TW201829569A - 聚乙烯縮醛多孔質體及乙烯縮醛不織布 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種能夠發揮極高之衝擊吸收性的聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布。
本發明之聚乙烯縮醛多孔質體含有聚乙烯縮醛與塑化劑，且具有大量氣泡，並且上述多孔質體之連續氣泡率為10%以上，將縱10cm、橫10cm、厚度4mm之多孔質體樣品放置於縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm之鐵板上，使依據JIS B 1501之1/2吋SUS鋼珠自固定之落球高度向多孔質體樣品之中央掉落，測量此時之反彈高度時，反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下。

Description

聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布
本發明係關於一種能夠發揮極高之衝擊吸收性的聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布。
使2塊玻璃板夾著由塑化聚乙烯縮醛構成之夾層玻璃用中間膜並相互接著而獲得之夾層玻璃廣泛地用作汽車、飛機等車輛用玻璃，或建築物等之窗玻璃等。夾層玻璃能夠防止物體碰撞玻璃時等之玻璃飛散、由玻璃導致之對人體、器具等之損傷。
於製造夾層玻璃時，在將夾層玻璃用中間膜與玻璃貼合時，會切斷端部多餘之夾層玻璃用中間膜，而廢棄大量之夾層玻璃用中間膜。
另外，對於用於汽車或飛機之夾層玻璃，設定有極嚴格之品質基準，於與玻璃貼合時有夾帶氣泡等情況之夾層玻璃係設為不良品。尤其於面積大之擋風玻璃之情形時，容易引起此種氣泡夾帶，若考慮到全世界之夾層玻璃之利用量，則認為產生了巨大量之不良品。
進而，於將使用過之夾層玻璃解體時，會回收、廢棄大量之夾層玻璃用中間膜。
對於如此大量產生之夾層玻璃用中間膜之廢棄物，就循環等觀點而言 謀求將其再利用。
對此，亦嘗試有夾層玻璃用中間膜，即塑化聚乙烯縮醛之再利用。例如專利文獻1中揭示有藉由將向聚乙烯丁醛(polyvinyl butyral)中添加有特定熱分解型發泡劑之混合物進行加熱，使該熱分解型發泡劑分解，而製造發泡體的方法。然而，藉由此種方式獲得之由塑化聚乙烯縮醛構成之發泡體並無尤其是衝擊吸收性優異等特徵，其用途受限。
如此，當務之急係確立夾層玻璃用中間膜之有效循環利用。
專利文獻1：日本專利特開昭62-59640號公報
本發明鑒於上述現狀，目的在於提供一種能夠發揮極高之衝擊吸收性的聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布。
本發明之聚乙烯縮醛多孔質體含有聚乙烯縮醛與塑化劑，且具有大量氣泡，上述多孔質體之連續氣泡率為10%以上，將縱10cm、橫10cm、厚度4mm之多孔質體樣品放置於縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm之鐵板上，使依據JIS B 1501之1/2吋SUS鋼珠自固定之落球高度向多孔質體樣品之中央掉落，測量此時之反彈高度時，反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明人等經過努力研究，結果發現，於含有聚乙烯縮醛與 塑化劑且具有大量氣泡之聚乙烯縮醛多孔質體中，藉由將多孔質體之連續氣泡率設為10%以上，能夠發揮極高之衝擊吸收性，從而完成本發明。
本發明之聚乙烯縮醛多孔質體(以下，亦簡稱為「多孔質體」)含有聚乙烯縮醛與塑化劑。
上述聚乙烯縮醛及塑化劑可使用夾層玻璃用中間膜所使用者。因此，本發明之聚乙烯縮醛多孔質體極適合夾層玻璃用中間膜之循環利用。
上述聚乙烯縮醛只要為使用醛將聚乙烯醇縮醛化而獲得之聚乙烯縮醛，則無特別限定，較佳為聚乙烯丁醛。另外，視需要亦可將2種以上之聚乙烯縮醛併用。
