TW201631387A - 著色硬化性樹脂組合物 - Google Patents

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Akito Itoi
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Abstract

本發明之目的在於提供一種遮光性及圖案形成性優異之著色硬化性樹脂組合物、具備使用該著色硬化性樹脂組合物而形成之黑矩陣之彩色濾光片、及分散體。 [1]一種著色硬化性樹脂組合物，其含有下述式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(aniline black)(A2)、分散劑(B)、有機溶劑(C)、及硬化性化合物(D)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下；[2]一種彩色濾光片，其具備使用如上述[1]之著色硬化性樹脂組合物而形成之黑矩陣；[3]一種分散體，其含有下述式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、及有機溶劑(C)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。

Description

著色硬化性樹脂組合物
本發明係關於一種彩色液晶顯示裝置、及用以製造彩色攝像管元件等中所使用之彩色濾光片之著色硬化性樹脂組合物、具備使用其而形成之黑矩陣之彩色濾光片、以及分散體。
通常於彩色濾光片之紅、綠、藍之濾光片段之間隙部分，為了提高對比度，而形成具有遮光性之被稱為黑矩陣(以下，亦稱為「BM」)之格子狀之黑色圖案。
為了使液晶顯示器之圖像品質優異，而對BM要求遮光性優異。其中，近年來，為了應對更高精細、更高亮度化，業界對根據如先前之於彩色濾光片基板上形成BM之方法而於薄膜電晶體(TFT)方式彩色液晶顯示裝置之驅動用基板上形成BM的BOA(Black Matrix on Array，陣列基板上形成黑矩陣)方式進行研究。於該BOA方式中，無需用以與元件進行對位之如此前之貼合步驟，像素口徑比(開口率)可大幅度增大，且可縮短製造步驟，故而可提高顯示品質，削減成本，因此，優點多於先前之於彩色濾光片基板上形成BM之方法。
然而，於欲於陣列基板側形成BM之情形時，由於BM本身會直接與液晶接觸，因此於BM本身之絕緣性較低之情形時，會引起液晶顯示器之顯示不良。
又，由於在形成BM時進行之光罩對準係使用紅外線相機而進行，故而亦需要一定等級之近紅外區域之光透過率。因此，關於先前 主要用作BM材料之碳黑，不僅顯示出較高之介電常數，缺乏絕緣性，而且近紅外區域中之光透過率亦較低，故而難以進行對準，而難以用於BOA方式之液晶面板。
作為解決此種課題之方法，揭示有利用特定之有機顏料使之具有遮光性之方法(參照專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特表2012-515233號公報
本發明係關於下述[1]至[3]。
[1]一種著色硬化性樹脂組合物，其含有式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(aniline black)(A2)、分散劑(B)、有機溶劑(C)、及硬化性化合物(D)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
[式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟 原子、羧基、或磺酸基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子]
[2]一種彩色濾光片，其具備使用如[1]中所記載之著色硬化性樹脂組合物而形成之黑矩陣。
[3]一種分散體，其含有式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、及有機溶劑(C)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
通常彩色濾光片之BM係藉由光微影法而形成於基板上，但上述專利文獻1所示之組合物於光微影步驟中之圖案形成性之方面不充分。因此業界期待提供一種遮光性及圖案形成性優異之BM用之著色硬化性樹脂組合物。
本發明之課題在於提供一種遮光性及圖案形成性優異之著色硬化性樹脂組合物、具備使用其而形成之黑矩陣之彩色濾光片、及分散體。
本發明者等人發現，藉由以特定之質量比含有式(1)之化合物(A1)及苯胺黑(A2)作為黑色有色材料，可獲得遮光性及圖案形成性優異之著色硬化性樹脂組合物。
即本發明係關於下述[1]至[3]。
[1]一種著色硬化性樹脂組合物，其含有式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、有機溶劑(C)、及硬化性化合物(D)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
[式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟原子、羧基、或磺酸基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子]
[2]一種彩色濾光片，其具備使用如[1]中所記載之著色硬化性樹脂組合物而形成之黑矩陣。
[3]一種分散體，其含有式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、及有機溶劑(C)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
根據本發明，可提供一種遮光性及圖案形成性優異之著色硬化性樹脂組合物、具備使用其而形成之黑矩陣之彩色濾光片、及分散體。
本發明之著色硬化性樹脂組合物(以下，亦簡稱為「樹脂組合物」)含有式(1)所表示之化合物(A1)(以下亦稱為「化合物(A1)」)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、有機溶劑(C)、及硬化性化合物(D)。
關於本發明之樹脂組合物，就遮光性及圖案形成性之觀點而言，化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
根據本發明，藉由將化合物(A1)及苯胺黑(A2)組合而使用，可發揮出協同效應，而獲得遮光性及圖案形成性優異之樹脂組合物。
[著色硬化性樹脂組合物] [黑色有色材料]
<化合物(A1)>
本發明之樹脂組合物就遮光性及圖案形成性之觀點而言，含有式(1)所表示之化合物(A1)及苯胺黑(A2)作為黑色有色材料。
式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟原子、羧基、或磺基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子。
式(1)所表示之化合物可單獨使用或組合兩種以上而使用。
就化合物(A1)之製造容易性之觀點而言，R1較佳為鍵結於二氫吲哚酮環之6位，R3較佳為鍵結於二氫吲哚酮環之4位。就同樣之觀點而言，R1、R2、及R3較佳為氫原子。
化合物(A1)具有EE體、ZZ體、EZ體作為幾何異構物，本發明中所使用之化合物可為該等中之任一種單一化合物，亦可為該等幾何異構物之混合物。
上述化合物(A1)例如可藉由國際公開公報WO2000/24736、國際公開公報WO2010/081624中所記載之方法而製造。作為市售之化合物(A1)，可列舉BASF公司製造之「Irgaphor Black S0100CF」等。
<苯胺黑(A2)>
所謂苯胺黑，係將苯胺氧化縮合而製造之黑色粉末之色素，為苯胺衍生物等之氧化縮合混合物。根據氧化縮合之反應條件，而成為與數種中間物或副產物之混合物。
關於本發明中之苯胺黑(A2)之平均粒徑，就遮光性之觀點而言，較佳為0.1μm以上，更佳為0.2μm以上，進而較佳為0.24μm以上，進而較佳為0.27μm以上，進而較佳為0.30μm以上，進而較佳為0.35μm以上，就圖案形成性之觀點而言，較佳為1.5μm以下，更佳為1.0μm以下，進而較佳為0.7μm以下，進而較佳為0.5μm以下。苯胺黑之平均粒徑之測定方法依據實施例中所記載之方法。
關於本發明中之苯胺黑(A2)之BET比表面積，就遮光性之觀點而言，較佳為34m2/g以下，更佳為17m2/g以下，進而較佳為14m2/g以下，進而較佳為12m2/g以下，進而較佳為11m2/g以下，就圖案形成性之觀點而言，較佳為2.2m2/g以上，更佳為3.3m2/g以上，進而較佳為4.7m2/g以上，進而較佳為6.6m2/g以上。苯胺黑之BET比表面積之測定方法依據實施例中所記載之方法。
就安全性之觀點而言，本發明中之苯胺黑(A2)較佳為無鉻。無鉻 之苯胺黑例如可藉由國際公開公報WO2012/099203、國際公開公報WO2012/099204中所記載之方法而製造。
