TW201809180A - 加壓接著型黏著構件 - Google Patents

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TW201809180A
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acrylate
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千葉瑞穂
下北啓輔
土井麻美
高橋亜紀子
大竹宏尚
小坂尚史
谷賢輔
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日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種對其表面以聚丙烯所代表之低極性塑膠為主體而構成之被黏著體具有優異之位置調整功能,並且於位置調整後能夠以充分高之接著力接著至被黏著體之加壓接著型黏著構件。 一種加壓接著型黏著構件,其特徵在於:其係具有黏著劑層11及設置於該黏著劑層11之單面之複數個凸部12之加壓接著型黏著構件1,於該凸部12與聚丙烯板接觸、該黏著劑層11不與該聚丙烯板接觸之狀態下之該黏著構件1對該聚丙烯板之摩擦力為0.6 N/cm2 以下,並且該黏著構件對該聚丙烯板之剪切接著力為50 N/cm2 以上。

Description

加壓接著型黏著構件
本發明係關於一種加壓接著型黏著構件,尤其是關於一種對以聚丙烯等低極性塑膠為主成分之被黏著體兼具優異之位置調整功能及位置調整後之強接著之加壓接著型黏著構件。
自先前以來,已知有加壓接著型黏著構件(例如專利文獻1~3等)。該加壓接著型黏著構件係於黏著劑層之表面局部地設置有非黏著性或微黏著性(以下,將「非黏著性」及「微黏著性」總稱為「低黏著性」)之凸部之黏著構件,於不進行加壓而將黏著構件載置於被黏著體表面之狀態下,低黏著性之凸部抵接至被黏著體表面,黏著劑層不易與被黏著體表面接觸,故而能夠使黏著構件於被黏著體表面上移動,能夠進行黏著構件之位置調整。而且,於進行位置調整後,若對黏著構件加壓,則低黏著性之凸部埋沒至黏著劑層內,黏著劑層與被黏著體接觸而表現接著力,能夠將黏著構件接著至被黏著體之意欲之位置。 本願之申請人已經提出有如下加壓接著型黏著構件:尤其是於被黏著體為金屬製之情形時,於對被黏著體進行位置調整後之加壓接著時,能夠獲得充分高之接著力。其係如下加壓接著型黏著構件:其特徵在於,於上述凸部接觸於被黏著面(不鏽鋼板之表面)之狀態下之加壓接著型黏著構件對不鏽鋼板之摩擦力為0.4 N/cm2 以下,並且,加壓接著型黏著構件對不鏽鋼板之剪切接著力為45 N/cm2 以上。然而,該加壓接著型黏著構件針對包含以聚丙烯為代表之低極性塑膠之被黏著體,難以利用充分高之接著力進行接著。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開平01-118584號公報 [專利文獻2]日本專利特開2010-215900號公報 [專利文獻3]日本專利特開2001-279200號公報
[發明所欲解決之問題] 本發明係鑒於如上情況而完成者,其所欲解決之問題在於提供一種對其表面以聚丙烯所代表之低極性塑膠為主體而構成之被黏著體具有優異之位置調整功能,並且於位置調整後能夠以充分高之接著力接著至被黏著體之加壓接著型黏著構件。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人為了解決上述課題而進行積極研究,結果發現:只要為如下加壓接著型黏著構件,則能夠成為對以聚丙烯所代表之低極性塑膠為主成分之被黏著體具有優異之位置調整功能,並且於位置調整後能夠以充分高之接著力接著至被黏著體之加壓接著型黏著構件,從而完成本發明,即,其係具有黏著劑層及設置於其單面之複數個凸部之加壓接著型黏著構件,於凸部與聚丙烯板接觸、黏著劑層不與聚丙烯板接觸之狀態下之對聚丙烯板之摩擦力為0.6 N/cm2 以下,並且對聚丙烯板之剪切接著力為50 N/cm2 以上。即,本發明係如下所示。 [1]一種加壓接著型黏著構件,其特徵在於:其係具有黏著劑層及設置於該黏著劑層之單面之複數個凸部者, 於該凸部與聚丙烯板接觸、該黏著劑層不與該聚丙烯板接觸之狀態下之該黏著構件對該聚丙烯板之摩擦力為0.6 N/cm2 以下,並且該黏著構件對該聚丙烯板之剪切接著力為50 N/cm2 以上。 [2]如上述[1]之加壓接著型黏著構件,其中凸部包含(甲基)丙烯酸系共聚物粒子及黏著賦予劑而成。 [3]如上述[2]之加壓接著型黏著構件,其中黏著賦予劑包含松香系黏著賦予劑。 [4]如上述[2]或[3]之加壓接著型黏著構件,其中黏著賦予劑於常溫下為固體。 [5]如上述[4]之加壓接著型黏著構件,其中於常溫下為固體之黏著賦予劑之軟化溫度為40℃以上。 [6]如上述[2]至[5]中任一項之加壓接著型黏著構件,其中(甲基)丙烯酸系共聚物粒子係具有核心及較該核心更高之彈性模數之外殼之核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子。 [7]如上述[6]之加壓接著型黏著構件,其中核心係以烷基為C6-10 烷基之丙烯酸烷基酯為主要單體單元之(甲基)丙烯酸系共聚物。 [8]如上述[1]至[7]中任一項之加壓接著型黏著構件,其中黏著劑層之厚度相對於凸部之高度之比(黏著劑層之厚度/凸部之高度)為1.0以上。 [9]如上述[1]至[8]中任一項之加壓接著型黏著構件,其中凸部自黏著劑層表面之突出高度為1 μm以上且100 μm以下。 [10]如上述[1]至[9]中任一項之加壓接著型黏著構件,其中凸部之彈性模數為5 MPa以上。 [11]如上述[1]至[10]中任一項之加壓接著型黏著構件,其中凸部之彈性模數高於黏著劑層之彈性模數。 [12]一種加壓接著型黏著構件之製造方法,其特徵在於:其係製造如下加壓接著型黏著構件之方法,即,具有黏著劑層及設置於該黏著劑層之單面之複數個凸部,於該凸部與聚丙烯板接觸、該黏著劑層不與該聚丙烯板接觸之狀態下之對該聚丙烯板之摩擦力為0.6 N/cm2 以下,並且對該聚丙烯板之剪切接著力為50 N/cm2 以上, 將對(甲基)丙烯酸系共聚物乳液調配常溫下為固體之黏著賦予劑而成之液狀物塗佈至黏著劑層之單面,於60~150℃下進行乾燥,藉此將含有(甲基)丙烯酸系共聚物粒子及黏著賦予劑之凸部形成於黏著劑層之單面。 [13]如上述[12]之方法,其中黏著賦予劑包含松香系黏著賦予劑。 [14]如上述[12]之方法,其中黏著賦予劑之軟化溫度為40℃以上。 [15]如上述[12]至[14]中任一項之方法,其中(甲基)丙烯酸系共聚物乳液係包含具有核心及較該核心更高之彈性模數之外殼之核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之乳液。 [16]如上述[15]之方法,其中核心係以烷基為C6-10 烷基之丙烯酸烷基酯為主要單體單元之(甲基)丙烯酸系共聚物。 本說明書中,「(甲基)丙烯酸」係意指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」之兩者。又,一般而言,將分散質及分散介質均為液體之分散液稱為「乳液」,將分散質為固體且分散介質為液體之分散液稱為「分散液(dispersion)」,但本發明中之「(甲基)丙烯酸系共聚物乳液」係指使2種以上之(甲基)丙烯酸系單體乳化聚合而生成之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子(固體)直接分散至進行乳化聚合後之水系分散介質中而成之分散液。同樣地,「核殼型共聚物乳液」係指使核殼型共聚物粒子(固體)分散至進行生成核殼型共聚物粒子作為(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之乳化聚合之水系分散介質中而成之分散液。又,「Cx-y 」係意指碳數為x以上且y以下(x及y表示數量)。 [發明之效果] 根據本發明,能夠實現對其表面以聚丙烯所代表之低極性塑膠為主體而形成之被黏著體具有優異之位置調整功能,並且於位置調整後能夠以充分高之接著力接著至被黏著體之加壓接著型黏著構件。