上述聚乙烯縮醛之縮醛化度的較佳之下限為40莫耳%，較佳之上限為85莫耳%，更佳之下限為60莫耳%，更佳之上限為75莫耳%。
上述聚乙烯縮醛之羥基量的較佳之下限為15莫耳%，較佳之上限為35莫耳%。若羥基量為15莫耳%以上，則夾層玻璃用中間膜與玻璃之接著性變高。若羥基量為35莫耳%以下，則夾層玻璃用中間膜之操作變得容易。
此外，上述縮醛化度及羥基量例如可依據JIS K 6728「聚乙烯丁醛試驗方法」進行測量。
上述聚乙烯縮醛可藉由使用醛將聚乙烯醇縮醛化而製備。
上述聚乙烯醇通常藉由將聚乙酸乙烯酯皂化而獲得，一般使用皂化度為70~99.8莫耳%之聚乙烯醇。上述聚乙烯醇之皂化度較佳為80~99.8莫耳%。
上述聚乙烯醇之聚合度的較佳之下限為500，較佳之上限為4000。若上述聚乙烯醇之聚合度為500以上，則獲得之夾層玻璃的耐貫通性變高。若 上述聚乙烯醇之聚合度為4000以下，則夾層玻璃用中間膜之成形變得容易。上述聚乙烯醇之聚合度的更佳之下限為1000，更佳之上限為3600。
上述醛並無特別限定，一般而言，適合使用碳數為1~10之醛。上述碳數為1~10之醛並無特別限定，例如可列舉：正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，較佳為正丁醛、正己醛、正戊醛，更佳為正丁醛。該等醛可單獨使用，亦可將2種以上併用。
上述塑化劑並無特別限定，例如可列舉：一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機酯塑化劑；有機磷酸塑化劑、有機亞磷酸塑化劑等磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
上述一元有機酸酯並無特別限定，例如可列舉藉由與三乙二醇、四乙二醇、三伸丙二醇(tripropylene glycol)等乙二醇，丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有機酸進行反應而獲得之二醇酯等。其中，適宜為三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
上述多元有機酸酯並無特別限定，例如可列舉：己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有機酸與具有碳數為4~8之直鏈或支鏈結構之醇的酯化合物。其中，較佳為癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
上述有機酯塑化劑並無特別限定，可列舉：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二 正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改質癸二酸醇酸樹脂、磷酸酯與己二酸酯之混合物、己二酸酯、由碳數為4~9之烷基醇及碳數為4~9之環狀醇製作之混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳數為6~8之己二酸酯等。
上述有機磷酸塑化劑並無特別限定，例如可列舉：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯、磷酸三異丙酯等。
進而，作為上述塑化劑，由於不易引起水解，較佳含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA)。另外，更佳含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)，進而較佳含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
本發明之多孔質體中的上述塑化劑之含量並無特別限定，相對於上述聚乙烯縮醛100重量份的較佳之下限為5重量份，較佳之上限為60重量份。若上述塑化劑之含量為該範圍內，則能夠發揮高衝擊吸收性，塑化劑亦不會自多孔質體滲出。上述塑化劑之含量的更佳之下限為20重量份，更佳之上限為55重量份。
