TW202017955A - 水性分散體、其製造方法、塗料組成物及塗膜 - Google Patents

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Abstract

一種水性分散體，其包含：具有2-噁唑啉基之聚合物(A)、及界面活性劑；其中，該界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 108127953-A0101-11-0001-1
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子。

Description

水性分散體、其製造方法、塗料組成物及塗膜
本案是有關一種水性分散體、其製造方法、塗料組成物及塗膜。
因2-噁唑啉基(2-oxazolinyl)具有交聯性，因此具有2-噁唑啉基之聚合物已作為交聯劑等使用，該交聯劑是用以使具有羧基、硫醇基等之聚合物進行交聯(專利文獻1及2)。具有2-噁唑啉基之聚合物已知有下述：在使其分散在水中的狀態下使用該聚合物的乳化液類型(水性分散體)；或使其溶於水中來使用的水溶性類型。並且，已在水性塗料等領域中廣泛使用。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開昭61-89217號公報 專利文獻2：日本特開平02-99537號公報
[發明所欲解決的問題] 當使用樹脂乳化液來作為交聯劑時，該樹脂乳化液包含具有2-噁唑啉基之聚合物，會與包含羧基等官能基之主劑樹脂混合而以水性樹脂組成物的形式使用。這樣的水性樹脂組成物已用於塗料、黏著劑/接著劑、表面處理劑、纖維處理劑等，主要是在工廠產線中塗佈於基材等並加熱乾燥而成為最終製品。當在工廠產線中使用時，有利用噴霧器、流塗器(flow coater)等而在較高壓力下使水性樹脂組成物噴射來塗佈的步驟，為了在更短時間內進行塗佈，正尋求在更高壓力下噴射。
然而，根據本發明人致力進行研究後，結果發現下述事實：習知的樹脂乳化液，其包含具有2-噁唑啉基之聚合物，在這樣的嚴苛條件下機械安定性不充分，而當在高壓力下將水性樹脂組成物噴射時，會產生凝集物。若該凝集物蓄積在噴霧裝置等的內部，則在噴嘴等之中容易發生阻塞，結果反而會導致生產性降低。
本案是鑒於上述原因而研創，目的在於提供一種水性分散體，其具有高機械安定性。 [解決問題的技術手段]
本案的水性分散體包含：具有2-噁唑啉基之聚合物、及界面活性劑，其中，該界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子。
較佳是：前述硫酸酯化合物相對於水性分散體中所含的界面活性劑的總量的比例為50～100質量％。
前述水性分散體較佳是：進一步包含異噻唑啉(isothiazoline)系化合物。
前述水性分散體較佳是：相對於前述聚合物的總量，包含50～5000質量ppm的異噻唑啉系化合物。
較佳是：前述異噻唑啉系化合物包含苯并異噻唑啉。
前述水性分散體較佳是：相對於前述聚合物的總量，包含0.5質量％以上的前述硫酸酯化合物。
前述聚合物較佳是：相對於該聚合物的總質量，包含0.5～50質量％的具有噁唑啉基之結構單元。
前述聚合物較佳是：相對於該聚合物的總質量，包含5～40質量％的具有噁唑啉基之結構單元。
本案的水性分散體的製造方法，該水性分散體包含：具有2-噁唑啉基之聚合物(A)、及界面活性劑；其中，界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子； 並且，該水性分散體的製造方法具備聚合物(A)的製造步驟，該製造步驟是在含有硫酸酯化合物的界面活性劑存在下，使含有加成聚合性噁唑啉之單體混合物進行乳化聚合。
本案的塗料組成物包含水性分散體、及具有羧基之聚合物(B)，其中，該水性分散體包含：具有2-噁唑啉基之聚合物(A)、及界面活性劑；並且，界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子。
本案的塗膜包含： 具有2-噁唑啉基之聚合物(A)； 由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子；及， 具有羧基之聚合物(B)。 [功效]
根據本案，能夠提供一種水性分散體，其具有高機械安定性。
本實施形態的水性分散體包含：具有2-噁唑啉基之聚合物、及界面活性劑；其中，該界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子。
>具有2-噁唑啉基之聚合物：聚合物(A)> 具有2-噁唑啉基之聚合物只要為含有具有2-噁唑啉基之結構單元之聚合物，則無限制，具有2-噁唑啉基之結構單元可僅含有1種，亦可含有2種以上。此外，該聚合物亦可含有不具有2-噁唑啉基之其它結構單元。再者，以下亦將具有2-噁唑啉基之聚合物稱為聚合物(A)。
具有2-噁唑啉基之結構單元可從具有2-噁唑啉基之單體衍生出，且只要能夠獲得具有2-噁唑啉基之結構單元，則亦可從具有2-噁唑啉基之單體以外的單體衍生出。再者，所謂具有2-噁唑啉基之結構單元，是指例如：具有2-噁唑啉基之單體的C＝C雙鍵置換為C－C單鍵而成的結構單元。例如：聚合物(A)能夠藉由下述方式來獲得：使具有2-噁唑啉基之單體與因應需要的1種以上的不具有2-噁唑啉基之其它單體(b)進行聚合。作為具有2-噁唑啉基之單體，可舉例如具有加成聚合性的官能基之單體(加成聚合性噁唑啉)，可為由下述通式(a)表示的加成聚合性噁唑啉(a)。
Figure 02_image002
式(a)中，R1 、R2 、R3 及R4 分別獨立地為氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基、芳烷基、苯基、或經取代的苯基，R5 為具有加成聚合性不飽和鍵之非環狀有機基。
作為具有加成聚合性不飽和鍵之非環狀有機基，可舉例如：乙烯基、異丙烯基、(甲基)丙烯醯氧基。
作為加成聚合性噁唑啉(a)的具體例，可舉例如：2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，能夠使用從此等群組中選出的1種、或從此等群組中選出的2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業上亦容易取得而較合適。