作為市售之苯胺黑，可列舉：東京色材工業股份有限公司製造之「Toshiki 5030 conc」、「No.2 Super Black」、「No.2 Aniline Black」、「No.25 Aniline Black」、戶田工業股份有限公司製造之「NAB1101」、野間化學股份有限公司製造之「Diamond Black S」、大東化成股份有限公司製造之「Diamond Black S」、ICI公司製造之「Monolite Black」系列之「B」、「BX」、「XBE-HD」、BASF公司製造之「Diamond Black # 300」、「Cegnarlite Black SNT」、「Termosolid Supra Black SNT」、「Pigment black A」、「Paliotol Black」系列之「D0080」、「K0080」、「L0080」等。
本發明之樹脂組合物於不阻礙本發明之效果之範圍內，可含有上述化合物(A1)及苯胺黑(A2)以外之黑色有色材料。作為其他黑色有色材料，可列舉：碳黑、鈦黑等。於本說明書中，亦將化合物(A1)、苯胺黑(A2)及其他黑色有色材料統稱為「黑色有色材料(A)」。
於本發明之樹脂組合物中，關於化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]，就遮光性之觀點而言為0.10以上，較佳為0.15以上，更佳為0.20以上，進而較佳為0.24以上，進而較佳為0.28以上，就圖案形成性之觀點而言為0.50以下，較佳為0.40以下，更佳為0.35以下，進而較佳為0.32以下。
關於化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]，就獲得顯著之圖案形成性之觀點而言，較佳為0.28以下，更佳為0.26以下，進而較佳為0.25以下。
於本發明之樹脂組合物中所含之黑色有色材料(A)中，化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計量較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，且為100質量%以下，進而較佳為100質量%。
就提高黑色有色材料與有機溶劑之親和性，提高分散性及保存穩定性之觀點而言，作為黑色有色材料，亦可使用預先利用樹脂或高分子、上述化合物(A1)或苯胺黑(A2)之衍生物等對化合物(A1)或苯胺黑(A2)之表面實施過表面處理者。
[分散劑(B)]
作為分散劑，例如可列舉：具有聚(甲基)丙烯酸酯、聚內酯、聚環氧烷等作為主鏈或側鏈之聚胺基甲酸酯系分散劑、聚醯胺系分散劑、聚醯亞胺系分散劑、聚(甲基)丙烯酸、聚順丁烯二酸(酐)等聚羧酸系分散劑、聚胺系分散劑、及向其一部分中導入有四級銨鹽等之分散劑。該等分散劑可單獨使用或混合兩種以上而使用。
分散劑較佳為使氮原子數1以上且5以下之聚胺化合物、與具有平均加成莫耳數1以上且100以下之內酯鏈、或伸烷氧基鏈之四級化劑進行反應而獲得之分散劑(B1)。
作為市售之分散劑，可列舉：BYK-Chemie Japan股份有限公司製造之「Disperbyk」系列之「161」、「166」、「167」、日本Lubrizol股份有限公司製造之「Solsperse」系列之「55000」、「76500」等聚胺基甲酸酯系分散劑；BYK-Chemie Japan股份有限公司製造之「Disperbyk」系列之「106」、「110」、「111」、日本Lubrizol股份有限公司製造之「Solsperse」系列之「36000」、「41000」、BASF Japan股份有限公司製造之「EFKA-5060」等聚羧酸系分散劑；BYK-Chemie Japan股份有限公司製造之「Disperbyk」系列之「116」、「130」、日本Lubrizol股份有限公司製造之「Solsperse」系列之「24000」、「32000」、「33000」、「J200」、BASF Japan股份有限公司製造之「EFKA-4046」、Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製造之「Ajisper PB」系列之「821」、「822」、「824」、「881」等聚胺系分散劑。該等之中，就分散性之觀點而言，較佳為聚胺系分散劑，更佳為 選自「EFKA-4046」及「Solsperse J200」中之至少1種，進而較佳為「Solsperse J200」。
<分散劑(B1)>
分散劑(B1)較佳為使氮原子數1以上且5以下之聚胺化合物、與具有平均加成莫耳數1以上且100以下之內酯鏈、或伸烷氧基鏈之四級化劑進行反應而獲得之分散劑，例如為作為氮原子數1以上且5以下之聚胺化合物、與具有平均加成莫耳數1以上且100以下之伸烷氧基鏈之四級化劑之反應物之分散劑。
四級化劑之當量相對於聚胺化合物之當量之比[四級化劑當量/聚胺當量]較佳為0.3以上，更佳為0.6以上，就本發明之分散劑之製造容易性之觀點而言為1.0以下，較佳為0.9以下。
關於聚胺化合物之氮原子數，就提高分散性之觀點、及提高分散體之保存穩定性之觀點而言，較佳為1以上，更佳為2以上，並且較佳為4以下，更佳為3以下，並且較佳為2。
聚胺化合物較佳為下述式(B1a)所表示之化合物。
[式中，R1、R2、R4可相同或不同，表示氫原子之一部分可經羥基取代之碳數1以上且10以下之烴基，R5表示碳數1以上且18以下之烷二基(其中，與R1鄰接之R5表示單鍵)，n1表示平均結構單元數，n1為1以上且5以下]
R1、R2較佳為碳數1以上且10以下之烴基、或碳數2以上且6以下之羥烷基，更佳為碳數1以上且5以下之烴基、或碳數3以上且6以下之羥烷基，進而較佳為碳數1以上且3以下之烴基、或碳數4以上且6以下之羥烷基。
R4之碳數較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為6以下，進而較佳為1。R4較佳為未經羥基取代之烴基。具體而言，R4例如可列舉選自甲基、乙基、丁基、己基、羥甲基、羥丁基、及羥己基中之至少1種，較佳為選自甲基及乙基中之至少1種，更佳為甲基。
關於R5之烷二基之碳數，就提高顏料分散性之觀點而言為1以上，較佳為2以上，就提高顏料分散性之觀點而言，更佳為3以上，就提高顏料分散性之觀點而言為18以下，較佳為14以下，更佳為12以下，進而較佳為10以下，進而更佳為6以下。
作為R5之烷二基，例如可列舉選自亞甲基、伸乙基、各種丙二基、各種己二基、各種辛二基及各種壬二基中之至少1種，就提高顏料分散性之觀點而言，較佳為選自1,3-丙二基、1,6-己二基、及1,9-壬二基中之至少1種，就提高顏料分散性之觀點而言，更佳為選自1,3-丙二基及1,6-己二基中之至少1種，進而較佳為1,6-己二基。
作為聚胺化合物，可列舉：N,N,N',N'-四甲基己二胺、N,N,N',N'-四甲基丙二胺、氮原子數2~4之聚胺二醇等。
聚胺化合物例如可藉由在Cu-Ni觸媒之存在下使伸烷基二醇與一級胺或二級胺反應之方法、或利用醛將伸烷基二胺還原烷基化之方法而獲得。
除此以外，作為市售品，可使用N,N,N',N'-四甲基己二胺(花王股份有限公司製造之「KAOLIZER No.1」)、N,N,N',N'-四甲基丙二胺(花王股份有限公司製造之「KAOLIZER No.2」)、聚胺二醇(花王股份有限公司製造之「KAOLIZER P200」)等。
作為四級化劑，可列舉具有平均加成莫耳數1以上且100以下之內酯鏈、或伸烷氧基鏈之鹵化烷基酯化合物。
內酯鏈例如較佳為內酯之開環聚合物。作為內酯，可列舉：α-乙內酯、β-丙內酯、γ-丁內酯、及δ-戊內酯、ε-己內酯等。可將該等單獨使用或以兩種以上之組合之形式使用。再者，於使用複數種內酯之情形時，其排列可為無規、或嵌段之任一種。
該等內酯之中，較佳為ε-己內酯。
關於聚酯鏈之平均加成莫耳數，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點、著色組合物之顯影性、及提高耐熱性之觀點而言為2以上，較佳為10以上，更佳為15以上，就同樣之觀點而言為100以下，較佳為70以下，更佳為50以下。
伸烷氧基單元之碳數較佳為2以上，並且較佳為4以下，更佳為3以下。
就提高顏料分散性之觀點而言，伸烷氧基鏈較佳為下述式(B1b)所表示之結構單元。
[式(B1b)中，PO表示源自環氧丙烷之單元，EO表示源自環氧乙烷之單元，b、c表示平均加成莫耳數，b為0~100，c為0~100，b+c為1~100。*表示鍵結部位]
上述式(B1b)較佳為該結構單元為嵌段聚合物，且較佳為上述式(B1b)之(PO)末端側與烷氧基鍵結，(EO)末端側鍵結於鹵化烷基酯。
關於平均加成莫耳數b，就提高顏料分散性及曝光部之固定性之觀點而言，較佳為10以上，更佳為21以上，進而較佳為25以上，就非 曝光部之溶解性及分散劑(B1)之製造容易性之觀點而言，較佳為60以下，更佳為50以下，進而較佳為35以下。
關於平均加成莫耳數c，就提高顏料分散性及非曝光部之溶解性之觀點而言，較佳為1以上，更佳為5以上，進而較佳為10以上，就曝光部之固定性之觀點而言，較佳為95以下，更佳為70以下，進而較佳為50以下，進而更佳為30以下，進而更佳為20以下。
關於上述b與c之合計(b+c)，就提高顏料分散性之觀點而言，較佳為15以上，更佳為21以上，進而較佳為30以上，進而更佳為40以上，且較佳為95以下，更佳為70以下，進而較佳為50以下。
關於b相對於上述b與c之合計之比例(b/(b+c))，就提高顏料分散性及曝光部之固定性之觀點而言，較佳為0.2以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.5以上，就非曝光部之溶解性及分散劑(B1)之製造容易性之觀點而言，較佳為0.97以下，更佳為0.86以下，進而較佳為0.8以下。