以下,對本發明依據其較佳之實施形態,更具體地進行說明。 圖1係模式性地表示根據本發明之一實施形態之加壓接著型黏著構件之立體圖,圖3係俯視圖。 本發明之加壓接著型黏著構件(以下,有時亦簡稱為「黏著構件」)如該根據一實施形態之加壓接著型黏著構件1所示,其主要特徵在於:具有黏著劑層11及設置於該黏著劑層11之單面11A之複數個凸部12,於該凸部12與聚丙烯板(以下,亦簡稱為「PP板」)接觸、該黏著劑層11不與該PP板接觸之狀態下之該黏著構件1對該PP板之摩擦力為0.6 N/cm2 以下,並且該黏著構件1對該PP板之剪切接著力為50 N/cm2 以上。 此處所謂之對PP板之摩擦力及對PP板之剪切接著力係藉由下述試驗(1.摩擦力測定試驗、2.剪切接著力測定試驗)而測定之值。 自下述試驗方法明確可知,對PP板之摩擦力係將PP板視作被黏著體,測定於被黏著體上進行加壓接著型黏著構件之位置調整時作用於在被黏著體上移動之加壓接著型黏著構件之摩擦力者。又,自下述試驗方法明確可知,對PP板之剪切接著力係將PP板視作被黏著體,利用剪切接著力評價將加壓接著型黏著構件加壓接著至被黏著體時之被黏著體與加壓接著型黏著構件間之接著力者。 圖2係用以說明將圖1之加壓接著型黏著構件1向被黏著體3之貼附作業時之狀態變化之加壓接著型黏著構件1與被黏著體3之概略剖視圖。本發明之加壓接著型黏著構件1於黏著劑層11之單面設置有複數個凸部12,故而於加壓接著型黏著構件1載置於被黏著體3上之狀態(非加壓之狀態)下,如圖2(A)所示,凸部12抵接於被黏著體3,黏著劑層11實質上不與被黏著體3接觸,故而能夠使加壓接著型黏著構件1容易地於被黏著體3上移動。又,當以微弱之壓力對載置於被黏著體3上之加壓接著型黏著構件1加壓時,如圖2(B)所示,凸部12之一部分埋沒至黏著劑層11內,故而於凸部12自黏著劑層11之表面露出之狀態下,黏著劑層11之一部分與被黏著體3接觸(圖2(B)中,並未圖示黏著劑層11與被黏著體3之接觸區域),加壓接著型黏著構件1以較低之接著力接著於被黏著體3。因此,以微弱之壓力將加壓接著型黏著構件1加壓至被黏著體3而暫時固定至被黏著體3之後(以較低之接著力貼附加壓接著型黏著構件之後),能夠容易地自被黏著體3剝離加壓接著型黏著構件1,又,於剝離後凸部12露出,故而能夠相對容易地使加壓接著型黏著構件1於被黏著體3之表面上移動。圖2(C)係對載置於被黏著體3之表面之加壓接著型黏著構件1施加充分之壓力而使加壓接著型黏著構件1接著於被黏著體3之狀態。如圖2(C)所示,藉由施加至加壓接著型黏著構件1之充分之壓力,凸部12其大致整體埋沒至黏著劑層11內,故而加壓接著型黏著構件1以充分之接著力接著至被黏著體3。 於本發明中,被黏著體3係其表面以聚丙烯所代表之低極性塑膠為主體而構成之被黏著體。作為低極性塑膠,例如可列舉:聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、ABS(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂)等。「表面以低極性塑膠為主體而構成」係指平均被黏著體之表面整體之低極性塑膠之構成比率處於50~100重量%之範圍內。 於本發明之加壓接著型黏著構件1中,若對聚丙烯板之摩擦力超過0.6 N/cm2 ,則無法容易地使加壓接著型黏著構件1於被黏著體3上移動,位置調整功能降低。對聚丙烯板之摩擦力較佳為0.5 N/cm2 以下,更佳為0.45 N/cm2 以下,進而較佳為0.40 N/cm2 以下。另一方面,若對聚丙烯板之剪切接著力未達50 N/cm2 ,則難以利用充分高之接著力接著至被黏著體3。對聚丙烯板之剪切接著力較佳為60 N/cm2 以上,更佳為70 N/cm2 以上。 如圖1所示,本發明之加壓接著型黏著構件1典型而言,於黏著劑層11之與設置有凸部12之單面11A為相反側之單面11B具有支持體10。藉由具有支持體10,加壓接著型黏著構件1整體之剛性變高,故而於被黏著體上之位置調整作業變得容易進行。支持體10並無特別限定,具體而言可列舉:選自由聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等)、尼龍、Saran(商品名)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚四氟乙烯、及離子聚合物樹脂所組成之群中之1種或2種以上之樹脂所形成之樹脂膜(包含單層膜及多層膜)、金屬箔、樹脂膜與金屬箔之層壓膜等。支持體10之厚度並無特別限定,較佳為10~1000 μm左右。 又,於圖1之加壓接著型黏著構件1中,於支持體10之和與黏著劑層11相接之側為相反側之單面進而具有黏著劑層13,該黏著劑層13例如係用以貼附用於進行建築物之外裝或內裝之裝飾之裝飾片材(施加設計之片材)、壁紙、地板材料、地毯、頂壁材料、壁腳板、彈性地板、榻榻米、窗框等建築物之外裝或內裝用材料之黏著劑層。於具有此種黏著劑層13之情形時,於加壓接著型黏著構件1之保管或輸送時,亦可對黏著劑層13重疊經脫模處理之保護膜(未圖示)。 本發明之加壓接著型黏著構件亦可為如下構件:於黏著劑層11之與設置有凸部12之單面11A為相反側之單面11B僅具有支持體10,並不具有黏著劑層13。於此種構成之構件之情形時,預先對支持體10之與黏著劑層11為相反側之表面藉由印刷或塗佈,或對該表面貼附施加設計之膜等,藉此預先對支持體10之表面施加設計,藉此能夠將加壓接著型黏著構件1直接用作建築物之外裝或內裝用材料(裝飾板、壁紙、地板材料、地毯、頂壁材料、壁腳板、彈性地板、榻榻米、窗框等)。 又,亦可藉由對支持體10之與黏著劑層11相接之側預先實施剝離處理(即,藉由將支持體10設為剝離襯墊),將黏著劑層11之與設置有凸部12之單面11A為相反側之單面11B用作用以貼附建築物之外裝或內裝用材料(裝飾板、壁紙、地板材料、地毯、頂壁材料、壁腳板、彈性地板、榻榻米、窗框等)之黏著面。 [凸部] 於本發明之加壓接著型黏著構件1中,為了將加壓接著型黏著構件1對PP板之摩擦力設為0.6 N/cm2 以下,設置於黏著劑層11之單面11A之複數個凸部12需要於將加壓接著型黏著構件1加壓接著至被黏著體3之前不具有觸黏性或低觸黏性。然而,當將加壓接著型黏著構件1加壓接著至被黏著體3時,凸部12並非完全埋沒至黏著劑層11內,不僅黏著劑層11,而且凸部12亦形成對被黏著體3之接著面。因此,為了提高加壓接著型黏著構件1向被黏著體3之接著力,較理想為於將加壓接著型黏著構件1加壓至被黏著體3時,凸部12表現出相對較高之觸黏性。 作為此種凸部12,例如可列舉將對(甲基)丙烯酸系共聚物乳液混合常溫下為固體之黏著賦予劑而成之液狀物塗佈至黏著劑層11之單面乾燥而獲得之含有(甲基)丙烯酸系共聚物粒子及黏著賦予劑之凸部。圖4係表示該凸部之截面,於凸部12,源自(甲基)丙烯酸系共聚物乳液之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子20係以於黏著賦予劑(未圖示)溶解或局部地附著至該粒子之狀態下凝集而成之凝集體而存在。