聚合物(A)因有作為交聯劑使用時的硬化性以及硬化物的耐久性及耐水性優異的傾向，因此相對於聚合物(A)的總質量，較佳是包含0.5～50質量％的具有2-噁唑啉基之結構單元，更佳是包含1～45質量％的具有2-噁唑啉基之結構單元，進一步較佳是包含5～40質量％的具有2-噁唑啉基之結構單元，進一步更佳是包含5～30質量％的具有2-噁唑啉基之結構單元。
作為其它單體(b)，只要為不會與2-噁唑啉基進行反應且能夠與加成聚合性噁唑啉(a)進行共聚的單體，則無特別限制，可舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷酯類；(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯及其鹽等含胺基之(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯腈等不飽和腈類；(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺等不飽和醯胺類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚；乙烯、丙烯等α-烯烴類；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含鹵素α,β-不飽和單體類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸鈉等α,β-不飽和芳香族單體類；二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有複數個乙烯基之單體(交聯劑)等，能夠使用此等之中的1種、或此等之中的2種以上的混合物。
聚合物(A)，較佳是相對於聚合物(A)的總量，包含10～80質量％的源自(甲基)丙烯酸烷酯類的結構單元，更佳是包含20～60質量％的源自(甲基)丙烯酸烷酯類的結構單元。此外，聚合物(A)，較佳是相對於聚合物(A)的總量，包含0.5～70質量％的源自α,β-不飽和芳香族單體類的結構單元，更佳是包含20～60質量％的源自α,β-不飽和芳香族單體類的結構單元。此外，聚合物(A)，較佳是相對於聚合物(A)的總量，包含0.01～5質量％的源自分子內具有複數個乙烯基之單體的結構單元，更佳是包含0.05～1質量％的源自分子內具有複數個乙烯基之單體的結構單元。
聚合物(A)可包含源自具有酸基之單體的結構單元。作為具有酸基之單體，可舉例如：(甲基)丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、乙烯基乳酸、不飽和膦酸等。具有酸基之單體有對所獲得的共聚物賦予機械安定性的傾向。然而，本實施形態的水性分散體由於因包含上述硫酸酯(S)而提高了機械安定性，故聚合物(A)能夠減少源自具有酸基之單體的結構單元，具體而言，相對於聚合物(A)的總量，聚合物(A)中的源自具有酸基之單體的結構單元的含量可未達0.5質量％，亦可完全不含源自具有酸基之單體的結構單元。藉此，能夠抑制聚合物(A)中或單體混合物中的酸基與2-噁唑啉基的反應。 作為聚合物(A)的重量平均分子量，以100000～5000000 g/mol為佳，以300000～3000000 g/mol較佳。重量平均分子量能夠藉由凝膠浸透層析法(GPC)來進行測定。重量平均分子量是例如在下述測定條件下進行測定。 測定機器：HLC-8120GPC(商品名，東曹公司製) 分子量管柱：將TSK-GEL GMHXL-L與TSK-GEL G5000HXL(任一種皆為東曹公司製)串聯連接來使用 溶析液：四氫呋喃(THF) 校準曲線用標準物質：聚苯乙烯(東曹公司製) 測定方法：以使固體成分成為約0.2質量％的方式使測定對象物溶於THF中並以過濾器來過濾後，將所獲得之物設為測定樣品來測定分子量。 此外，當為包含聚合物(A)之水性分散體時，水性分散體中所含的乳化液粒子，包含聚合物(A)及界面活性劑，但亦可具有一種交聯體，其是上述聚合物(A)彼此例如藉由交聯劑等來鍵結(交聯)而成。當聚合物(A)具有交聯體時，由於難以測定其重量平均分子量，故聚合物(A)的重量平均分子量的上限值無特別限定。
作為聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)無特別限制，以高於－10℃為佳，以－5℃以上較佳，以0℃以上更佳。作為玻璃轉移溫度的上限，能夠設為例如50℃以下。玻璃轉移溫度能夠藉由示差熱量測定法(ASTM D3418-08)來進行測定，可從下述Fox式估計。
Figure 02_image004
計算式(1)中，Tg’為聚合物的Tg(絕對溫度)。W1 ’、W2 ’、…Wn ’為各單體相對於全部單體成分的質量分率。T1 、T2 、…Tn 分別為由各單體成分所構成的均聚物(單獨聚合物)的玻璃轉移溫度(絕對溫度)。 用於藉由上述計算式(1)來算出聚合性單體成分的玻璃轉移溫度(Tg)的代表性的均聚物的Tg值，是如下所示。 甲基丙烯酸甲酯(MMA)：105℃ 苯乙烯(St)：100℃ 丙烯酸丁酯(BA)：－56℃ 丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：－70℃ 丙烯酸(AA)：95℃ 2-異丙烯基-2-噁唑啉：100℃
>硫酸酯化合物> 本實施形態的硫酸酯化合物是由下述化學式(S)表示。
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，以直鏈或支鏈的脂肪族烴基為佳。此外，作為R1 以通式Cm H2m ＋ 1 表示的烷基為佳，m以8～20為佳，以10～18較佳，以10～16更佳，以11～15進一步更佳，以12～14特佳。具體而言可舉例如：辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十九烷基、二十烷基等。此外，R1 可為具有一個以上的不飽和雙鍵之直鏈或支鏈的脂肪族烴基，可為具有一個不飽和雙鍵之直鏈或支鏈的脂肪族烴基。作為這樣的R1 ，具體而言可舉例如油醯基。