伸烷氧基鏈較佳為烷氧基伸烷氧基。
關於該烷氧基之碳數，就提高顏料分散性之觀點而言為1以上，較佳為6以上，更佳為10以上，且較佳為18以下，更佳為16以下，進而較佳為14以下，進而較佳為12以下。
作為烷氧基，可列舉選自甲基、癸基、月桂基、油基、硬脂基、對辛基苯基、及對壬基苯基中之至少1種。關於烷氧基，就提高顏料分散性之觀點而言，較佳為脂肪族烴基，更佳為選自甲基、癸基及月桂基中之至少1種，進而較佳為月桂基。
作為四級化劑，較佳為下述式(B1c-1)或式(B1c-2)所表示之化合物。
[式中，R6表示碳數1以上且4以下之烷二基，R71表示碳數2以上且12以下之烷二基，a表示平均加成莫耳數，為1以上且100以下，R8O表示烷氧基，Y1表示脫離基]
[式中，R6表示碳數1以上且4以下之烷二基，R72O表示碳數2以上且4以下之環氧烷基，a表示平均加成莫耳數，為1以上且100以下，R8O表示烷氧基，Y1表示脫離基]
關於Y1，就分散劑之製造容易性、以及提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言，較佳為選自鹵素原子、烷基硫酸基、烷基苯磺醯基、及烷基碳酸酯基中之1種，更佳為鹵素原子，進而較佳為選自氯原子、溴原子、及碘原子中之至少1種，進而較佳為氯原子。
關於R71之碳數，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言為2以上，較佳為3以上，更佳為4以上，進而較佳為5以上，就同樣之觀點而言為12以下，較佳為10以下，更佳為7以下，進而較佳為6以下，進而較佳為5以下。
作為R71，例如可列舉選自伸乙基、各種丙二基、各種丁二基、各種戊二基、各種己二基、及各種庚二基中之至少1種，就提高分散 體之分散性及保存穩定性之觀點而言，較佳為1,5-戊二基。
關於R72之碳數，就分散性、及保存穩定性之觀點而言，較佳為4以下，更佳為3以下，較佳為2以上。作為R72，可較佳地列舉選自伸乙基及伸丙基中之至少1種。
關於a，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言為2以上，較佳為10以上，更佳為15以上，就同樣之觀點而言為100以下，較佳為70以下，更佳為50以下。
關於R6之碳數，就本發明之分散劑之製造容易性之觀點而言為4以下，較佳為3以下，更佳為2以下，並且較佳為1以上，進而較佳為1。作為R6，較佳為亞甲基。
關於R8之碳數，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言為1以上，較佳為6以上，更佳為10以上，就同樣之觀點而言為18以下，較佳為16以下，更佳為14以下。關於R8，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言，較佳為選自脂肪族烴基及具有芳香環之烴基中之至少1種，更佳為脂肪族烴基，進而較佳為選自烷基及烯基中之至少1種，進而較佳為烷基。
作為R8，例如可列舉選自甲基、乙基、辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、油基、硬脂基、苯基、對辛基苯基、及對壬基苯基中之至少1種，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言，較佳為月桂基。
於分散劑(B1)中，可具有源自上述以外之四級化劑之構成單元。
作為其他四級化劑，可列舉具有脫離基之碳數1以上且10以下之烴化合物。關於烴化合物之碳數，就提高分散體之分散性及保存穩定性之觀點而言為10以下，較佳為7以下，更佳為4以下，進而較佳為2以下，並且為1以上。
作為具有脫離基之烴化合物，可列舉選自硫酸二烷基酯、鹵化 烷、對甲苯磺酸烷基酯中之至少1種，具體而言，可列舉：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二丙酯、溴化甲烷、溴化乙烷、溴化丙烷、碘化甲烷、碘化乙烷、碘化丙烷等。
又，分散劑(B1)亦可利用酸進行中和。
關於分散劑(B1)之重量平均分子量，就分散性、保存穩定性及再分散性之觀點而言，較佳為2,000以上，更佳為3,000以上，進而較佳為3,500以上，又，較佳為35,000以下，更佳為20,000以下，進而較佳為10,000以下。重量平均分子量之測定方法依據實施例中所記載之方法。
<分散劑(B1)之製造方法>
分散劑(B1)可藉由使氮原子數1以上且5以下之聚胺化合物與四級化劑反應而獲得。獲得分散劑(B1)之反應中之反應氣氛較佳為氮氣氣氛、氬氣等惰性氣體氣氛。該步驟中之反應之溫度較佳為50℃以上，更佳為80℃以上，較佳為100℃以下。
[有機溶劑(C)]
作為有機溶劑，例如可列舉：乙醇、異丙醇等一元醇；丙酮、甲基乙基酮、環己酮等酮；甲苯、二甲苯等芳香族烴；環己烷等脂肪族烴；丙二醇等多元醇；乙二醇二***等醚等；此外之乙酸乙酯、聚矽氧油、油脂等及下述式(SL1)所表示之化合物等。
式(SL1)中，R4及R5分別獨立地表示氫可與碳數1以上且3以下之 烷氧基進行取代之碳數1以上且4以下之直鏈或支鏈之烷基，R6表示氫原子或甲基，n表示0以上且3以下之整數。
於式(SL1)中，作為R4及R5，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、3-甲氧基丁基、異丁基、第二丁基、及第三丁基，較佳為選自甲基及乙基中之至少1種。
n較佳為1或2。
作為有機溶劑，就有色材料之分散性、分散劑之溶解性或分散性之觀點而言，較佳為選自由乙二醇單***乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯(以下，亦稱為「PGMEA」)、二乙二醇單丁醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯及丙二醇單***乙酸酯所組成之群中之至少1種，更佳為PGMEA。
上述有機溶劑可單獨使用或組合兩種以上而使用。
[硬化性化合物(D)]
作為硬化性化合物，例如可列舉多官能聚合性化合物。
<多官能性聚合性化合物>
多官能聚合性化合物具有2個以上乙烯性不飽和鍵。
作為具有乙烯性不飽和鍵之部位，可列舉：(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基等。
作為多官能聚合性化合物，可較佳地使用多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
關於多官能聚合性化合物中所含之乙烯性不飽和鍵之數量，就圖案形成性之觀點而言，較佳為3個以上，更佳為4個以上，進而較佳為5個以上，且較佳為8個以下，更佳為7個以下，進而較佳為6個以下。
作為該多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物，可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基聚乙氧基苯基)丙烷、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油聚縮水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、聚異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥烷基酯之反應物((甲基)丙烯酸胺基甲酸酯)、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、二亞甲基醚雙(甲基)丙烯醯胺、多元醇與N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺之縮合物、三丙烯醯基縮甲醛等。該等多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物可單獨使用或組合兩種以上而使用。
該等之中，較佳為選自三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中之至少1種，更佳為二季戊四醇六丙烯酸酯(以下，亦稱為「DPHA」)。
於本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」係指選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中之至少1種。並且，「(甲基)丙烯醯胺」係指選自丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺中之至少1種。
作為硬化性化合物，例如亦可含有(甲基)丙烯酸、具有碳數1以上且18以下之烴基之(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等單官能聚合性化合物。
本發明之樹脂組合物可含有鹼可溶性樹脂(E)、硫醇化合物、氟 化合物、光聚合起始劑、及光起始助劑等。
[鹼可溶性樹脂(E)]
於藉由光微影法製造彩色濾光片時，鹼可溶性樹脂係用以使未曝光部溶解於顯影液中。作為鹼可溶性樹脂，可使用負型抗蝕劑通常所使用者，只要為於鹼性水溶液中具有可溶性者、即，於0.05質量%氫氧化四甲基銨水溶液中於20℃下溶解1質量%以上者即可。