再者,於對(甲基)丙烯酸系共聚物乳液混合常溫下為液狀之黏著賦予劑之情形時,成為自將黏著構件1加壓至被黏著體3之前起,凸部12具有相對較高之觸黏性之傾向,存在黏著構件1相對於被黏著體3之位置調整功能降低之情況。認為其原因在於:存在於(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之凝集體之外表面之黏著賦予劑之比例變多。 上述對(甲基)丙烯酸系共聚物乳液混合常溫下為固體之黏著賦予劑而成之液狀物向黏著劑層11之單面11A之塗佈例如可使用利用分注器滴加上述液狀物之方法、或利用刻有形成圖案之凹版輥將上述液狀物轉印至黏著劑層11之單面之方法、其他網版印刷或膠版印刷、軟版印刷等普通印刷技術。 黏著賦予劑只要常溫下為固體,則無特別限定,可列舉:萜烯系黏著賦予劑、萜烯-酚系黏著賦予劑、松香系黏著賦予劑、苯乙烯系黏著賦予劑(例如苯乙烯樹脂、聚(α-甲基苯乙烯)等)等,較佳為松香系黏著賦予劑。作為松香系黏著賦予劑,例如可列舉:藉由歧化、聚合等將松香酯膠、木松香、妥爾油松香等未改性松香(生松香)改性而成之改性松香(歧化松香、聚合松香、其他經化學修飾之松香等);各種松香衍生物等。作為松香衍生物,例如可列舉:藉由醇類使未改性松香酯化而成之松香酯、藉由醇類使氫化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香酯化而成之改性松香酯等松香酯類;利用不飽和脂肪酸使未改性松香或改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)改性而成之不飽和脂肪酸改性松香類;利用不飽和脂肪酸使松香酯類改性而成之不飽和脂肪酸改性松香酯類;對未改性松香、改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)、不飽和脂肪酸改性松香類或不飽和脂肪酸改性松香酯類中之羧基進行還原處理而成之松香醇類;未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等松香類(尤其是松香酯類)之金屬鹽等。又,作為松香衍生物,亦可使用藉由利用酸觸媒對松香類(未改性松香、改性松香、或各種松香衍生物等)加成苯酚進行熱聚合而獲得之松香苯酚樹脂等。再者,獲得上述松香酯類時所使用之醇類可列舉:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等二元醇;甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等三元醇;季戊四醇、雙甘油等四元醇;二季戊四醇等六元醇等。 就向被黏著體(低極性塑膠)之接著性之觀點而言,黏著賦予劑較佳為軟化溫度為40℃以上者,更佳為50℃以上者,進而更佳為60℃以上者,特佳為80℃以上者,最佳為95℃以上者。又,就低溫下之接著性之方面而言,黏著賦予劑較佳為軟化溫度為200℃以下者,更佳為軟化溫度為160℃以下者。再者,此處所謂之軟化溫度係依據JIS K 2207環球式軟化點(溫度)試驗法,使用定荷重細管擠出式流變計(島津flow tester CFT-500D)而測定之環球式軟化溫度Ts,係指於模具:1 mm×1 mm,荷重:4.9 N,升音速度:5℃/分之條件下測定之值。 (甲基)丙烯酸酯低聚物(AO)亦可較佳用作黏著賦予劑。該(甲基)丙烯酸酯低聚物(AO)較佳為含有50重量%以上之Tg(玻璃轉移溫度)為15℃以上之(甲基)丙烯酸酯(a)作為單體單元之聚合物,更佳為含有80重量%~100重量%之Tg(玻璃轉移溫度)為15℃以上之(甲基)丙烯酸酯(a)作為單體單元之聚合物。(甲基)丙烯酸酯(a)可使用1種或2種以上。包含(甲基)丙烯酸酯(a)之單體單元之含量未達50重量%之聚合物於無法充分提高對低極性塑膠之接著性之方面不佳。 (甲基)丙烯酸酯之Tg係採用POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION所記載之數值。關於Tg為15℃以上之(甲基)丙烯酸酯(a),就對低極性塑膠之接著性之觀點而言,Tg較佳為30℃以上,更佳為50℃以上。又,Tg較佳為300℃以下,更佳為250℃以下。 (甲 基)丙烯酸酯低聚物(AO)中之包含Tg為15℃以上之(甲基)丙烯酸酯(a)之單體單元之含量較佳為低聚物整體之80重量%以上,更佳為80重量%~100重量%。 Tg為15℃以上之(甲基)丙烯酸酯(a)更佳為其均聚物之溶解度參數(SP值)為21.5(MPa1/2 )以下之(甲基)丙烯酸酯(a1)。(甲基)丙烯酸酯(a1)可使用1種或2種以上。(甲基)丙烯酸酯低聚物(AO)更佳為含有50重量%以上之該(甲基)丙烯酸酯(a1)作為單體單元之聚合物,進而較佳為含有80重量%以上之該(甲基)丙烯酸酯(a1)之聚合物,特佳為含有80重量%~100重量%之該(甲基)丙烯酸酯(a1)之聚合物。 此處之溶解度參數(SP值)係藉由R.T. Fedors, Polymer Engineering and Science,14,147(1974)所記載之方法而算出。就對低極性塑膠之接著性之觀點而言,(甲基)丙烯酸酯(a1)之溶解度參數(SP值)較佳為21.3(MPa1/2 )以下,進而較佳為21.0(MPa1/2 )以下。若溶解度參數變得過小,則與(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之相溶性變低,故而溶解度參數為18.0(MPa1/2 )以上,進而較佳為18.5(MPa1/2 )以上。 就對低極性塑膠之接著性之觀點而言,(甲基)丙烯酸酯低聚物(AO)更佳為重量平均分子量為2000~10000。若重量平均分子量未達1000,則欠缺提高對低極性塑膠之接著性之效果。另一方面,若重量平均分子量超過30000,則(甲基)丙烯酸酯低聚物變得容易層分離,存在對黏著性能或外觀產生不良影響之情況。 重量平均分子量之測定係藉由GPC(gel permeation chromatography,凝膠滲透層析)法進行聚苯乙烯換算而求出。具體而言,對Tosoh股份有限公司製造之『HPLC8020』連結使用2根『TSKgel GMH-H(20)』作為管柱,利用四氫呋喃溶劑以流速0.5 ml/分之條件而測定。 作為(甲基)丙烯酸酯(a1)之具體例,可列舉:丙烯酸第三丁酯(Tg:43℃、SP值:19.2(MPa1/2 ))、丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯(Tg:15℃、SP值:19.1(MPa1/2 ))、丙烯酸異𦯉酯(Tg:94℃、SP值:19.7(MPa1/2 ))、甲基丙烯酸甲酯(Tg:105℃、SP值:20.3(MPa1/2 ))、甲基丙烯酸乙酯(Tg:65℃、SP值:19.9(MPa1/2 ))、甲基丙烯酸環己酯(Tg:83℃、SP值:20.1(MPa1/2 ))、甲基丙烯酸異丁酯(Tg:53℃、SP值:19.0(MPa1/2 ))、甲基丙烯酸第三丁酯(Tg:118℃、SP值:18.6(MPa1/2 ))等。 再者,(甲基)丙烯酸酯低聚物(AO)可含有包含Tg未達15℃之(甲基)丙烯酸酯之單體單元,Tg未達15℃之(甲基)丙烯酸酯之Tg較佳為-55℃以上。 於本發明中,黏著賦予劑可使用1種或2種以上。 