TW201731785A - 光學玻璃、預成形材及光學元件 - Google Patents
光學玻璃、預成形材及光學元件 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201731785A TW201731785A TW105136050A TW105136050A TW201731785A TW 201731785 A TW201731785 A TW 201731785A TW 105136050 A TW105136050 A TW 105136050A TW 105136050 A TW105136050 A TW 105136050A TW 201731785 A TW201731785 A TW 201731785A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- component
- less
- glass
- optical glass
- optical
- Prior art date
Links
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 24
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 164
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 abstract description 36
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Chemical compound O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 45
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 24
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 238000007517 polishing process Methods 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016036 BaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005690 GdF 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010981 Li2CO3—Na2CO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008449 SnF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(II) oxide Inorganic materials [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本發明之目的在於更便宜地取得折射率(nd)及阿貝數(νd)在期望範圍內,且耐失透性高之玻璃。 本發明之光學玻璃以莫耳%計,含有B2O3成分5.0%以上55.0%以下,La2O3成分5.0%以上30.0%以下,莫耳和(Nb2O5+WO3)未達10.0%,具有1.70以上之折射率(nd),且具有25以上50以下之阿貝數(νd)。該光學玻璃可用於各種光學元件及光學設計。
Description
本發明係關於一種光學玻璃、預成形材及光學元件。
近年來,使用光學系統之機器之數位化或高精細化正快速發展,於數位相機或攝像機等之攝影機器、投影機或投影電視等圖像播放(投影)機器等之各種光學機器之領域中,對於削減光學系統所用之透鏡或稜鏡等之光學元件之片數,使光學系統整體輕量化及小型化之要求不斷增強。 於製作光學元件之光學玻璃中,亦尤其對可謀求光學系統整體之輕量化及小型化之具有1.70以上之折射率(nd
),且阿貝數(νd
)為25以上50以下之高折射率低分散玻璃有非常高的需求。作為此種高折射率低分散玻璃,已知有如專利文獻1~8所代表之玻璃組成物。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2011-178571號公報 [專利文獻2]日本專利特開2014-047099號公報 [專利文獻3]日本專利特開2013-067558號公報 [專利文獻4]日本專利特開2012-214350號公報 [專利文獻5]日本專利特開2011-093781號公報 [專利文獻6]日本專利特開2009-203155號公報 [專利文獻7]日本專利特開2011-173783號公報 [專利文獻8]日本專利特開2011-225383號公報
[發明所欲解決之問題] 作為由光學玻璃製作光學元件之方法,例如,已知有對由光學玻璃形成之玻璃坯或玻璃塊進行研削及研磨而獲得光學元件形狀之方法、對將由光學玻璃形成之玻璃坯或玻璃塊再加熱而成形(再熱壓製成形)所得之玻璃成形體進行研削及研磨之方法、及以由玻璃坯或玻璃塊取得之預成形材經超精密加工後之模具加以成形(精密模具壓製成形)而獲得光學元件之形狀的方法。任一方法均要求在由熔融之玻璃原料形成玻璃坯或玻璃塊時,獲得穩定之玻璃。此處,構成所得之玻璃坯或玻璃塊之玻璃對失透之穩定性(耐失透性)下降且於玻璃內部產生結晶之情形,已無法獲得適於作為光學元件之玻璃。 又,為了降低光學玻璃之材料成本,構成光學玻璃之諸多成分之原料費期望儘可能便宜。又,量產光學玻璃時,期望不易引起玻璃製作時之失透。然而,專利文獻1~8所記述之玻璃組成物尚難謂係充分滿足該等諸多要求者。 本發明係鑑於上述問題點而完成者,其目的在於更便宜地獲得折射率(nd
)及阿貝數(νd
)在期望範圍內,且耐失透性較高之玻璃。 [解決問題之技術手段] 本發明人等為了解決上述問題而反復積極試驗研究,結果發現於含有B2
O3
成分及La2
O3
成分之玻璃中,折射率(nd
)及阿貝數(νd
)在期望範圍內,且材料成本較高之成分,尤其Nb2
O5
成分或WO3
成分之含有量降低,且玻璃之液相溫度變低,從而完成本發明。 具體而言,本發明提供如下所述者。 (1) 一種光學玻璃,其以莫耳%計,含有 B2
O3
成分5.0%以上55.0%以下, La2
O3
成分5.0%以上30.0%以下,且 莫耳和(Nb2
O5
+WO3
)未達10.0%, 具有1.70以上之折射率(nd
),且具有25以上50以下之阿貝數(νd
)。 (2) 如(1)之光學玻璃,其具有1.75以上之折射率(nd
),且具有25以上48以下之阿貝數(νd
)。 (3) 如(1)或(2)之光學玻璃,其具有1.70以上1.90以下之折射率(nd
),且具有30以上50以下之阿貝數(νd
)。 (4) 如(1)至(3)中任一項之光學玻璃,其中以莫耳%計,含有合計0%以上30.0%以下之CaO成分及BaO成分中至少一者。 (5) 如(1)至(4)中任一項之光學玻璃,其中以莫耳%計, SiO2
成分為0~25.0% ZnO成分為0~45.0% ZrO2
成分為0~15.0%。 (6) 如(1)至(5)中任一項之光學玻璃,其以按莫耳%計, Nb2
O5
成分為0~未達10.0% WO3
成分為0~未達10.0% Gd2
O3
成分為0~未達4.0% Yb2
O3
成分為0~未達4.0% Ta2
O5
成分為0~未達5.0% TiO2
成分為0~未達40.0% Y2
O3
成分為0~25.0% MgO成分為0~10.0% CaO成分為0~10.0% SrO成分為0~10.0% BaO成分為0~25.0% Li2
O成分為0~10.0% Na2
O成分為0~10.0% K2
O成分為0~10.0% P2
O5
成分為0~10.0% GeO2
成分為0~10.0% Al2
O3
成分為0~15.0% Ga2
O3
成分為0~15.0% Bi2
O3
成分為0~15.0% TeO2
成分為0~15.0% SnO2
成分為0~3.0% Sb2
O3
成分為0~1.0%, 作為與上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部置換之氟化物之F之含有量為0~15.0莫耳%。 (7) 如(1)至(6)中任一項之光學玻璃,其中莫耳比SiO2
