在本發明中記載為某些部分「包含」某些結構要素之情況下,只要沒有特殊之相反之記載,並不限制其他結構要素,而是指可包含其他結構要素。 以下說明本發明之較佳之實施方式。 <
著色感光性樹脂組合物
> 本發明之一個實施方式涉及之著色感光性樹脂組合物包含玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A)。
界面活性劑 (A)
本發明之著色感光性樹脂組合物包含玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A),因此具有能夠改善包含該著色感光性樹脂組合物濾色器之像素部產生的如模糊現象之表面不良的效果。 在本發明中,玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A)可包含氟碳鏈及丙烯酸酯鏈,具體地可列舉MEGAFACE EXP. MFS-Series (DIC株式會社製造)等。 上述玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A)之含量為,相對於著色感光性樹脂組合物中之固體總100重量%,包含0.001重量%至14重量%,較佳為0.1重量%至10重量%。按照上述範圍包含上述玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A)之情況下,在曝光量較低之像素形成條件下亦具有改善如模糊現象之表面不良之效果。 另外,本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含上述玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A)之外的界面活性劑,具體而言,根據其使用目的,能夠包含選自由矽系界面活性劑、具有氟原子之矽系界面活性劑、反應性矽系界面活性劑以及玻璃轉移溫度為100℃以下的氟系界面活性劑組成之群中之一者以上。 上述矽系界面活性劑可包含矽氧烷鍵,具體地可列舉Toray矽DC3PA、Toray矽DC11PA、Toray矽SH21PA、Toray矽SH28PA、Toray矽29SHPA、Toray矽SH30PA、聚醚改質之矽油SH8400 (日本Toray矽株式會社製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341 (日本信越矽膠公司製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460 (GE東芝有機矽有限公司製造)等。 上述具有氟原子之矽系界面活性劑可包含矽氧烷鍵及氟碳鏈,具體地可列舉MEGAFAC (日本註冊商標) R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477、MEGAFAC F443、MEGAFAC F554 (DIC株式會社製造)等。 上述反應性矽系界面活性劑可包含矽氧烷鍵及反應性丙烯酸酯鏈,具體地可列舉Tego Rad2100、Tego Rad2200N、Tego Rad2250、Tego Rad2300、Tego Rad2500、Tego Rad2600、Tego Rad2700 (德固賽製造)等。 上述玻璃轉移溫度為100℃以下之氟系界面活性劑可包含氟碳鏈,具體地可列舉Fluorad (日本註冊商標) FC430、Fluorad FC431 (Sumitomo 3M Limited製造)、MEGAFAC (日本註冊商標) F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC R30 (DIC株式會社製造)、E5844 (日本DAIKIN INDUSTRIES, LTD.製造)等。 所述玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑(A)之外的界面活性劑(A)之含量為,相對於著色感光性樹脂組合物總100重量%,可包含60重量%以下,亦可包含55重量%以下。 本發明之另一個實施方式涉及之著色感光性樹脂組合物亦可包含選自由鹼性可溶性樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引發劑(D)、著色劑(E)、溶劑(F)以及添加劑(G)組成之群中之一者以上。
鹼性可溶性樹脂 (B)
本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含鹼性可溶性樹脂(B)。 只要上述鹼性可溶性樹脂(B)能夠由本發明之溶劑溶解且對光或熱之作用具有反應性,起到對於下述著色劑(E)之黏結樹脂功能,且為能夠溶解於鹼性顯影液之丙烯酸類共聚物,則不特別限定其種類而使用該鹼性可溶性樹脂(B)。 作為該丙烯酸類共聚物,例如可列舉含羧基單體與能夠與該單體共聚之其他單體之共聚物等。 作為上述含羧基單體之具體例子,可列舉不飽和單羧酸、或者不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等分子中具有一個以上羧基之不飽和多元羧酸等不飽和羧酸等。 作為上述不飽和單羧酸,例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸,肉桂酸等。 作為上述不飽和二羧酸,例如可列舉順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸等。 上述不飽和多元羧酸可為酸酐,具體地可列舉順丁烯二酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。 上述不飽和多元羧酸可為其單(2-甲基丙烯醯氧烷基)酯,例如可列舉丁二酸單(2-丙烯醯氧乙基)酯、丁二酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基)酯、酞酸單(2-丙烯醯氧乙基)酯、酞酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基)酯等。另外,上述不飽和多元羧酸可為其兩端為二羧酸聚合物之單(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯單甲基丙烯酸酯等。 上述含羧基單體可單獨使用或者混合兩種以上使用。 