準藉由180度拉剝法所測定的黏著力，然而，測定樣品為25mm寬、100mm長，將該測定樣品貼附在被黏著體，以0.5MPa，在50℃加壓20分後，在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時後，以剝離速度300mm/min所測定者。
3.黏著片的製造 作為飛散防止黏著片1的一製造例，在剝離片材13的剝離面，塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液，進行加熱處理使黏著性組合物P進行熱交聯，形成塗佈層後，於此塗佈層貼合水解性基材11。熟成期間為必要時，放置熟成期間，熟成期間為不必要時則直接使上述塗佈層成為黏著劑層12。如此一來，可獲得上述飛散防止黏著片1。關於加熱處理以及熟成的條件，如上述。
作為塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液的方法，可利用例如，棒塗佈法、刀式塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
4.黏著片的使用 藉由使用本實施形態相關的飛散防止黏著片1，例如，如圖2或圖3所示，可製造作為靜態電容方式的觸控面板的顯示裝置10A或顯示裝置10B。
在本實施形態中的顯示裝置10A依以下順序具備顯示器模組7、於其上隔著黏著劑層6所積層的薄膜感測器5、於其上隔著黏著劑層4所積層的附有經圖案化的透明導電膜3的保護面板2、以及在保護面板2上隔著黏著劑層12所貼附的飛散防止黏著片1(剝離片材13完成剝離)所構成。亦即，此顯示裝置10A，飛散防止黏著片1設置在保護面板2的表面側(與顯示器模組7相反側)。
此外，在本實施形態中的顯示裝置10B依以下順序具備顯示器模組7、於其上隔著黏著劑層6所積層的薄膜感測器5、於其上隔著黏著劑層4所積層的飛散防止黏著片1(剝離片材13完成剝離)、以及隔著此飛散防止黏著片1的黏著劑層12所積層的附有經圖案化的透明導電膜3的保護面板2所構成。亦即，此顯示裝置10B，飛散防止黏著片1設置在保護面板2的內面側(顯示器模組7側)。
且，上述的顯示裝置10A、10B，雖然在保護面板2設置有透明導電膜3，但不限於此等，透明導電膜3亦可設置在別的部位。
作為上述顯示器模組7，可列舉，例如，液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組、電子紙等。
黏著劑層6以及黏著劑層4可藉由期望的黏著劑或黏著片形成即可，亦可藉由與上述飛散防止黏著片1的黏著劑層12相同的黏著劑而形成。作為上述期望的黏著劑，可列舉，丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽氧系黏著劑、氨酯系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚乙烯醚系黏著劑等，但當中以丙烯酸系黏著劑為佳。
薄膜感測器5通常由基材膜51、與經圖案化的透明導電膜52所構成。作為基材膜51，雖無特別限定，但例如，可使用聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、三醋酸纖維素膜、聚丙烯膜等。
作為透明導電膜52，可列舉，例如，由鉑、金、銀、銅等的金屬、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等的氧化物、錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化鋅摻雜氧化銦、氟摻雜氧化銦、銻摻雜氧化錫、氟摻雜氧化錫、鋁摻雜氧化鋅等的複合氧化物、硫屬化合物、六硼化鑭、氮化鈦、碳化鈦等的非氧化化合物等所構成者，當中以錫摻雜氧化銦(ITO)所構成者為佳。
且，在上述顯示裝置10A、10B中的薄膜感測器5的透明導電膜52，在圖2及圖3中，位於薄膜感測器5的上側，但不限於此等，亦可位於薄膜感測器5的下側。
保護面板2為玻璃板、塑料板等外，以含有此等的積層體等所形成為佳。
作為上述玻璃板，並無特別限定，可列舉，例如，化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇-鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鋇硼矽酸鹽玻璃等。玻璃板的厚度並無特別限定，但通常為0.1~5mm，以0.2~2mm為佳。
作為上述塑料板，並無特別限定，可列舉，例如，丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度並無特別限定，但通常為0.2~5mm，以0.4~3mm為佳。
且，在上述玻璃板、塑料板等的單面或雙面上，亦可設置期望的機能性層(硬塗層、防眩層等)。
上述的顯示裝置10A、10B，在保護面板2上透明導電膜3經圖案化而設置。作為透明導電膜3的材料，可使用與上述薄膜感測器5的透明導電膜52相同者。且，透明導電膜3及薄膜感測器5的透明導電膜52，通常，一方為構成X軸方向的迴路圖案，另一方為構成Y軸方向的迴路圖案。