/B2
O3
為0.13以上1.70以下。 (8) 如(1)至(7)中任一項之光學玻璃,其中莫耳和Ta2
O5
+Nb2
O5
+WO3
+Gd2
O3
+Yb2
O3
未達10.0%。 (9) 如(1)至(8)中任一項之光學玻璃,其中莫耳比ZnO/(La2
O3
+Y2
O3
)為0.10以上4.00以下。 (10) 如(1)至(9)中任一項之光學玻璃,其中Ln2
O3
成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之莫耳和為5.0%以上40.0%以下, RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)之莫耳和為25.0%以下, Rn2
O成分(式中,Rn係選自由Li、Na、K所組成之群中之1種以上)之莫耳和為10.0%以下。 (11) 如(1)至(10)中任一項之光學玻璃,其中莫耳比(RO+ZnO)/Ln2
O3
超過0.30(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)。 (12) 一種預成形材,其包含如(1)至(11)中任一項之光學玻璃。 (13) 一種光學元件,其包含如(1)至(11)中任一項之光學玻璃。 (14) 一種光學機器,其包含如(12)或(13)之光學元件。 [發明之效果] 根據本發明,可更便宜獲得折射率(nd
)及阿貝數(νd
)在期望範圍內,且耐失透性較高之玻璃。
本發明之光學玻璃以莫耳%計,含有5.0%以上55.0%以下之B2
O3
成分,及5.0%以上30.0%以下之La2
O3
成分,且莫耳和(Nb2
O5
+WO3
)未達10.0%,具有1.70以上之折射率(nd
),並具有25以上50以下之阿貝數(νd
)。 藉由以B2
03
成分及La2
O3
成分為基礎,容易獲得尤其具有1.70以上之折射率(nd
)及25以上50以下之阿貝數(νd
),且穩定之玻璃。又,本申請案發明人發現,於尤其具有1.70以上之折射率(nd
)及25以上50以下之阿貝數(νd
)之玻璃中,使材料成本較高之成分,尤其Nb2
O5
成分或WO3
成分之含量減低之情形,玻璃之液相溫度亦變低,尤其可於玻璃製作時降低失透。因此,可更便宜獲得折射率(nd
)及阿貝數(νd
)在期望範圍內,且耐失透性較高之光學玻璃。 此外,本發明之光學玻璃由於關於可見光之透射率高故可較佳地用於透射可見光之用途。 其中,亦可將具有1.75以上之折射率(nd
),且25以上48以下之阿貝數(νd
)者作為第1光學玻璃。又,亦可將具有1.70以上1.90以下之折射率(nd
),且30以上50以下之阿貝數(νd
)者作為第2光學玻璃。 又,亦可將含有CaO成分及BaO成分中至少一者合計超過0%且30.0%以下者作為第3光學玻璃。藉由含有CaO成分及BaO成分中至少一者,容易獲得具有1.70以上之折射率(nd
)及25以上50以下之阿貝數(νd
),且更穩定之玻璃。又,尤其藉由含有CaO成分及BaO成分中至少一者,而獲得期望之高折射率且提高可見光之短波長側之光之透射率。又,除Nb2
O5
成分或WO3
成分外,藉由減少稀土類之合計量,亦可謀求進一步成本降低。 以下,詳細地說明本發明之光學玻璃之實施形態。本發明並非對以下實施形態進行任何限定者,在本發明之目的範圍內,可加入適當變更而實施。另,雖存在對於重複說明之處省略適當說明之情形,但並非限定發明之主旨。 [玻璃成分] 以下描述構成本發明之光學玻璃之各成分之組成範圍。於本說明書中,各成分之含量於無特別說明之情形,係以相對於全部氧化物換算組成之總莫耳數的莫耳%表示者。此處,「氧化物換算組成」係於假設作為本發明之玻璃構成成分之原料而使用之氧化物、複合鹽、金屬氟化物等熔融時全部分解且轉化成氧化物之情形,將該生成氧化物之總莫耳數設為100莫耳%,記述玻璃含有之各成分之組成。 <關於必須成分、任意成分> B2
O3
成分於包含較多稀土類氧化物之本發明之光學玻璃中,係作為玻璃形成氧化物之必須成分。尤其,藉由將B2
O3
成分之含量設為5.0%以上,而提高玻璃之耐失透性,且提高玻璃之阿貝數。因此,B2
O3
成分之含量較佳為5.0%以上,更佳為10.0%以上,進而更佳為超過10.0%,進而更佳為超過14.0%,進而更佳為15.0%以上,進而更佳為超過15.0%,進而更佳為超過19.0%,進而更佳為20.0%以上,進而更佳為超過20.0%,進而更佳在25.0%以上。 另一方面,藉由將B2
O3
成分之含量設為55.0%以下,可容易獲得更大之折射率,且抑制化學耐久性之惡化。因此,B2
O3
成分之含量較佳為55.0%以下,更佳為未達51.0%,進而更佳為50.0%以下,進而更佳為未達47.0%,進而更佳為未達45.0%,進而更佳為未達42.0%,進而更佳為未達40.0%,進而更佳為未達38.0%。 B2
O3
成分係可使用H3
BO3
、Na2
B4
O7
、Na2
B4
O7
・10H2
O、BPO4
等作為原料。 La2
O3
成分係提高玻璃折射率及阿貝數之必須成分。因此,La2
O3
成分之含量較佳為5.0%以上,更佳為超過7.0%,進而更佳為超過8.0%,進而更佳為超過10.0%。 另一方面,藉由將La2
O3
成分之含量設為30.0%以下,可藉由提高玻璃之穩定性而降低失透,且抑制阿貝數之過度上升。又,提高玻璃原料之熔解性。因此,La2
O3
成分之含量較佳為30.0%以下,更佳為未達25.0%,進而更佳為未達22.0%,進而更佳為未達21.0%,進而更佳為未達20.0%,進而更佳為19.5%以下,進而更佳為17.5%以下,進而更佳為16.5%以下,進而更佳為14.5%以下。 La2
O3
成分可使用La2
O3
、La(NO3
)3
・XH2
O(X為任意之整數)等作為原料。 Nb2
O5
成分及WO3
成分之合計量較佳設為未達10.0%。藉此,因該等昂貴成分之含量被降低,故可抑制玻璃之材料成本。因此,莫耳和(Nb2
O5
+WO3
)較佳為未達10.0%,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達2.0%,進而更佳為未達1.5%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。 CaO成分及BaO成分之至少一者較佳合計含有超過0%且30.0%以下。 尤其,藉由將其和設為超過0%,而提高玻璃之折射率或可見光透射率。又,因藉此減少稀土類之含量,故亦可謀求進一步降低成本。因此,莫耳和(CaO+BaO)較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為超過2.0%。 另一方面,藉由將其和設為30.0%以下,因玻璃之液相溫度變低,故可降低玻璃之失透。因此,莫耳和(CaO+BaO)較佳為30.0%以下,更佳為未達25.0%,進而更佳為未達20.0%,進而更佳為未達15.0%。 SiO2
成分於含有超過0%之情形,係可提高熔融玻璃之黏度且減低玻璃著色之任意成分。又,亦係容易獲得玻璃之穩定性提高且耐於量產之玻璃的成分。因此,SiO2
成分之含量亦較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為超過5.0%,進而更佳為超過8.0%,進而更佳為超過10.2%,進而更佳為超過10.5%。 另一方面,藉由將SiO2
成分之含量設為25.0%以下,而抑制玻璃轉移點之上升,且抑制折射率之下降。因此,SiO2
成分之含量較佳為25.0%,更佳為未達22.0%,進而更佳為未達20.0%,進而更佳為未達18.0%,進而更佳為未達15.5%,進而更佳為未達14.0%。 SiO2
成分可使用SiO2
、K2
SiF6
、Na2
SiF6
等作為原料。 ZnO成分於含有超過0%之情形,係提高原料之熔解性,促進自熔解之玻璃之脫泡,且,提高玻璃之穩定性之任意成分。又,亦係藉由可縮短熔解時間等,而可降低玻璃著色之成分。又,亦係可降低玻璃轉移點,且可改善化學耐久性之成分。因此,ZnO成分之含量亦較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為超過2.2%,進而更佳為超過2.5%,進而更佳為超過4.2%,進而更佳為超過4.5%,進而更佳為超過5.0%,進而更佳為超過5.5%,進而更佳為超過6.5%,進而更佳為超過8.5%,進而更佳為超過10.0%,進而更佳為超過15.0%。 另一方面,藉由將ZnO成分之含量設為45.0%以下,可抑制玻璃之折射率降低,且可減低因黏性過度下降所引起之失透。因此,ZnO成分之含量較佳為45.0%以下,更佳為未達40.0%,進而更佳為未達35.0%,進而更佳為未達33.0%,進而更佳為未達32.0%。 ZnO成分可使用ZnO、ZnF2