R2 為由通式Cr H2r (r為2～4)表示的伸烷基，具體而言可舉例如：伸乙基、1,3-伸丙基、1,2-伸丙基、1,4-伸丁基、1,3-伸丁基、1,2-伸丁基等，從更加提高水性分散體的機械安定性的觀點來看，以伸乙基、1,2-伸丙基為佳。
n為2～15，以2～10為佳，以3～8較佳，以3～6更佳。n可為整數，但當水性分散體包含複數種由化學式(S)表示的硫酸酯化合物時，n可為水性分散體中所含的整個該硫酸酯化合物的算術平均(個數平均)值。
X為一價陽離子，具體而言可舉例如：銨離子、鹼金屬離子等。作為鹼金屬離子，可舉例如：鈉離子、鉀離子。
>水性分散體> 本案的水性分散體包含：聚合物(A)、及硫酸酯化合物。相對於水性分散體的總量，水性分散體中的聚合物(A)的含量以1～80質量％為佳，以5～60質量％較佳，以10～50質量％更佳。本案的水性分散體能夠在不阻礙效果的範圍內包含聚合物(A)以外的成分。此外，相對於水性分散體的總量，本案的水性分散體中的非揮發成分的含量以1～80質量％為佳，以5～60質量％較佳，以10～50質量％更佳。 包含聚合物(A)之水性分散體，能夠藉由下述方式來製造：藉由習知聚合法來在水性溶劑中使加成聚合性噁唑啉(a)與因應需要的至少1種其它單體(b)進行聚合。更具體而言，本實施形態的水性分散體能夠藉由一種製造方法來製造，該製造方法具備：在前述含有硫酸酯化合物之界面活性劑存在下，使含有加成聚合性噁唑啉之單體混合物進行乳化聚合的步驟(聚合物(A)的製造步驟)。乳化聚合可在包含界面活性劑之水溶液中添加單體混合物而獲得預乳化液後對該預乳化液進行，且亦可一面使單體混合物滴入包含界面活性劑之水溶液中一面進行。若使用上述硫酸酯化合物，則有容易使單體混合物乳化的傾向，並且若在上述硫酸酯化合物存在下進行乳化聚合，則有在進行聚合時產生的凝集物的量少而能夠安定地進行乳化聚合的傾向。能夠使用的水性介質無特別限制，例示時可舉例如：水；或水與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、三級丁醇、乙二醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇、丙酮、甲基乙基酮等有機溶劑的混合溶液。
本實施形態的水性分散體具備：包含聚合物(A)之乳化液粒子、及連續相亦即水。關於包含聚合物(A)之乳化液粒子，較佳是對水性分散體藉由動態光散射法來測得的平均粒徑為10～300 nm，更佳是對水性分散體藉由動態光散射法來測得的平均粒徑為40～200 nm。
從更加提高機械安定性的觀點來看，相對於具有2-噁唑啉基之聚合物的總量，水性分散體中的上述硫酸酯化合物的含量以0.5質量％以上為佳，以0.7～10質量％較佳，以1～5質量％更佳，以1.5～4質量％進一步更佳，以2～3.5質量％最佳。
為了使乳化液粒子更加安定化，水性分散體可包含上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑。當聚合物(A)是以乳化聚合來獲得時，界面活性劑可在進行乳化聚合時添加。此外，聚合物(A)可包含源自反應性乳化劑的結構單元。
作為上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑無特別限定，能夠使用例如：陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑、反應性界面活性劑等之中的任一種界面活性劑。
作為陰離子系界面活性劑，具體而言，可舉例如：硫酸十二烷酯鈉鹽、硫酸十二烷酯鉀鹽等硫酸烷酯鹼金屬鹽；硫酸十二烷酯銨鹽等硫酸烷酯銨鹽；十二烷基聚二醇醚硫酸酯鈉鹽；磺基licinoate鈉；磺酸化石蠟的鹼金屬鹽、磺酸化石蠟的銨鹽等烷磺酸鹽；月桂酸鈉、三乙醇胺油酸酯、三乙醇胺樅酸酯(triethanol amine abietate)等脂肪酸鹽；十二烷基苯磺酸鈉、鹼性酚羥基乙烯的硫酸鹼金屬鹽等烷基芳基磺酸鹽；高烷基萘磺酸鹽；萘磺酸福馬林縮合物；二烷基磺基琥珀酸鹽；聚氧伸乙基烷基硫酸鹽；聚氧伸乙基烷基芳基硫酸鹽等。
作為非離子系界面活性劑，具體而言，能夠使用例如：聚氧伸乙基烷基醚；聚氧伸乙基烷基芳基醚；山梨糖醇酐脂肪酸酯；聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油的單月桂酸酯等甘油單脂肪酸酯；聚氧伸乙基氧伸丙基共聚物；環氧乙烷與脂肪族胺、醯胺或酸的縮合產物等。作為
作為高分子界面活性劑，具體而言，可舉例如：聚乙烯醇；聚(甲基)丙烯酸鈉、聚(甲基)丙烯酸鉀、聚(甲基)丙烯酸銨、聚(甲基)丙烯酸羥基乙酯；聚(甲基)丙烯酸羥基丙酯；或此等聚合物的構成單元亦即聚合性單體的兩種以上的共聚物或與其它單體的共聚物等。此外，冠醚類等相間轉移觸媒由於會顯示界面活性，故亦可作為界面活性劑使用。
作為反應性界面活性劑，可舉例如：分子中具有1個以上的能夠進行聚合的碳-碳不飽和鍵，具體而言可舉例如：具有丙烯基-2-乙基己基苯磺基琥珀酸酯鈉鹽、(甲基)丙烯酸聚氧伸乙基的硫酸酯、聚氧伸乙基烷基丙烯基醚硫酸銨鹽、(甲基)丙烯酸聚氧伸乙基酯的磷酸酯、雙(聚氧伸乙基多環苯基醚)甲基丙烯酸酯化硫酸酯銨鹽、聚氧伸乙基烷基芳基硫酸鹽的結構且具有丙烯基、異丙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等聚合性的基等之陰離子性反應性界面活性劑；具有聚氧伸乙基烷基苯基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧伸乙基烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧伸乙基烷基芳基醚的結構且具有異丙烯基、芳基等聚合性的基等之非離子性反應性界面活性劑等。此等界面活性劑的使用可僅使用1種、或併用2種以上，考慮到來自水性樹脂分散體的乾燥塗膜的耐水性時，以反應性界面活性劑為佳。