製造顯示裝置10A時，可以在剝離飛散防止黏著片1的剝離片材13，將所露出的黏著劑層12貼附在保護面板2的表面側(透明導電膜3不存在的一側)後，使用附有該飛散防止黏著片1的保護面板2，依照一般方法製造顯示裝置10A，也可以在依照一般方法製造顯示裝置(未貼附飛散防止黏著片1的狀態的顯示裝置10A)後，在保護面板2的表面側(與顯示器模組7相反側)貼附飛散防止黏著片1。
此外，製造顯示裝置10B時，在剝離飛散防止黏著片1的剝離片材13，所露出的黏著劑層12貼附在設置在保護面板2的內面側的透明導電膜3後，使用附有該飛散防止黏著片1的保護面板2，依照一般方法製造顯示裝置10B即可。
在上述顯示裝置10A、10B中，即使由於掉落等而受到大的衝撃使保護面板2破裂時，藉由貼附在保護面板2上的飛散防止黏著片1的存在，而防止保護面板2的破片飛散。
此外，上述飛散防止黏著片1的水解性基材11為醋酸纖維素膜，顯示器模組7為液晶模組時，當識別該顯示裝置10A、10B者配戴偏光太陽眼鏡時，可防止全黑(特別是顯示裝置10A、10B為車載用顯示裝置時)。
此外，藉由使用本實施形態相關的飛散防止黏著片1，可製造例如圖4所示的車用儀表板8(較佳為汽車用儀表板)。
在本實施形態中的車用儀表板8，具備儀表板用顯示裝置81、覆蓋該儀表板用顯示裝置81的蓋板82、以及在該蓋板82的表面側(與儀表板用顯示裝置81相反側)上，隔著黏著劑層12所貼附的飛散防止黏著片1(剝離片材13完成剝離)所構成。在本實施形態中的車用儀表板8，雖然在儀表板用顯示裝置81與蓋板82之間存在有空隙，但不限於此等。
且，在上述的例子中，雖然飛散防止黏著片1貼附在蓋板82的表面側，但不限定於此，飛散防止黏著片1亦可貼附在蓋板82的內面側(與儀表板用顯示裝置81對向的側)。
在上述車用儀表板8中，即使由於事故等而受到大的衝撃使蓋板82破裂時，藉由蓋板82上所貼附的飛散防止黏著片1的存在，而防止破裂的蓋板82的破片飛散。
此外，當上述飛散防止黏著片1的水解性基材11為醋酸纖維素膜，儀表板用顯示裝置81具有液晶顯示器時，當識別該車用儀表板8者配戴偏光太陽眼鏡時，可防止全黑。
以上所說明的實施形態為為了易於理解本發明所記載者，並非用以限定本發明。因此，上述實施形態所揭示的各元件亦包含屬於本發明的技術範圍內的全部的設計變更、均等物等的意旨。
例如，在飛散防止黏著片1中亦可省略剝離片材13。此外，水解性基材11中與黏著劑層12相反側的面上，亦可積層其他的層。
此外，飛散防止黏著片的基材亦可以是剝離片材。此時，黏著劑層在接下來的步驟貼合在具有飛散防止機能的構件。再者，飛散防止黏著片也可以是不以飛散防止為目的的黏著片，例如，亦可以是防全黑用的黏著片。 [實施例]
以下，藉由實施例等進一步具體說明本發明，但本發明的範圍並不限於此等實施例等。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的調製 使丙烯酸正丁酯78質量份、丙烯酸異莰酯15質量份、N-丙烯醯基嗎福林5質量份以及丙烯酸2-羥乙酯2質量份，藉由溶液聚合法進行共聚合，調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量以下述方法測定時，重量平均分子量(Mw)150萬。
2.黏著性組合物的調製 藉由將上述步驟1所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固形份換算值；以下相同)、作為碳二亞胺化合物(B)的聚碳二亞胺(B1；Nisshinbo Chemical Inc.製，製品名「CARBODILITE V-05」，四甲基伸茬基二異氰酸酯的脫二氧化碳縮合產物，末端異氰酸酯基含量：8.2質量%)1.0質量份、作為交聯劑(C)的三羥甲基丙烷改質伸茬基二異氰酸酯(綜研化學股份有限公司製，製品名「TD-75」)0.3質量份、以及作為矽烷偶合劑的3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷0.2質量份進行混合，充分攪拌，以丁酮進行稀釋，獲得黏著性組合物的塗佈溶液。
在此，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)當作100質量份(固形份換算值)時的黏著性組合物的各調配(固形份換算值)如表1所示。且，表1所記載的簡稱等的詳細內容如以下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] BA：丙烯酸正丁酯 IBXA：丙烯酸異莰酯 ACMO：N-丙烯醯基嗎福林 HEA：丙烯酸2-羥乙酯 2EHA：丙烯酸2-乙基己酯 MMA：甲基丙烯酸甲酯 AA：丙烯酸 [碳二亞胺化合物(B)] B1：聚碳二亞胺(Nisshinbo Chemical Inc.製，製品名「CARBODILITE V-05」，四甲基伸茬基二異氰酸酯的脫二氧化碳縮合產物，末端異氰酸酯基含量：8.2質量%) B2：聚碳二亞胺(Nisshinbo Chemical Inc.