於多數夾層玻璃用中間膜中，由於塑化劑相對於聚乙烯縮醛100重量份之含量為20~55重量份左右，故而能夠將廢棄之夾層玻璃用中間膜直接利用作本發明之多孔質體的原料。
本發明之多孔質體除上述聚乙烯縮醛及塑化劑以外，亦可含有例如接著力調整劑、熱線吸收劑、紫外線遮蔽劑、抗氧化劑、光穩定劑、抗靜電劑等通常之夾層玻璃用中間膜含有之添加劑。另外，為了調整獲得之多孔質體之外觀，亦可含有碳黑等顏料或染料等。
本發明之多孔質體之連續氣泡率為10%以上。藉此，能夠發揮高衝擊吸收性。上述連續氣泡率較佳為14%以上，更佳為30%以上，進而較佳為50%以上。上述連續氣泡率之上限並無特別限定，98%左右為實質上之上限。
此外，於本說明書中，所謂連續氣泡係指形成多孔質體之氣泡相互連接而成者。
另外，上述連續氣泡率定義為至多孔質體之外部為止連結之氣泡之容積相對於藉由尺寸測量獲得之多孔質體之表觀體積的比率，該連續氣泡率可藉由JIS K7138記載之比重瓶法等而測量。
本發明之多孔質體之平均氣泡直徑的較佳之下限為100μm，較佳之上限為1000μm。藉由使上述平均氣泡直徑處於該範圍內，能夠發揮更高之衝擊吸收性。上述平均氣泡直徑的更佳之下限為120μm，更佳之上限為500μm，進而較佳之下限為200μm。
此外，上述平均氣泡直徑可自氣泡之剖面觀察照片對氣泡壁部與空隙部進行觀察，並藉由測量空隙部之尺寸之方法而測量。
本發明之多孔質體較佳為氣泡之平均縱橫比為2以下。藉由使上述氣泡之平均縱橫比為2以下，能夠發揮更高之衝擊吸收性。上述氣泡之平均縱橫比更佳為1.5以下。
此外，上述氣泡之平均縱橫比可藉由如下方法進行測量，即，自氣泡之剖面觀察照片測量空隙部之長徑與短徑，並計算其比。
本發明之多孔質體較佳為比重為0.3以下。藉由使上述比重為0.3以下，能夠發揮更高之衝擊吸收性。上述比重更佳為0.2以下。上述比重之下限並無特別限定，0.05左右為實質上之下限。
此外，本發明所謂多孔質體之比重並非指多孔質體之密度相對於水之密度，例如若為發泡體，則係指發泡後之密度相對於發泡前之密度的比，即「發泡後之密度/發泡前之密度」。具體而言，根據測量重量及藉由尺寸測量獲得之表觀體積，按照「發泡後之密度=發泡後之測量重量/發泡後之表觀體積」、「發泡前之密度=發泡前之測量重量/發泡前之表觀體積」進行計算，藉此可求出「比重=發泡後之密度/發泡前之密度」。另外，於發泡前之測量重量及發泡前之表觀體積不明之情形時，亦可按照比重=1/發泡倍率進行計算。
本發明之多孔質體較佳為表觀密度為300kg/m3以下。藉由使上述表觀密度為300kg/m3以下，能夠發揮更高之衝擊吸收性。上述表觀密度更佳為260kg/m3以下，進而較佳為200kg/m3以下。本發明之多孔質體較佳表觀密度為50kg/m3以上。藉由使上述表觀密度為50kg/m3以上，能夠對獲得之多孔質體賦予良好之成形性。上述表觀密度更佳為60kg/m3以上，進而較佳為80kg/m3以上，尤佳為100kg/m3以上。
關於本發明之多孔質體，將特定大小、厚度之多孔質體樣品放置於特定大小、厚度之鐵板上，使依據JIS B 1501之1/2吋SUS鋼珠自固定之落球高度向多孔質體樣品之中央掉落，測量此時之反彈高度時，反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下。於含有聚乙烯縮醛與塑化劑之聚乙烯縮醛多孔質體中，藉由將連續氣泡率設為10%以上，能夠發揮此種程度之優異之衝擊吸收性。上述反彈係數(反彈高度/落球高度)較佳為0.09以下，更佳為0.08以下，進而較佳為0.07以下，尤佳為0.06以下，最佳為0.05以下，極佳為0.04以下。
此外，將測量上述反彈係數時之環境設為溫度23℃、濕度50%Rh。
上述多孔質體樣品為縱10cm、橫10cm、厚度4mm，上述鐵板為縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm。