作為本發明中所使用之鹼可溶性樹脂，可較佳地使用(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸之共聚物。
作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯及(甲基)丙烯酸苄酯中之至少1種，較佳為選自(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸甲酯中之至少1種。即，作為(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸之共聚物，更佳為選自(甲基)丙烯酸苄酯與(甲基)丙烯酸之共聚物及(甲基)丙烯酸甲酯與(甲基)丙烯酸之共聚物中之至少1種。
形成上述共聚物之(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸之莫耳比((甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸)較佳為50/50以上，更佳為70/30以上，且較佳為90/10以下，更佳為80/20以下。
鹼可溶性樹脂之重量平均分子量較佳為5,000以上，更佳為7,000以上，且較佳為50,000以下，更佳為30,000以下。
於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係指選自丙烯酸及甲基丙烯酸中之至少1種。
[硫醇化合物]
BM由於被浸漬於形成聚醯亞胺膜時溶解聚醯亞胺前驅物之N-甲基-2-吡咯啶酮(以下，亦稱為「NMP」)等溶劑中，故而對BM要求耐溶劑性。就耐溶劑性之觀點而言，本發明之樹脂組合物可含有硫醇化 合物。硫醇化合物較佳為多元硫醇化合物。
就耐溶劑性之觀點而言，硫醇化合物較佳為具有3個以上巰基。認為，藉由具有3個以上巰基，交聯密度增高，故而可進一步抑制由NMP等溶劑所引起之硬化後之樹脂組合物之膨潤、黑色有色材料之溶出等。
關於硫醇化合物所具有之巰基之數量，就耐溶劑性之觀點而言，較佳為3個以上，更佳為4個以上，就獲取容易性之觀點而言，較佳為9個以下，更佳為8個以下，進而較佳為7個以下，進而更佳為6個以下。
硫醇化合物可列舉脂肪族硫醇化合物、具有雜環或芳香環等環狀結構之硫醇化合物，就耐溶劑性之觀點而言，較佳為脂肪族硫醇化合物。
就耐溶劑性之觀點而言，硫醇化合物較佳為具有源自巰基羧酸之結構。
作為脂肪族硫醇化合物，可列舉：1,2,3-三(巰基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巰基丙硫基)丙烷、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、甘油三(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、二季戊四醇五(2-巰基乙酸酯)、二季戊四醇六(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丁酸酯)等。
作為具有雜環之硫醇化合物，可列舉：異氰尿酸三[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]酯、異氰尿酸三[(3-巰基丁醯氧基)-乙基]酯、(1,3,5-三(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮)、異氰尿酸三[(3-巰基丙醯氧基)-甲基]酯等。
作為具有芳香環之硫醇化合物，可列舉：1,2,3-三巰基苯、1,2,4- 三巰基苯、1,3,5-三巰基苯、1,2,3-三(巰甲基)苯、1,2,4-三(巰甲基)苯、1,3,5-三(巰甲基)苯、1,2,3-三(巰乙基)苯、1,3,5-三(巰乙基)苯、1,2,4-三(巰乙基)苯、1,2,3,4-四巰基苯等。
上述硫醇化合物之中，較佳為選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三(3-巰基丙酸)三羥甲基丙烷、1,3,5-三(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)及異氰尿酸三-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]酯中之至少1種，更佳為選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、及二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)中之至少1種，進而較佳為季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。
[氟化合物]
就耐溶劑性之觀點而言，本發明之樹脂組合物亦可含有氟化合物。作為氟化合物，可列舉選自具有氟碳鏈之界面活性劑、氟系低聚物、以及具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物等中之至少1種。
作為具有氟碳鏈之界面活性劑，作為市售品，可列舉：Sumitomo 3M股份有限公司製造之「Fluorinert FC」系列之「430」、「431」、DIC股份有限公司製造之「MEGAFAC」系列之「F142D」、「F171」、「F172」、「F173」、「F177」、「F183」、「F554」、「R30」、Mitsubishi Materials Electronic Chemicals股份有限公司製造之「Eftop EF」系列之「301」、「303」、「351」、「352」、AGC Seimi Chemical股份有限公司製造之「Surflon」系列之「S-381」、「S-382」、「SC-101」、「SC-105」、大金精密化學研究所股份有限公司製造之「E5844」等。
作為氟系低聚物，作為市售品，可列舉：AGC Seimi Chemical股份有限公司製造之「Surflon S-611」、「Surflon S-651」等。
作為具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物，可列舉：DIC股份有限公司製造之「MEGAFAC RS-72-K」、「MEGAFAC RS-75」、 「MEGAFAC RS-76-E」等。
作為氟化合物，就耐溶劑性之觀點而言，較佳為選自氟系低聚物、以及具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物中之至少1種，更佳為具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物。氟系低聚物由於分子量較高，氟化合物於溶劑中之溶解度較低，故而認為耐溶劑性優異。具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物由於硬化時會與硬化性化合物(D)共聚合，故而認為硬化膜之耐溶劑性更優異。
氟系低聚物之中，較佳為「Surflon S-611」、「Surflon S-651」。具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物之中，較佳為「MEGAFAC RS-72-K」、「MEGAFAC RS-75」、「MEGAFAC RS-76-E」。
本發明中所使用之氟化合物可為一種，亦可為兩種以上之混合物。
[光聚合起始劑]
作為光聚合起始劑，可使用公知之聚合起始劑，例如，較佳為2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-啉基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、錪,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸酯、2-[2-氧代-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與2-(2-羥基乙氧基)乙酯之混合物、乙醇酸苯酯、二苯甲酮等。作為市售之光聚合起始劑，例如可較佳地列舉：BASF Japan股份有限公司製造之「IRGACURE」系列之「OXE02」、「369」、「907」、「651」、「2959」、「184」、「250」、「754」；「DAROCUR」系列之「MBF」、「BP」、「1173」。該等光聚合起始劑可單獨使用或組合兩種以上而使用。
(光起始助劑)
於該光聚合起始劑中亦可組合光起始助劑。
作為光起始助劑，例如可列舉：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。該等光起始助劑可單獨使用或組合兩種以上而使用。
[各成分量]
關於樹脂組合物中之化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計含量，就遮光性及生產性之觀點而言，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，就分散性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