等作為原料。 ZrO2
成分於含有超過0%之情形,係可提高玻璃之折射率及阿貝數,且提高耐失透性之任意成分。因此,ZrO2
成分之含量亦較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為2.0%以上,進而更佳為超過2.0%。 另一方面,藉由將ZrO2
成分之含量設為15.0%以下,可減低因過量含有ZrO2
成分而引起之失透。因此,ZrO2
成分之含量較佳為15.0%以下,更佳為未達12.0%,進而更佳為未達10.0%,進而更佳為未達6.9%,進而更佳為未達6.0%。 ZrO2
成分可使用ZrO2
、ZrF4
等作為原料。 Nb2
O5
成分於含有超過0%之情形,係藉由提高玻璃之折射率且降低玻璃之液相溫度而提高耐失透性之任意成分。 另一方面,藉由將Nb2
O5
成分之含量設為未達10.0%,而抑制玻璃之材料成本。又,可減低因過量含有Nb2
O5
成分而引起之失透,且抑制玻璃之對於可見光(尤其為波長500 nm以下)之透射率之下降。又,藉此抑制阿貝數之下降。因此,Nb2
O5
成分之含量較佳為未達10.0%,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達2.0%,進而更佳為未達1.4%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。尤其自降低材料成本之觀點而言,最佳為不含Nb2
O5
成分。 Nb2
O5
成分可使用Nb2
O5
等作為原料。 WO3
成分於含有超過0%之情形,係可降低因其他高折射率成分所致之玻璃著色,且提高折射率,降低玻璃轉移點,並提高耐失透性之任意成分。 另一方面,藉由將WO3
成分之含量設為未達10.0%,而抑制玻璃之材料成本。又,減低因WO3
成分所致之玻璃著色且提高可見光透射率。因此,WO3
成分之含量較佳為未達10.0%,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。尤其自降低材料成本之觀點而言,最佳為不含WO3
成分。 WO3
成分可使用WO3
等作為原料。 Gd2
O3
成分及Yb2
O3
成分於含有超過0%之情形,係提高玻璃之折射率之任意成分。 然而,Gd2
O3
成分及Yb2
O3
成分因原料價格較高,若其含有量較多則生產成本變高,故減少Nb2
O5
成分或WO3
成分等所致之效果被抵消。又,藉由減低Gd2
O3
成分或Yb2
O3
成分之含量,而抑制玻璃之阿貝數之上升。因此,Gd2
O3
成分及Yb2
O3
成分之含量各較佳為未達4.0%,更佳為未達2.0%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。尤其自降低材料成本之觀點而言,最佳為不含該等成分。 Gd2
O3
成分及Yb2
O3
成分可使用Gd2
O3
、GdF3
、Yb2
O3
等作為原料。 Ta2
O5
成分於含有超過0%之情形,係提高玻璃之折射率且提高耐失透性之任意成分。 然而,Ta2
O5
成分因原料價格較高,若其含有量較多則生產成本變高,故減少Nb2
O5
成分或WO3
成分等所致之效果被抵消。又,藉由將Ta2
O5
成分之含量設為未達5.0%,可降低原料之熔解溫度,且降低熔解原料所需能量,故亦可降低光學玻璃之製造成本。因此,Ta2
O5
成分之含量較佳為未達5.0%,更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。尤其自降低材料成本之觀點而言,最佳為不含Ta2
O5
成分。 Ta2
O5
成分可使用Ta2
O5
等作為原料。 TiO2
成分於含有超過0%之情形,係藉由提高玻璃之折射率且降低玻璃之液相溫度而提高穩定性之任意成分。因此,TiO2
成分之含量亦較佳為超過0%,更佳為超過1.1%,進而更佳為超過4.0%,進而更佳為超過5.0%,進而更佳為超過6.5%。 另一方面,藉由將TiO2
成分之含量設為未達40.0%,可降低過量含有TiO2
成分而引起之失透,且抑制玻璃對於可見光(尤其為波長500 nm以下)之透射率之下降。又,藉此抑制阿貝數之下降。因此,TiO2
成分之含量較佳為未達40.0%,更佳為未達37.0%,進而更佳為未達35.0%,進而更佳為未達30.0%,進而更佳為未達26.0%,進而更佳為未達25.0%,進而更佳為未達23.0%,進而更佳為未達20.0%,進而更佳為未達15.0%。 TiO2
成分可使用TiO2
等作為原料。 Y2
O3
成分於含有超過0%之情形,係可維持高折射率及高阿貝數,且與其他稀土類元素相比更抑制了玻璃之材料成本,且較其他稀土類成分更可減低玻璃之比重之任意成分。因此,Y2
O3
成分之含量較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為超過1.5%,進而更佳為超過2.0%。 另一方面,藉由將Y2
O3
成分之含有量設為25.0%以下,而抑制玻璃之折射率下降,且提高玻璃之穩定性。又,抑制玻璃原料之熔解性惡化。因此,Y2
O3
成分之含量較佳為25.0%以下,更佳為未達20.0%,進而更佳為未達10.0%,進而更佳為未達8.0%,進而更佳為未達7.0%。 Y2
O3
成分可使用Y2
O3
、YF3
等作為原料。 MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分於含有超過0%之情形,係可調整玻璃之折射率或熔融性、耐失透性之任意成分。尤其,BaO成分亦係可提高折射率,且提高玻璃原料之熔解性之成分。因此,BaO成分之含量較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為超過2.0%。 另一方面,藉由將MgO成分、CaO成分及SrO成分之含量分別設為10.0%以下,可抑制折射率下降,且可降低過量含有該等成分而引起之失透。因此,MgO成分、CaO成分及SrO成分之含量分別較佳為10.0%以下,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%。 又,藉由將BaO成分之含量設為25.0%以下,亦可容易獲得期望之折射率,且可減低因過量含有該等成分而引起之失透。因此,BaO成分之含量較佳為25.0%以下,更佳為未達20.0%,進而更佳為未達15.0%。 MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分可使用MgCO3
、MgF2
、CaCO3
、CaF2
、Sr(NO3
)2
、SrF2
、BaCO3
、Ba(NO3
)2
、BaF2
等作為原料。 Li2
O成分、Na2
O成分及K2
O成分於含有超過0%之情形,係可改善玻璃之熔融性,且可降低玻璃轉移點之任意成分。 另一方面,藉由將Li2
O成分、Na2
O成分及K2
O成分之各者設為10.0%以下,可使玻璃之折射率不易下降,且減低玻璃之失透。又,尤其使Li2
O成分之含量降低,藉此因玻璃之黏性提高,故可降低玻璃之紋理。因此,Li2
O成分、Na2
O成分及K2
O成分之含量分別較佳為10.0%以下,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。 Li2
O成分、Na2
O成分及K2
O成分可使用Li2
CO3
、LiNO3
、Li2
CO3
、Na2
CO3
、NaNO3
、NaF、Na2
SiF6
、K2
CO3
、KNO3
、KF、KHF2
、K2
SiF6
等作為原料。 P2
O5
成分於含有超過0%之情形,係降低玻璃之液相溫度且提高耐失透性之任意成分。 另一方面,藉由將P2
O5
成分之含量設為10.0%以下,而抑制玻璃之化學耐久性,尤其是耐水性之下降。因此,P2
O5
成分之含有量較佳為10.0%以下,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%。 P2