製，製品名「CARBODILITE V-07」，四甲基伸茬基二異氰酸酯的脫二氧化碳縮合產物，末端異氰酸酯基含量：0.5質量%) B3：聚碳二亞胺(Nisshinbo Chemical Inc.製，製品名「CARBODILITE V-09」，四甲基伸茬基二異氰酸酯的脫二氧化碳縮合產物，無末端異氰酸酯基) [交聯劑(C)] XDI：三羥甲基丙烷改質伸茬基二異氰酸酯(綜研化學股份有限公司製，製品名「TD-75」) TDI：三羥甲基丙烷改質苯亞甲基二異氰酸酯(TOYOCHEM CO., LTD.製，製品名「BHS8515」) 環氧：1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.製，製品名「TETRAD-C」)
3.飛散防止黏著片的製造 將上述步驟2所得的黏著性組合物的塗佈溶液，在聚對苯二甲酸乙二酯膜的單面以矽氧系離型劑進行剝離處理的剝離片材(LINTEC Corporation製，製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面上，藉由刀式塗佈機進行塗佈。然後，對於塗佈層，在90℃進行1分鐘加熱處理而形成塗佈層。
接著，對於上述塗佈層，貼合作為基材(水解性基材)的三醋酸纖維素(TAC)膜(FUJIFILM Corporation製，製品名「FUJI TAC TD80ULP」，厚度80μm)，藉由在23℃、50%RH的條件下熟成7日，製作由TAC膜/黏著劑層(厚度：25μm)/剝離片材的構成所形成的飛散防止黏著片。
且，上述黏著劑層的厚度為以JIS K7130為準則，使用定壓厚度測定器(TECLOCK公司製，製品名「PG-02」)所測定的値。
[實施例2~8，比較例1~3] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類及比例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)，碳二亞胺化合物(B)的種類及調配量，交聯劑(C)的種類及調配量，以及矽烷偶合劑的調配量如表1所示般進行變更以外，其餘與實施例1同樣地製造飛散防止黏著片。
在此，上述重量平均分子量(Mw)為使用凝膠滲透層析(CPC)根據以下的條件所測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 >測定條件> ・測定裝置：Tosoh Corporation製，HLC-8320 ・CPC管柱(依以下順序通過)：Tosoh Corporation製 TSK gel superH-H TSK gel superHM-H TSK gel superH2000 ・測定溶媒：四氫呋喃 ・測定溫度：40℃
[試驗例1](凝膠分率的測定) 實施例及比較例所得的飛散防止黏著片裁斷成80mm×80mm的尺寸，此黏著劑層包裹在聚酯製篩網(篩網尺寸200)中，其質量以精密天秤秤量，藉由扣除上述篩網單獨的質量，計算出僅黏著劑的質量。此時的質量作為M1。
接著，將包裹在上述聚酯製篩網的黏著劑，在室溫下(23℃)浸漬於醋酸乙酯中72小時。之後取出黏著劑，在溫度23℃、相對濕度50%的環境下，使其風乾24小時，再者在80℃的烤箱中使其乾燥12小時。乾燥後，其質量以精密天秤秤量，藉由扣除上述篩網單獨的質量，計算出僅黏著劑的質量。此時的質量作為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。結果如表1所示。
[試驗例2](全光線穿透率的測定) 關於實施例及比較例所得的飛散防止黏著片的黏著劑層，以JIS K7361-1：1997為基準，使用霧度計(日本電色工業公司製，製品名「NDH-2000」)測定全光線穿透率(%)。結果如表1所示。
[試驗例3](黏著力的測定) 由實施例及比較例所得的飛散防止黏著片將剝離片材進行剝離，所露出的黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製)。之後，在23℃、50%RH的條件下放置24小時後，使用拉伸測試機(ORIENTEC CORPORATION製，TENSILON)，以剝離速度300mm/min，剝離角度180度的條件，測定黏著力(N/25mm)。此處所記載以外的條件以JIS Z0237：2009為基準，進行測定。結果如表1所示。
[試驗例4](濕熱耐久性的評價) 由實施例及比較例所得的飛散防止黏著片將剝離片材進行剝離，所露出的黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製)。然後，在栗原製作所公司製的高壓釜中，以0.5MPa、50℃，進行加壓20分鐘。之後，在23℃、50%RH的條件下放置24小時，將此作為樣品。