構成凸部12之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子(即,源自(甲基)丙烯酸系共聚物乳液之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子)較佳為至少含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元之共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯較佳為烷基為直鏈狀、支鏈狀或環狀之碳原子數1~14之烷基(C1-14 烷基)之(甲基)丙烯酸烷基酯(即,「(甲基)丙烯酸C1-14 烷基酯」),作為該(甲基)丙烯酸C1-14 烷基酯,並無特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸環己基、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯。其中,較佳為具有直鏈狀或支鏈狀之碳原子數1~12之烷基(C1-12 烷基)之(甲基)丙烯酸烷基酯(即,「(甲基)丙烯酸C1-12 烷基酯」),更佳為具有直鏈狀或支鏈狀之碳原子數1~10之烷基(C1-10 烷基)之(甲基)丙烯酸烷基酯(即,「(甲基)丙烯酸C1-10 烷基酯」)。(甲基)丙烯酸烷基酯係使用1種或2種以上。 該(甲基)丙烯酸系共聚物粒子中,作為單體單元,除了含有(甲基)丙烯酸烷基酯以外,可含有:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含有羧基之單體;及/或(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等含有羥基之單體。含有羧基之單體其中較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸,含有羥基之單體其中較佳為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯。含有羧基之單體及含有羥基之單體可分別使用1種或2種以上。 該(甲基)丙烯酸系共聚物粒子較佳為含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基之單體作為單體單元之共聚物。 又,(甲基)丙烯酸系共聚物粒子較佳為圖5所示之具有核心21及較該核心21更高之彈性模數之外殼22之核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子20。藉由使外殼22之彈性模數高於核心21之彈性模數,使凸部12之低摩擦性提高,黏著構件1對被黏著體3之摩擦力變得更小,黏著構件1之位置調整功能進一步提高。 核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子20較佳為核心21包含以丙烯酸烷基酯及含有羧基之單體為主要單體單元之共聚物(A1),外殼22包含以甲基丙烯酸烷基酯及含有羧基之單體為主要單體單元之共聚物(A2)。 共聚物(A1)中之丙烯酸烷基酯較佳為烷基為碳原子數6~10之烷基(C6-10 烷基)之丙烯酸烷基酯(即,「丙烯酸C6-10 烷基酯」),更佳為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸己酯。又,含有羧基之單體為丙烯酸,較佳為甲基丙烯酸,更佳為丙烯酸。又,共聚物(A1)較佳為於所有單體單元中含有60~100重量%之丙烯酸烷基酯,更佳為含有70~99.9重量%之丙烯酸烷基酯,進而較佳為含有80~99重量%之丙烯酸烷基酯,特佳為含有80~98重量%之丙烯酸烷基酯。作為共聚物(A1)之較佳組成之具體例,例如可列舉丙烯酸烷基酯(80~98重量%)/含有羧基之單體(2~20重量%)之共聚物。 另一方面,共聚物(A2)中之甲基丙烯酸烷基酯較佳為烷基為碳原子數1~18之烷基(C1-18 烷基)之甲基丙烯酸烷基酯(即,「甲基丙烯酸C1-18 烷基酯」),更佳為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環己酯。又,含有羧基之單體較佳為丙烯酸。又,共聚物(A2)較佳為於所有單體單元中含有60~100重量%之甲基丙烯酸烷基酯,更佳為含有70~99.9重量%之甲基丙烯酸烷基酯,進而較佳為含有80~99重量%之甲基丙烯酸烷基酯,特佳為含有80~98重量%之甲基丙烯酸烷基酯。作為共聚物(A2)之較佳組成之具體例,例如可列舉甲基丙烯酸烷基酯(80~99重量%)/含有羧基之單體(1~20重量%)之共聚物。 核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子20中之核心21與外殼22之構成重量比(核心/外殼)即核心・外殼比較佳為10~90/90~10,更佳為10~80/90~20。若核心・外殼比超過該較佳之範圍而使核心之比例較多(外殼之比例較少),則成為位置調整功能降低之傾向,若核心之比例較少(外殼之比例較多),則成為加壓接著性降低之傾向。 於本發明中,凸部12中之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子與黏著賦予劑之含量比以重量比((甲基)丙烯酸系共聚物粒子:黏著賦予劑)計較佳為100:5~50,更佳為100:5~30。 於本發明中,成為構成凸部12之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之來源之(甲基)丙烯酸系共聚物乳液可藉由慣例之乳化聚合而獲得。即,可藉由如下方法而獲得:適當調配上述成為(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之單體單元之單體、及乳化劑(界面活性劑)、自由基聚合起始劑,視需要適當調配鏈轉移劑等,例如利用一次性加入法(總括聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知之乳化聚合法進行乳化聚合。於單體滴加法中,適當選擇連續滴加或分割滴加。可適當組合公知之乳化聚合法。反應條件等可適當選擇,聚合溫度例如較佳為40~95℃左右,聚合時間較佳為30分鐘~24小時左右。 於獲得核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之情形時,進行用以生成成為核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之核心之共聚物之乳化聚合,於生成之成為核心之共聚物之存在下,進行用以生成成為外殼之共聚物之乳化聚合,進行多階段之乳化聚合。各個乳化聚合可藉由慣例進行,只要依據上述方法、條件即可。 作為上述乳化劑,可使用乳化聚合中通常使用之各種非反應性界面活性劑。作為非反應性界面活性劑,例如可使用陰離子系非反應性界面活性劑、非離子系非反應性界面活性劑。作為陰離子系非反應性界面活性劑之具體例,可例示:油酸鈉等高級脂肪酸鹽類;十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類;月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽類;聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類;聚氧乙烯壬基苯醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽類;單辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸鈉等烷基磺基琥珀酸酯鹽及其衍生物類;聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚硫酸酯鹽類等。