於欲測量之多孔質體之厚度未達4mm之情形時，亦可於厚度方向上堆積多孔質體直至厚度超過4mm後，以厚度成為4mm之方式進行切削而製作多孔質樣品。另外，於欲測量之多孔質體之厚度超過4mm之情形時，亦可以厚度成為4mm之方式進行切削而製作多孔質樣品。於難以準確地切削成厚度4mm之情形時，容許平均厚度為4mm±0.1mm。
上述多孔質體樣品的厚度之調整可使用Bandmachine切片機(例如，日比(NIPPY)機械公司製造，型號「Band machine NP-120RS」等)等切片機。
本發明之多孔質體之厚度的較佳之上限為100mm。若本發明之多孔質體的厚度為100mm以下，則能夠抑制多孔質體因本身重量而變形。本發明之多孔質體的厚度之較佳之下限為50μm。若本發明之多孔質體的厚度為50μm以上，則多孔質體之衝擊吸收性進一步提高。
製造本發明之多孔質體之方法並無特別限定，例如較佳為如下方法：向上述聚乙烯縮醛、塑化劑及視需要添加之添加劑中摻合熱分解型發泡劑而製備樹脂組成物，將該樹脂組成物加熱至發泡溫度而使熱分解型發泡劑分解。即，本發明之多孔質體較佳為發泡體。
此處，為了製造上述連續氣泡率為10%以上之多孔質體，熱分解型發泡劑之種類及摻合量，及發泡溫度之設定極為重要。其中，發泡溫度之設定係達成高連續氣泡率所必須。上述發泡溫度較佳為180℃以上。可認為於180℃以上之溫度，於發泡時上述樹脂組成物充分地軟化而使氣泡彼此變得容易連通，故而變得容易產生連續氣泡。於由聚乙烯縮醛以外之樹脂構成之樹脂組成物中，即便增高發泡溫度亦未見到此種連續氣泡率之提昇，因而此係含有聚乙烯縮醛與塑化劑之樹脂組成物的獨特現象。就能夠進一步提高上述連續氣泡率之方面而言，上述發泡溫度更佳為190℃以上，進而較佳為230℃以上。
作為上述熱分解型發泡劑，只要分解溫度為120~240℃左右，則無特別限定，可使用以往公知者。此外，就能夠進一步提高上述連續氣泡率之方面而言，於將發泡溫度設為180℃以上時，較佳以發泡溫度高於上述熱分解型發泡劑之分解溫度之方式選擇熱分解型發泡劑。更具體而言，較佳為發泡溫度較上述熱分解型發泡劑之分解溫度高20℃以上者，更佳為高50℃以上者，進而較佳為高80℃以上者。
作為上述熱分解型發泡劑，具體而言，例如可列舉：偶氮二甲醯胺、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、4,4'-氧基雙(苯磺醯肼)、脲、碳酸氫鈉及該等之混合物等。
作為上述熱分解型發泡劑中之市售者，例如可列舉：Cellmic系列(三協化成公司製造)或Vinyfor系列、Cellular系列、Neocellborn系列(以上為永和化成公司製造)等。
上述樹脂組成物中之上述熱分解型發泡劑的摻合量並無特別限定，相對於上述聚乙烯縮醛100重量份的較佳之下限為4重量份，較佳之上限為20重量份。只要上述熱分解型發泡劑之摻合量為該範圍內，則能夠製造連續氣泡率為10%以上之多孔質體。上述熱分解型發泡劑之摻合量的更佳之下限為5重量份，更佳之上限為15重量份。
關於上述反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下之高衝擊吸收性，亦可利用由含有聚乙烯縮醛與塑化劑之纖維構成之聚乙烯縮醛不織布而達成(其中，就發揮更高之衝擊吸收性之觀點而言，多孔質體優於不織布)。
如下之聚乙烯縮醛不織布亦係本發明之一，其係由含有聚乙烯縮醛與塑化劑之纖維構成者，並且上述不織布之單位面積重量為100~800g/m2，將縱10cm、橫10cm、厚度4mm之不織布樣品放置於縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm之鐵板上，使依據JIS B 1501之1/2吋SUS鋼珠自固定之落球高度向不織布樣品之中央掉落，測量此時之反彈高度時，反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下。
本發明之聚乙烯縮醛不織布(以下，亦簡稱為「不織布」)使用之聚乙烯縮醛、塑化劑、添加劑等可使用與上述本發明的多孔質體使用之聚乙烯縮醛、塑化劑、添加劑等相同者。