上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑的使用量無特別限定，相對於全部聚合性單體成分的使用量，以3～5質量％為佳，以0.5～3質量％較佳。若上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑的使用量過多，則會降低塗膜的耐水性，並且，若上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑的使用量過少，則會顯著降低樹脂粒子的聚合安定性。樹脂的粒徑由於亦會受到上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑的種類大幅影響，故使用量必須因應所使用的界面活性劑來在上述範圍內進一步適當選擇。
水性分散體可不含上述硫酸酯化合物以外的界面活性劑。較佳是前述硫酸酯化合物相對於水性分散體中所含的界面活性劑的總量的比例為50～100質量％，更佳是前述硫酸酯化合物相對於水性分散體中所含的界面活性劑的總量的比例為75～100質量％。
本實施形態的水性分散體可包含防腐劑。作為防腐劑無特別限制，可舉例如異噻唑啉系化合物。藉由包含異噻唑啉系化合物，而能夠在不會造成水性分散體中所含的乳化液粒子凝集的情形下對水性分散體賦予防腐性能或抗菌性能。作為異噻唑啉系化合物，只要能夠對水性分散體賦予防腐性能或抗菌性能，則無特別限制，可舉例如：由下述式(1)表示的化合物及由式(2)表示的化合物。
Figure 02_image006
Figure 02_image008
式(1)中，R11 表示氫原子、或碳數1～10、較佳為1～6的烷基，R12 表示氫原子、鹵素原子、或碳數1～6、較佳為1～4的烷基，R13 表示氫原子、鹵素原子、或碳數1～6的烷基；式(2)中，R21 表示氫原子、或碳數1～10的烷基，R22 ～R25 分別獨立地表示氫原子、或碳數1～6的烷基。
作為R11 及R21 的烷基，可舉例如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。作為R12 、R13 及R22 ～R25 的碳數1～6的烷基，可舉例如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。R13 的鹵素原子可舉例如氯原子。
水性分散體可僅包含異噻唑啉系化合物之中的1種，亦可包含異噻唑啉系化合物之中的2種以上。相對於具有2-噁唑啉基之聚合物的總量，水性分散體中的異噻唑啉系化合物的含量以10～5000質量ppm為佳，以20～2000質量ppm較佳，以50～1000質量ppm更佳，以100～500質量ppm特佳。
異噻唑啉系化合物以苯并異噻唑啉(1,2-苯并異噻唑-3-酮)、甲基異噻唑啉(2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮)、及甲基氯咪唑啉(5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮)為佳，以苯并異噻唑啉較佳。
水性分散體中，亦能夠在不損害本案的目的的範圍內，因應需要來添加溶劑、塑化劑、無機或有機的填充劑、著色顏料、染料、增稠劑、分散劑、濕潤劑、消泡劑、防鏽劑等。
作為水性分散體的黏度無特別限制，從容易操作的觀點來看，以在室溫(25℃)時為1000 mPa・s以下為佳，並且以在室溫(25℃)時為100 mPa・s以下較佳。水性分散體的黏度能夠藉由B型黏度計來進行測定。
本實施形態的水性分散體中，進一步調配一種主劑樹脂，其具有能夠使上述聚合物(A)的2-噁唑啉基開環並進行交聯反應的官能基，即能夠製作成硬化性的塗料組成物。作為這樣的主劑樹脂，可舉例如：具有羧基之聚合物。以下將具有羧基之聚合物稱為聚合物(B)。
作為聚合物(B)，可為水溶性或水分散性的具有羧基之聚合物。聚合物(B)具有源自具有羧基之單體之結構單元，可舉例如：丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、及聚烯烴樹脂等，以丙烯酸系樹脂為佳。當主劑亦即聚合物(B)為丙烯酸系樹脂時，羧基的量是：將聚合物(B)的總質量設為100質量份時，將源自具有羧基的單體的結構單元設為較佳是1～15質量份、更佳是2～10質量份、最佳是3～8質量份，塗料組成物的硬化被膜會更強韌，而會形成耐水性、耐久性及對基材的密合性優異的被膜。再者，源自具有羧基之單體之結構單元，可從具有羧基之單體衍生出，且亦可從具有羧基之單體以外的單體衍生出。此外，源自具有羧基之單體之結構單元為例如：具有羧基之單體的C＝C雙鍵置換為C－C單鍵而成的結構單元。再者，聚合物(B)具有的羧基可未經中和，亦可經中和。
聚合物(B)中，所謂具有羧基之單體，可舉例如：單羧酸類、二羧酸類、二羧酸單酯類等。更具體而言，可舉例如：(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、伊康酸、檸康酸、馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單丁酯、伊康酸單甲酯、伊康酸單丁酯、乙烯基苯甲酸、草酸單羥基乙酯(甲基)丙烯酸酯、羧基末端己內酯改質丙烯酸酯(例如「PLACCEL FA」系列；DAICEL化學工業公司製)、羧基末端己內酯改質甲基丙烯酸酯(例如「PLACCEL FMA」系列；DAICEL化學工業股份有限公司製)等。此等之中，以(甲基)丙烯酸、伊康酸為佳。此等能夠適當選擇使用1種或2種以上。此等之中，較佳為(甲基)丙烯酸，其製作成聚合物時的黏度在操作上會較合適。
作為具有羧基之單體以外的單體無特別限定，可舉例如像下述這樣的單體，為了使源自單體的性能發揮，能夠適當選擇使用該等之中的1種或2種以上。
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三級丁基環己酯、(甲基)丙烯酸環十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷或環烷酯單體類。
(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、己內酯改質羥基(甲基)丙烯酸酯(例如DAICEL化學工業公司製的「PLACCEL F」系列等)等含羥基單體類、特別是含羥基(甲基)丙烯酸酯類。