O5
成分可使用Al(PO3
)3
、Ca(PO3
)2
、Ba(PO3
)2
、BPO4
、H3
PO4
等作為原料。 GeO2
成分於含有超過0%之情形,係可提高玻璃之折射率,且提高耐失透性之任意成分。 然而,GeO2
因原料價格較高,若其含有量較多則生產成本變高,故減少Gd2
O3
成分或Ta2
O5
成分等所致之效果被抵消。因此,GeO2
成分之含量較佳為10.0%以下,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.1%。尤其自降低材料成本之觀點而言,亦可不含GeO2
成分。 GeO2
成分可使用GeO2
等作為原料。 Al2
O3
成分及Ga2
O3
成分於含有超過0%之情形,係可提高玻璃之化學耐久性,且可提高熔融玻璃之耐失透性之任意成分。 另一方面,藉由將Al2
O3
成分及Ga2
O3
成分之各者之含量設為15.0%以下,而降低玻璃之液相溫度,且提高耐失透性。因此,Al2
O3
成分及Ga2
O3
成分之各者之含量較佳為15.0%以下,更佳為未達10.0%,進而更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%。 Al2
O3
成分及Ga2
O3
成分可使用Al2
O3
、Al(OH)3
、AlF3
、Ga2
O3
、Ga(OH)3
等作為原料。 Bi2
O3
成分於含有超過0%之情形,係提高折射率且降低玻璃轉移點之任意成分。 另一方面,藉由將Bi2
O3
成分之含量設為15.0%以下,而降低玻璃之液相溫度,且提高耐失透性。因此,Bi2
O3
成分之含量較佳為15.0%以下,更佳為未達10.0%,進而更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%。 Bi2
O3
成分可使用Bi2
O3
等作為原料。 TeO2
成分於含有超過0%之情形,係提高折射率且降低玻璃轉移點之任意成分。 另一方面,TeO2
於以白金製之坩鍋或與熔融玻璃接觸之部分以白金形成之熔融槽來熔融玻璃原料時,有與白金合金化之問題。因此,TeO2
成分之含量較佳為15.0%以下,更佳為未達10.0%,進而更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%。 TeO2
成分可使用TeO2
等作為原料。 SnO2
成分於含有超過0%之情形,係減低熔融玻璃之氧化並澄清,且提高玻璃之可見光透射率之任意成分。 另一方面,藉由將SnO2
成分之含量設為3.0%以下,可減低因熔融玻璃之還原而引起之玻璃著色、或玻璃之失透。又,因SnO2
成分與熔解設備(尤其Pt等之貴金屬)之合金化被減低,故謀求熔解設備之長壽命化。因此,SnO2
成分之含量較佳為3.0%以下,更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。 SnO2
成分可使用SnO、SnO2
、SnF2
、SnF4
等作為原料。 Sb2
O3
成分於含有超過0%之情形,係可使熔融玻璃脫泡之任意成分。 另一方面,若Sb2
O3
量過多,則可見光區域之短波長區域之透射率變差。因此,Sb2
O3
成分之含量較佳為1.0%以下,更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.3%。 Sb2
O3
成分可使用Sb2
O3
、Sb2
O5
、Na2
H2
Sb2
O7
・5H2
O等作為原料。 另,使玻璃澄清且脫泡之成分並非限定於上述之Sb2
O3
成分,可使用玻璃製造領域中周知之澄清劑、脫泡劑或該等之組合。 F成分於含有超過0%之情形,係可提高玻璃之阿貝數,降低玻璃轉移點,且提高耐失透性之任意成分。 然而,若F成分之含有量,亦即作為與上述之各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部置換之氟化物之F之合計量超過15.0%,則F成分之揮發量變多,因而不易獲得穩定之光學常數,且不易獲得均質之玻璃。又,阿貝數過度上升。 因此,F成分之含量較佳為15.0%以下,更佳為未達10.0%,進而更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%。 F成分可藉由使用例如ZrF4
、AlF3
、NaF、CaF2
等作為原料,而包含於玻璃內。 SiO2
成分之含量相對於B2
O3
成分之含量之比例(莫耳比)較佳為0.13以上1.70以下。 尤其,藉由將該莫耳比設為0.13以上,可容易獲得減低失透且耐於量產之穩定的玻璃。因此,莫耳比SiO2
/B2
O3
較佳為0.13以上,更佳為0.15以上,進而更佳為0.17以上,進而更佳為0.18以上,進而更佳為超過0.20,進而更佳為超過0.24,進而更佳為超過0.28,進而更佳為超過0.32。 另一方面,藉由將該莫耳比設為1.70以下,而抑制玻璃轉移點之上升。因此,莫耳比SiO2
/B2
O3
較佳為1.70以下,更佳為1.50以下,進而更佳為1.30以下,進而更佳為未達1.30,進而更佳為未達1.20,進而更佳為未達1.00,進而更佳為未達0.85,進而更佳為未達0.80,進而更佳為未達0.70。 Ta2
O5
成分、Nb2
O5
成分、WO3
成分、Gd2
O3
成分及Yb2
O3
成分之合計量(莫耳和)較佳為未達10.0%。藉此,因該等昂貴成分之含量被降低,故可抑制玻璃之材料成本。因此,莫耳和Ta2
O5
+Nb2
O5
+WO3
+Gd2
O3
+Yb2
O3
較佳為為達10.0%,更佳為未達8.0%,進而更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達2.0%,進而更佳為未達1.0%。尤其自獲得材料成本低廉之玻璃之觀點而言,進而較佳將莫耳和Ta2
O5
+Nb2
O5
+WO3
+Gd2
O3
+Yb2
O3
設為未達0.1%,最佳係設為0%。 ZnO成分之含量相對於La2
O3
成分及Y2
O3
成分之含量之比例(莫耳比)較佳為0.10以上4.00以下。 尤其,藉由將該莫耳比設為0.10以上,可提高玻璃原料之熔解性,且容易獲得更穩定之玻璃。因此,莫耳比ZnO/(La2
O3
+Y2
O3
)較佳以0.10,更佳以0.15,進而更佳以0.20,進而更佳以0.24為下限,進而更佳為超過0.26,進而更佳以0.27,進而更佳以0.32,進而更佳以0.35為下限。 另一方面,藉由將該莫耳比設為4.00以下,可降低液相溫度,且可降低因玻璃轉移點過度下降而引起之失透。因此,莫耳比ZnO/(La2
O3
+Y2
O3
)較佳以4.00,更佳以3.50,進而更佳以3.00,進而更佳以2.50為上限。 Ln2
O3
成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之含量之和(莫耳和)較佳為5.0%以上40.0%以下。 尤其,藉由將該和設為5.0%以上,因玻璃之折射率及阿貝數提高,故可容易獲得具有期望之折射率及阿貝數之玻璃。因此,Ln2
O3
成分之莫耳和較佳為5.0%以上,更佳為超過8.0%,進而更佳為超過10.0%,進而更佳為超過11.0%,進而更佳為超過12.0%。 另一方面,藉由將其和設為40.0%以下,因玻璃之液相溫度變低,故可減低玻璃之失透。又,抑制阿貝數之過度上升。因此,Ln2
O3
成分之莫耳和較佳為40.0%以下,更佳為未達35.0%,進而更佳為未達30.0%,進而更佳為未達27.0%,進而更佳為未達25.0%,進而更佳為未達22.0%,進而更佳為未達20.0%,進而更佳為未達18.0%,進而更佳為未達16.5%。 尤其,於第3光學玻璃中,藉由含有CaO成分及BaO成分中至少一者,即便以更少之Ln2
O3
成分含量,亦可獲得期望之高折射率之玻璃,故可進而減低玻璃之材料成本。 RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)之含量之和(莫耳和)較佳為25.0%以下。藉此,抑制折射率之下降,又,提高玻璃之穩定性。因此,RO成分之莫耳和較佳為25.0%以下,更佳為未達20.0%,進而更佳為未達15.0%。 另一方面,RO成分之莫耳和亦較佳為超過0%,更佳為超過1.0%,進而更佳為超過2.0%。 Rn2