作為非離子系非反應性界面活性劑之具體例,可例示:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚類;聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚類;山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯高級脂肪酸酯類;油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等甘油高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯・聚氧化丙烯・嵌段共聚物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚等。 又,除上述非反應性界面活性劑外,作為界面活性劑,可使用具有乙烯性不飽和雙鍵之自由基聚合性官能基之反應性界面活性劑。作為反應性界面活性劑,可列舉對上述陰離子系非反應性界面活性劑或非離子系非反應性界面活性劑導入丙烯基或烯丙醚基等自由基聚合性官能基(自由基反應性基)而成之陰離子系反應性界面活性劑或非離子系反應性界面活性劑等自由基聚合性界面活性劑等。就水分散液之穩定性、黏著劑層之耐久性之觀點而言,較佳使用自由基聚合性界面活性劑。 作為陰離子系反應性界面活性劑之具體例,可列舉:烷基醚系(作為市售品,例如第一工業製藥股份有限公司製造之AQUALON KH-05、KH-10、KH-20、旭電化工業股份有限公司製造之ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N、花王股份有限公司製造之Latemul PD-104等);磺基琥珀酸酯系(作為市售品,例如花王股份有限公司製造之Latemul S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成工業股份有限公司製造之Eleminol JS-20等);烷基苯醚系或烷基苯基酯系(作為市售品,例如第一工業製藥股份有限公司製造之AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20、旭電化工業股份有限公司製造之ADEKA REASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品,例如日本乳化劑股份有限公司製造之Antox MS-60、MS-2N、三洋化成工業股份有限公司製造之Eleminol RS-30等);磷酸酯系(作為市售品,例如第一工業製藥股份有限公司製造之H-3330PL、旭電化工業股份有限公司製造之ADEKA REASOAP PP-70等)。作為非離子系反應性界面活性劑,例如可列舉:烷基醚系(作為市售品,例如旭電化工業股份有限公司製造之ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王股份有限公司製造之Latemul PD-420、PD-430、PD-450等);烷基苯醚系或烷基苯基酯系(作為市售品,例如第一工業製藥股份有限公司製造之AQUALON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50、旭電化工業股份有限公司製造之ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品,例如日本乳化劑股份有限公司製造之RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。 於本發明中,乳化劑(界面活性劑)可使用1種或2種以上。 作為上述自由基聚合起始劑,並無特別限制,可使用乳化聚合中通常使用之公知之自由基聚合起始劑。例如可列舉:2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系起始劑;例如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽系起始劑;例如過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化氫等過氧化物系起始劑;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑;例如芳香族羰化合物等羰系起始劑等。該等聚合起始劑可適當單獨或併用。又,當進行乳化聚合時,可根據所需設為與聚合起始劑一起併用還原劑之氧化還原系起始劑。藉此,促進乳化聚合速度、或於低溫下進行乳化聚合變得容易。作為此種還原劑,例如可列舉:抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸等之金屬鹽等還原性有機化合物;硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、重亞硫酸鈉、偏重亞硫酸鈉等還原性無機化合物;氯化亞鐵、雕白粉、二氧化硫脲等。 本發明中之用以獲得(甲基)丙烯酸系共聚物乳液之乳化聚合中之單體乳液之組成較佳為每單體100重量份,含有0.1~10重量份(較佳為1~5重量份)之界面活性劑,30~80重量份(較佳為40~70重量份)之水之組成。再者,此處所謂之「界面活性劑」及「水」之量於乳化聚合為單體乳液滴加法時,分別係滴加之單體乳液及預先加入至聚合反應容器內者之合計量。 亦可對本發明中之(甲基)丙烯酸系共聚物乳液添加環氧系交聯劑或矽烷偶合劑等添加劑,提高(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之凝集力。 於本發明中,關於(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之粒徑,利用雷射繞射・散射法而測定之體積基準之中值徑(D50)較佳為100 nm以上,更佳為120 nm以上。若該中值徑(D50)為100 nm以上,則能夠實現位置調整功能與加壓接著性之兼顧。另一方面,就使(甲基)丙烯酸系共聚物乳液乾燥而獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之凝集性之觀點而言,中值徑(D50)較佳為300 nm以下,更佳為200 nm以下。 又,(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之重量平均分子量(Mw)較佳為超過1.0×104 ,更佳為5.0×104 以上。又,較佳為1.0×107 以下,更佳為5.0×106 以下。若重量平均分子量(Mw)為1.0×104 以下,則存在難以獲得充分高之彈性模數之凸部12之傾向,若重量平均分子量(Mw)超過1.0×107 ,則彈性模數變高,加壓時凸部不易變形,成為難以獲得充分之接著性之傾向。 重量平均分子量之測定係藉由GPC法進行聚苯乙烯換算求出對乙酸乙酯之可溶性成分。具體而言,對Tosoh股份有限公司製造之『HPLC8020』連結使用2根『TSKgel GMH-H(20)』作為管柱,利用四氫呋喃溶劑於流速0.5 ml/分之條件下進行測定。 於本發明之黏著構件1中,凸部12自黏著劑層11之表面(單面)11A之突出高度,就黏著構件1之位置調整功能之穩定性之觀點而言,較佳為1 μm以上,更佳為10 μm以上,特佳為20 μm以上,就黏著構件1之黏著性或接著力之觀點而言,較佳為100 μm以下,更佳為80 μm以下。 又,凸部12之彈性模數較佳為5 MPa以上,更佳為10 MPa以上,進而較佳為20 MPa以上。即,為了發揮位置調整功能,凸部12需要於與被黏著體3之接觸狀態下,本身不變形,因此,彈性模數較佳為5 MPa以上。再者,若彈性模數過高,則即便於壓接狀態下凸部本身亦不變形,故而難以表現接著力。