另外，上述測量反彈係數用之不織布樣品可藉由與上述本發明的多孔 質體中之多孔質體樣品相同之方法而製備。
本發明之不織布的單位面積重量之下限為100g/m2，上限為800g/m2。藉由使不織布之單位面積重量處於該範圍內，能夠達成高衝擊吸收性。上述不織布之單位面積重量的較佳之下限為150g/m2，較佳之上限為660g/m2，更佳之下限為200g/m2，更佳之上限為500g/m2。
構成本發明之不織布的纖維之平均直徑(平均纖維直徑)的較佳之下限為50μm，較佳之上限為2mm。若上述纖維之平均直徑(平均纖維直徑)為該範圍內，則能夠發揮更高之衝擊吸收性。上述纖維之平均直徑(平均纖維直徑)的更佳之下限為100μm，更佳之上限為1mm。
構成本發明之不織布的纖維之平均直徑(平均纖維直徑)相對於本發明之不織布的厚度，較佳為1/2以下，更佳為1/3以下，進而較佳為1/4以下。另外，構成本發明之不織布的纖維之平均直徑(平均纖維直徑)相對於本發明之不織布的厚度，較佳為1/100以上，更佳為1/50以上，進而較佳為1/10以上。若構成不織布之纖維的平均直徑相對於本發明之不織布之厚度的比為上述較佳之值以下，則能夠發揮更高之衝擊吸收性。
本發明之不織布例如可藉由如下方法而製造：使用擠出機將含有聚乙烯縮醛、塑化劑、添加劑等之樹脂組成物擠出為股線狀後，切割成適當長度，並將獲得之股線狀體進行積層，將獲得之積層體使用壓製機進行熱壓接合。此時，可藉由調整股線狀體之直徑、長度及熱壓縮條件，而對獲得之不織布的單位面積重量進行調整。
本發明之不織布的厚度之較佳之上限為100mm。若本發明 之不織布之厚度為100mm以下，則能夠抑制不織布因本身重量而變形。本發明之不織布的厚度之更佳之上限為10mm，進而較佳之上限為4mm。本發明之不織布的厚度之較佳之下限為50μm。若本發明之不織布的厚度為50μm以上，則不織布之衝擊吸收性進一步提高。本發明之不織布的厚度之更佳之下限為100μm，進而較佳之下限為500μm，尤佳之下限為1mm。
本發明之聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布發揮極高之衝擊吸收性。因此，本發明之聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布單獨或與其他構件組合，極適宜用作衝擊吸收材料、隔音材料、振動吸收材料(包括阻尼材料、抗震材料)。
另外，含有本發明之聚乙烯縮醛多孔質體的隔音材料亦為本發明之一。
另外，含有本發明之聚乙烯縮醛多孔質體的衝擊吸收材料亦為本發明之一。
另外，含有本發明之聚乙烯縮醛多孔質體的振動吸收材料亦為本發明之一。
另外，含有本發明之聚乙烯縮醛不織布的隔音材料亦為本發明之一。
另外，含有本發明之聚乙烯縮醛不織布的衝擊吸收材料亦為本發明之一。
另外，含有本發明之聚乙烯縮醛不織布的振動吸收材料亦為本發明之一。
作為本發明之聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布的具體用途，例如可列舉：車輛用構件、建築構件、生活構件、電氣構件或其他用途之構件等所有用途。
作為上述車輛用構件，例如可列舉：汽車或飛機、船舶等車輛之頂棚材料、內飾材料、內飾襯底材料等以緩和振動、衝擊、聲音等為目的之構件。
作為上述建築構件，例如可列舉：地板底層材料、隔音壁用材料、頂棚材料、樹脂製及金屬製瓦之襯底材料等以緩和振動、衝擊、聲音等為目的之構件。
作為上述生活構件，例如可列舉：地毯襯裏、幕簾素材、壁紙等以緩和振動、衝擊、聲音等為目的之構件。
作為上述電氣構件，例如可列舉：於行動電話、平板、筆記型電腦等之電子器件，或音響、頭戴耳機、電視、冰箱、洗衣機、吸塵器等家電製品等，或者業務用電氣製品中，以緩和振動、衝擊、聲音等為目的而使用之構件。
作為上述其他用途之構件，例如可列舉：室內外運動設施之地板、厚墊、壁等以緩和碰撞時之衝擊為目的而使用之構件。