O成分(式中,Rn係選自由Li、Na、K所組成之群中之1種以上)之含量之和(莫耳和)較佳為10.0%以下。藉此,可抑制熔融玻璃之黏性下降,且不易使玻璃之折射率下降,且可減低玻璃之失透。因此,Rn2
O成分之莫耳和較佳為10.0%以下,更佳為未達5.0%,進而更佳為未達3.0%,進而更佳為未達1.0%,進而更佳為未達0.5%,進而更佳為未達0.1%。 RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)及ZnO成分之合計含量相對於Ln2
O3
成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之合計含量之比例(莫耳比)較佳為超過0.30。 藉此,可更進一步減低玻璃之材料成本,且提高玻璃之穩定性。因此,莫耳比(RO+ZnO)/Ln2
O3
較佳為超過0.30,更佳為超過0.45,進而更佳為超過0.50,進而更佳為超過0.80,進而更佳為超過1.00。 另一方面,基於抑制折射率下降之觀點,該莫耳比較佳為未達7.00,更佳為未達5.00,進而更佳為未達4.00。 BaO成分之含量相對於ZnO成分之含量之比例(莫耳比)較佳為5.00以下。藉此,提高玻璃原料之熔融性與玻璃之穩定性。因此,莫耳比BaO/ZnO較佳以5.00,更佳以4.00,進而更佳以3.00,進而更佳以2.80,進而更佳以2.50為上限。 BaO成分之含量相對於RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)之合計含量之比例(莫耳比)較佳為0.50以上。藉此,提高玻璃之折射率。因此,莫耳比BaO/RO亦較佳以0.50,更佳以0.70,進而更佳以0.80為下限。 另,該莫耳比之上限亦可為1.00。 <關於不應含有之成分> 其次,對本發明之光學玻璃中不應含有之成分、及含有較不佳之成分進行說明。 在不損及本申請案發明之玻璃特性之範圍內可根據需要添加其他成分。但Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu除外,V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等之各過渡金屬成分於各自單獨或複合而少量含有之情形時亦具有使玻璃著色,且對可見光區域之特定波長產生吸收之性質,因而尤其於使用可見光區域之波長之光學玻璃中,較佳實質上不包含。 又,PbO等之鉛化合物及As2
O3
等之砷化合物係環境負荷較高之成分,因而期望實質上不含有,即,除不可避免地混入以外,較好一概不含有。 再者,Th、Cd、Tl、Os、Be、及Se之各成分係近年來有作為有害化學物質而控制使用之傾向,不僅是玻璃之製造步驟,且至加工步驟、及製品化後之處理之前,必須採取環境上的對策措施。因此,在重視環境上之影響之情形,較佳為實質性不含有該等。 [製造方法] 本發明之光學玻璃係例如藉以下方式製作。即,將上述原料以各成分成為特定含量之範圍內之方式均一混合,將製作之混合物投入白金坩鍋,根據玻璃原料之熔解難易度以電爐於1100~1500 ℃之溫度範圍熔解2~5小時並攪拌均質化後,下降至適當溫度,而後澆注入模具,並緩冷,藉此製作。 此時,較佳使用熔解性高者作為玻璃原料。藉此,因可以更低溫熔解,或以更短時間熔解,故可提高玻璃之生產性,且減低生產成本。又,因成分之揮發或與坩堝等之反應被降低,故可容易獲得著色較少之玻璃。 [物性] 本發明之光學玻璃較佳具有高折射率及高阿貝數(低分散)。 本發明之光學玻璃之折射率(nd
)較佳以1.70,更佳以1.72,進而更佳以1.74,進而更佳以1.75,進而更佳以1.78,進而更佳以1.80為下限。尤其,第1光學玻璃之折射率(nd
)亦較佳以1.75,更佳以1.78,進而更佳以1.79,進而更佳以1.80為下限。 另一方面,該折射率(nd
)亦較佳以2.10,更佳以2.00,進而更佳以1.90,進而更佳以1.85為上限。尤其,第2光學玻璃之折射率(nd
)亦較佳以1.90,更佳以1.88,進而更佳以1.85為上限。 本發明之光學玻璃之阿貝數(νd
)較佳以25,更佳以27,進而更佳以28,進而更佳以30,進而更佳以32為下限。 另一方面,該阿貝數(νd
)較佳以50,更佳以48,進而更佳以45,進而更佳以43,進而更佳以42,進而更佳以41,進而更佳以40.5為上限。尤其,第1光學玻璃之阿貝數(νd
)亦較佳以48,更佳以45,進而更佳以43,進而更佳以41為上限。 藉由具有此種高折射率,即便謀求光學元件之薄型化,亦可獲得較大之光折射量。又,藉由具有此種低分散,於作為單透鏡使用時,可縮小光之波長引起之焦點偏移(色像差)。因此,於例如與具有高分散(低阿貝數)之光學元件組合而構成光學系統之情形,可作為該光學系統之整體使像差減低並謀求高成像特性等。 如此,本發明之光學玻璃於光學設計上有用,尤其於構成光學系統時,可謀求高成像特性等,且謀求光學系統之小型化,並擴大光學設計之自由度。 本發明之光學玻璃較佳為耐失透性較高,具體而言係具有低液相溫度。即,本發明之光學玻璃之液相溫度較佳以1200 ℃,更佳以1150 ℃,進而更佳以1100 ℃為上限。藉此,即便以更低溫度流出熔解後之玻璃,亦因所製作之玻璃之結晶化被減低,故可減低自熔融狀態形成玻璃時之失透,且可減低對使用玻璃之光學元件之光學特性之影響。又,因即便降低玻璃之熔解溫度亦可成形玻璃,故藉由抑制玻璃成形時消耗之能量,可降低玻璃之製造成本。另一方面,本發明之光學玻璃之液相溫度之下限並未特別限定,藉由本發明所得之玻璃之液相溫度大多約為800 ℃以上,具體而言,為850 ℃以上,進而具體而言,為900 ℃以上。另,本說明書中的「液相溫度」係表示於50 ml容量之白金製坩堝中,將30 cc之碎玻璃狀之玻璃試料置入白金坩堝中,以1250 ℃加熱成完全熔融狀態,並降溫至特定溫度保持1小時,取出至爐外冷卻後立即觀察玻璃表面及玻璃中有無結晶時,未見到結晶之最低溫度。此處降溫時之特定溫度係1200 ℃~800 ℃之間每10 ℃之溫度。 本發明之光學玻璃較佳為可見光透射率,尤其可見光中短波長側之光之透射率較高,藉此著色較少。 本發明之光學玻璃中以厚度10 mm之樣品顯示分光透射率80%之波長(λ80
)亦較佳以550 nm,更佳以520 nm,進而更佳以500 nm為上限。 本發明之光學玻璃中以厚度10 mm之樣品顯示分光透射率70%之波長(λ70
)亦較佳以500 nm,更佳以450 nm,進而更佳以420 nm,進而更佳以400 nm為上限。 本發明之光學玻璃中以厚度10 mm之樣品顯示分光透射率5%之最短波長(λ5
)亦較佳以400 nm,更佳以380 nm,進而更佳以360 nm為上限。 藉由該等,玻璃之吸收端位於紫外區域或其附近,玻璃對於可見光之透明性提高,因而可較佳地將該光學玻璃用於透鏡等之使光透射之光學元件。 本發明之光學玻璃較佳具有700 ℃以下之玻璃轉移點(Tg)。 藉此,光學玻璃具有700 ℃以下之玻璃轉移點,藉此玻璃因以更低之溫度軟化,故即便將光學玻璃用於壓製成形之情形,亦可以更低之溫度容易使玻璃壓製成形。因此,本發明之光學玻璃之玻璃轉移點較佳為700 ℃以下,更佳為650 ℃以下,進而更佳為630 ℃以下。 另一方面,光學玻璃之玻璃轉移點亦可為500 ℃以上。藉此,因玻璃之穩定性提高且不易引起結晶化,因而可減低玻璃製作時或壓製成形時之失透,藉此獲得適於壓製成形之玻璃。因此,本發明之光學玻璃之玻璃轉移點亦較佳為500 ℃以上,更佳為530 ℃以上,進而更佳為550 ℃以上。 本發明之光學玻璃較佳具有800 ℃以下之屈伏點(At)。屈伏點係與玻璃轉移點同樣地表示玻璃之軟化性之指標之一,係表示接近壓製成形溫度之溫度的指標。因此,藉由使用屈伏點為800 ℃以下之玻璃,即便將光學玻璃用於壓製成形之情形,亦可以更低之溫度容易使玻璃壓製成形。因此,本發明之光學玻璃之屈伏點較佳以800 ℃,更佳以750 ℃,進而更佳以700 ℃為上限。 另,本發明之光學玻璃之屈伏點並未特別限定,亦較佳以500 ℃,更佳以550 ℃,進而更佳以600 ℃為下限。 本發明之光學玻璃之比重較小較佳。更具體而言,本發明之光學玻璃之比重為5.00以下。藉此,因光學元件或使用其之光學機器之質量降低,故有助於光學機器之輕量化。因此,本發明之光學玻璃之比重較佳以5.00,更佳以4.70,進而更佳以4.50為上限。另,本發明之光學玻璃之比重大多為約3.00以上,更詳細而言,為3.30以上,進而詳細而言,為3.50以上。 本發明之光學玻璃之比重基於日本光學玻璃工業會規格JOGIS05-1975「光學玻璃之比重之測定方法」而測定。 本發明之光學玻璃之平均線膨脹係數(α)較小較佳。尤其,本發明之光學玻璃之平均線膨脹係數較佳以100×10-7