(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯、三羥甲基丙烷三丙氧基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯類。乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)矽烷、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、2-苯乙烯基乙基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基羥基矽烷、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基羥基矽烷等羥基矽烷及/或含水解性矽烷基之乙烯系單體類。
(甲基)丙烯醯胺、N-單甲基(甲基)丙烯醯胺、N-單乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-正丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基丙烯醯胺)、氯化(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基銨、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、嗎啉的環氧乙烷加成(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基噁唑啶酮(N-vinyloxazolidone)、N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基甲基胺甲酸酯、N,N-甲基乙烯基乙醯胺、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉、(甲基)丙烯腈等含氮單體類。
(甲基)丙烯醯基氮丙啶((meth)acryloylaziridine)、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯等含氮丙啶基單體類。
(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸α-甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸α-甲基縮水甘油酯(例如DAICEL化學工業公司製的「MGMA」)、縮水甘油基烯丙基醚、(甲基)丙烯酸酮基環己基甲酯、丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如DAICEL化學工業公司製的「CYCLOMER(註冊商標) A400」等)、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如DAICEL化學工業公司製的「CYCLOMER(註冊商標) M100」等)等含環氧基單體類。
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯甲基苯乙烯等芳香族乙烯系單體類。
丙烯醛、雙丙酮丙烯醯胺、甲醯苯乙烯、具有4～7個碳原子的乙烯基烷基酮(乙烯基乙基酮等)、(甲基)丙烯醯氧基烷基丙烯醛、丙烯酸丙酮酯、雙丙酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基丙酯乙醯基乙酸酯、丁二醇-1,4-丙烯酸酯乙醯基乙酸酯等含羰基單體類。(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟異壬基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯等(甲基)丙烯酸全氟烷酯類。
4-(甲基)丙烯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶(例如旭電化工業公司製「ADK STAB(註冊商標) LA-87」)、4-(甲基)丙烯醯胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯醯氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(例如旭電化工業公司製「ADK STAB(註冊商標) LA-82」)、4-(甲基)丙烯醯基-1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯醯基-4-(甲基)丙烯醯胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-巴豆醯胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯醯胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯醯胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-巴豆醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯醯基-4-氰基-4-(甲基)丙烯醯胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-巴豆醯基-4-巴豆醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等紫外線安定性單體類。