關於樹脂組合物中之化合物(A1)之含量，就遮光性之觀點而言，較佳為0.3質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進而較佳為2.0質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而較佳為3.0質量%以上，進而較佳為4.0質量%以上。關於樹脂組合物中之化合物(A1)之含量，就圖案形成性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為7.5質量%以下，進而較佳為3.5質量%以下，進而較佳為2.8質量%以下。
關於樹脂組合物中之苯胺黑(A2)之含量，就圖案形成性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為1.5質量%以上，更佳為5.0質量%以上，進而較佳為7.0質量%以上，進而較佳為7.8質量%以上。關於樹脂組合物中之苯胺黑(A2)之含量，就遮光性之觀點而言，較佳為36質量%以下，更佳為27質量%以下，進而較佳為18質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為9.0質量%以下，進而較佳為8.0質量%以下， 進而較佳為7.5質量%以下，進而較佳為5.5質量%以下。
關於樹脂組合物中之分散劑(B)之含量，就分散性之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，就遮光性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下。
關於樹脂組合物中之分散劑(B)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量，就分散性之觀點而言，較佳為3質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為10質量份以上，進而更佳為15質量份以上，就遮光性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為50質量份以下，更佳為40質量份以下，進而較佳為30質量份以下，進而較佳為25質量份以下。
關於樹脂組合物中之有機溶劑(C)之含量，就作業性及分散性之觀點而言，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為75質量%以上，就生產性之觀點而言，較佳為95質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為85質量%以下。
關於樹脂組合物中之硬化性化合物(D)之含量，就獲得耐溶劑性及良好之膜強度之觀點而言，較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.6質量%以上，就遮光性及顯影性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為2質量%以下。
關於樹脂組合物中之硬化性化合物(D)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量，就獲得耐溶劑性及良好之膜強度之觀點而言，較佳為3質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為6質量份以上，就遮光性及顯影性之觀點而言，較佳為100質量份以下，更佳為50質量份以下，進而較佳為20質量份以下。
關於樹脂組合物中之鹼可溶性樹脂(E)之含量，就圖案形成性之 觀點而言，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，就獲得耐溶劑性及良好之膜強度之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，更佳為6質量%以下。
關於樹脂組合物中之鹼可溶性樹脂(E)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量，就圖案形成性之觀點而言，較佳為10質量份以上，更佳為20質量份以上，進而較佳為30質量份以上，就獲得耐溶劑性及良好之膜強度之觀點而言，較佳為100質量份以下，更佳為80質量份以下，進而較佳為60質量份以下。
於本發明之樹脂組合物含有硫醇化合物之情形時，關於樹脂組合物中之硫醇化合物之含量，就耐溶劑性之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，進而更佳為0.4質量%以上，就分散穩定性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。
於本發明之樹脂組合物含有氟化合物之情形時，關於樹脂組合物中之氟化合物之含量，就絕緣性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，進而更佳為0.35質量%以上，就塗膜之物性之觀點而言，較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下。
關於樹脂組合物中之光聚合起始劑相對於硬化性化合物(D)100質量份之含量，就獲得良好之膜硬度之觀點而言，較佳為1質量份以上，更佳為50質量份以上，進而較佳為100質量份以上，進而更佳為120質量份以上，且較佳為300質量份以下，更佳為250質量份以下，進而較佳為200質量份以下。藉由設為上述範圍，可獲得充分之耐熱性、耐化學品性，又，可提高塗膜形成能力，抑制硬化不良。
關於樹脂組合物中之光起始助劑相對於硬化性化合物(D)100質量份之含量，就獲得良好之膜硬度之觀點而言，較佳為1質量份以上， 更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量份以上，且較佳為30質量份以下，更佳為20質量份以下，進而較佳為15質量份以下。藉由設為上述範圍，可獲得充分之耐熱性、耐化學品性，又，提可高塗膜形成能力，抑制硬化不良。
[製造方法]
本發明之樹脂組合物之製造方法較佳為具有下述步驟。
步驟1：獲得包含化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)及硫醇化合物之分散體之步驟
步驟2：將上述步驟中所獲得之分散體、硬化性化合物(D)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、氟化合物、光聚合起始劑及光起始助劑混合之步驟
[步驟1]
上述製造方法之步驟1具有下述步驟1a、或步驟1b-1至1b-3。
步驟1a：使化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、及硫醇化合物分散，而獲得分散體之步驟
步驟1b-1：使化合物(A1)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、及硫醇化合物分散，而獲得分散體b1之步驟
步驟1b-2：使苯胺黑(A2)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、及硫醇化合物分散，而獲得分散體b2之步驟
步驟1b-3：將分散體b1及b2混合，而獲得分散體之步驟
於本發明之樹脂組合物中，至少使用化合物(A1)及苯胺黑(A2)之兩種作為黑色有色材料。該等化合物(A1)、苯胺黑(A2)可一同分散(上述步驟1a)，亦可分別各自分散(步驟1b-1~1b-3)。該等之中，就遮光性、及圖案形成性之觀點而言，較佳為使化合物(A1)及苯胺黑(A2)一同分散(步驟1a)。
步驟1之分散中所使用之混合分散機可使用公知之各種分散機。例如可列舉：均質攪拌機等高速攪拌混合裝置、輥磨機、捏合機、擠壓機等混練機、高壓均質機等高壓式分散機、塗料振盪器、珠磨機等介質式分散機等。該等裝置亦可將複數種組合而使用。
該等之中，就使黑色有色材料均勻地混合於有機溶劑中之觀點而言，較佳為均質攪拌機等高速攪拌混合裝置、塗料振盪器或珠磨機等介質式分散機。作為市售之介質式分散機，可列舉：壽工業股份有限公司製造之「Ultra Apex Mill」、淺田鐵工股份有限公司製造之「PICO MILL」等。
於使用介質式分散機之情形時，作為分散步驟中所使用之介質之材質，較佳為氧化鋯、氧化鈦等陶瓷，聚乙烯、尼龍等高分子材料，金屬等，就磨耗性之觀點而言，較佳為氧化鋯。作為介質之直徑，就壓碎黑色有色材料中之凝聚粒子之觀點而言，較佳為0.003mm以上，更佳為0.01mm以上，且較佳為0.5mm以下，更佳為0.4mm以下。
關於分散時間，就使黑色有色材料充分地微細化之觀點而言，較佳為0.3小時以上，更佳為1小時以上，就分散體之製造效率、利用過度分散抑制再凝聚之觀點而言，較佳為50小時以下，更佳為10小時以下。
本發明之分散體含有化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、及有機溶劑(C)。再者，本發明之分散體為化合物(A1)與苯胺黑(A2)之分散體、即黑色有色材料分散體。
關於分散體中之化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計含量，就遮光性及生產性之觀點而言，較佳為6質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為16質量%以上，就分散性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為60質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。