因此,凸部12之彈性模數較佳為100 MPa以下,更佳為90 MPa以下。再者,凸部12之彈性模數係利用下述方法測定。 於圖1、圖3所示之黏著構件1中,複數個凸部12條紋狀地設置於黏著劑層11之表面(單面),但並無特別限定。複數個凸部12只要以相同之圖案設置於黏著劑層11之表面(單面)整體即可,亦可為點狀、格子狀、網狀等。再者,「格子狀」與「網狀」於以下方面不同:「格子狀」係孔部(不存在凸部之部分)之平面形狀變成正方形或長方形之凸部之圖案,「網狀」係孔部(不存在凸部之部分)之平面形狀成為正方形及長方形以外之形狀之凸部之圖案。於凸部為網狀之情形時,孔部(不存在凸部之部分)之形狀可全部相同,又,亦可針對每一孔部而不同,較佳為全部相同。就連續地製造片狀之膠帶之生產性之方面而言,較佳為條紋狀。 於複數個凸部12為條紋狀之圖案之情形時,各個線部(凸部)之寬度較佳為0.1~5 mm,更佳為0.2~2 mm。又,鄰接之線部(凸部)間之間隙部之寬度(圖3中之D)較佳為0.1~5 mm,更佳為0.2~2 mm。複數個線部(凸部)較佳為相互同一寬度。 於複數個凸部12為點狀之圖案之情形時,各個點(凸部)之平面形狀可為三角形、四邊形(例如正方形、長方形、菱形、梯形等)、圓形(例如真圓、接近真圓之圓、橢圓形狀等)、長圓形、正多邊形(正方形等)、星形等各種形狀,又,點之排列形態並無特別限定,較佳為正方矩陣狀、錯位狀等。又,各個點(凸部12)之平面面積較佳為0.007~20 mm2 ,更佳為0.2~1.8 mm2 。再者,點(凸部)之平面面積可於所有點(凸部)相同,亦可針對每一點(凸部)而不同,較佳為於所有點(凸部)相同。又,鄰接之點(凸部)間之間距(中心點間之距離)較佳為0.1~5 mm,更佳為0.2~2 mm。 再者,各個凸部12之平面面積、寬度等係自黏著劑層11之表面之鉛垂上方觀察黏著劑層11之表面時之凸部12之成為最大面積之部分之面積、凸部12之成為最大寬度之部分之寬度。又,凸部12之與被黏著體3接觸之前端可為平坦面,亦可為非平坦面。 就黏著構件1之接著性與低摩擦性(即,被黏著體上之易移動性)之觀點而言,黏著劑層11之表面中之凸部12之佔有率([凸部12之總面積/黏著劑層表面整體之面積]×100(%))較佳為30~95%,較佳為40~90%。 [黏著劑層] 本發明之加壓接著型黏著構件中之於單面設置有凸部12之黏著劑層11係含有感壓性黏著劑作為主成分之感壓性黏著劑層。作為感壓性黏著劑(以下,亦簡稱為「黏著劑」),並無特別限定,例如根據構成黏著劑之基礎聚合物之種類,可列舉:橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑等,可自該等公知之黏著劑中適當選擇。其中,丙烯酸系黏著劑之耐熱性、耐候性等各種特性優異,藉由選擇構成丙烯酸系聚合物之單體單元之種類等,能夠使其表現所需之特性,故而可較佳使用。 丙烯酸系黏著劑通常由以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體單元之丙烯酸系聚合物形成。作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20 烷基酯(較佳為(甲基)丙烯酸C2-12 烷基酯,進而較佳為(甲基)丙烯酸C1-8 烷基酯)等。(甲基)丙烯酸烷基酯可選擇使用1種或2種以上。 為了進行凝集力、耐熱性、交聯性等之改質,丙烯酸系聚合物亦可視需要含有可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之其他單體單元。作為此種單體單元,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含有羧基之單體;(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等含有羥基之單體;苯乙烯磺酸、丙烯磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含有磺酸基之單體;2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含有磷酸基之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體;N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-環己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺等衣康醯亞胺系單體;N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基𠰌啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之丙烯酸系單體;聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等具有雜環、鹵素原子、矽原子等之丙烯酸酯系單體;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、丙烯酸聚酯、丙烯酸胺基甲酸酯、二乙烯苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等多官能單體;異戊二烯、二丁二烯、異丁烯等烯烴系單體;乙烯醚等乙烯醚系單體等。該等單體單元可使用1種或2種以上。 丙烯酸系共聚物可藉由利用公知適當之方法將上述(甲基)丙烯酸烷基酯、視需要與其他單體進行聚合而製造。丙烯酸系共聚物之分子量等並無特別限制,例如可使用重量平均分子量為100000~2000000,較佳為150000~1000000,進而較佳為300000~1000000之範圍者。 黏著劑亦可設為如下親水性黏著劑,即,使用具有羧基等酸性基之聚合物作為基礎聚合物,添加中和劑使基礎聚合物中之酸性基之全部或一部分中和,藉此賦予親水性。親水性黏著劑一般而言對被黏著體之糊劑殘留較少,又,即便於發生糊劑殘留之情形時,亦能夠藉由利用純水洗淨而簡單地去除。具有酸性基之聚合物係藉由製備基礎聚合物時使上述含有羧基之單體等具有酸性基之單體共聚而獲得。作為中和劑,例如可列舉:單乙胺、單乙醇胺等一級胺;二乙胺、二乙醇胺等二級胺;三乙胺、三乙醇胺、N,N,N'-三甲基乙烯二胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二乙基羥胺等三級胺等;呈現鹼性之有機胺化合物。 黏著劑亦可視需要含有交聯劑。作為交聯劑,例如可使用環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等交聯劑,可較佳使用環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑等。其等可單獨使用或組合使用2種以上。 作為環氧系交聯劑,例如可列舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-縮水甘油基胺甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基-三(2-羥乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚、於分子內具有2個以上環氧基之環氧樹脂等。 作為異氰酸酯系交聯劑,例如可列舉:1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等。 