2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基甲基苯基]-2H-苯并***、2-[2-羥基-5-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-2H-1,2,3-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基甲基苯基]-5-三級丁基-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯胺基甲基-5’-三級辛基苯基]-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基丙基苯基]-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基己基苯基]-2H-苯并***、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-2H-苯并***、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-5-氯-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-三級丁基-3’-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-5-氯-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-5-氰基-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基]-5-三級丁基-2H-苯并***、2-[2’-羥基-5’-(β-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)-3’-三級丁基苯基]-4-三級丁基-2H-苯并***等苯并***系紫外線吸收性單體類。
2-羥基-4-(甲基)丙烯醯氧基二苯甲酮、2-羥基-4-[2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基]丙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-[2-(甲基)丙烯醯氧基]乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]二苯甲酮、2-羥基-3-三級丁基-4-[2-(甲基)丙烯醯氧基]丁氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收性單體類。
聚合物(B)較佳是：相對於聚合物(B)的總量，包含20～80質量％的源自(甲基)丙烯酸烷酯的結構單元，更佳是：相對於聚合物(B)的總量，包含20～60質量％的源自(甲基)丙烯酸烷酯的結構單元。此外，聚合物(B)較佳是：相對於聚合物(B)的總量，包含10～70質量％的源自芳香族乙烯系單體類的結構單元，更佳是：相對於聚合物(B)的總量，包含20～60質量％的源自芳香族乙烯系單體類的結構單元。
聚合物(B)能夠藉由一般的溶液聚合和乳化聚合等習知聚合方法來調製。當聚合物(B)是以乳化聚合來獲得時，較佳的分子量以重量平均分子量計，以100,000～3000,000為佳，以300,000～2000,000較佳，以500,000～1000,000最佳。將分子量設定在此範圍內，而塗膜的成膜性與耐久性之間的平衡良好。
此外，在進行水溶液中的自由基聚合時，分子量以1000～50000為佳，以3000～30000較佳，以5000～20000最佳。將分子量設定在此範圍內，而塗佈時的操作性與塗膜耐久性之間的平衡良好。
作為聚合物(B)能夠廣泛使用習知物。例如：ACRYSET 19E、ACRYSET 210E、ACRYSET 260E、ACRYSET 288E、arolon 453(任一種皆為日本觸媒股份有限公司製)等水分散性或水溶性丙烯酸系樹脂；sofuraneto AE-10、sofuraneto AE-40(任一種皆為日本soflan加工股份有限公司製)；HYDRAN HW-110、HYDRAN HW-131、HYDRAN HW-135、HYDRAN HW-320、VONDIC 72070(任一種皆為大日本油墨化學工業股份有限公司製)；POIZ 710、POIZ 720(任一種皆為花王股份有限公司製)；MELUSI 525、MELUSI 585、MELUSI 414、MELUSI 455(任一種皆為Toyopolymer股份有限公司製)等水分散性聚胺酯樹脂；VYLONAL MD-1200、VYLONAL MD-1400、VYLONAL MD-1930(任一種皆為東洋紡績股份有限公司製)；WD 3652、WJL 6342(任一種皆為Eastman Chemical公司製)等水分散性聚酯樹脂；ISOBAM-10、ISOBAM-06、ISOBAM-04(任一種皆為KURARAY isoprene chemical股份有限公司製)；PRIMACOR 5981、PRIMACOR 5983、PRIMACOR 5990、PRIMACOR 5991(任一種皆為DOW chemical公司製)等水溶性、水稀釋性或水分散性的聚烯烴系樹脂等。
本案的塗料組成物中，聚合物(B)(具有羧基之聚合物)與聚合物(A)(具有2-噁唑啉基之聚合物)的調配比例較佳是：相對於聚合物(B)100質量份，聚合物(A)在1～50質量份的範圍內，更佳是：相對於聚合物(B)100質量份，聚合物(A)在2～30質量份的範圍內，進一步更佳是：相對於聚合物(B)100質量份，聚合物(A)在3～10質量份的範圍內。將量比設定在此範圍內，而有硬化的程度充分且耐久性、耐水性等良好、對基材的密合性良好的傾向。
本實施形態的塗料組成物亦能夠在不損害本案的目的的範圍內，因應需要來添加溶劑、塑化劑、無機或有機的填充劑、著色顏料、染料、增稠劑、分散劑、濕潤劑、消泡劑、防鏽劑等。在製造本實施形態的塗料組成物時，無特別限定，能夠廣泛應用本發明所屬技術領域中具有通常知識者慣用的手段，例如：只要對聚合物(B)的水分散液將上述水性分散體與因應需要的其它添加劑適當添加、混合即可。而且，在用於塗料、表面處理劑、塗佈劑、接著劑、密封劑時，只要以輥塗佈器、噴霧、浸漬、刷毛塗佈等本領域中慣用的方法來塗佈於基材即可。硬化能夠在室溫進行1天～2週，但需要時亦能夠藉由像在120℃實行30分鐘左右這樣的加熱來進行。
當本實施形態的塗料組成物包含上述異噻唑啉系化合物時，在作為纖維用接著劑使用時，有能夠提高纖維材料與橡膠之間的接著力的傾向。因此，能夠作為汽車用輪胎、皮帶等中的纖維用接著劑合適地使用。此外，經以本實施形態的塗料組成物來與橡膠接著的纖維材料，當隨後與橡膠剝離時有附著在纖維材料的表面的橡膠的量少的傾向。