關於分散體中之化合物(A1)之含量，就遮光性之觀點而言，較佳為0.6質量%以上，更佳為2.0質量%以上，進而較佳為4.0質量%以上，進而較佳為5.0質量%以上，進而較佳為6.0質量%以上，進而較佳為8.0質量%以上。關於分散體中之化合物(A1)之含量，就圖案形成性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為7.0質量%以下，進而較佳為5.5質量%以下。
關於分散體中之苯胺黑(A2)之含量，就圖案形成性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為3.0質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為14質量%以上，進而較佳為16質量%以上。關於分散體中之苯胺黑(A2)之含量，就遮光性之觀點而言，較佳為54質量%以下，更佳為36質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為18質量%以下，進而較佳為16質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為11質量%以下。
關於分散體中之分散劑(B)之含量，就分散性之觀點而言，較佳為0.2質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，就遮光性及耐溶劑性之觀點而言，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為6質量%以下。
分散體中之分散劑(B)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量的較佳範圍與上述樹脂組合物中之含量之較佳範圍相同。
關於分散體中之有機溶劑(C)之含量，就作業性及分散性之觀點而言，較佳為40質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，就生產性及樹脂組合物之調配自由度之觀點而言，較佳為95質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為80質量%以下。
本發明之分散體例如可藉由上述步驟1a、或步驟1b-1~1b-3而獲 得。
[步驟2]
於步驟2中，將視需要之鹼可溶性樹脂(E)、硫醇化合物、氟化合物、光聚合起始劑、及光起始助劑等任意成分混合。
步驟2之混合方法並無特別限制，例如可列舉利用輥式攪拌機進行攪拌。攪拌時間較佳為5分鐘以上，更佳為15分鐘以上，就製造效率之觀點而言，較佳為10小時以下，更佳為1小時以下。
[彩色濾光片]
本發明之樹脂組合物較佳為用以製造彩色濾光片，更佳為用以形成彩色濾光片之黑矩陣。
具備使用本發明之樹脂組合物而形成之黑矩陣之彩色濾光片之製造方法較佳為具有如下步驟：步驟(a)，其將本發明之樹脂組合物塗佈於基板上，並進行乾燥、光硬化、顯影，而獲得塗膜；步驟(b)，其將上述步驟(a)中獲得之塗膜加熱至200~300℃而形成包含硬化膜之黑矩陣；及步驟(c)，其將樹脂之有機溶劑溶液塗敷於上述硬化膜上而形成樹脂膜。
於步驟(a)之塗佈後使有機溶劑乾燥，就塗膜之平滑性或生產性之觀點而言，較佳為進行加熱、或減壓。
關於上述光硬化，例如對塗膜照射紫外線，樹脂組合物中之多官能單體進行交聯反應，而使塗膜硬化。光硬化係為了藉由持續之顯影於玻璃基板上留下圖案而進行，較佳為於藉由顯影去除之部分載置防止紫外線之光罩而使之不硬化。
上述顯影例如將光硬化後之硬化塗膜浸漬於鹼性水溶液中，進而利用水沖洗而去除未硬化部分。
步驟(b)為後烘烤步驟，藉由進行本步驟，可形成硬度優異之硬化膜。
步驟(c)之樹脂例如為聚醯亞胺。步驟(c)之有機溶劑例如為NMP。
關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之樹脂組合物、彩色濾光片、分散體、及該等之製造方法等。
[1]一種著色硬化性樹脂組合物，其含有下述式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、有機溶劑(C)、及硬化性化合物(D)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
[上述式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟原子、羧基、或磺酸基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子]
[2]如[1]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中R1較佳為鍵結於二氫吲哚酮環之6位。
[3]如[1]或[2]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中R3較佳為 鍵結於二氫吲哚酮環之4位。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中R1、R2、及R3較佳為氫原子。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中苯胺黑(A2)之平均粒徑較佳為0.1μm以上，更佳為0.2μm以上，進而較佳為0.24μm以上，進而較佳為0.27μm以上，進而較佳為0.30μm以上，進而較佳為0.35μm以上，且較佳為1.5μm以下，更佳為1.0μm以下，進而較佳為0.7μm以下，進而較佳為0.5μm以下。
[6]如[1]至[5]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中苯胺黑(A2)之BET比表面積較佳為34m2/g以下，更佳為17m2/g以下，進而較佳為14m2/g以下，進而較佳為12m2/g以下，進而較佳為11m2/g以下，且較佳為2.2m2/g以上，更佳為3.3m2/g以上，進而較佳為4.7m2/g以上，進而較佳為6.6m2/g以上。
[7]如[1]至[6]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]較佳為0.15以上，更佳為0.20以上，進而較佳為0.24以上，進而較佳為0.28以上，且較佳為0.40以下，更佳為0.35以下，進而較佳為0.32以下。
[8]如[1]至[7]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]較佳為0.28以下，更佳為0.26以下，進而較佳為0.25以下。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中分散劑(B)係選自聚胺基甲酸酯系分散劑、聚醯胺系分散劑、聚醯亞胺系分散劑、聚羧酸系分散劑、聚胺系分散劑、及向其一部分中導入有四級銨鹽等之分散劑中之至少1種。
[10]如[1]至[9]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中 分散劑(B)較佳為使氮原子數1以上且5以下之聚胺化合物、與具有平均加成莫耳數1以上且100以下之內酯鏈、或伸烷氧基鏈之四級化劑反應而獲得之分散劑(B1)。
[11]如[1]至[10]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中四級化劑之當量相對於聚胺化合物之當量之比[四級化劑當量/聚胺當量]較佳為0.3以上，更佳為0.6以上，且為1.0以下，較佳為0.9以下。
[12]如[1]至[11]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中有機溶劑(C)較佳為選自由乙二醇單***乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯及丙二醇單***乙酸酯所組成之群中之至少1種，更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯。
[13]如[1]至[12]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中硬化性化合物(D)較佳為多官能聚合性化合物。
[14]如[13]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中多官能聚合性化合物較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[15]如[13]或[14]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中多官能聚合性化合物中所含之乙烯性不飽和鍵之數量較佳為3個以上，更佳為4個以上，進而較佳為5個以上，且較佳為8個以下，更佳為7個以下，進而較佳為6個以下。
[16]如[13]至[15]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中多官能聚合性化合物較佳為選自三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中之至少1種，更佳為二季戊四醇六丙烯酸酯。