作為能夠與上述含羧基單體進行共聚合之其他單體之具體例子,可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯,o-乙烯基甲苯,m-乙烯基甲苯,p-乙烯基甲苯,p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲基醚、m-乙烯基苄基甲基醚、p-乙烯基苄基甲基醚、o-乙烯基苄基縮水甘油醚、m-乙烯基苄基縮水甘油醚、p-乙烯基苄基縮水甘油醚、茚等芳族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、3-羥丙基丙烯酸酯、3-羥丙基甲基丙烯酸酯、2-羥丁基丙烯酸酯、2-羥丁基甲基丙烯酸酯、3-羥丁基丙烯酸酯、3-羥丁基甲基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、4-羥丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸環己酯、苯基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯、2-甲氧基丙烯酸乙酯、2-甲氧基甲基丙烯酸乙酯、2-苯氧丙烯酸乙酯、2-苯氧甲基丙烯酸乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基甲基丙烯酸丙二醇酯、甲氧基丙烯乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、二環戊二烯基丙烯酸酯、二環戊二烯基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙烯酸丙酯、2-羥基-3-苯氧基甲基丙烯酸丙酯(2-HYDROXY-3-PHENOXYPROPYL METHACRYLATE)、甘油單甲基丙烯酸酯(GLYCEROL MONOACRYLATE)、甘油單甲基丙烯酸甲酯(GLYCEROL MONOMETHACRYLATE)等不飽和羧酸酯類;2-胺基丙烯酸乙酯(2-AMINO ETHYL ACRYLATE)、2-胺基甲基丙烯酸乙酯(2-AMINO ETHYL METHACRYLATE)、2-丙烯酸二甲胺基乙酯(2-DIMETHYL AMINO ETHYL ACRYLATE)、2-甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(2-DIMETHYL AMINO ETHYL METHACRYLATE)、2-胺基丙烯酸丙酯(2-AMINO PROPYL ACRYLATE)、2-胺基甲基丙烯酸丙酯(2-AMINO PROPYL METHACRYLATE)、2-二甲基胺基丙烯酸丙酯(2-DIMETHYL AMINO PROPYL ACRYLATE)、2-二甲基胺基甲基丙烯酸丙酯(2-DIMETHYL AMINO PROPYL METHACRYLATE)、3-胺基丙烯酸丙酯、3-胺基甲基丙烯酸丙酯、3-二甲基胺基丙烯酸丙酯(3-DIMETHYL AMINO PROPYL ACRYLATE)、3-二甲基胺基甲基丙烯酸丙酯(3-DIMETHYL AMINO PROPYL METHACRYLATE)等不飽和羧酸烷基酯類;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類;乙烯基甲基醚(VINYL METHYL ETHER)、乙烯基***、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、偏二氰乙烯(VINYLIDENE CYANIDE)等氰化乙烯化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥乙基丙烯醯胺、N-2-羥乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類;順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等不飽和醯亞胺類;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂族共軛二烯類;聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯(POLY-N-BUTYL ACRYLATE)、聚甲基丙烯酸正丁酯(POLY-N-BUTYL METHACRYLATE)、聚矽氧烷之聚合物分子鏈之末端具有單丙烯基或者單甲基丙烯基之大分子單體類等。 此等單體可單獨使用或者混合兩種以上使用。 上述鹼性可溶性樹脂(B)中之上述含羧基單體之單位含量為,以總單體含量為基準時可為10重量%至50重量%,較佳為15重量%至40重量%,更佳為25重量%至40重量%。含羧基單體之單位含量在上述範圍內時對顯影液之溶解性良好,在顯影時準確地形成圖案,因此上述範圍為較佳的。 作為上述丙烯酸類共聚物,例如可列舉(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯大分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯大分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯大分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/ N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單(2-基氧基時丙烯酸類)/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/ N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)/苯乙烯/烯丙基(甲基)丙烯酸酯/ N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/ N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物等。在此,(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。 在上述丙烯酸類共聚物中較佳使用(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物。 上述鹼性可溶性樹脂(B)之換算為聚苯乙烯之重量平均分子量一般可為5,000至50,000,較佳為8,000至40,000,更佳為10,000至35,000,最佳為10,000至30,000。在鹼性可溶性樹脂之分子量為5,000至50,000之情況下提高塗膜硬度,殘膜率較高,且對於未曝光區域之顯影液之溶解性良好,且提高解析度,因此上述範圍可為較佳的。 上述鹼性可溶性樹脂(B)之酸值一般為50至150,較佳為60至140,進一步較佳為80至135,最佳為80至130。在酸值為50至150之情況下提高對顯影液之溶解性而易於溶解未曝光區域,具有高感光度,在顯影時留下曝光區域之圖案,且提高殘膜率,因此上述範圍可為較佳的。在此,酸值係指,對1g之丙烯酸類聚合物進行中和時所需之氫氧化鉀的量(mg)的值,一般而言可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出上述酸值。 上述鹼性可溶性樹脂(B)相對於著色感光性樹脂組合物之固體總100重量%,可包含5重量%至85重量%,較佳10重量%至70重量%。在按照上述範圍包含鹼性可溶性樹脂(B)之情況下,由於顯影液之溶解性充分而在非像素部位之基板上難以產生顯影殘留物,在顯影時不易產生曝光區域之像素部位之膜減少而非像素部位之遺漏性良好,因此上述範圍為較佳的。