K-1
,更佳以9×10-7
K-1
,進而更佳以80×10-7
K-1
為上限。藉此,於以成形模對光學玻璃壓製成形時,因玻璃之溫度變化而引起之膨脹或收縮之總量減低。因此,於壓製成形時不易使光學玻璃破裂,可提高光學元件之生產性。 [預成形材及光學元件] 可由所製作之光學玻璃,使用例如研磨加工之方法,或再熱壓製成形或精密壓製成形等之模具壓製成形之方法,製作玻璃成形體。即,可對光學玻璃進行研削及研磨等之機械加工而製作玻璃成形體,或由光學玻璃製作模具壓製成形用之預成形材,且對該預成形材進行再熱壓製成形後進行研磨加工而製作玻璃成形體,或對進行研磨加工製作之預成形材或藉由周知之浮起成形等成形之預成形材進行精密壓製成形而製作玻璃成形體。另,製作玻璃成形體之方法並未限定於該等方法。 如此,本發明之光學玻璃可用於各種光學元件及光學設計。其中,尤其較佳的是,由本發明之光學玻璃形成預成形材,使用該預成形材進行再熱壓製成形或精密壓製成形等,製作透鏡或稜鏡等之光學元件。藉此,因徑較大之預成形材之形成變得可能,故可謀求光學元件之大型化,且用於相機或投影機等之光學機器時可實現高精細且高精度之成像特性及投影特性。 [實施例] 於表1~表26中顯示本發明之實施例(No.A1~No.A73、No.B1~No.B78、No.C1~No.C38、No.D1~No.D6)及比較例(No.X)之組成、以及該等玻璃之折射率(nd
)、阿貝數(νd
)、玻璃轉移點(Tg)、屈伏點(At)、液相溫度、表示分光透射率為5%、70%、80%之波長(λ5
、λ70
、λ80
)、比重及平均線膨脹係數(α)之結果。此處,實施例(No.A1~No.A73、No.D1~No.D6)係主要作為第1光學玻璃之實施例者。又,實施例(No.B1~No.B78、No.D1~No.D6)係主要作為第2光學玻璃之實施例者。又,實施例(No.C1~No.C38)係主要作為第3光學玻璃之實施例者。 另,以下實施例終歸以例示為目的,並非僅限定於該等實施例者。 本發明之實施例及比較例之玻璃均係選定各相當之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等之通常之光學玻璃所使用之高純度原料作為各成分之原料,且按表所示之各實施例之組成比例稱量且均一混合後,投入白金坩堝,根據玻璃原料之熔解難易度以電爐於1100~1500 ℃之溫度範圍內熔解2~5小時後,攪拌均質化,而後澆注入模具等,並緩冷而製作。 此處,實施例及比較例之玻璃之折射率(nd
)及阿貝數(νd
)係基於日本光學玻璃工業會規格JOGIS01-2003而測定。此處,折射率(nd
)、阿貝數(νd
)係對將緩冷降溫速度設為-25 ℃/hr而得之玻璃進行測定而求得。 實施例及比較例之玻璃之玻璃轉移點(Tg)及屈伏點(At)係藉由使用橫型膨脹測定器進行測定而求得。此處,進行測定時之樣品係使用φ4.8 mm,長度50~55 mm者,且將升溫速度設為4 ℃/min。 實施例及比較例之玻璃之透射率係基於日本光學玻璃工業會規格JOGIS02而測定。另,於本發明中,藉由測定玻璃之透射率,而求得玻璃著色之有無與程度。具體而言,對厚度10±0.1 mm之對面平行研磨品,根據JISZ8722,測定200~800 nm之分光透射率,求得λ5
(透射率5%時之波長)、λ70
(透射率70%時之波長)、λ80
(透射率80%時之波長)。 實施例及比較例之玻璃之液相溫度係於50 ml容量之白金製坩堝中,將30 cc之碎玻璃狀之玻璃試料置入白金坩堝中,以1250 ℃加熱成完全熔融狀態,並降溫至1200 ℃~800 ℃中每10 ℃設定之任意溫度並保持1小時,取出至爐外冷卻後立即觀察玻璃表面及玻璃中有無結晶時,求出未見到結晶之最低溫度。 實施例及比較例之玻璃之比重基於日本光學玻璃工業會規格JOGIS05-1975「光學玻璃之比重之測定方法」而測定。 實施例及比較例之玻璃之平均線膨脹係數(α)係根據日本光學玻璃工業會規格JOGIS08-2003「光學玻璃之熱膨脹之測定方法」,求得-30~+70 ℃中平均線膨脹係數。 [表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
[表26]
如表所示,本發明之實施例之光學玻璃因莫耳和(Nb2
O5
+WO3
)未達10.0%,故可更便宜地獲得。另一方面,比較例(No.X)之玻璃係因莫耳和(Nb2
O5
+WO3
)為11.53%,故材料成本較高者。 本發明之實施例之光學玻璃係折射率(nd
)均為1.70以上,且為期望範圍內。尤其,實施例(No.A1~No.A73、No.D1~No.D6)之光學玻璃係折射率(nd
)均為1.75以上,更詳細而言係1.78以上。又,實施例(No.B1~No.B78)之光學玻璃係折射率(nd
)均為1.74以上。又,實施例(No.C1~No.C38)之光學玻璃係折射率(nd
)均為1.80以上。 另一方面,本發明之實施例之光學玻璃係折射率(nd
)均為2.10以下。尤其,實施例(No.A1~No.A73、No.D1~No.D6)之光學玻璃係折射率(nd
)均為2.00以下。又,實施例(No.B1~No.B78、No.D1~No.D6)之光學玻璃係折射率(nd
)均為1.90以下。又,實施例(No.C1~No.C38)之光學玻璃係折射率(nd
)均為2.00以下。 本發明之實施例之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為50以下,且係期望範圍內。尤其,實施例(No.A1~No.A73、No.D1~No.D6)之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為48以下,更詳細而言為45以下。又,實施例(No.C1~No.C38)之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為41以下。 另一方面,本發明之實施例之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為25以上,且係期望範圍內。尤其,實施例(No.A1~No.A73、No.D1~No.D6)之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為26以上。又,實施例(No.B1~No.B78、No.D1~No.D6)之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為30以上,更詳細而言為32以上。又,實施例(No.C1~No.C38)之光學玻璃係阿貝數(νd
)均為26以上。 又,本發明之光學玻璃係形成穩定玻璃,且於玻璃製作時不易引起失透者。此推測係因本發明之光學玻璃之液相溫度為1250 ℃以下,更詳細而言為1210 ℃以下之故。 又,本發明之實施例之光學玻璃係λ80
(透射率80%時之波長)均為550 nm以下,更詳細而言為490 nm以下。 又,本發明之實施例之光學玻璃係λ70
(透射率70%時之波長)均為500 nm以下,更詳細而言為490 nm以下。尤其,實施例(No.C1~No.C38)之光學玻璃係λ70
均為450 nm以下。 又,本發明之實施例之光學玻璃係λ5
(透射率5%時之波長)均為400 nm以下,更詳細而言為380 nm以下,且係期望範圍內。尤其,實施例(No.C1~No.C38)之光學玻璃係λ5
均為370 nm以下。 因此,可了解本發明之實施例之光學玻璃係折射率(nd
)及阿貝數(νd
)在期望範圍內,且可見光短波長之透射率高,耐失透性高。 除此之外,本發明之實施例之光學玻璃係玻璃轉移點(Tg)為700 ℃以下,更詳細而言為620 ℃以下。 又,本發明之實施例之光學玻璃係屈伏點(At)為800 ℃以下,更詳細而言為670 ℃以下。 基於該等,亦可推測本發明之實施例之光學玻璃係玻璃轉移點或屈伏點低。 又,本發明之實施例之光學玻璃係比重均為5.00以下,更詳細而言為4.50以下。尤其,本發明之實施例(No.B1~No.B78、No.D1~No.D6)之光學玻璃係比重均為4.50以下。 又,實施例之光學玻璃係平均線膨脹係數(α)為100×10-7