作為纖維材料，可舉例如：聚酯纖維、耐綸纖維、碳纖維、芳醯胺纖維、鋼纖維等。橡膠可舉例如：丙烯酸系橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠等。
能夠將上述塗料組成物塗佈於基材並乾燥來製作成塗膜。換言之，本實施形態的塗膜包含： 具有2-噁唑啉基之聚合物(A)； 由化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
Figure 02_image001
式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子；及， 具有羧基之聚合物(B)。 在乾燥時亦可加熱，可在100～140℃加熱乾燥5～60分鐘。乾燥時的環境無特別限定，可為60～70％的相對濕度的環境。 [實施例]
>實施例1、2、比較例1～2(具有2-噁唑啉基之聚合物的製造)> 在具備攪拌機、回流冷卻器、氮氣導入管、溫度計及滴液漏斗之燒瓶中，饋入去離子水782.4質量份、及表1中所記載的界面活性劑18.7質量份[相對於用以形成具有2-噁唑啉基之聚合物的單體混合物的質量(相當於該聚合物的質量)為2.9質量％]，並以適量的28質量％氨水來調整成pH 9.0後，一面緩緩使氮氣流入一面加熱至70℃。在其中注入過硫酸鉀的5質量％水溶液64質量份，然後一面費時3小時將由預先調製的丙烯酸丁酯288質量份、苯乙烯288質量份、2-異丙烯基-2-噁唑啉64質量份及二乙烯基苯6質量份所構成的單體混合物滴入一面進行聚合反應。進行反應時持續噴吹氮氣，並將燒瓶內的溫度保持在70±1℃。滴入結束後亦保持在相同溫度2小時後，使內溫升溫至80℃，並持續攪拌1小時後，結束反應。然後冷卻，並以300篩的金屬網來過濾，而將凝集物分離，而獲得pH 8.0的具有2-噁唑啉基之聚合物之水性分散體。測定非揮發成分量後，結果為43.5質量％。以Fox式來估計聚合物的玻璃轉移溫度後，結果為10℃。此外，使用藉由動態光散射法來進行測定的粒度分布測定器(Particle Sizing Systems公司製「NICOMP Model 380」)，來測定水性分散體中所含的乳化液粒子的平均粒徑(體積平均粒徑)。結果是如表1所示。 >比較例3(具有2-噁唑啉基之聚合物的製造)> 除了饋入表1中所記載的界面活性劑25.8質量份[相對於用以形成具有2-噁唑啉基之聚合物的單體混合物的質量(相當於該聚合物的質量)為4.0質量％]以外，其餘以與實施例1相同的方法來製造。測定非揮發成分量後，結果為43.5質量％。以Fox式來估計聚合物的玻璃轉移溫度後，結果為10℃。此外，使用藉由動態光散射法來進行測定的粒度分布測定器(Particle Sizing Systems公司製「NICOMP Model 380」)，來測定水性分散體中所含的乳化液粒子的平均粒徑(體積平均粒徑)。結果是如表1所示。
>機械安定性> 對所獲得的各水性分散體，在下述條件下進行Maron機械安定性測試。測試機是使用安田精機製作所公司製，商品名：「No.156Maron機械安定度測試機」。測試後，藉由100篩的金屬網來將樣品過濾，並測定所回收的凝集物的質量。計算所獲得的凝集物的質量相對於測試時所使用的樣品的量，並求出凝集率。結果是如表1所示。凝集率越小，則機械安定性越優異。 (測試條件) 樣品量  ：70 g 負載     ：10 kg 轉數     ：1000 rpm 測試時間 ：10分鐘
>乳化容易性> 在燒瓶中準備添加有去離子水782.4質量份、及一定量(相對於去離子水及單體混合物的總量為3質量％)的實施例1、2、及比較例1～3中所使用的各界面活性劑的水溶液。以下述基準來對該水溶液評估添加與上述單體混合物相同的組成的單體混合物時的乳化容易度。 A：能夠一次全部地添加單體混合物並以轉數300 rpm來攪拌15分鐘來使其乳化。 B：若一次全部地添加單體混合物，則無法乳化，但當將單體混合物分成10次來添加且每次添加皆以轉數300 rpm來攪拌15分鐘時，能夠使其乳化。 C：無法使其乳化。
>聚合安定性> 在剛進行乳化聚合後測定分離出的凝集物的質量，並算出相對於水性分散體的總量的比例(％)後，以下述基準來進行評估。結果是如表1所示。 A：凝集物量未達0.2％ B：凝集物量為0.2～1.0％ C：凝集物量大於1.0％
[表1]
Figure 108127953-A0304-0001
 ＊界面活性劑的含量為相對於水性分散體的固體成分的總量(具有2-噁唑啉基之聚合物)的量(單位：質量％)
再者，表1中的界面活性劑分別為下述物。 LA-10：第一工業製藥股份有限公司製，商品名「HITENOL LA-10」，化學式(S)中R1 ：月桂基、R2 ：乙烯基、n＝4、x：NH4 的化合物。 0BE：第一工業製藥股份有限公司製，商品名「HITENOL 08E」，化學式(S)中R1 ：油醯基、R2 ：乙烯基、n＝8、x：NH4 的化合物。 LA-16：第一工業製藥股份有限公司製，商品名「HITENOL LA-16」，化學式(S)中R1 ：十二烷基、R2 ：乙烯基、n＝16、x：NH4 的化合物。 E-1000A：花王股份有限公司製，商品名「LATEMUL E-1000A」，下述化學式的多環芳香族化合物。
Figure 02_image010
4D/384：SOLVAY Japan股份有限公司製，商品名「4D/384」，聚氧伸乙基單(三苯乙烯化苯基)醚硫酸酯銨鹽。
如表1所示，與比較例1～3相比，實施例1及2的機械安定性更優異。
>製造例1(丙烯酸系乳化液的製造)> 在具備攪拌機、回流冷卻器、氮氣導入管、溫度計及滴液漏斗之燒瓶中，饋入去離子水376.5質量份、及HITENOL N-08(第一工業製藥股份有限公司製，聚氧伸乙基壬基苯基醚硫酸銨鹽的15質量％水溶液)70.8質量份，並一面緩緩使氮氣流入一面加熱至80℃。在燒瓶中饋入由預先調製的丙烯酸2-乙基己酯131質量份、苯乙烯205質量份及丙烯酸17質量份所構成的單體混合物的5質量％，然後注入過硫酸鉀的5質量％水溶液21質量份，並開始進行聚合。在10分鐘後費時3小時將殘留的單體混合物滴入。進行反應時持續噴吹氮氣，並將燒瓶內的溫度保持在80±1℃。滴入結束後亦保持在相同溫度1小時後，冷卻，並以25質量％氨水9質量份來調整成pH 8.5，而獲得非揮發成分44.1質量％、pH 8.5的丙烯酸系乳化液(聚合物(B))。