[17]如[1]至[16]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其較佳為進而含有鹼可溶性樹脂(E)。
[18]如[17]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中鹼可溶性樹 脂(E)較佳為(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸之共聚物。
[19]如[1]至[18]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其進而含有較佳為硫醇化合物、更佳為多元硫醇化合物。
[20]如[19]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中硫醇化合物所具有之巰基之數量較佳為3個以上，更佳為4個以上，且較佳為9個以下，更佳為8個以下，進而較佳為7個以下，進而更佳為6個以下。
[21]如[19]或[20]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中硫醇化合物較佳為脂肪族硫醇化合物、具有雜環或芳香環等環狀結構之硫醇化合物，更佳為脂肪族硫醇化合物。
[22]如[19]至[21]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中硫醇化合物較佳為選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三(3-巰基丙酸)三羥甲基丙烷、1,3,5-三(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)及異氰尿酸三-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]酯中之至少1種，更佳為選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、及二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)中之至少1種，進而較佳為季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。
[23]如[1]至[22]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其較佳為含有氟化合物。
[24]如[23]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中氟化合物較佳為選自具有氟碳鏈之界面活性劑、氟系低聚物、以及具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物等中之至少1種。
[25]如[23]或[24]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中氟化合物較佳為選自氟系低聚物、以及具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物中之至少1種，更佳為具有氟碳鏈及乙烯性不飽和鍵之化合物。
[26]如[1]至[25]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其較佳為進而含有光聚合起始劑。
[27]如[26]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其較佳為進而含有光起始助劑。
[28]如[1]至[27]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計含量較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。
[29]如[1]至[28]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之化合物(A1)之含量較佳為0.3質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進而較佳為2.0質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而較佳為3.0質量%以上，進而較佳為4.0質量%以上。
[30]如[1]至[29]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之化合物(A1)之含量較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為7.5質量%以下，進而較佳為3.5質量%以下，進而較佳為2.8質量%以下。
[31]如[1]至[30]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之苯胺黑(A2)之含量較佳為1.5質量%以上，更佳為5.0質量%以上，進而較佳為7.0質量%以上，進而較佳為7.8質量%以上。
[32]如[1]至[31]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之苯胺黑(A2)之含量較佳為36質量%以下，更佳為27質量%以下，進而較佳為18質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為9.0質量%以下，進而較佳為8.0質量%以下，進而較佳為7.5質量%以下，進而較佳為5.5質量%以下。
[33]如[1]至[32]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之分散劑(B)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為 5質量%以下，進而較佳為3質量%以下。
[34]如[1]至[33]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之分散劑(B)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量較佳為3質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為10質量份以上，進而更佳為15質量份以上，且較佳為50質量份以下，更佳為40質量份以下，進而較佳為30質量份以下，進而較佳為25質量份以下。
[35]如[1]至[34]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之有機溶劑(C)之含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為75質量%以上，且較佳為95質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為85質量%以下。
[36]如[1]至[35]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之硬化性化合物(D)之含量較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.6質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為2質量%以下。
[37]如[1]至[36]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之硬化性化合物(D)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量較佳為3質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為6質量份以上，且較佳為100質量份以下，更佳為50質量份以下，進而較佳為20質量份以下。
[38]如[17]或[18]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之鹼可溶性樹脂(E)之含量相對於樹脂組合物中之固形物成分量較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，更佳為6質量%以下。
[39]如[17]、[18]及[38]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合 物，其中樹脂組合物中之鹼可溶性樹脂(E)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量較佳為10質量份以上，更佳為20質量份以上，進而較佳為30質量份以上，且較佳為100質量份以下，更佳為80質量份以下，進而較佳為60質量份以下。
[40]如[19]至[22]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之硫醇化合物之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，進而更佳為0.4質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。