將所得的樣品在85℃、85%RH的濕熱條件下儲藏1500小時。之後，藉由目視確認樣品的狀態(基材的破裂、自基材的黏著劑層剝落等)，根據以下的基準，評價濕熱耐久性。結果如表1所示。 ◎：無基材破裂、自基材的黏著劑層剝落等 ○：基材雖然有些微裂紋發生，但並無自基材的黏著劑層剝落 △：基材雖然有裂紋發生，但並無自基材的黏著劑層剝落 ╳：基材發生破裂
[試驗例5](飛散防止性的評價) 在長度170mm×寬度150mm×厚度1mm的鈉鈣玻璃板(日本板硝子公司製)上，貼合實施例以及比較例所得的飛散防止黏著片。之後，在設置在桌面上的高度10mm的2個座台上，配置由上述玻璃板與黏著片所構成的積層體。此時，黏著片側朝上(朝向與上述的座台相反側)，從該積層體的長邊方向的兩端起至10mm部分為止分別載置在上述座台上，以中央部位呈現懸空的狀態(高度10mm)方式進行配置。然後，對於此積層體的中央部位，從高度30cm處落下直徑45mm的鐵球。藉由目視觀察之後的積層體的狀態，根據以下的基準，評價飛散防止性。結果如表1所示。 ○：飛散防止黏著片未裂開，玻璃未飛散。 ╳：飛散防止黏著片裂開，玻璃飛散。
[表1]
飛散 防止性 評價 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
濕熱 耐久性 評價 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ ◎ ○ ╳ ╳ ╳
黏著力 (N/25mm) 13 14 13 10 11 17 16 37 14 14 31
全光線穿透率(%) 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦ 99≦
凝膠分率(%) 67 75 70 74 76 57 55 61 ≦5 52 64
矽烷偶合劑 質量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 -
交聯劑(C) 質量份 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.05
種類 XDI XDI TDI XDI XDI XDI XDI TDI - XDI 環氧
碳二亞胺化合物(B) 質量份 1.0 2.0 1.0 1.0 1.0 0.5 1.0 1.5 1.0 - 1.5
種類 B1 B1 B1 B2 B3 B1 B1 B1 B1 - B3
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 羥基值(mgKOH/g) 9.66 9.66 9.66 9.66 9.66 9.66 9.66 96.64 9.66 9.66 0
酸價(mgKOH/g) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 77.87
Mw 150萬 120萬 80萬 150萬 40萬
組成 BA/IBXA/ACMO/HEA =78/15/5/2 2EHA/MMA/HEA =60/20/20 BA/IBXA/ACMO/HEA =78/15/5/2 BA/AA =90/10
    實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3
從表1可知，實施例所得的黏著片，其濕熱耐久性及飛散防止性佳。 [產業可利用性]
本發明的黏著片可適合作為例如，車輛導航系統的顯示器的飛散防止兼防止全黑用的黏著片使用。
1:飛散防止黏著片 11:水解性基材(基材的一例) 12:黏著劑層 13:剝離片材 2:保護面板 3:透明導電膜 4:黏著劑層 5:薄膜感測器 51:基材膜 52:透明導電膜 6:黏著劑層 7:顯示器模組 10A,10B:顯示裝置 8:車用儀表板 81:儀表板用顯示裝置 82:蓋板
[圖1]為本發明一實施形態相關的飛散防止黏著片的剖面圖。 [圖2]為顯示裝置的一構成例的剖面圖。 [圖3]為顯示裝置其他構成例的剖面圖。 [圖4]為車用儀表板的一構成例的剖面圖。
1:飛散防止黏著片
11:水解性基材(基材的一例)
12:黏著劑層
13:剝離片材

Claims (6)

  1. 一種飛散防止黏著片，其特徵在於具備：基材以及設置在上述基材的至少一側的面上的黏著劑層， 構成上述黏著劑層的黏著劑含有聚合物，同時含有碳二亞胺， 上述黏著劑的凝膠分率為10%以上， 上述聚合物的酸價為50mgKOH/g以下。
  2. 如請求項1所述之飛散防止黏著片，其中，上述聚合物為藉由異氰酸酯系交聯劑而交聯。
  3. 如請求項1所述之飛散防止黏著片，其中，上述聚合物的羥基值為1mgKOH/g以上，300mgKOH/g以下。
  4. 如請求項1所述之飛散防止黏著片，其中，上述聚合物為(甲基)丙烯酸酯聚合物。
  5. 如請求項1所述之飛散防止黏著片，其中，在上述黏著劑中的碳二亞胺的含量為0.01質量%以上，10質量%以下。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之飛散防止黏著片，其中，上述基材為水解性基材。
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