黏著劑層11亦可含有塑化劑、穩定劑、填料潤滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑等添加劑。 於本發明中,黏著劑層11之彈性模數較佳為低於凸部12之彈性模數。如上所述,本發明之黏著構件1於加壓時成為凸部12埋入至黏著劑層11內之狀態,而成為黏著劑層11與被黏著體3接觸而表現出較高之接著力之構成。藉由使黏著劑層11之彈性模數低於凸部12之彈性模數,於加壓時凸部12迅速地埋入至黏著劑層11內,黏著劑層11之與被黏著體3之接觸面積變多,故而能夠確實地獲得較高之接著力。 黏著劑層11之厚度並無特別限制,較佳為10~1000 μm,更佳為50~500 μm,特佳為70~250 μm。若黏著劑層之厚度為上述較佳之範圍內,則能夠維持利用凸部12之位置調整功能,並且於位置調整後之黏著構件之加壓接著時,能夠以充分之接著力將黏著構件接著至被黏著體。再者,黏著劑層11之厚度相對於凸部12之高度之比(黏著劑層之厚度/凸部之高度)較佳為1.0以上。其原因在於:若黏著劑層11之厚度相對於凸部12之高度之比(黏著劑層之厚度/凸部之高度)未達1.0,則即便於加壓時黏著劑層11變形,亦有可能維持凸部12之前端自黏著劑層11之表面突出之狀態,有無法獲得對被黏著體3之充分高之接著力之虞。黏著劑層11之厚度相對於凸部12之高度之比(黏著劑層之厚度/凸部之高度)更佳為1.5以上,特佳為2.0以上。 設置於支持體10之和與黏著劑層11相接之側為相反側之單面之黏著劑層13係感壓性黏著劑層,於該黏著劑層13中,根據貼附於該層之貼附物之材質,應用橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑等公知之感壓性黏著劑中之適當者。黏著劑層13之厚度亦根據貼附於該層之貼附物之材質而適當決定。一般而言,自10~200 μm之範圍內選擇。 [隔片] 本發明之加壓接著型黏著構件通常於使用前如圖6所示,具有用以保護黏著劑層11之具有複數個凸部12之面之隔片2。 隔片2係使用壓縮彈性模數為1 MPa以下者。即,隔片2具備一定水準以上之緩衝性。藉由使隔片2具有壓縮彈性模數為1 MPa以下之緩衝性,隔片2與黏著構件1一併捲取成輥而保管,即便對黏著構件1施加因捲緊產生之壓力,亦能夠藉由隔片2緩和對設置於黏著劑層11之表面之凸部12之應力集中,從而防止凸部12潰縮或埋入至黏著劑層11,而使凸部12之突出高度顯著降低。 本發明之加壓接著型黏著構件之形態包含帶狀、片狀、板狀、標籤狀或其等以外之任意加工之形狀等各種形態。 本發明中之物性・特性之測定方法如下所示。 1.黏著構件1對聚丙烯板之摩擦力(圖7) 參照圖7,對黏著構件對聚丙烯板之摩擦力之測定方法進行說明。 將把黏著構件1切斷成平面形狀為2 cm×2 cm之正方形而成之測定用樣本1A以使其形成有凸部之面與PP板3A相接之方式靜置於PP板3A上。 然後,將寬度2 cm×長度10 cm之PET基材(厚度:38 μm)15之一端側以使其終端部與樣本1A之端部一致之方式,介隔測定用樣本1A之背面側之黏著劑層13而固定。 然後,以對樣本1A之整體大致均勻地施加荷重之方式,對PET基材15上載置50 g之砝碼4,握持PET基材15之另一端側,將PET基材15沿水平方向以300 mm/分之速度拉伸,測定此時所施加之應力(N/cm2 )而設為摩擦力。 再者,於測定之黏著構件1為單面黏著層型(背面為基材)之情形時,介隔另行準備之雙面膠帶,將PET基材15固定於測定用樣本1A之背面。 2.黏著構件1對於聚丙烯板之剪切接著力(圖8) 參照圖8,對黏著構件之剪切接著力之測定方法進行說明。 黏著構件1之剪切接著力之測定係利用依據JIS K 6850之方法而進行。 將把黏著構件1切斷成平面形狀為2 cm×2 cm之正方形之測定用樣本1A夾於2片PP板3A、3B(寬度3 cm×長度5 cm×厚度2 mm)之間,利用2 kg輥5之一個往返之荷重進行壓接。 將其於室溫(23℃)下放置1日後,以拉伸速度50 mm/分將2片PP板沿水平方向(左右方向)拉伸,測定此時所施加之應力(N/cm2 )。 3.黏著劑層11及凸部12之彈性模數(圖9) 參照圖9,對黏著劑層11及凸部12之彈性模數之測定方法進行說明。 此處所謂之彈性模數係藉由使用奈米壓痕儀HYSITRON公司製造之「TriboScope」之奈米壓痕試驗而獲得之複合彈性模數。奈米壓痕試驗係如下試驗:根據於逐漸施加荷重P直至變成特定之最大荷重Pmax將三角錐壓頭(三角錐之金剛石製壓頭)壓入至被檢體之過程(以下稱為負荷過程)、以最大荷重Pmax保持固定時間之過程(以下稱為保持過程)、於保持後逐漸卸載直至荷重P變成0而將三角錐壓頭拔出之過程(以下稱為卸載過程)中獲得之壓頭之荷重P與壓入深度h之關係,測定被檢體之彈性性質。壓入深度h係意指壓頭之前端與初始狀態之被檢材表面(壓入壓頭之前之被檢材表面)之距離,相當於以壓頭首次接觸被檢材之表面之位置為基準之壓頭之位移量。 凸部12及黏著劑層11之彈性模數係基於藉由上述奈米壓痕試驗而獲得之壓頭之荷重P與壓入深度h之關係,藉由以下之式(1)而算出。 Er=1/β・S/2・(π/A)1/2…(1) 此處,於上述式(1)中,Er表示彈性模數,β係由壓頭形狀決定之常數,於三角錐型壓頭之情形時係使用β=1.034。S表示接觸剛性率,π表示圓周率,A表示壓頭與被檢材表面之接觸投影面積。 藉由使壓頭與被檢材(膠帶)之黏著劑層之表面接觸,測定黏著劑層之彈性模數。又,為了去除黏著劑層之影響,凸部之彈性模數係藉由如下方法而測定:例如使用安裝有金剛石刀之超薄切片機,於-100℃以下之環境下,僅將膠帶上之凸部自黏著劑層切出,固定於特定之試樣台(SUS製),使壓頭與該凸部之表面接觸。 (接觸剛性率) 上述接觸剛性率S係基於藉由上述奈米壓痕試驗而獲得之壓頭之荷重P與壓入深度h之關係中之於卸載過程中獲得之關係而算出。若更具體地進行說明,接觸剛性率S係由壓頭之位置達到最大壓入深度hmax(施加最大荷重Pmax時之壓入深度)之後,於保持過程之後,剛進行至卸載過程後之卸載曲線之斜率而定義。換言之,接觸剛性率S係意指點(hmax,Pmax)處切線L相對於卸載曲線之梯度(dP/dh)。 (接觸投影面積) 上述接觸投影面積A係意指將壓頭之位置達到最大壓入深度hmax時之壓頭與被檢材表面之接觸部分之面積朝壓頭之壓入方向投影所得之面積。再者,若將該接觸部分之深度(接觸深度)設為hc,則於三角錐壓頭之情形時,接觸投影面積A能夠利用以下之式(2)而近似。 A=24.56・hc2 …(2) 上述接觸深度hc係使用最大壓入深度hmax、最大荷重Pmax及接觸剛性率S,利用以下之式(3)而表示。 hc=hmax-0.75・Pmax/S…(3) 再者,本發明中之奈米壓痕試驗中,測定與彈性模數之解析係使用HYSITRON公司製造之測定・解析軟體TriboScan Ver.8.0.0.4。 (測定條件) 負荷・卸載過程之壓入速度200 μN/sec 保持時間15秒 最大壓入深度(進行至卸載過程時之壓入深度)0.9~5 μm [實施例] 以下,表示實施例及比較例,進一步詳細地對本發明進行說明。 <實施例1> 1.核殼型共聚物粒子之製造 (單體乳液(A)之製備) 對容器投入丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)950重量份、丙烯酸(AA)50重量份、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉系之陰離子系非反應性界面活性劑之Latemul E-118B(花王(股)製造)15重量份、離子交換水970重量份,使用均質攪拌機(特殊機化工業(股)製造),於氮氣氛圍下以6000 rpm攪拌5分鐘,而製備單體乳液(A)。 (單體乳液(B)之製備) 對容器投入甲基丙烯酸甲酯(MMA)950重量份、丙烯酸(AA)50重量份、Latemul E-118B(花王(股)製造)15重量份、離子交換水970重量份之混合物,使用均質攪拌機(特殊機化工業(股)製造),於氮氣氛圍下以6000 rpm攪拌5分鐘,而製備單體乳液(B)。 (聚合) 對具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴加設備、及攪拌翼之反應容器加入Latemul E-118B(花王(股)製造)1.6重量份、離子交換水342.2重量份,一面攪拌一面充分地進行氮氣置換後,將反應液升溫至60℃。於確認到以60℃成為固定之後,添加作為水溶性偶氮聚合起始劑之VA-057(和光(股)製造)0.323重量份,10分鐘後,以2個半小時滴加單體乳液(A)520重量份,獲得成為核心層之共聚物。繼而,進而添加0.323重量份之VA-057,10分鐘後,以45分鐘滴加單體乳液(B),形成成為外殼層之共聚物,獲得核殼型共聚物乳液。核殼型共聚物粒子之重量平均分子量為2.0×105 ,平均粒徑(D50)為0.16 μm。 2.凸部形成用液狀物之製備 對上述1.中製造之核殼型共聚物乳液100重量份,添加20重量份之聚合松香酯(荒川化學工業(股)製造之「E-865-NT」)作為黏著賦予劑,於室溫下攪拌30分鐘,獲得凸部形成用液狀物。 3.加壓接著型黏著構件之製作 準備雙面膠帶(日東電工(股)製造之「TW-Y01」,於不織布基材之兩面設置有丙烯酸系黏著劑層之膠帶,膠帶整體之厚度為170 μm,一個單面之黏著劑層之厚度為70 μm,另一個單面之黏著劑層之厚度為70 μm)。 使用musashi engineering(股)製造之MEASURINGMASTER MPP-1,於噴出速度:0.00060 ml/s、實際噴出時間:0.16 s之條件下,對該雙面膠帶之一個單面之黏著劑層(厚度70 μm)之表面噴出上述2.中製備之凸部形成用液狀物,以2 mm間隔形成寬度0.3 mm、突出高度25 μm之條紋狀之凸部圖案。再者,針係使用軟針20 G。其後,以溫度100℃乾燥3分鐘,獲得於單面之黏著劑層之表面具有條紋狀之凸部之加壓接著型黏著構件。 <實施例2~5> 除了將黏著賦予劑變更為表1所記載者以外,與實施例1同樣地製作加壓接著型黏著構件。 <實施例6> 於核殼型共聚物粒子之製造中,使用烷基烯丙基磺基琥珀酸鈉鹽系之陰離子系反應性界面活性劑之Eleminol JS-20(三洋化成工業(股)製造)代替聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉系之陰離子系非反應性界面活性劑之Latemul E-118B,除此以外與實施例1同樣地製作加壓接著型黏著構件。再者,核殼型共聚物粒子之重量平均分子量為8.0×105 ,平均粒徑(D50)為0.12 μm。 <實施例7> 除了將黏著賦予劑變更為表1所記載者以外,與實施例6同樣地製作加壓接著型黏著構件。 <實施例8> 除了將黏著賦予劑之添加量變更為10重量份以外,與實施例7同樣地製作加壓接著型黏著構件。 <比較例1> 將實施例1所製造之核殼型共聚物乳液直接用作凸部形成用液狀物,除此以外,與實施例1同樣地製作加壓接著型黏著構件。 <比較例2> 除了將黏著賦予劑變更為表2所記載者以外,與實施例1同樣地製作加壓接著型黏著構件。 <比較例3> 將實施例6所製造之核殼型共聚物乳液直接用作凸部形成用液狀物,除此以外,與實施例1同樣地製作加壓接著型黏著構件。 <比較例4> 對實施例6所製造之核殼型共聚物乳液添加表2所記載之黏著賦予劑而成為凸部形成用液狀物,除此以外,與實施例1同樣地製作加壓接著型黏著構件。 再者,實施例2~8、比較例2、4中使用之黏著賦予劑均為荒川化學工業(股)製造之市售品。 將實施例及比較例之加壓接著型黏著構件之物性・特性之測定結果示於表1或表2。 再者,表1及表2中之「95/5」「80/20」係重量比,黏著賦予劑之添加量中之「phr」係意指核殼型共聚物乳液中之每核殼型共聚物粒子100重量份之黏著賦予劑之量(重量份)。 [表1] [表2] [產業上之可利用性] 本發明之加壓接著型黏著構件對其表面以聚丙烯所代表之低極性塑膠為主體而形成之被黏著體具有優異之位置調整功能,並且於位置調整後能夠以充分高之接著力接著至被黏著體。因此,能夠效率良好地並且高精度地進行於被黏著體表面上之定位及接著。例如可藉由預先對加壓接著型黏著構件之背面側實施設計,而用作建築物之外裝用或內裝用之材料,又,當敷設建築物之外裝用或內裝用材料(裝飾板、壁紙、地板材料、地毯、頂壁材料、壁腳板、彈性地板、榻榻米、窗框等)時,可將其背面用作用以貼附外裝用或內裝用材料之黏著面。 本申請案以於日本申請之日本專利特願2016-103630為基礎,其內容均包含於本說明書中。
1‧‧‧加壓接著型黏著構件
1A‧‧‧測定用樣本
2‧‧‧隔片
3A‧‧‧PP板
3B‧‧‧PP板
4‧‧‧砝碼
5‧‧‧輥
10‧‧‧支持體
11‧‧‧黏著劑層
11A‧‧‧黏著劑層之單面
11B‧‧‧黏著劑層之單面
12‧‧‧凸部
13‧‧‧黏著劑層
15‧‧‧PET基材
20‧‧‧核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子
21‧‧‧核心
22‧‧‧外殼
D‧‧‧寬度
圖1係根據本發明之一實施形態之加壓接著型黏著構件之概略立體圖。 圖2(A)~(C)係表示本發明之加壓接著型黏著構件向被黏著體之貼附作業時之狀態變化之概略剖視圖。 圖3係根據本發明一實施形態之加壓接著型黏著構件之俯視圖。 圖4係凸部之模式剖視圖。 圖5係表示核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子之內部構造之模式圖。 圖6係本發明之附有隔片之加壓接著型黏著構件之概略側視圖。 圖7係說明加壓接著型黏著構件對聚丙烯板之摩擦力之測定方法之圖。 圖8係說明加壓接著型黏著構件對聚丙烯板之剪切接著力之測定方法之圖。 圖9(a)、(b)係說明黏著劑層及凸部之彈性模數之測定方法之圖。
1‧‧‧加壓接著型黏著構件
10‧‧‧支持體
11‧‧‧黏著劑層
11A‧‧‧黏著劑層之單面
11B‧‧‧黏著劑層之單面
12‧‧‧凸部
13‧‧‧黏著劑層

Claims (7)

  1. 一種加壓接著型黏著構件,其特徵在於:其係具有黏著劑層及設置於該黏著劑層之單面之複數個凸部者, 於該凸部與聚丙烯板接觸、該黏著劑層不與該聚丙烯板接觸之狀態下之該黏著構件對該聚丙烯板之摩擦力為0.6 N/cm2 以下,並且該黏著構件對該聚丙烯板之剪切接著力為50 N/cm2 以上。
  2. 如請求項1之加壓接著型黏著構件,其中凸部包含(甲基)丙烯酸系共聚物粒子及黏著賦予劑而成。
  3. 如請求項2之加壓接著型黏著構件,其中黏著賦予劑包含松香系黏著賦予劑。
  4. 如請求項2或3之加壓接著型黏著構件,其中黏著賦予劑於常溫下為固體。
  5. 如請求項4之加壓接著型黏著構件,其中於常溫下為固體之黏著賦予劑之軟化溫度為40℃以上。
  6. 如請求項2至5中任一項之加壓接著型黏著構件,其中(甲基)丙烯酸系共聚物粒子係具有核心及較該核心更高之彈性模數之外殼之核殼型(甲基)丙烯酸系共聚物粒子。
  7. 如請求項6之加壓接著型黏著構件,其中核心係以烷基為C6-10 烷基之丙烯酸烷基酯為主要單體單元之(甲基)丙烯酸系共聚物。
TW106112656A 2016-05-24 2017-04-14 加壓接著型黏著構件 TW201809180A (zh)

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