K-1
以下,更詳細而言為80×10-7
K-1
以下。 再者,使用本發明之實施例之光學玻璃,形成玻璃塊,且對該玻璃塊進行研削及研磨,加工成透鏡及稜鏡之形狀。其結果,可加工成穩定之多種透鏡及稜鏡之形狀。 以上,雖對本發明以例示之目的進行詳細說明,但本發明僅基於例示之目的,熟知本技藝者當可理解在未脫離本發明之思想及範圍內可進行多種改變。
無
Claims (14)
- 一種光學玻璃,其以莫耳%計,含有 B2 O3 成分5.0%以上55.0%以下; La2 O3 成分5.0%以上30.0%以下;且 莫耳和(Nb2 O5 +WO3 )未達10.0%; 具有1.70以上之折射率(nd ),且具有25以上50以下之阿貝數(νd )。
- 如請求項1之光學玻璃,其具有1.75以上之折射率(nd ),且具有25以上48以下之阿貝數(νd )。
- 如請求項1之光學玻璃,其具有1.70以上1.90以下之折射率(nd ),且具有30以上50以下之阿貝數(νd )。
- 如請求項1之光學玻璃,其中以莫耳%計,含有合計超過0%且30.0%以下之CaO成分及BaO成分中至少一者。
- 如請求項1之光學玻璃,其中以莫耳%計, SiO2 成分為0~25.0%; ZnO成分為0~45.0%; ZrO2 成分為0~15.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中以莫耳%計, Nb2 O5 成分為0~未達10.0%; WO3 成分為0~未達10.0%; Gd2 O3 成分為0~未達4.0%; Yb2 O3 成分為0~未達4.0%; Ta2 O5 成分為0~未達5.0%; TiO2 成分為0~未達40.0%; Y2 O3 成分為0~25.0%; MgO成分為0~10.0%; CaO成分為0~10.0%; SrO成分為0~10.0%; BaO成分為0~25.0%; Li2 O成分為0~10.0%; Na2 O成分為0~10.0%; K2 O成分為0~10.0%; P2 O5 成分為0~10.0%; GeO2 成分為0~10.0%; Al2 O3 成分為0~15.0%; Ga2 O3 成分為0~15.0%; Bi2 O3 成分為0~15.0%; TeO2 成分為0~15.0%; SnO2 成分為0~3.0%; Sb2 O3 成分為0~1.0%; 作為與上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部置換之氟化物之F之含量為0~15.0莫耳%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中莫耳比SiO2 /B2 O3 為0.13以上1.70以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中莫耳和Ta2 O5 +Nb2 O5 +WO3 +Gd2 O3 + Yb2 O3 未達10.0%。
- 如請求項1之光學玻璃,其中莫耳比ZnO/(La2 O3 +Y2 O3 )為0.10以上4.00以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中Ln2 O3 成分(式中,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)之莫耳和為5.0%以上40.0%以下; RO成分(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上)之莫耳和為25.0%以下; Rn2 O成分(式中,Rn係選自由Li、Na、K所組成之群中之1種以上)之莫耳和為10.0%以下。
- 如請求項1之光學玻璃,其中莫耳比(RO+ZnO)/Ln2 O3 超過0.30(式中,R係選自由Mg、Ca、Sr、Ba所組成之群中之1種以上,Ln係選自由La、Gd、Y、Yb、Lu所組成之群中之1種以上)。
- 一種預成形材,其包含如請求項1至11中任一項之光學玻璃。
- 一種光學元件,其包含如請求項1至11中任一項之光學玻璃。
- 一種光學機器,其包含如請求項12或13之光學元件。
Applications Claiming Priority (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015218906 | 2015-11-06 | ||
JP2015218904 | 2015-11-06 | ||
JP??2015-218905 | 2015-11-06 | ||
JP2015218905 | 2015-11-06 | ||
JP??2015-218904 | 2015-11-06 | ||
JP??2015-218906 | 2015-11-06 | ||
JP??2016-137865 | 2016-07-12 | ||
JP2016137865A JP6808385B2 (ja) | 2015-11-06 | 2016-07-12 | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
JP??2016-137864 | 2016-07-12 | ||
JP2016137864 | 2016-07-12 | ||
JP2016210892A JP6866012B2 (ja) | 2015-11-06 | 2016-10-27 | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
JP??2016-210891 | 2016-10-27 | ||
JP??2016-210892 | 2016-10-27 | ||
JP2016210891A JP6903373B2 (ja) | 2015-11-06 | 2016-10-27 | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201731785A true TW201731785A (zh) | 2017-09-16 |
TWI743061B TWI743061B (zh) | 2021-10-21 |
Family
ID=59444462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW105136050A TWI743061B (zh) | 2015-11-06 | 2016-11-04 | 光學玻璃、預成形材及光學元件 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (3) | CN117865468A (zh) |
TW (1) | TWI743061B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI718080B (zh) * | 2019-08-26 | 2021-02-01 | 日商Agc股份有限公司 | 光學玻璃 |
TWI791074B (zh) * | 2017-12-27 | 2023-02-01 | 日商小原股份有限公司 | 光學玻璃、預形體以及光學元件 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110316960B (zh) * | 2019-07-22 | 2022-02-11 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件及光学仪器 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55121925A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-19 | Ohara Inc | Optical glass |
JPS60122749A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-07-01 | Hoya Corp | 光学ガラス |