光聚合性化合物 (C)
本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含光聚合性化合物(C)。 上述光聚合性化合物(C)為能夠由藉由光照射而自光聚合引發劑中產生之活性自由基、酸等聚合之化合物。在本說明書中「光聚合性化合物」係指具有一個以上官能基之單體,根據官能基之數量記載為如單官能、雙官能、三官能聚合性化合物等。 作為上述單官能聚合性化合物之具體例子,可列舉壬基苯基醚丙烯酸酯(NONYL PHENYL CARBITOL ACRYLATE)、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(2-HYDROXY-3-PHENOXYPROPYL ACRYLATE)、2-乙基己基醚丙烯酸酯(2-ETHYL HEXYL CARBITOL ACRYLATE)、2-丙烯酸羥乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等。 作為上述雙官能聚合性化合物之具體例子,可列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯(BUTYLENE GLYCOL DIMETHACRYLATE)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(ETHOXYLATED NEOPENTYL GLYCOL DIACRYLATE)、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PROPOXYLATED NEOPENTYL GLYCOL DIACRYLATE)等。 作為上述三官能聚合性化合物之具體例子,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,甘油丙氧基化三丙烯酸酯(GLYCERYL PROPOXYLATED TRIACRYLATE)、異氰酸酯三丙烯酸酯(ISOCYANURATE TRIACRYLATE)等。 作為上述四官能聚合性化合物之具體例子,可列舉季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。 另外,作為上述五官能聚合性化合物之具體例子,可列舉雙季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,作為上述六官能光聚合性化合物之具體例子,可列舉雙季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。 在此等化合物中較佳使用雙官能以上之多官能聚合性化合物,最佳使用五官能以上之多官能聚合性化合物。 上述光聚合性化合物(C)在著色感光性樹脂組合物中,相對於固體總100重量%,較佳含有5重量%至50重量%,更佳為含有7重量%至45重量%。在按照上述範圍含有上述光聚合性化合物(C)之情況下像素部之硬度或平滑性良好,因此較佳使用上述範圍。
光聚合引發劑 (D)
本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含光聚合引發劑(D)。 在本發明中,光聚合引發劑只要能夠中和上述鹼性可溶性樹脂及光聚合性化合物則不特別限定其種類而使用。尤其是,自聚合特性、引發效率、吸收波長、獲得率、價格等觀點出發,較佳包含選自由苯乙酮類、安息香類化合物、二苯甲酮類、硫雜蒽酮類(THIOXANTHONE)、三嗪類、肟類、鎓鹽(ONIUM SALT)類、硝基苯甲酸酯類(NITROBENZYL TOSYLATE)及安息香對甲苯磺酸酯類(BENZOIN TOSYLATE)組成之群中之一者以上的化合物,且可併用光穩定劑。上述光聚合引發劑被分為藉由光照射而生成活性自由基之活性自由基生成劑、增減劑、酸生成劑等。 作為上述活性自由基生成劑,可列舉安息香類、苯乙酮類、二苯甲酮類、硫雜蒽酮類、三嗪類或肟類化合物等。 作為上述苯乙酮類化合物之具體例子,可列舉二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1- [4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮之低聚物等,較佳使用2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮。苯乙酮類化合物能夠單獨使用或者組合兩種以上使用,亦可與其他光聚合引發劑組合而使用。 作為上述安息香類化合物之具體例子,可列舉安息香、安息香甲基醚、安息香***、安息香異丙醚、安息香異丁醚等。 作為上述二苯甲酮類化合物之具體例子,可列舉二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯(o-BENZOYL BENZOATE METHYL)、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁氧羰基)二苯甲酮(3,3',4,4'-TETRA(t-BUTYL PEROXY CARBONYL) BENZOPHENONE)、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。 作為上述硫雜蒽酮類化合物之具體例子,可列舉2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮(2,4-DICHLORO THIOXANTHONE)、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。 作為上述三嗪類化合物之具體例子,可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。 作為上述肟類化合物之具體例子,可列舉2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮、1-(4-甲基硫烷基-苯基)丁烷-1,2-丁烷-2-肟-O-乙酸酯、1-(4-甲基硫-苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯(甲基硫:METHYL SULFANYL)、肟基(4-甲基硫-苯基)乙酸乙酯-O-醋酸、肟基(4-甲基硫-苯基)乙酸乙酯-O-苯甲酸酯等。 