本發明之聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布可將夾層玻璃用中間膜之廢棄物直接作為原料而使用。因此，對確立夾層玻璃用中間膜之循環利用極有用。
根據本發明，可提供一種能夠發揮極高之衝擊吸收性的聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布。
以下，列舉實施例對本發明之態樣進一步詳細說明，本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1)
相對於聚乙烯丁醛1(PVB1)100重量份，加入作為塑化劑之三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、作為熱分解型發泡劑之Cellmic CAP 8.4重量份、碳黑1.4重量份。使用混合輥於110℃將該等充分地混練後，利用擠出機進行擠出，而獲得片狀體。
將獲得之片狀體於烘箱中以230℃之發泡溫度使熱分解型發泡劑分解，藉此獲得多孔質體。
此外，關於PVB1，其羥基之含有率為30莫耳%，乙醯化度為1莫耳%，丁醛化度為69莫耳%，平均聚合度為1700。Cellmic CAP係由三協化成公司製造，分解溫度為125℃。碳黑係使用東海碳素股份有限公司製造之Seast SP。
依據JIS K7138，藉由比重瓶法對獲得之多孔質體測量連續氣泡率。另外，如下所述，藉由空隙部之顯微鏡觀察而測量平均氣泡直徑及氣泡之平均縱橫比。另外，利用根據測量重量與藉由尺寸測量獲得之表觀體積進行計算之方法，而測量表觀密度。進而，利用根據測量重量與藉由尺寸測量獲得之表觀體積進行計算之方法，而測量比重。
(平均氣泡直徑之測量)
將測量用之多孔質體樣品切割成縱50mm、橫50mm、厚度4mm，並浸入液態氮中1分鐘後，使用剃鬚刀片沿著與厚度方向平行之面進行切斷。
然後，使用數位顯微鏡(其恩斯股份有限公司製造，製品名VHX-900)拍攝放大200倍之照片，並對在厚度方向之長度2mm部分之切斷面上所存在之全部氣泡測量氣泡直徑。
改變測量部位，反覆進行該操作5次，並將觀察之全部氣泡直徑的平均值設為平均氣泡直徑。
此外，將各氣泡之氣泡直徑設為對觀察到之氣泡繪製內切之內切圓時，直徑達到最大之內切圓的直徑。
(氣泡之平均縱橫比)
於測量平均氣泡直徑時，測量對觀察之各氣泡繪製內切之橢圓時之長徑及短徑，並以長徑之長度除以短徑之長度而求出縱橫比。對觀察到之全部氣泡求出縱橫比，並求出獲得之縱橫比的平均值。
(實施例2)
除了將發泡溫度設為190℃以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(實施例3)
除了將熱分解型發泡劑之添加量設為5.6重量份以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(實施例4)
除了加入Vinyfor AC-K3(永和化成公司製造，分解溫度210℃)5.6重量份作為熱分解型發泡劑以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(實施例5)
除了將塑化劑之添加量設為20重量份以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(實施例6)
除了將塑化劑之添加量設為20重量份，使用5.6重量份之Cellmic CAP作為熱分解型發泡劑以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(實施例7)
除了將PVB1變更為聚乙烯丁醛(PVB2，羥基之含有率23莫耳%，乙醯化度13莫耳%，丁醛化度64莫耳%，平均聚合度2400)，進而將塑化劑之含量變更為60重量份，且使用AC-K3作為熱分解型發泡劑以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(實施例8)