JP3912774B2 (ja) * | 2002-03-18 | 2007-05-09 | Hoya株式会社 | 精密プレス成形用光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法 |
DE10227494C1 (de) * | 2002-06-19 | 2003-12-04 | Schott Glas | Blei- und vorzugsweise Arsen-freie Lanthan-Schwerflint-Gläser sowie ihre Verwendung |
EP1433757B1 (en) * | 2002-12-27 | 2017-02-01 | Hoya Corporation | Optical glass, press-molding glass gob and optical element |
JP4361004B2 (ja) * | 2004-11-15 | 2009-11-11 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法ならびに光学素子およびその製造方法 |
JP4322217B2 (ja) * | 2005-02-21 | 2009-08-26 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブ、光学部品、ガラス成形体の製造方法および光学部品の製造方法 |
JP4756554B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2011-08-24 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法、および光学素子とその製造方法 |
JP2008233547A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Hoya Corp | 車載カメラ用レンズ硝材及び車載カメラ用レンズ |
JP5138401B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2013-02-06 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法 |
TWI594966B (zh) * | 2010-10-08 | 2017-08-11 | Ohara Kk | Optical glass, preform and optical element |
CN103459339A (zh) * | 2011-03-29 | 2013-12-18 | 株式会社小原 | 光学玻璃、预成型坯以及光学元件 |
JP5854956B2 (ja) * | 2011-12-07 | 2016-02-09 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
CN104341101A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 株式会社小原 | 光学玻璃、预成型体材料及光学元件 |
CN103449720B (zh) * | 2013-08-22 | 2016-08-17 | 成都尤利特光电科技股份有限公司 | 高折射、低色散光学玻璃及其制造方法 |
-
2016
- 2016-11-04 CN CN202410208486.1A patent/CN117865468A/zh active Pending
- 2016-11-04 CN CN202410208532.8A patent/CN117865469A/zh active Pending
- 2016-11-04 CN CN201610965483.8A patent/CN106927675A/zh active Pending
- 2016-11-04 TW TW105136050A patent/TWI743061B/zh active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI791074B (zh) * | 2017-12-27 | 2023-02-01 | 日商小原股份有限公司 | 光學玻璃、預形體以及光學元件 |
TWI718080B (zh) * | 2019-08-26 | 2021-02-01 | 日商Agc股份有限公司 | 光學玻璃 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN117865469A (zh) | 2024-04-12 |
TWI743061B (zh) | 2021-10-21 |
CN106927675A (zh) | 2017-07-07 |
CN117865468A (zh) | 2024-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI585056B (zh) | Optical glass and optical components | |
JP6033486B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
TWI616415B (zh) | Optical glass and optical components | |
TWI532698B (zh) | Optical glass, preformed stock and optical components | |
TWI612019B (zh) | 光學玻璃、預成形體及光學元件 | |
JP6903373B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP5946237B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6808385B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6188553B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6363141B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP5875572B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
TWI743061B (zh) | 光學玻璃、預成形材及光學元件 | |
TWI621599B (zh) | Optical glass, preforms and optical components | |
JP6866012B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6062613B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6635667B2 (ja) | 光学ガラス、レンズプリフォーム及び光学素子 | |
JP6689057B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 | |
TWI673245B (zh) | 光學玻璃、預成形體材及光學元件 | |
JP6626298B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 | |
JP6049591B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6091251B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP6611410B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP2014162708A (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP2012082100A (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |