TW201708369A - 樹脂組成物、膜、觸控感測器面板及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明為一種樹脂組成物,其係在(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂的合計量每100質量份中,含有(甲基)丙烯酸樹脂45至60質量份及偏二氟乙烯樹脂40至55質量份,該偏二氟乙烯樹脂係含有來自偏二氟乙烯的結構單元65至90質量%、及來自六氟丙烯的結構單元10至35質量%之偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。

Description

樹脂組成物、膜、觸控感測器面板及顯示裝置
本發明係關於樹脂組成物、膜、觸控感測器面板。
近年來,觸控感測器面板係使用於智慧型手機、攜帶型遊戲機、音樂播放器、平板終端裝置等。在此種觸控感測器面板的表面係使用具有導電性與透明性的膜作為保護薄片,就如此之膜而言,例如已知一種含有甲基丙烯酸樹脂與聚偏二氟乙烯之膜(專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2013-244604號公報
然而,將與專利文獻1所記載者同等的膜暴露在60℃且相對濕度90%的環境下120小時後,已知會產生白濁。此結果暗示了如此之膜的耐久性尚不充分。
本發明人等針對具有高的相對電容率(relative permittivity)且長時間使用亦可維持透明性之觸控感測器面板用的膜進行深入探討,結果發現,於構成膜的樹脂組成物所使用之偏二氟乙烯樹脂中來自偏二氟乙烯的結構單元、及來自六氟丙烯的結構單元之含量會大幅影響其耐久性,遂完成本發明。
亦即,本發明係包含以下的〔1〕至〔21〕所記載的發明。〔1〕一種樹脂組成物,係含有(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂,其中,(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂的合計量每100質量份中,含有(甲基)丙烯酸樹脂45至60質量份及偏二氟乙烯樹脂40至55質量份,前述偏二氟乙烯樹脂係:以其全構成單元為100質量%計,含有來自偏二氟乙烯的結構單元65至90質量%及來自六氟丙烯的結構單元10至35質量%之偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物;〔2〕如〔1〕所記載的樹脂組成物,其中,(甲基)丙烯酸樹脂為以下的(a1)或(a2)的樹脂:(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物;(a2)含有來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元50至99.9質量%、及至少1種來自式(1)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元0.1至50質量%之共聚物, (式中,R1係表示氫原子或甲基,R1為氫原子時R2表示碳數1至8的烷基,而R1為甲基時R2表示碳數2至8的烷基);〔3〕如〔1〕或〔2〕所記載的樹脂組成物,其中,(甲基)丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)為70,000至300,000;〔4〕如〔1〕至〔3〕中任一項所記載的樹脂組成物,其中,前述樹脂組成物中所包含的鹼金屬之合計含量為50ppm以下;〔5〕如〔1〕至〔4〕中任一項所記載的樹脂組成物,其中,偏二氟乙烯樹脂之熔融質量流率(MFR)為0.1至30g/10分鐘;〔6〕一種膜,其係由〔1〕至〔5〕中任一項所記載的樹脂組成物所形成者;〔7〕一種膜,其係含有(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂,其中,前述偏二氟乙烯樹脂係:以其全構成單元為100質量%計,含有來自偏二氟乙烯的結構單元65至90質量%、及來自六氟丙烯的結構單元10至35質量%之偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物,前述膜之相對電容率為4.0以上,且在60℃、相對濕度90%的環境下暴露120小時後之霧度為2%以下;〔8〕如〔6〕或〔7〕所記載的膜,其中,厚度為100至 2000μm;〔9〕一種第1積層體,係具備〔6〕至〔8〕中任一項所記載的膜、及塗佈層,其中,前述塗佈層係配置於膜的至少一面,賦予至少一種功能之層;〔10〕一種第2積層體,其係具備〔6〕至〔8〕中任一項所記載的膜、及熱可塑性樹脂層;〔11〕如〔10〕所記載的第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層係由複數的熱可塑性樹脂層所構成,並配置於膜的兩面;〔12〕如〔10〕或〔11〕所記載的第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層係在構成前述熱可塑性樹脂層的熱可塑性樹脂每100質量份中,含有50質量份以上之(甲基)丙烯酸樹脂;〔13〕如〔12〕所記載的第2積層體,其中,(甲基)丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)為50,000至300,000;〔14〕如〔10〕至〔13〕中任一項所記載的第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層之厚度為10至200μm;〔15〕如〔10〕至〔14〕中任一項所記載的第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層之菲卡(Vicat)軟化溫度為100至150℃;〔16〕一種第3積層體,係具備〔10〕至〔15〕中任一項所記載的第2積層體、及塗佈層,其中,前述塗佈層係配置於膜的至少一面,賦予至少一種功能之層;〔17〕一種觸控感測器面板,其係含有〔6〕至〔8〕中任 一項所記載的膜;〔18〕一種觸控感測器面板,其係含有〔9〕所記載的第1積層體、〔10〕至〔15〕中任一項所記載的第2積層體或〔17〕所記載的第3積層體;〔19〕一種顯示裝置,其係含有〔6〕至〔8〕中任一項所記載的膜;〔20〕一種顯示裝置,其係含有〔9〕所記載的第1積層體、〔10〕至〔15〕中任一項所記載的第2積層體或〔17〕所記載的第3積層體。
由本發明之樹脂組成物所形成之膜,由於具有高的相對電容率,且長時間使用亦可維持透明性,因此可用來作為觸控感測器面板的視窗薄片。
1‧‧‧單軸擠出機(擠出(甲基)丙烯酸樹脂的熔融物)
2‧‧‧單軸擠出機(擠出本發明之樹脂組成物的熔融物)
3‧‧‧單軸擠出機(擠出(甲基)丙烯酸樹脂的熔融物)
4‧‧‧送料模
5‧‧‧多歧管型模具
6‧‧‧膜狀的熔融樹脂
7‧‧‧第1冷卻輥
8‧‧‧第2冷卻輥
9‧‧‧第3冷卻輥
10‧‧‧積層體
11‧‧‧視窗薄片
12、22‧‧‧光學黏著層
13、25‧‧‧液晶顯示裝置
14‧‧‧透明導電薄片
20‧‧‧膜或積層體
21‧‧‧偏光板
23‧‧‧液晶單元
第1圖係實施例所使用之本發明之膜的製造裝置之概要圖。
第2圖係應用本發明之膜或積層體的靜電容量式觸控感測器面板之一例的剖面之示意圖。
第3圖係應用本發明之膜或積層體的液晶顯示裝置之一例的剖面之示意圖。
以下詳細說明本發明。
<(甲基)丙烯酸樹脂>
作為本發明所使用的(甲基)丙烯酸樹脂,可列舉例如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯酸系單體的均聚物或2種以上的共聚物;(甲基)丙烯酸系單體與其他單體之共聚物等。此外,於本說明書中,所載用語「(甲基)丙烯酸」係意指「丙烯酸」或「甲基丙烯酸」。
從具有優異的硬度、耐候性、透明性等之點來看,較佳係使用甲基丙烯酸樹脂作為(甲基)丙烯酸樹脂。甲基丙烯酸樹脂係以甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸烷基酯)為主體的單體經聚合所得之聚合物,可列舉例如:甲基丙烯酸酯的均聚物(聚甲基丙烯酸烷基酯)、甲基丙烯酸酯的共聚物、50質量%以上之甲基丙烯酸酯與50質量%以下之甲基丙烯酸酯以外的單體之共聚物等。為甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯以外的單體之共聚物時,相對於單體總量100質量%,較佳係甲基丙烯酸酯為70質量%以上、甲基丙烯酸酯以外的單體為30質量%以下,更佳係甲基丙烯酸酯為90質量%以上、甲基丙烯酸酯以外的單體為10質量%以下。
甲基丙烯酸酯以外的單體,可列舉丙烯酸酯、分子內具有1個聚合性的碳-碳雙鍵之單官能單體。
單官能單體,可列舉例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化烯;丙烯酸;甲基丙烯酸;順丁烯二酸酐;苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺、甲基順丁烯二醯亞胺等N-取代順丁烯二醯亞胺;等。從耐熱性的觀點 來看,亦可於(甲基)丙烯酸樹脂的分子鏈中(亦稱為(甲基)丙烯酸樹脂中之主骨架中或主鏈中)導入內酯環結構、戊二酸酐結構、或戊二醯亞胺結構等。
更具體而言,(甲基)丙烯酸樹脂較佳係以下的(a1)或(a2)之樹脂。此外,於以下的(a2)中,較佳係將來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元、及至少1種來自式(1)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之合計量設為100質量%。
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物
(a2)含有來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元50至99.9質量%、及至少1種來自式(1)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元0.1至50質量%之共聚物 (式中,R1係表示氫原子或甲基,R1為氫原子時R2表示碳數1至8的烷基,而R1為甲基時R2表示碳數2至8的烷基)。
在此,R1為氫原子時R2所示之碳數1至8的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基等,而R1為甲基時R2所示之碳數2至8的烷基,可列舉乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
式(1)所示之(甲基)丙烯酸酯,較佳為丙烯酸 甲酯或丙烯酸乙酯,更佳為丙烯酸甲酯。
關於(甲基)丙烯酸樹脂係依照JIS K7210以3.8kg荷重所測得的在230℃之熔融質量流率(以下,有時記載為MFR。),通常為0.1至20g/10分鐘,較佳為0.2至5g/10分鐘,更佳為0.5至3g/10分鐘。
(甲基)丙烯酸樹脂的MFR過大時,會有所得之膜的強度下降之傾向,而(甲基)丙烯酸樹脂的MFR過小時,會有成膜性下降之傾向。
關於(甲基)丙烯酸樹脂係根據GPC測定求得的重量平均分子量(以下,有時記載為Mw),較佳為70,000至300,000,更佳為100,000至250,000,又更佳為120,000至250,000,又進一步更佳為150,000至200,000。當(甲基)丙烯酸樹脂的Mw越大時,所得之膜暴露在60℃、相對濕度90%的環境下之後,會有透明性越高之傾向,但Mw過大時,會有成膜性下降之傾向。
從耐熱性的觀點來看,(甲基)丙烯酸樹脂係依照JIS K7206所測得的菲卡軟化溫度(以下,有時記載為VST)較佳為90℃以上,更佳為100℃以上,又更佳為102℃以上。
(甲基)丙烯酸樹脂的VST可藉由調整單體的種類、其比率或(甲基)丙烯酸樹脂的分子量,適當進行設定。
(甲基)丙烯酸樹脂係藉由懸浮聚合、塊狀聚合等方法使上述單體成分聚合,即可調製。此時,藉由添加適當的鏈轉移劑,可將(甲基)丙烯酸樹脂的MFR、Mw、 VST等調整至較佳的範圍內。鏈轉移劑的添加量只要依照單體的種類、其比率、所要求的特性等作適當決定即可。(甲基)丙烯酸樹脂較佳係鹼金屬的含量較少者。鹼金屬的含量可藉由在聚合時減少含有鹼金屬的化合物之使用量、或聚合後增加洗淨步驟以去除含有鹼金屬的化合物之方式進行調整。
(甲基)丙烯酸樹脂亦可使用市售品。較佳的市售品之例可列舉住友化學(股)製的“SUMIPEX(註冊商標)MM”等。
<偏二氟乙烯樹脂>
從所得之膜的透明性的觀點來看,本發明所使用的偏二氟乙烯樹脂,係以偏二氟乙烯樹脂的全構成單元為100質量%計,含有來自偏二氟乙烯的結構單元65至90質量%、及來自六氟丙烯的結構單元10至35質量%之偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。偏二氟乙烯樹脂係除了來自偏二氟乙烯的結構單元、及來自六氟丙烯的結構單元之外,亦可含有來自選自由三氟乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚及乙烯所組成的群組之至少1種單體的結構單元。
偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物所包含的來自六氟丙烯的結構單元之含量,較佳為10至30質量%,更佳為10至25質量%。偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物中所包含的來自偏二氟乙烯的結構單元之含量,較佳為70至90質量%,更佳為75至90質量%。此外,在偏二氟乙烯樹脂 100質量%中,較佳係將來自偏二氟乙烯的結構單元之含量與來自六氟丙烯的結構單元之含量的合計量設為100質量%。而來自該等單體的結構單元係以偏二氟乙烯樹脂的全構成單元為100質量%計,較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,又更佳為15質量%以下
偏二氟乙烯樹脂係依照JIS K7210以3.8kg荷重所測得的在230℃之熔融質量流率(MFR),通常為0.1至40g/10分鐘。上述MFR的上限較佳為35g/10分鐘,更佳為30g/10分鐘,又更佳為25g/10分鐘,特佳為20g/10分鐘。上述MFR的下限較佳為0.2g/10分鐘,更佳為0.5g/10分鐘。偏二氟乙烯樹脂的MFR過大時,所得之膜在長期間使用時,會有透明性下降之傾向,而偏二氟乙烯樹脂的MFR過小時,會有成膜性下降之傾向。
偏二氟乙烯樹脂其根據GPC測定求得的重量平均分子量(Mw)較佳為100,000至500,000,更佳為150,000至450,000,又更佳為200,000至450,000。
偏二氟乙烯樹脂的Mw越大時,所得之膜暴露在60℃、相對濕度90%的環境下之後,會有透明性越高之傾向,但Mw過大時,會有成膜性下降之傾向。
偏二氟乙烯樹脂在工業上係藉由懸浮聚合法或乳液聚合法製造。在懸浮聚合法中,係以水作為媒劑,利用分散劑將單體以液滴的形式分散於媒劑中,將已溶解於單體中的有機過氧化物作為聚合起始劑進行聚合,藉此得到100至300μm之粒狀的聚合物。相較於乳液聚合物, 懸浮聚合物因為製造步驟簡單、對粉體的處理性優異、且不含有如乳液聚合物之含有鹼金屬的乳化劑或鹽析劑,因此係屬較佳。偏二氟乙烯樹脂中所包含的鹼金屬之量較佳為1ppm以下。藉此,包含本發明之成形體的顯示構件即使在高溫及高濕度的環境下使用,亦可抑制以往會產生的白濁。
偏二氟乙烯樹脂亦可使用市售品。較佳的市售品之例,可列舉(股)Kureha的“KF polymer(註冊商標)”之T#2950、Solvay公司製的“SOLEF(註冊商標)”之21508。
<樹脂組成物>
本發明之樹脂組成物係在(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂之合計量每100質量份中,含有(甲基)丙烯酸樹脂45至60質量份、及偏二氟乙烯樹脂40至55質量份。較佳係在(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂之合計量每100質量份中,含有(甲基)丙烯酸樹脂47至60質量份、及偏二氟乙烯樹脂40至53質量份,更佳係在(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂之合計量每100質量份中,含有(甲基)丙烯酸樹脂50至60質量份、及偏二氟乙烯樹脂40至50質量份。樹脂組成物100質量%中之(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂之合計含量,較佳為90質量%以上,更佳為95質量%以上。
樹脂組成物亦可含有偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物以外的偏二氟乙烯樹脂,其含量在樹脂組成物100 質量%中較佳為10質量%以下。偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物以外的偏二氟乙烯樹脂之例,均以市售品名表示,可列舉(股)Kureha的“KF polymer(註冊商標)”之T#1300、T#1100、T#1000、T#850、W#850、W#1000、W#1100及W#1300、Solvay公司製的“SOLEF(註冊商標)”之6012、6010、6008、31508等。
樹脂組成物中所包含的鹼金屬,可列舉例如來自使用上述的乳液聚合所得之物作為偏二氟乙烯樹脂時所殘留的乳化劑之鈉、鉀。樹脂組成物中之鹼金屬的合計含量越少時,有所得之膜在長期間使用時透明性不會下降之傾向,係屬較佳。其範圍通常為50ppm以下,較佳為30ppm以下,更佳為10ppm以下,又更佳為實質上不含有。樹脂組成物中之鹼金屬的含量例如可藉由感應耦合電漿質量分析法(ICP/MS)而求得。
更且,在不阻礙本發明之效果的範圍內,本發明之樹脂組成物中亦可添加一般所使用的各種添加劑。添加劑可列舉例如:安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、著色劑、發泡劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、阻燃劑、聚合抑制劑、阻燃助劑、補強劑、成核劑、上藍劑等著色劑等。
作為著色劑,可列舉具有蒽醌骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物等。該等之中,從耐熱性的觀點來看,較佳為具有蒽醌骨架的化合物。
使用上藍劑作為著色劑時,其含量為0.01 至5ppm,較佳為0.05至4ppm,更佳為0.1至3ppm。上藍劑可適當使用公知者。作為上藍劑,分別以商品名表示,可列舉例如:Macrolex(註冊商標)Blue RR(Bayer公司製)、Macrolex(註冊商標)Blue 3R(Bayer公司製)、Sumiplast(註冊商標)Violet B(Sumika Chemtex公司製)及Polysynthren(註冊商標)Blue RLS(Clariant公司製)。
該等添加劑只要存在於本發明之樹脂組成物中即可,亦可包含於(甲基)丙烯酸樹脂或偏二氟乙烯樹脂之任一成分中,該等添加劑可在後述的(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂之熔融混練時添加,亦可在(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂之熔融混練後添加,也可在使用樹脂組成物製作膜時添加。
本發明之樹脂組成物,通常是藉由將(甲基)丙烯酸樹脂與偏二氟乙烯樹脂混練而得。該混練例如可藉由包含:在150至350℃的溫度以10至1000/秒的剪斷速度進行熔融混練之步驟的方法來實行。
進行熔融混練時的溫度未達150℃時,恐有樹脂未熔融之慮。另一方面,進行熔融混練時的溫度超過350℃時,恐有樹脂發生熱分解之慮。而且,進行熔融混練時的剪斷速度未達10/秒時,恐有未充分混練之慮。另一方面,進行熔融混練時的剪斷速度超過1000/秒時,恐有樹脂發生分解之慮。
為了得到各成分更均勻地混合過的樹脂組成物,故熔融混練係較佳在180至300℃、更佳在200至 300℃的溫度進行,較佳以20至700/秒、更佳以30至500/秒的剪斷速度進行。
熔融混練所使用的機器可使用一般的混合機或混練機。具體而言,可列舉:單軸混練機、雙軸混練機、多軸擠壓機、亨舍爾混合機、班布里混合機、揉合機、研磨機等。又,在上述範圍內增加剪斷速度時,亦可使用高剪斷加工裝置等。
<膜>
本發明之膜係由上述本發明之樹脂組成物所形成。該膜之厚度較佳為100至2000μm,更佳為200至1500μm。
本發明之膜即使在譬如60℃、相對濕度90%的環境之高溫高濕熱環境下經過長時間例如120小時暴露,暴露後依據JIS K7136所測得的霧度(Haze)仍為2%以下。亦即,本發明之膜可以抑制在高溫高濕熱環境下產生之膜的白化。上述的霧度較佳為1.8%以下,更佳為1.5%以下。當值越小時,越能顯現出抑制膜的白化。又,本發明之膜在高溫高濕熱環境下長時間暴露前後之霧度值的變化量,較佳為10point以下,更佳為5point以下,又更佳為1point以下,特佳為0.5point以下。
<積層體>
本發明之積層體的其一實施形態係具有上述膜及熱可塑性樹脂層之形態(第2積層體)。該積層體於耐熱性及表面硬度方面優異。熱可塑性樹脂層只要積層於由本發明之樹脂組成物所形成之膜的至少一面即可,不一定必須要與 膜接觸,亦可透過其他的層進行積層。熱可塑性樹脂層較佳係與由本發明之樹脂組成物所形成之膜相接的狀況下積層熱可塑性樹脂層。從膜的形狀維持之觀點來看,積層體較佳係於膜的兩面含有熱可塑性樹脂層。積層體亦可為更具備後述的塗佈層者(第3積層體)。
熱可塑性樹脂層的厚度較佳為10至200μm,更佳為50至150μm。積層體於膜的兩面含有熱可塑性樹脂層時,各熱可塑性樹脂層的厚度、組成可彼此相同或相異,惟從膜的形狀維持之觀點來看,較佳係彼此實質上為相同。
熱可塑性樹脂層之依據JIS K5600-5-4所測得的鉛筆硬度較佳為HB以上,更佳為F以上,又更佳為H以上。依據JIS K7206所測得的熱可塑性樹脂層之菲卡軟化溫度較佳為100至150℃。
熱可塑性樹脂層可由1種類以上的(甲基)丙烯酸樹脂或1種類以上的(甲基)丙烯酸樹脂以外的熱可塑性樹脂中選擇。可以單獨或混合的方式,從該等樹脂中使用一種類或複數種類的熱可塑性樹脂。熱可塑性樹脂層可設為單層構成或積層有複數層之構成。
熱可塑性樹脂層的(甲基)丙烯酸樹脂可使用與上述本發明之樹脂組成物中所包含的(甲基)丙烯酸樹脂相同之一級結構的樹脂。例如可使用:甲基丙烯酸甲酯的均聚物,由來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元50至99.9質量%及來自丙烯酸甲酯的結構單元0.1至50質量%所構 成之共聚物,導入有內酯環結構的甲基丙烯酸甲酯樹脂,由來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元及來自甲基丙烯酸的結構單元所構成之共聚物,或由來自苯乙烯的結構單元、來自順丁烯二酸的結構單元及來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元所構成之三元共聚物等。(甲基)丙烯酸樹脂的重量平均分子量(Mw)較佳為50,000至300,000,更佳為70,000至250,000。包含熱可塑性樹脂層及由樹脂組成物所形成之膜的積層體中,熱可塑性樹脂層中所包含的(甲基)丙烯酸樹脂係與形成膜的樹脂組成物中所包含的(甲基)丙烯酸樹脂可為相同或相異。
(甲基)丙烯酸樹脂以外的熱可塑性樹脂可使用碳酸酯系樹脂、環烯烴系樹脂、對苯二甲酸乙二酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、丙烯腈-苯乙烯系樹脂、ABS樹脂等。從耐熱性的觀點來看,(甲基)丙烯酸樹脂以外的熱可塑性樹脂係以依據JIS K7206所測得的菲卡軟化溫度為115℃以上者為較佳,以117℃以上者為更佳,以120℃以上者為又更佳。
碳酸酯系樹脂之例可列舉聚碳酸酯樹脂。熱可塑性樹脂層為聚碳酸酯樹脂層時,聚碳酸酯樹脂層可由1種類以上的聚碳酸酯樹脂所形成,或由1種類以上的聚碳酸酯樹脂與1種類以上的聚碳酸酯樹脂以外的熱可塑性樹脂之複合樹脂所形成。該等聚碳酸酯樹脂係以溫度300℃及荷重1.2kg的條件所測得的熔融體積流率(以下亦稱為MVR)為3至120cm3/10分鐘者為較佳。MVR更佳為3 至80cm3/10分鐘,又更佳為4至40cm3/10分鐘,特佳為10至40cm3/10分鐘。MVR未達3cm3/10分鐘時,流動性會下降,而有熔融共擠出成形等成形加工難以進行之傾向、或產生外觀不良之情事。又,MVR超過120cm3/10分鐘時,會有聚碳酸酯樹脂層的強度等機械特性下降之傾向。MVR可依據JIS K 7210,以1.2kg的荷重下、300℃的條件而測得。
聚碳酸酯樹脂例如可列舉使各種的二羥基二芳基化合物與碳醯氯(phosgene)反應之碳醯氯法、或使二羥基二芳基化合物與碳酸二苯酯等碳酸酯反應之酯交換法而得之聚合物,作為代表性者可列舉由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)所製造的聚碳酸酯樹脂。
上述二羥基二芳基化合物除了雙酚A以外,尚可列舉:如雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類,如1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷等雙(羥基芳基)環烷烴類,如4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基醚等二羥基二芳基醚類,如4,4’-二羥基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類,如4,4’-二羥基二苯基亞碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸 類,如4,4’-二羥基二苯基碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類。
該等可單獨或混合2種類以上而使用,除該等以外,亦可混合哌、二哌啶基氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基二苯基等而使用。
更且,亦可將上述的二羥基二芳基化合物與以下所示之3元以上的酚化合物混合使用。3元以上的酚可列舉:藤黃酚(phloroglucin)、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷及2,2-雙-〔4,4-(4,4’-二羥基二苯基)-環己基〕-丙烷等。
當聚碳酸酯樹脂層係由1種類以上的聚碳酸酯樹脂與1種類以上的聚碳酸酯樹脂以外的熱可塑性樹脂之複合樹脂所形成時,可在不損及透明性的範圍內,調配聚碳酸酯樹脂以外的熱可塑性樹脂。就該熱可塑性樹脂而言,例如,較佳為與聚碳酸酯樹脂相溶之(甲基)丙烯酸樹脂,更佳為結構中具有芳香環或環烯烴之甲基丙烯酸樹脂。當聚碳酸酯樹脂含有如此的甲基丙烯酸樹脂時,可使所得之聚碳酸酯樹脂層的表面硬度較單獨由聚碳酸酯樹脂所形成時更高。
上述聚碳酸酯樹脂以外的聚碳酸酯樹脂,可列舉由異山梨糖醇(isosorbide)與芳香族二醇所合成之聚碳酸酯。可列舉例如三菱化學製「DURABIO(註冊商標)」。
在不損及本發明之效果的範圍內,可以使 聚碳酸酯樹脂中含有脫模劑、紫外線吸收劑、染料、顏料、聚合抑制劑、抗氧化劑、阻燃化劑、補強劑等添加劑,前述聚碳酸酯樹脂以外的聚合物等。
聚碳酸酯樹脂亦可使用市售品,可列舉例如Sumika Styron Polycarbonate(股)製“Calibre(註冊商標)”之301-4、301-10、301-15、301-22、301-30、301-40、SD2221W、SD2201W、TR2201等。
在熱可塑性樹脂層,將二種類以上的(甲基)丙烯酸樹脂混合使用時,或者將(甲基)丙烯酸樹脂與其他的熱可塑性樹脂混合使用時,構成熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂之每100質量份中,較佳係含有50質量份以上的(甲基)丙烯酸樹脂。(甲基)丙烯酸樹脂以外的熱可塑性樹脂係以與(甲基)丙烯酸樹脂相溶之熱可塑性樹脂為較佳。就甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或者與由來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元50至99.9質量%及來自丙烯酸甲酯的結構單元0.1至50質量%所構成之共聚物相溶之熱可塑性樹脂而言,可列舉電氣化學工業製的Rejisufai(註冊商標)R-100、R-200、Arkema公司製的Altuglas(註冊商標)HT-121等。
熱可塑性樹脂層較佳係實質上不含有偏二氟乙烯樹脂。
本發明之膜以目視觀察時為透明的,且依據JIS K7361-10所測得的總透光率(Tt)較佳為88%以上,更佳為90%以上,而在60℃、相對濕度90%的環境下暴露120小時後亦維持在此範圍。
本發明之膜係含有(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂,且在60℃、相對濕度90%的環境下暴露120小時後,依據JIS K7136所測得的霧度(Haze)通常為2%以下,較佳為1.8%以下,更佳為1.5%以下。
更且,本發明之膜依據JIS K6911以自動平衡橋(auto balance bridge)法所測得在3V、100kHz之相對電容率通常為4以上,較佳為4.1以上。此外,本發明之積層體依據JIS K6911以自動平衡橋法所測得在3V、100kHz之相對電容率通常為3.5以上,較佳為3.6以上,更佳為3.8以上。上述相對電容率的值係將膜暴露於高溫及高濕環境下前所測得之值。
本發明之膜可藉由使上述本發明之樹脂組成物以例如熔融擠出成形法、熱擠壓法、射出成形法等成形而製造。
亦可將藉由上述的成形而使本發明之樹脂組成物成形而得的膜,與經另外成形而得的熱可塑性樹脂層透過例如黏著劑、接著劑予以貼合,藉此而製造積層體,但以藉由熔融共擠出成形使本發明之樹脂組成物與(甲基)丙烯酸樹脂積層一體化,藉此而製造積層體為較佳。相較於藉由貼合所製造的積層體,如此藉由熔融共擠出成形所製造的積層體,通常有容易二次成形之傾向。
熔融共擠出成形係例如將本發明之樹脂組成物與(甲基)丙烯酸樹脂各別投入至2台或3台之一軸或二軸的擠出機中,各別進行熔融混練後,透過送料模具或 多歧管模具等將本發明之膜與熱可塑性樹脂層予以積層一體化、擠出之成形法。所得之積層體較佳係例如藉由輥單元等進行冷卻、固化。
本發明之積層體之其他實施形態係具備:上述的膜以及塗佈層之形態(第1積層體),該塗佈層係配置於膜的至少一表面,而賦予選自由抗擦傷、抗反射、防眩及抗指紋所組成群組之至少一種功能。塗佈層只要積層於膜的至少一面即可,不一定必須要與膜接觸,亦可透過其他層進行積層。塗佈層可使用例如日本特開2013-86273號公報所記載之硬化被膜。
塗佈層的厚度較佳為1至100μm,更佳為3至80μm,又更佳為5至70μm。比1μm薄時,會難以顯現功能,而比100μm厚時,有塗佈層破裂之疑慮。
視需要,亦可在塗佈層的表面藉由塗佈法、濺鍍法、真空蒸鍍法等施以抗反射處理。又,當以賦予抗反射效果為目的,亦可在塗佈層的一面或兩面貼合另外製作的抗反射性薄片。抗反射性薄片只要積層於塗佈層的至少一面即可,不一定必須要與塗佈層接觸,亦可透過其他層進行積層。
當本發明之膜簡記為A層、熱可塑性樹脂層簡記為B層、塗佈層簡記為C層時,本發明之膜及積層體之層構成例可列舉下述(1)至(12)者。
(1)A層
(2)A層/B層
(3)B層/A層/B層
(4)B層/A層/B層/A層/B層
(5)A層/C層
(6)C層/A層/C層
(7)A層/B層/C層
(8)C層/A層/B層/C層
(9)B層/A層/B層/C層
(10)C層/B層/A層/B層/C層
(11)B層/A層/B層/A層/B層/C層
(12)C層/B層/A層/B層/A層/B層/C層
當本發明之膜設為A層、熱可塑性樹脂層設為B層時,可依以下的方式製造由B層/A層/B層所示之構成的積層體。以第1圖加以說明。
首先,將作為A層的形成材料之(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂混合,可得到本發明之樹脂組成物。接著,使前述樹脂組成物藉由單軸擠出機2、並使作為B層的形成材料之熱可塑性樹脂藉由單軸擠出機1及3分別進行熔融。接著,將該等透過送料模4以成為由B層/A層/B層所示之構成的方式積層,自多歧管型模具5擠出,可得到膜狀的熔融樹脂6。使膜狀的熔融樹脂6包夾於呈相對向地配置的第1冷卻輥7與第2冷卻輥8之間,繼而在密著於第2冷卻輥8的狀況下包夾於第2冷卻輥8與第3冷卻輥9之間後,使之密著於第3冷卻輥9,進行成形冷卻,藉此可得到3層構成的積層體10。
<透明導電薄片>
在上述本發明之膜或積層體的至少一面形成透明導電膜,可得到透明導電薄片。
作為在本發明之膜或積層體的表面形成透明導電膜之方法,可採用在本發明之膜的表面直接形成透明導電膜之方法,或者採用將預先形成有透明導電膜的塑膠膜積層於本發明之膜或積層體的表面,藉此形成透明導電膜之方法。
作為預先形成有透明導電膜之塑膠膜的膜基材,只要係透明的膜,且為可形成透明導電膜的基材即可,可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚醯胺、該等的混合物或積層物等。又,在形成透明導電膜之前,以改良表面硬度、防止牛頓環、賦予抗靜電性等為目的,預先對上述膜施行塗佈為有效。
將預先形成有透明導電膜之膜積層於本發明之膜或積層體的表面之方法,只要是可得到無氣泡等、均勻且透明的薄片之方法,所有方法均可。可使用藉由常溫、加熱、紫外線或可見光線即硬化的接著劑予以積層之方法,亦可藉由透明的黏著膠帶予以貼合。
作為透明導電膜的成膜方法,已知有真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD法、離子鍍著法、噴霧法等,視必要之膜厚,可適當使用該等方法。
濺鍍法之情況,可採用例如使用氧化物靶 材之一般的濺鍍法、使用金屬靶材之反應性濺鍍法等。此時可導入氧、氮等作為反應性氣體,或併用臭氧添加、電漿照射、離子輔助等手段。又,視需要,亦可對基板施加直流、交流、高頻率等的偏壓。作為使用於透明導電膜之透明導電性的金屬氧化物,可列舉:氧化銦、氧化錫、氧化鋅、銦-錫複合氧化物、錫-銻複合氧化物、鋅-鋁複合氧化物、銦-鋅複合氧化物等。從環境安定性、電路加工性的觀點來看,該等之中,以銦-錫複合氧化物(ITO)為合適。
又,形成透明導電膜的方法,亦可應用以下方法:塗佈含有可形成透明導電膜之各種導電性高分子的塗佈劑,藉由熱或照射紫外線等電離放射線使其硬化而形成之方法等。導電性高分子已知有:聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯等,可使用該等的導電性高分子。
透明導電膜的厚度並無特別限定,惟使用透明導電性的金屬氧化物時,通常為50至2000Å,較佳為70至1000Å。若位於此範圍,則導電性及透明性兩者均優異。
透明導電薄片的厚度並無特別限定,可選擇因應顯示器的產品規格需求之最適合的厚度。
<觸控感測器面板>
本發明之膜或積層體及包含該膜或積層體的透明導電薄片,可適合作為顯示器面板、觸控螢幕等透明電極使用。具體而言,可使用本發明之膜或積層體作為觸控螢幕用視窗薄片。又,本發明之膜或積層體可使用透明導電薄片作 為電阻膜方式、靜電容量方式的觸控螢幕之電極基板。藉由將該觸控螢幕用視窗薄片或觸控螢幕配置於液晶顯示器、有機EL顯示器等的前面,可得到具有觸控螢幕功能的觸控感測器面板。
使用本發明之膜或積層體作為觸控螢幕用視窗薄片時,觸控螢幕用視窗薄片可以作為配置於液晶顯示器或有機EL顯示器的最表面的玻璃薄片之替代品使用。此外,觸控螢幕用視窗薄片亦可使用於電漿顯示器、場發射顯示器(FED)、SED方式平面型顯示器、電子紙等。
第2圖係顯示使用本發明之膜或積層體及包含該膜或積層體的透明導電薄片之一般的靜電容量式觸控感測器面板的剖面示意圖。圖中,11表示藉由本發明之膜所得的視窗薄片、14表示包含本發明之膜或積層體的透明導電薄片、12表示光學黏著層、13表示液晶顯示裝置。在驅動時當使用者將手指碰觸視窗薄片上的任意位置時,透過透明導電薄片會檢測出自端子位置至碰觸位置的距離,成為檢知碰觸位置之構造。藉此,形成辨認面板上的碰觸部分之座標,以實現適當的介面功能。
第3圖係以剖面示意圖顯示應用本發明之膜或積層體而成的液晶顯示裝置之一例。本發明之膜或積層體20可透過光學黏接著劑積層於偏光板21,該積層體可配置於液晶單元23的辨視側。於液晶單元的背面側通常配置偏光板。液晶顯示裝置25係由如此的構件所構成。此外,第3圖僅為液晶顯示裝置之一例,並不限定於此構成。
(實施例)
以下列舉實施例及比較例來具體地說明本發明,惟本發明並不限定於此等的實施例。
實施例及比較例所使用的(甲基)丙烯酸樹脂及其物性表示於表1。此外,表1中之菲卡軟化點(VST)係依據JIS K 7206:1999「塑膠-熱可塑性塑膠-菲卡軟化溫度(VST)試驗方法」規定的B50法,使用熱變形試驗器〔(股)安田精機製作所製的“148-6連型”〕進行測定。此時的試驗片係將各原料擠壓成形為3mm厚進行測定。
熔融質量流率(MFR)係依據JIS K 7210:1999「塑膠-熱可塑性塑膠的熔融質量流率(MFR)及熔融體積流率(MVR)的試驗方法」規定的方法測定。關於聚(甲基丙烯酸甲酯)系之材料在溫度230℃、荷重3.80kg(37.3N)測定一事係該JIS所規定。
甲基丙烯酸樹脂的重量平均分子量(Mw)係以凝膠滲透層析儀(GPC)測定。GPC之檢量線的作成係使用分子量分布狹窄並已知分子量之昭和電工(股)製的甲基丙 烯酸樹脂作為標準試藥,由溶出時間與分子量作成檢量線,測定各樹脂組成物的重量平均分子量。具體而言,係使樹脂40mg溶解於四氫呋喃(THF)溶劑20ml,製作測定試料。測定裝置係使用以下者:將TOSOH(股)製的管柱「TSKgel SuperHM-H」2條、及「SuperH2500」1條設置成串連並列,偵測器採用RI偵測器。所測得的分子量分佈曲線係以橫軸的分子量作為對數,使用下述(式1)的常態分佈函數進行擬合。
實施例所使用的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、以及比較例所使用的偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物及聚偏二氟乙烯及其物性表示於表2。此外,表2中「VDF」係表示偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯中所包含之來自偏二氟乙烯的結構單元之含有比率(質量%),表2中「HFP」係表示偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯中所包含之來自六氟丙烯的結構單元之含有比率(質量%)。表2中「CETF」係表示偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯中所包含之來自三氟氯乙烯的結構單元之含有比率(質量%)。VDF、HFP及CETF係以NMR測定。具體而言,於N,N-二甲基甲醯胺(DMF)-d7中以成為20至30mg/ml的方式 溶解各共聚物,使用Varian公司製INOVA300,以積算次數64次、觀測核19F、共振頻率282MHz的條件進行測定。
偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯的重量平均分子量(Mw)係以GPC測定。GPC之檢量線的作成係使用聚苯乙烯作為標準試藥,由溶出時間與分子量作成檢量線,測定各樹脂的重量平均分子量。具體而言,係使樹脂40mg溶解於N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶劑20ml中,製作測定試料。測定裝置係使用以下者:將TOSOH(股)製的管柱「TSKgel SuperHM-H」2條、及「SuperH2500」1條設置成串連並列,偵測器採用RI偵測器。
<實施例1>
將55質量份的SUMIPEX(註冊商標)MM(住友化學公司製)、45質量份的PVDF共聚物A進行乾式摻合(dry blend),使用東洋精機製作所製Labo Plastomill(20mm造粒機),在260℃下進行熔融混練,得到複合顆粒。使用擠壓成形機,在設定溫度220℃下由所得之複合顆粒製作厚度800μm的膜。將製得的膜以目視觀察,為無色透明。
<實施例2>
除了使用50質量份的SUMIPEX(註冊商標)MM(住友化學公司製)、50質量份的PVDF共聚物A以外,其餘以與實施例1同樣的方式,製作厚度800μm的膜。將製得的膜以目視觀察,為無色透明。
<比較例1>
除了使用KF Polymer(註冊商標)T#1300((股)Kureha製)取代PVDF共聚物A以外,其餘以與實施例1同樣的方式,製作厚度800μm的膜。將製得的膜以目視觀察,為無色透明。
<比較例2>
除了使用PVDF共聚物B取代PVDF共聚物A以外,其餘以與實施例1同樣的方式,製作厚度800μm的膜。將製得的膜目視觀察,為無色透明。
<比較例3>
除了使用SOLEF(註冊商標)31508(Solvay製)取代PVDF共聚物A以外,其餘以與實施例1同樣的方式,製作厚度800μm的膜,將製得的製膜以目視觀察,為白色。
所得之膜中所包含的鹼金屬(Na+K)之量表示於表3。鹼金屬的含量係根據感應耦合電漿質量分析法測得。
依據JIS K6911以自動平衡橋法所測得在3V、100kHz之各別的膜之相對電容率表示於表3。
<高溫及高濕暴露試驗>
將實施例1及2、及比較例1至3所得之膜放置在60℃、絶對濕度90%的恆溫恆濕烤爐中120小時,藉此進行高溫及高濕暴露試驗。對於高溫及高濕暴露試驗前後的膜依據JIS K7136:2000所測得的霧度(Haze)及根據JIS K7361-1:1997所測得的總透光率(Tt)分別表示於表3。霧度及總透光率係按照JIS K 7361-1:1997「塑膠-透明材料的總透光率之試驗方法-第1部:單光束法」以霧度穿透率計〔(股)村上色彩技術研究所製之“HR-100”〕進行測定。
<實施例3>
實施例1及2所得之膜可作為顯示器用視窗薄片及/或透明導電薄片的基材而使用於如第2圖的剖面圖所示之構成的觸控感測器面板。
<實施例4>
將作為甲基丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂之表1及2所示之SUMIPEX MM及SOLEF 21508分別以表4所示之比例混合,得到形成中間層(A)之樹脂組成物(A)。熱可塑性樹脂層(B)及(C)係使用表1所示之SUMIPEX MH。使用第1圖所示之裝置,藉由以下的方法製造積層體。參照第1圖,使樹脂組成物(A)經由65mm 單軸擠出機2〔東芝機械(股)製〕、SUMIPEX MH經由45mm 單軸擠出機1及3〔日立造船(股)製〕分別熔融。接著,將該等供應至設定溫度為230至270℃的3種3層分配型送料模4,以成為3層構成的方式分配後,自多歧管型模具5〔日立造船(股)製〕擠出,以成為B層/A層/C層所示之構成的方式積層,得到膜狀的熔融樹脂6。使所得之膜狀的熔融樹脂6包夾於呈相對向地配置的第1冷卻輥7(直徑350mm)與第2冷卻輥8(直徑450mm)之間,在捲入第2輥8的情況下包夾於第2輥8與第3輥9(直徑350mm)之間。之後,捲入第3冷卻輥9,進行成形冷卻,得到各層具有如表4所示之膜厚的平均值之3層構成的積層體10。所得之積層體10係具有約800μm的總膜厚,以目視觀察為無色透明。
以與實施例1同樣的方式,進行所得之積層 體的相對電容率測定、以及高溫及高濕暴露試驗。結果表示於表5。
<實施例5>
除了由Calibre(註冊商標)301-30形成熱可塑性樹脂層以外,其餘以與實施例4同樣的方式得到積層體。表6中顯示樹脂組成物的含量及層構成。積層體為無色透明。又,以與實施例1同樣的方式,進行所得之積層體的相對電容率測定、以及高溫及高濕暴露試驗。結果表示於表7。
<實施例6>
使用實施例1及2所得之膜、或實施例4及5所得之積層體作為顯示器用視窗薄片,即可製作顯示裝置。
(產業上之可利用性)
由本發明之樹脂組成物所形成的膜,由於具有高的相對電容率且長時間使用亦可維持透明性,因此作為使用於智慧型手機、攜帶型遊戲機、音樂播放器、面板終端裝置等中的觸控感測器面板或顯示裝置的視窗薄片為有用。
11‧‧‧視窗薄片
12‧‧‧光學黏著層
13‧‧‧液晶顯示裝置
14‧‧‧透明導電薄片

Claims (20)

  1. 一種樹脂組成物,係含有(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂,其中,在(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂的合計量每100質量份中,含有(甲基)丙烯酸樹脂45至60質量份及偏二氟乙烯樹脂40至55質量份,前述偏二氟乙烯樹脂係:以其全構成單元為100質量%計,含有來自偏二氟乙烯的結構單元65至90質量%、及來自六氟丙烯的結構單元10至35質量%之偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其中,(甲基)丙烯酸樹脂為以下的(a1)或(a2)的樹脂:(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物;(a2)含有來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元50至99.9質量%、及來自式(1)所示之(甲基)丙烯酸酯的至少1種結構單元0.1至50質量%之共聚物, 式中,R1係表示氫原子或甲基,R1為氫原子時R2表示碳數1至8的烷基,而R1為甲基時R2表示碳數2至8的烷基。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之樹脂組成物,其中,(甲基)丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)為 70,000至300,000。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之樹脂組成物,其中,前述樹脂組成物中所含的鹼金屬之合計含量為50ppm以下。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之樹脂組成物,其中,偏二氟乙烯樹脂之熔融質量流率(MFR)為0.1至30g/10分鐘。
  6. 一種膜,其係由申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之樹脂組成物所形成者。
  7. 一種膜,係含有(甲基)丙烯酸樹脂及偏二氟乙烯樹脂,其中,前述偏二氟乙烯樹脂係:以其全構成單元為100質量%計,含有來自偏二氟乙烯的結構單元65至90質量%、及來自六氟丙烯的結構單元10至35質量%之偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物,前述膜之相對電容率為4.0以上,且在60℃、相對濕度90%的環境下暴露120小時後之霧度為2%以下。
  8. 如申請專利範圍第6項或第7項所述之膜,其中,膜的厚度為100至2000μm。
  9. 一種第1積層體,其係具備申請專利範圍第6項至第8項中任一項所述之膜、及塗佈層,其中,前述塗佈層係配置於膜的至少一面,賦予至少一種功能之層。
  10. 一種第2積層體,其係具備申請專利範圍第6項至第8項中任一項所述之膜、及熱可塑性樹脂層。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層係由複數的熱可塑性樹脂層所構成,並配置於膜的兩面。
  12. 如申請專利範圍第10項或第11項所述之第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層係在構成前述熱可塑性樹脂層的熱可塑性樹脂每100質量份中,含有50質量份以上之(甲基)丙烯酸樹脂。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之第2積層體,其中,(甲基)丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)為50,000至300,000。
  14. 如申請專利範圍第10項至第13項中任一項所述之第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層之厚度為10至200μm。
  15. 如申請專利範圍第10項至第14項中任一項所述之第2積層體,其中,熱可塑性樹脂層之菲卡軟化溫度為100至150℃。
  16. 一種第3積層體,係具備申請專利範圍第10項至第15項中任一項所述之第2積層體、及塗佈層,其中,前述塗佈層係配置於膜的至少一面,賦予至少一種功能之層。
  17. 一種觸控感測器面板,係含有申請專利範圍第6項至第8項中任一項所述之膜。
  18. 一種觸控感測器面板,係含有申請專利範圍第9項所 述之第1積層體、申請專利範圍第10項至第15項中任一項所述之第2積層體或申請專利範圍第17項所述之第3積層體。
  19. 一種顯示裝置,係含有申請專利範圍第6項至第8項中任一項所述之膜。
  20. 一種顯示裝置,係含有申請專利範圍第9項所述之第1積層體、申請專利範圍第10項至第15項中任一項所述之第2積層體或申請專利範圍第17項所述之第3積層體。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6366639B2 (ja) * 2016-05-31 2018-08-01 住友化学株式会社 透明粘着剤付き樹脂積層体及びそれを含む表示装置
WO2022255253A1 (ja) * 2021-06-03 2022-12-08 株式会社クラレ フッ化ビニリデン系樹脂組成物、成形品及び積層体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2866652B1 (fr) * 2004-02-20 2007-08-17 Arkema Composition coextrudable avec le pvdf et sans effet de blanchiment sous contrainte
KR101371856B1 (ko) * 2011-03-17 2014-03-10 주식회사 엘지화학 친환경 태양전지용 백시트 및 이의 제조방법
JP6158479B2 (ja) * 2012-05-23 2017-07-05 名阪真空工業株式会社 タッチスクリーン用透明シート、透明導電シート及びタッチスクリーン
TW201627385A (zh) * 2014-12-01 2016-08-01 Sumitomo Chemical Co 樹脂組成物、膜及顯示裝置

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