作為上述增減劑之具體例子,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、2,2-雙(o-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-非咪唑、10-丁基-2-氯吖啶錢、2-乙基蒽醌、苯、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲基(PHENYL GLYOXYLATE METHYL),二茂鈦化合物等。 作為上述酸生成劑之具體例子,可列舉4-羥苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽(4-HYDROXY PHENYL DIMETHYL SULFONIUM p-TOLUENESULFONATE)、4-羥苯基二甲基鋶六氟銻酸(4- HYDROXY PHENYL DIMETHYL SULFONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽(4-ACETOXY PHENYLDIMETHYL SULFONIUM p-TOLUENESULFONATE)、4-乙醯氧基苯基甲基苯基鋶六氟銻酸(4-ACETOXY PHENYL METHYL BENZYL SULFONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽(TRIPHENYLSULFONIUM p- TOLUENESULFONATE)、三苯基鋶六氟銻酸(TRIPHENYLSULFONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽(DIPHENYL IODONIUM p-TOLUENESULFONATE)、二苯基碘鎓六氟銻酸(DIPHENYL IODONIUM HEXAFLUOROANTIMONATE)等鎓鹽類或硝基苯基甲苯磺酸鹽(NITROBENZYL TOSYLATE)類、安息香甲苯磺酸鹽(BENZOINTOSYLATE)類等。在上述化合物中,亦存在例如與三嗪類化合物一起同時生成活性自由基及酸之化合物。 相對於本發明之鹼性可溶性樹脂及光聚合性化合物之固體總100重量%,上述光聚合引發劑(D)包含0.1重量%至40重量%,較佳包含1重量%至30重量%。在按照上述範圍包含上述光聚合引發劑(D)之情況下著色感光性樹脂組合物具有高感光度而縮短曝光時間,因此提高生產效率且維持較高之解析度,因此上述範圍為較佳的。 亦可與上述光聚合引發劑(D)一起包含光聚合引發輔助劑。將光聚合引發輔助劑與光聚合引發劑組合而使用,為了促進藉由光聚合引發劑而引發聚合之光聚合性化合物之聚合而使用上述光聚合引發輔助劑。作為光聚合引發輔助劑,可列舉胺類化合物、烷氧基蒽類化合物(ALKOXY ANTHRACENE)、硫雜蒽酮類化合物等。 作為胺類化合物之具體例子,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE METHYL)、4-二甲基胺基苯甲酸乙基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE ETHYL)、4-二甲基胺基苯甲酸異戊基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE ISOAMYL)、苯甲酸2-二甲基胺基乙基(BENZOATE 2-DIMETHYLAMINO ETHYL)、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己基(4-DIMETHYLAMINO BENZOATE 2- ETHYLHEXYL)、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲胺基) 二苯甲酮(4,4'-BIS(ETHYL METHYL AMINO)BENZOPHENONE)等,較佳為4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮。 作為上述烷氧基蒽類化合物之具體例子,可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。 作為硫雜蒽酮類化合物之具體例子,可列舉2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮(2,4-DICHLORO THIOXANTHONE)、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。 上述光聚合引發輔助劑能夠單獨使用或者組合兩種以上使用,可使用市場銷售之產品EAB-F(HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.製造)等。 作為較佳之光聚合引發劑及光聚合引發輔助劑之組合的具體例子,可列舉二乙氧基苯乙酮及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮;2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮;2-羥基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮;2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙-1-酮及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮;1-羥基環己基苯基甲酮及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮;2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮之低聚物及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮;2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮(2-BENZYL-2-(DIMETHYLAMINO)-1-(4-MORPHOLINYLPHENYL)BUTAN-1-ONE)及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮之組合等,更佳使用2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮及4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮之組合。 在一起使用上述光聚合引發劑(D)及光聚合引發輔助劑之情況下,相對於1莫耳之光聚合引發劑,光聚合引發輔助劑之含量較佳為10莫耳以下,更佳為0.01莫耳至5莫耳。在相對於1莫耳之光聚合引發劑含有10莫耳以下之光聚合引發輔助劑的情況下,提高著色感光性樹脂組合物之感光度,提高使用該組合物來形成之濾色器之生產效率,因此上述範圍為較佳的。