準備積水化學工業公司製造之「S-LEC Clear Film」(於表中記為「S-LEC」)作為夾層玻璃用中間膜。將上述夾層玻璃用中間膜細切成7mm×10mm之大小，製成小片狀，而獲得再資源化材料。
加入獲得之再資源化材料100重量份、作為熱分解型發泡劑之Cellmic CAP 6重量份、碳黑1重量份，使用混合輥於110℃將該等充分地混練後，利用擠出機進行擠出，而獲得片狀體。
將獲得之片狀體於烘箱中以230℃之發泡溫度使熱分解型發泡劑分解，藉此獲得多孔質體。
(實施例9)
除了將發泡溫度設為190℃以外，藉由與實施例3相同之方式獲得多孔 質體。
(實施例10)
相對於聚乙烯丁醛(PVB1)100重量份，加入3GO 40重量份、Cellmic AN 5.6重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)2.0重量份、二苯甲酮0.4重量份及碳黑1.4重量份，而獲得樹脂組成物。使用混合輥於110℃將獲得之樹脂組成物充分地混練後，利用擠出機進行擠出，而獲得厚度1mm之片狀體。使用高壓水銀燈(東芝照明技術股份有限公司製造之TOSCURE401)向獲得之片狀體之兩面分別照射1500mJ/cm2(365nm)之紫外線，藉此使二苯甲酮活化並交聯。於以60℃使氟樹脂製網狀物(Flonchemical公司製造，NR0515，相當於18目，厚度0.7mm)熱熔接於獲得之交聯片之兩面之狀態下，於烘箱中以230℃之發泡溫度使熱分解型發泡劑分解，藉此使其發泡。發泡後，剝離氟樹脂製網狀物。由發泡引起之體積變化被鐵氟龍(註冊商標)網束縛了向面方向之伸長，而僅於厚度方向上膨脹，藉此獲得具有橄欖球狀之氣泡的多孔質體。
此外，Cellmic AN係由三協化成工業公司製造，分解溫度為125℃。TMPTA係使用東海碳素股份有限公司製造者，碳黑係使用東海碳素股份有限公司製造者。
(實施例11)
相對於聚乙烯丁醛1(PVB1)100重量份，加入作為塑化劑之三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份，而獲得樹脂組成物。使用混合輥將獲得之樹脂組成物充分地混練後，使用擠出機擠出為直徑1mm之股線狀體。
將獲得之股線狀體切割成長度10cm後，以熱壓接合後之單位面積重量 成為400g/m2之方式無規地積層。藉由使用壓製機將獲得之積層體進行熱壓接合，使股線狀體之接觸部相互熱熔合而獲得不織布。
構成獲得之不織布的纖維之平均直徑(平均纖維直徑)與股線狀體之直徑均為1mm。
熱壓接合係設為如下條件：將壓製板間之間隔設為4mm，將壓製溫度設為130℃，將壓製時間設為3分鐘。
(實施例12)
除了以熱壓接合後之單位面積重量成為300g/m2之方式積層股線狀體以外，藉由與實施例11相同之方式獲得不織布。
(實施例13)
除了以熱壓接合後之單位面積重量成為800g/m2之方式積層股線狀體以外，藉由與實施例11相同之方式獲得不織布。
(比較例1)
作為比較例，準備了市售之聚乙烯系發泡體(積水化學工業公司製造，Softlon S，發泡倍率30倍)。
(比較例2)
作為比較例，準備了市售之聚乙烯系發泡體(積水化學工業公司製造，Softlon S，發泡倍率40倍)。
(比較例3)
作為比較例，準備了市售之聚丙烯系發泡體(積水化學工業公司製造，Softlon SP，發泡倍率15倍)。
(比較例4)
藉由使用具備粗細為150微米之針的穿孔輥，對比較例1之聚乙烯系發泡體進行穿孔，而將連續氣泡率設為50%。
(比較例5)
除了將發泡溫度設為170℃以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(比較例6)
除了將熱分解型發泡劑之添加量設為3.0重量份以外，藉由與實施例1相同之方式獲得多孔質體。
(評價)
藉由如下方法對實施例及比較例中獲得之多孔質體進行評價。將結果示於表1及表2。
(落球試驗)
將實施例及比較例中獲得之多孔質體及不織布切成縱10cm、橫10cm、厚度4mm，作為測量用樣品。使用截切刀切出縱向及橫向，厚度之調整係使用Bandmachine切片機(日比(NIPPY)機械公司製造，型號「Band machine NP-120RS」)。此外，於難以準確地切出厚度4mm之情形時，容許平均厚度為4mm±0.1mm。