在實施例1、2及比較例1～3的水性分散體中，以使具有2-噁唑啉基之聚合物相對於丙烯酸系乳化液中所含的丙烯酸系聚合物(非揮發成分)100質量份成為5質量份的方式調配製造例1中所製得的丙烯酸系乳化液，而獲得塗料組成物(透明塗料)。對所獲得的塗料組成物測試下述各種特性。結果是如表2所示。
>耐溶劑性> 在溫度23±2℃、相對濕度65±3％的環境中，以使乾燥後的膜厚成為150 μm的方式，使用塗抹器(applicator)來將各透明塗料塗佈於玻璃板(縱：15 cm，橫：7 cm)上。在此環境中將此玻璃板放置2分鐘，然後在120℃的溫度加熱30分鐘後，放置冷卻，藉此製作形成有塗膜的玻璃板。 以含有甲基乙基酮之脫脂棉來將上述塗膜來回摩擦50次(摩擦測試)後，以肉眼觀察該塗膜的狀態，並依照下述評估基準來進行評估。再者，塗膜越無變化，則交聯性越良好。 A：塗膜無法確認有變化。 B：塗膜的一部分能夠確認到溶解。 C：塗膜整體能夠確認到溶解。
>耐水白化性> 與耐溶劑性測試同樣地進行而製作形成有塗膜的玻璃板。使直徑30 mm、長度30 mm的玻璃管的開口部載置於此形成有塗膜的玻璃板的塗膜上並接著後，以使位於玻璃管的內部的塗膜與水接觸的方式在已將離子交換水10 mL注入至玻璃管內的狀態下，在溫度23±2℃、相對濕度65±3％的環境中放置24小時。然後，以肉眼來觀察已與離子交換水接觸的塗膜的狀態，並依照下述評估基準來進行評估。再者，與測試開始前的塗膜相比，測試後的塗膜的變化越小，則交聯性越良好。
>薄膜強度> 從耐溶劑性測試中所使用的形成有塗膜的玻璃板，以切割器的刀刃來將塗膜剝取，並將該所剝取的塗膜(游離薄膜)設為強度測定用薄膜。在恆溫恆濕室(溫度25℃，濕度60％RH)中將強度測定用薄膜保存24小時。然後，夾持在抗張測試機[島津製作所股份有限公司製，商品名：AUTOGRAPH AGS-100D]的夾頭，並測試強度測定用薄膜的抗張強度。將由製造例1中所製得的丙烯酸系乳化液的透明塗料(未調配實施例1、2及比較例1～3的水性分散體的塗料)所形成的薄膜的抗張強度設為空白(blank)，將該空白與由調配有實施例1、2及比較例1～3的水性分散體的各透明塗料所形成的薄膜的抗張強度進行比較。以下述基準來進行評估其結果。 A：與空白相比，強度更提高1.5倍。 B：與空白相比，強度為1.0～1.5倍。
[表2]
Figure 108127953-A0304-0002
(實施例3～8) 除了像表3表示的這樣變更水性分散體中所含的具有2-噁唑啉基之聚合物的單體組成、或水性分散體中所含的添加劑(防腐劑或乳化劑)的種類或含量以外，其餘與實施例1同樣地製造水性分散體，並進行各種性能評估。結果是如表3所示。再者，表3中的縮寫是如下所示。 ST：苯乙烯 BA：丙烯酸丁酯 DVB：二乙烯基苯 IPO：2-異丙烯基-2-噁唑啉 MMA：甲基丙烯酸甲酯 BIT：苯并異噻唑啉(Lonza Japan股份有限公司製，商品名：Proxel GXL，苯并異噻唑啉的含量：20質量％)
[表3]
Figure 02_image012
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無

Claims (11)

  1. 一種水性分散體，其包含： 具有2-噁唑啉基之聚合物(A)、及界面活性劑； 其中，前述界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
    Figure 03_image001
    式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子。
  2. 如請求項1所述的水性分散體，其中，前述硫酸酯化合物相對於前述水性分散體中所含的界面活性劑的總量的比例為50～100質量％。
  3. 如請求項1或2所述的水性分散體，其中，進一步包含異噻唑啉系化合物。
  4. 如請求項3所述的水性分散體，其中，相對於前述聚合物(A)的總量，包含10～5000質量ppm的前述異噻唑啉系化合物。
  5. 如請求項3或4所述的水性分散體，其中，前述異噻唑啉系化合物包含苯并異噻唑啉。
  6. 如請求項1至5中任一項所述的水性分散體，其相對於前述聚合物(A)的總量，包含0.5質量％以上的前述硫酸酯化合物。
  7. 如請求項1至6中任一項所述的水性分散體，其中，前述聚合物(A)，相對於該聚合物的總質量，包含0.5～50質量％的具有噁唑啉基之結構單元。
  8. 如請求項7所述的水性分散體，其中，前述聚合物(A)，相對於該聚合物的總質量，包含5～40質量％的具有噁唑啉基之結構單元。
  9. 一種水性分散體的製造方法，該水性分散體包含：具有2-噁唑啉基之聚合物(A)、及界面活性劑； 其中，前述界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
    Figure 03_image001
    式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子； 並且，該水性分散體的製造方法具備聚合物(A)的製造步驟，該製造步驟是在前述含有硫酸酯化合物之界面活性劑存在下，使含有加成聚合性噁唑啉之單體混合物進行乳化聚合。
  10. 一種塗料組成物，其包含水性分散體、及具有羧基之聚合物(B)，其中， 前述水性分散體包含： 具有2-噁唑啉基之聚合物(A)、及界面活性劑； 並且，前述界面活性劑含有由下述化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
    Figure 03_image001
    式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子。
  11. 一種塗膜，其包含： 具有2-噁唑啉基之聚合物(A)； 由化學式(S)表示的硫酸酯化合物，
    Figure 03_image001
    式(S)中，R1 為碳數8～20的脂肪族烴基，R2 為碳數2～4的伸烷基，n為2～15，X表示一價陽離子；及， 具有羧基之聚合物(B)。
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