著色劑 (E)
本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含著色劑(E)。 上述著色劑(E)可包含一種以上之顏料(e1)至一種以上之染料(e2)。
顏料 (e1)
作為上述顏料(e1),可使用此項技術中通常使用之有機顏料或無機顏料。 作為上述有機顏料可使用印刷油墨、噴墨油墨等中使用之各種顏料,具體地可列舉水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉(ISOINDOLINE)顏料、苝顏料、紫環酮(PERINONE)顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、二蒽醌(DIANTHRAQUINONYL)顏料、蒽嘧啶(ANTHRA PYRIMIDINE)顏料、蒽締蒽酮(ANTHANTHRONE) 顏料、陰丹酮(INDANTHRONE) 顏料、普拉版酮(PRABAN THRONE)顏料、皮蒽酮(pyranthrone)顏料、二酮吡咯并吡咯(DIKETOPYRRO LOPYRROLE)顏料等。 作為上述無機顏料可列舉金屬氧化物或金屬錯合等金屬化合物,具體地可列舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、炭黑等金屬氧化物或者複合金屬氧化物等。 尤其是作為上述有機顏料及無機顏料,具體地可列舉在顯色指數(The society of Dyers and Colourists:英國染色工作者協會出版)中分類為顏料(pigment)之化合物,更具體地可列舉如下述之顯色指數(C.I.)編號之顏料,但並不限定於此等顯色指數。 C.I. 顏料黃13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180及185 C.I. 顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、及71 C.I. 顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255及264 C.I. 顏料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38 C.I. 顏料藍15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64及76 C.I. 顏料綠7、10、15、25、36、47及58 C.I. 顏料棕28 C.I 顏料黑1及7等 上述顏料可單獨使用或者組合兩種以上使用。 在上述舉例說明之C.I.顏料中較佳選自由C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料橙38、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍15:3、顏料藍15:6、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58組成之群中之顏料。 相對於顏料分散組合物總100重量%,上述顏料(e1)之含量為10重量%至50重量%,較佳可為15重量%至45重量%。在上述顏料(e1)之含量為上述範圍之情況下,黏性較低且具有優越之儲存安全性,且由於分散效率較高而有效地提昇對比度,因此上述範圍為較佳的。 上述顏料(e1)較佳為其粒徑均勻分散之顏料分散液。作為用於均勻地分散上述顏料(e1)之粒徑之方法的一個例子,可列舉藉由含有顏料分散劑(e3)而進行分散處理之方法等,基於該方法能夠獲得顏料均勻地分散在溶液中之狀態之顏料分散液。
顏料分散劑 (e3)
為了維持顏料之解聚及穩定性而添加上述顏料分散劑(e3),可不限定地使用此項技術中通常使用之顏料分散劑。作為上述顏料分散劑之具體例子,可列舉陽離子類、陰離子類、非離子類、陽性、聚酯類、聚胺類等界面活性劑等,可單獨使用此等物質或者組合兩種以上使用。較佳含有包含BMA(甲基丙烯酸丁酯)或者DMAEMA(甲基丙烯酸二甲胺基乙酯)之丙烯酸類分散劑(以下稱為丙烯酸分散劑)。此時上述丙烯酸分散劑較佳使用如韓國公開專利2004-0014311號記載之藉由活性控制方法而製造之丙烯酸分散劑,作為藉由上述活性控制方法製造之丙烯酸類分散劑之市場銷售的產品,可列舉DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。 上述舉例說明之丙烯酸分散劑能夠單獨使用或者組合兩種以上使用。 作為上述顏料分散劑(e3)可使用除了上述記載之丙烯酸分散劑以外的其他樹脂類型之顏料分散劑。 作為上述其他樹脂類型之顏料分散劑,可列舉公知之樹脂類型之顏料分散劑、尤其是以聚胺酯、聚丙烯酸酯為代表之聚羧酸酯(POLY CARBOXYLATE ESTER)、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺鹽、聚羧酸之銨鹽、聚羧酸之烷基胺鹽,聚矽氧烷、長鏈聚胺基磷酸鹽、含有羥基之聚羧酸之酯以及此等物質之改質生成物、或者藉由具有自由(free)羧基之聚酯與聚(低級伸烷基亞胺)之反應而生成的醯胺或者如其鹽之油質分散劑;如(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇或者聚乙烯吡咯啶酮之水溶性樹脂或者水溶性聚合化合物;聚酯;改質聚丙烯酸酯;環氧乙烷/環氧丙烷之加成生成物及磷酸酯等。 作為上述樹脂類型之顏料分散劑之市場銷售的產品的作為陽離子系列之樹脂分散劑,例如可列舉BYK化學公司之產品名稱:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;BASF公司之產品名稱:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubrizol公司之產品名稱:SOLSPERSE-24000、SOLSPERSE-32550、NBZ-4204 /10;Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.之產品名稱:HINOACT T-6000、HINOACT T-7000、HINOACT T-8000;日本味之素公司之產品名稱:AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822、AJISPUR PB-823;日本共榮社化學公司之產品名稱:FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等。 上述丙烯酸分散劑以外的其他樹脂類型之顏料分散劑能夠單獨使用或者組合兩種以上使用,亦可與丙烯酸分散劑一起使用。 相對於使用之顏料(e1)之固體總100重量份,上述顏料分散劑(e3)之含量較佳在5重量份至60重量份範圍內,更佳在15重量份至50重量份範圍內。若顏料分散劑(e3)之含量超過60重量份則有可能導致黏度變高,在小於5重量份之情況下使得顏料之微粒化(atomization)較難,或者有可能導致分散後凝膠化等問題。
染料 (e2)
只要上述染料(e2)具有對有機溶劑之溶解性,可不限定地使用。較佳使用具有對有機溶劑之溶解性的同時能夠確保對鹼性顯影液之溶解性以及耐熱性、耐溶劑性等可靠性之染料。 作為上述染料(e2)能夠使用磺酸或具有羧酸等酸性基團之酸性染料、酸性染料及含氮化合物之鹽、酸性染料之磺胺體等以及選自此等化合物之衍生物之物質,除此之外亦可選擇偶氮類、呫噸類、酞菁類之酸性染料以及其衍生物。 較佳地,上述染料可列舉在顯色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)內分類為染料之化合物或者記載在染色手冊(色染史)之公知的染料。 作為上述染料(e2)之具體例子,可列舉以下C.I.蘇丹(solvent)染料, C.I. 蘇丹黃4、14、15、16、21、23、24、38、56、62、63、68、79、82、93、94、98、99、151、162、163等黃色染料; *143C.I.蘇丹紅8、45、49、89、111、122、125、130、132、146、179等紅色染料; C.I.蘇丹橙2、7、11、15、26、41、45、56、62 等橙色染料; C.I.蘇丹藍5、35、36、37、44、59、67、70 等藍色染料; C.I.蘇丹紫8、9、13、14、36、37、47、49等紫色染料; C.I.蘇丹綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等綠色染料等。 在C.I.蘇丹染料中較佳對有機溶劑之溶解性優越之C.I.蘇丹黃14、16、21、56、151、79、93; C.I.蘇丹紅8、49、89、111、122、132、146、179;C.I.蘇丹橙41、45、62;C.I.蘇丹藍35、36、44、45、70;C.I.蘇丹紫13,其中更佳為C.I.蘇丹黃21、79;C.I.蘇丹紅8、122、132;C.I.蘇丹橙45、62。 另外,作為C.I.酸性(Acid)染料可列舉下述染料: C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黃色染料; C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426等紅色染料; C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等橙色染料; C.I.酸性藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340等藍色染料; C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、66等紫色染料; C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等綠色染料等。 在酸性染料中較佳對有機溶劑之可溶性優越之C.I.酸性黃42;C.I.酸性紅92;C.I.酸性藍80、90;C.I.酸性紫66;C.I.酸性綠27。 另外,作為C.I.直接(direct)染料,可列舉下述染料: C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黃色染料; C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250等紅色染料; C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料; C.I.直接藍38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等藍色染料; C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104等紫色染料; C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等綠色染料等。 另外,作為C.I.媒介(Mordant)染料可列舉: C.I.媒介黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黃色染料; C.I.媒介紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95等紅色染料; C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等橙色染料; C.I.媒介藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84等藍色染料; C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58等紫色染料; C.I.媒介綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等綠色染料等。 此等染料(e2)可單獨使用或者組合兩種以上使用。 相對於顏料分散組合物中固體總100重量%,上述著色劑(E)中之染料(e2)之含量較佳為0.5~80重量%,更佳為0.5~60重量%,尤其較佳為1~50重量%。在上述著色劑(E)中若染料之含量在上述範圍內,則能夠防止在形成圖案之後由有機溶劑浸出染料的可靠性下降問題,且感光度優越,因此上述範圍為較佳的。 相對於著色感光性樹脂組合物之固體總100重量%,上述著色劑(E)之含量為5重量%至60重量%,較佳為10重量%至45重量%。在按照上述範圍包含上述著色劑(E)之情況下即使形成薄膜,像素之色濃度亦比較充分,在顯影時亦不會降低非像素部之遺漏性,因此不易產生殘留物,因此上述範圍為較佳的。
溶劑 (F)
本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含溶劑(F)。 只要上述溶劑(F)能夠有效地分散或溶解著色感光性樹脂組合物中包含之其他成分,則不特別限定其種類地使用,尤其較佳為醚類、芳族烴類、酮類、醇類、酯類或者醯胺類等。 作為上述醚類之具體例子,可列舉四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇單***醋酸酯、丙二醇單丙醚醋酸酯、甲基溶纖劑醋酸酯(Methyl Cellosolve Acetate)、乙基溶纖劑醋酸酯、乙基卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、甲氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸戊酯(METHOXY PENTYL ACETATE)、苯甲醚、苯乙或甲基苯甲醚等。 作為上述芳族烴類之具體例子,可列舉苯、甲苯(TOLUENE)、二甲苯(XYLENE)或者均三甲苯等。 作為上述酮類之具體例子,可列舉丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮或者環己酮等。 作為上述醇類之具體例子,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇或甘油等。 作為上述酯類之具體例子,可列舉乙酸乙酯、乙酸-N-丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯(FORMATE AMYL)、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸甲酯(OXY ACETATE METHYL)、氧乙酸乙酯(OXY ACETATE ETHYL)、氧乙酸丁酯(OXY ACETATE BUTYL)、甲氧基乙酸甲酯(METHOXY ACETATE METHYL)、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧丙酸甲酯、3-氧丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲基、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲基、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲基、2-氧代丁酸乙基、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯或者γ-丁內酯等。 作為上述醯胺類之具體例子,可列舉N,N-二甲基甲醯胺或者 N,N-二甲基乙醯胺等。 作為其他溶劑,可列舉N-甲基吡咯啶酮或者二甲基亞碸等。 較佳單獨使用3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯或者丙二醇甲醚等或者組合兩種以上使用。 相對於著色感光性樹脂組合物總100重量%,包含60重量%至90重量%之上述溶劑(F),較佳包含70重量%至85重量%。在按照上述範圍包含上述溶劑(F)之情況下,當使用輥塗機(Roll coater)、勻膠機(Spin coater)、狹縫旋轉塗佈機(Slit and Spin coater)、狹縫塗佈機(Slit coater) (或者亦稱為Die coater)、噴墨等塗敷裝置進行塗敷時塗敷性比較良好,因此上述範圍為較佳的。
添加劑 (G)
本發明之著色感光性樹脂組合物按照需要可包含界面活性劑以外的添加劑。 上述添加劑(G)具體地可列舉其他高分子化合物、固化劑、黏附促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、凝聚防止劑等。 作為上述其他高分子化合物之具體例子,可列舉環氧樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂等固化性樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚(POLY ETHYLENE GLYCOL MONO ALKYL ETHER)、聚氟烷基丙烯酸酯(POLY FLUORO ALKYL ACRYLATE)、聚酯、聚胺酯等熱塑性樹脂,但不限於此。 為了提高深層固化及機械強度而使用上述固化劑,作為具體例子可列舉環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧雜環丁烷化合物等,但不限於此。 在上述固化劑中,作為環氧化合物之具體例子,可列舉雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他芳族類環氧樹脂、脂環族類環氧樹脂、縮水甘油基酯類樹脂、縮水甘油基胺類樹脂、或者此等環氧樹脂之溴衍生物、環氧樹脂及其溴衍生物以外的脂族、脂環族或者芳族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物環氧化物、異戊二烯(共)聚合物環氧化物、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、異氰脲酸三縮水甘油酯等,但不限於此。 在上述固化劑中,作為氧雜環丁烷化合物之具體例子,可列舉碳酸二氧雜環丁烷(CARBONATE BIS OXETANE)、二甲苯雙氧雜環丁烷(XYLENE BIS OXETANE)、己二酸二氧雜環丁烷(ADIPATE BIS OXETANE)、對苯二甲酸二氧雜環丁烷(TEREPHTHALATE BIS OXETANE)、環己烷二羧酸二氧雜環丁烷(CYCLOHEXANE DICARBOXYLATE BIS OXETANE)等,但不限於此。 上述固化劑能夠與固化輔助化合物一起使用,該固化輔助化合物能夠與固化劑一起對環氧化合物之環氧基、氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷骨架進行開環聚合。上述固化輔助化合物例如可列舉多元羧酸類、多元羧酸酐類、酸生成劑等。上述多元羧酸酐類為環氧樹脂固化劑,能夠使用市場銷售之環氧樹脂固化劑。作為上述環氧樹脂固化劑之具體例子,可列舉ADEKA固化劑EH-700 (日本ADEKA工業株式會社製造)、HHPA (新日本理化株式會社製造)、MH-700 (新日本理化株式會社製造)等,但不限於此。上面舉例說明之固化劑能夠單獨使用或者混合兩種以上使用。 作為上述黏附促進劑之具體例子,可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等,但不限於此。上述舉例說明之黏附促進劑可單獨使用或者組合兩種以上使用。以固體之著色感光性樹脂組合物為基準,可包含0.01重量%至10重量%之上述黏附促進劑,較佳包含0.05重量%至2重量%。 作為上述抗氧化劑之具體例子,可列舉2,2'-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚等,但不限於此。 作為上述紫外線吸收劑之具體例子,可列舉2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、烷氧基苯甲酮(ALKOXY BENZOPHENONE)等,但不限於此。 作為上述凝聚防止劑之具體例子,可列舉聚丙烯酸鈉等,但不限於此。
< 濾色器 >
本發明之另一個實施例涉及利用上述著色感光性樹脂組合物而製造之濾色器。 藉由以下方法製造濾色器:將前述之本發明之著色感光性樹脂組合物塗敷在器材上,且進行光固化及顯影而形成圖案。 首先,將著色感光性樹脂組合物塗敷在器材上,然後進行加熱乾燥,從而除去溶劑等揮發性成分而取得光滑之塗層膜。 作為塗敷方法,例如能夠藉由旋塗、彈性塗敷法、輥塗敷法、狹縫旋轉塗敷或者狹縫塗敷法等。在進行塗敷之後,進行加熱乾燥(PRE-BAKE)、或者減壓乾燥之後藉由加熱而使溶劑等之揮發性成分揮發。在此,加熱溫度一般為70℃至200℃,較佳為80℃至130℃。加熱乾燥之後的塗層膜之厚度一般為1 μm至8 μm左右。經由用於形成目標圖案之光罩(Mask),對藉由上述方法獲取之塗層膜照射紫外線。此時,對曝光區域整體均勻地照射平行光線,且較佳使用光罩對準器(Mask Aligner)或步進器(stepper)等裝置,由此實施光罩及基板之精確之定位。若照射紫外線,則形成照射了紫外線之部位之固化。 作為上述紫外線,能夠使用g線(波長:436 nm)、h線(波長:405nm)、i線(波長:365 nm)等。根據需要能夠適當選擇紫外線之照射量,在本發明中不特別地限定紫外線之照射量。使完成了固化之塗層膜與顯影液接觸,且使非曝光區域溶解且顯影,由此能夠形成作為目標之圖案。 作為上述顯影方法,可任意使用液體添加法、浸漬法、噴霧法等。且在顯影時可按照任意之角度使基板傾斜。上述顯影液為含有普通之鹼性化合物及界面活性劑之水溶液。上述鹼性化合物為無機及有機鹼性化合物中之任意一者。作為無機鹼性化合物之具體例子,可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀、矽酸鈉、矽酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、硼酸鈉、硼酸鉀、氨等。另外,作為有機鹼性化合物之具體例子,可列舉四甲基氫氧化銨、2-羥基乙基三甲基銨氫氧化物、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、單異丙胺、二異丙胺、乙醇胺等。 此等無機及有機鹼性化合物可單獨使用或者組合兩種以上使用。鹼性顯影液中之鹼性化合物之濃度較佳為0.01重量%至10重量%,更佳為0.03重量%至5重量%。 上述鹼性顯影液中之界面活性劑能夠使用選自由非離子類界面活性劑、陰離子類界面活性劑或者陽離子類界面活性劑組成之群中之至少一者。 作為上述非離子類界面活性劑之具體例子,可列舉聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯芳基醚(POLYOXYETHYLENE ARYL ETHERS)、聚氧乙烯烷基芳基醚(POLYOXYETHYLENE ALKYL ARYL ETHERS)、除此之外的聚氧乙烯衍生物、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。 作為上述陰離子類界面活性劑之具體例子,可列舉月桂醇硫酸酯鈉或油醇硫酸酯鈉等高級醇硫酸酯鹽、月桂醇硫酸鈉或月桂醇銨等烷基硫酸鹽類、十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基萘磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類等。 作為上述陽離子類界面活性劑之具體例子,可列舉硬脂醯胺鹽酸鹽或者十二烷基三甲基氯化銨等胺鹽或者四級胺鹽等。此等界面活性劑可單獨使用或者組合兩種以上使用。上述顯影液中之界面活性劑之濃度一般為0.01重量%至10重量%,較佳為0.05重量%至8重量%,更佳為0.1重量%至5重量%。亦可在進行顯影後進行洗滌,且根據需要在150℃至230℃下實施10分鐘至60分鐘之堅膜(post bake)。
< 圖像顯示裝置 >
本發明之另一個實施例涉及具備上述濾色器之圖像顯示裝置。 本發明之圖像顯示裝置為具備上述濾色器之顯示裝置,作為具體例子,可列舉液晶顯示器、OLED、可撓性顯示器等,但不限於此。 以下,為了更好地理解本發明而舉例說明較佳之實施例,但是下述實施例僅僅舉例說明本發明,熟習此項技術者應該理解為在本發明之範圍及技術思想範圍內能夠進行各種改變及修改,且此改變及修改亦屬於所附申請專利範圍內。在沒有特別說明之情況下,以下實施例及比較例中表示含量之"%"及"份"為重量基準。
製造例 1 :顏料分散組合物 (E) 之製造
使用珠磨機(Bead mill)將作為顏料(E-1)之4.138重量份之C.I.顏料紅254、作為顏料分散劑(E-2)之1.3重量份之DISPERBYK-2001 (BYK公司製造)、作為溶劑(E-3)之20重量份之丙二醇甲醚醋酸酯混合/分散12小時而製造顏料分散組合物(E)。
實施例 1 至實施例 6 及比較例 1 至比較例 5 :著色感光性樹脂組合物
使用以下表1之成分及含量製造了著色感光性樹脂組合物。 [表1]
實驗例:確認濾色器之模糊現象
利用旋塗方法將上述實施例 1至實施例6及比較例1至比較例5之著色感光性樹脂組合物塗敷在2吋見方之玻璃基板(康寧公司製造,「EAGLE XG」)上,然後進行真空乾燥(Vacuum Dry),然後放在加熱板上在100℃之溫度下維持3分鐘而形成有色薄膜層。接著,在上述有色薄膜層上放置具有在透射率1%至100%之範圍內階段性之變化的圖案及1μm至5μm之線/空間圖案的實驗光光罩,將與實驗光光罩之間的間距設定為100μm而照射紫外線。此時,紫外線光源使用了包含g、h、i線之1kW之高壓汞燈等,按照100 mJ/cm
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之照度進行了照射,而並沒有使用光學濾光器。使上述照射了紫外線之有色薄膜層在pH 10.5之KOH水溶液顯像溶液中浸漬2分鐘而使其顯影。利用蒸餾水洗滌形成有上述已顯影之有色薄膜層之玻璃基板,並在氮氣氛圍中進行乾燥,在200℃之加熱爐中加熱25分鐘,由此製造了濾色器。上述製造之濾色器之有色層的厚度為2.3μm。 將上述製造之濾色器在230℃之氛圍下放置2小時後,按照各個曝光量評價其表面上是否出現模糊現象,將其結果記載在下述表2中。 <評價基準> ○:基板上沒有出現模糊現象 Δ:基板上出現輕微之模糊現象 ×:基板上出現較重之模糊現象 [表2]
如上述表2所示,在包含本發明之玻璃轉移溫度為100℃至300℃之氟系界面活性劑的情況下(實施例1至6),與不包含本發明之氟系界面活性劑之情況(比較例1至5)相比,具有能夠改善包含上述氟系界面活性劑之濾色器之像素部上產生的如模糊現象之表面不良。