將測量用樣品放置於縱15cm、橫15cm、厚度1cm之鐵板上，使依據JIS B 1501之相當於吋尺寸為1/2吋之SUS鋼珠自10cm、20cm及30cm之落球高度掉落，特定此時之反彈高度時，算出反彈係數(反彈高度/落球高度)。此外，將測量時之環境設為溫度23℃，濕度50%Rh。
(衝擊吸收試驗)
藉由與上述落球試驗相同之方法，而獲得縱10cm、橫10cm、厚度4mm之測量用樣品。
將測量用樣品放置於縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm之鐵板上，自距離測量用樣品20cm或30cm之上方，使具塞錐形瓶(容量10mL，全高50mm，最大外徑30mm)以閉塞狀態且底朝下之方式垂直地掉落。
將於連續10次實施該操作時，塞並未因掉落之衝擊而自燒瓶脫離之次數記載於表1及表2。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供能夠發揮極高之衝擊吸收性的聚乙烯縮醛多孔質體及聚乙烯縮醛不織布。

Claims (13)

  1. 一種聚乙烯縮醛多孔質體，其含有聚乙烯縮醛與塑化劑，且具有大量氣泡，其特徵在於：該多孔質體之連續氣泡率為10%以上，將縱10cm、橫10cm、厚度4mm之多孔質體樣品放置於縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm之鐵板上，使依據JIS B 1501之1/2吋SUS鋼珠自固定之落球高度向多孔質體樣品之中央掉落，測量此時之反彈高度時，反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯縮醛多孔質體，其連續氣泡率為14%以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之聚乙烯縮醛多孔質體，其平均氣泡直徑為100~1000μm。
  4. 如申請專利範圍第1、2或3項之聚乙烯縮醛多孔質體，其中，氣泡之平均縱橫比為2以下。
  5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項之聚乙烯縮醛多孔質體，其比重為0.3以下。
  6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項之聚乙烯縮醛多孔質體，其為發泡體。
  7. 一種隔音材料，其含有申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之聚乙烯縮醛多孔質體。
  8. 一種振動吸收材料，其含有申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之聚乙烯縮醛多孔質體。
  9. 一種衝擊吸收材料，其含有申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之聚乙烯縮醛多孔質體。
  10. 一種聚乙烯縮醛不織布，其由含有聚乙烯縮醛與塑化劑之纖維構成，其特徵在於：該不織布之單位面積重量為100~800g/m 2，將縱10cm、橫10cm、厚度4mm之不織布樣品放置於縱10cm以上、橫10cm以上、厚度1cm之鐵板上，使依據JIS B 1501之1/2吋SUS鋼珠自固定之落球高度向不織布樣品之中央掉落，測量此時之反彈高度時，反彈係數(反彈高度/落球高度)為0.1以下。
  11. 一種隔音材料，其含有申請專利範圍第10項之聚乙烯縮醛不織布。
  12. 一種振動吸收材料，其含有申請專利範圍第10項之聚乙烯縮醛不織布。
  13. 一種衝擊吸收材料，其含有申請專利範圍第10項之聚乙烯縮醛不織布。
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