[41]如[23]至[25]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之氟化合物之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，進而更佳為0.35質量%以上，且較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下。
[42]如[26]或[27]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之光聚合起始劑相對於硬化性化合物(D)100質量份之含量較佳為1質量份以上，更佳為50質量份以上，進而較佳為100質量份以上，進而更佳為120質量份以上，且較佳為300質量份以下，更佳為250質量份以下，進而較佳為200質量份以下。
[43]如[27]中所記載之著色硬化性樹脂組合物，其中樹脂組合物中之光起始助劑相對於硬化性化合物(D)100質量份之含量較佳為1質量份以上，更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量份以上，且較佳為30質量份以下，更佳為20質量份以下，進而較佳為15質量份以下。
[44]一種著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其具有下述步驟。
步驟1：獲得包含化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)及有機溶劑(C)之分散體之步驟
步驟2：將上述步驟中所獲得之分散體與硬化性化合物(D)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)及氟化合物混合之步驟
[45]如[44]中所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中於步驟1中，較佳為進而包含鹼可溶性樹脂(E)。
[46]如[44]或[45]中所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中於步驟1中，較佳為進而包含硫醇化合物。
[47]如[44]至[46]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中於步驟2中，較佳為進而混合鹼可溶性樹脂(E)。
[48]如[44]至[47]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中於步驟2中，較佳為進而混合氟化合物。
[49]如[44]至[48]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中於步驟2中，較佳為進而混合光聚合起始劑。
[50]如[44]至[49]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中於步驟2中，較佳為進而混合光起始助劑。
[51]如[44]至[50]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中步驟1具有較佳為下述步驟1a、或步驟1b-1至1b-3。
步驟1a：使化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、及硫醇化合物分散，而獲得分散體之步驟
步驟1b-1：使化合物(A1)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、及硫醇化合物分散，而獲得分散體b1之步驟
步驟1b-2：使苯胺黑(A2)、分散劑(B)及有機溶劑(C)、視需要之鹼可溶性樹脂(E)、及硫醇化合物分散，而獲得分散體b2之步驟
步驟1b-3：將分散體b1及b2混合而獲得分散體之步驟
[52]如[51]中所記載之著色硬化性樹脂組合物之製造方法，其中步驟1較佳為上述步驟1a。
[53]一種分散體，其含有下述式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、及有機溶劑(C)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下。
[上述式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟原子、羧基、或磺酸基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子]
[54]如[53]中所記載之分散體，其中分散體中之化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計含量較佳為8質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為16質量%以上，且較佳為60質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。
[55]如[53]或[54]中所記載之分散體，其中分散體中之化合物(A1)之含量較佳為0.6質量%以上，更佳為2.0質量%以上，進而較佳為4.0質量%以上，進而較佳為5.0質量%以上，進而較佳為6.0質量%以上，進而較佳為8.0質量%以上。
[56]如[53]至[55]中任一項所記載之分散體，其中分散體中之化合物(A1)之含量較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為7.0質量%以下，進而較佳為5.5質量%以下。
[57]如[53]至[56]中任一項所記載之分散體，其中分散體中之苯胺黑(A2)之含量較佳為3.0質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為14質量%以上，進而較佳為16質量%以上。
[58]如[53]至[57]中任一項所記載之分散體，其中分散體中之苯胺黑(A2)之含量較佳為54質量%以下，更佳為36質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為18質量%以下，進而較佳為16質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為11質量%以下。
[59]如[53]至[58]中任一項所記載之分散體，其中分散體中之分散劑(B)之含量較佳為0.2質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為6質量%以下。
[60]如[53]至[59]中任一項所記載之分散體，其中分散劑(B)相對於化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計100質量份之含量較佳為3質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為10質量份以上，進而更佳為15質量份以上，且較佳為50質量份以下，更佳為40質量份以下，更佳為30質量份以下，進而較佳為25質量份以下。
[61]如[53]至[60]中任一項所記載之分散體，其中分散體中之有機溶劑(C)之含量較佳為40質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，且較佳為95質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為80質量%以下。
[62]如[53]至[61]中任一項所記載之分散體，其較佳為具有如[2]至[18]中所記載之限定事項。
[63]一種如[1]至[43]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之用途，其係用以製造彩色濾光片。
[64]一種如[1]至[43]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物之用途，其係用以形成彩色濾光片之黑矩陣。
[65]一種彩色濾光片，其具備使用如[1]至[43]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物而形成之黑矩陣。
[66]一種彩色濾光片之製造方法，其具有如下步驟：步驟(a)，其將如[1]至[43]中任一項所記載之著色硬化性樹脂組合物塗佈於基板上，並進行乾燥、光硬化、顯影，而獲得塗膜；步驟(b)，其將上述步驟(a)中獲得之塗膜加熱至200~300℃而形成包含硬化膜之黑矩陣；及步驟(c)，其於上述硬化膜上塗敷樹脂之有機溶劑溶液而形成樹脂膜。
[實施例]
遮光性及圖案形成性之評價、重量平均分子量、固形物成分及苯胺黑之BET比表面積與平均粒徑之測定係藉由以下之方法進行。
(1)遮光性之評價
於10cm×10cm之玻璃基板上，利用旋轉塗佈機(Active股份有限公司製造之「ACT-220DII」)塗佈樹脂組合物。將基板於水平台上靜置5分鐘，並於120℃之加熱板上靜置10分鐘，進而於230℃之無塵烘箱內進行20分鐘處理，而獲得單面具有塗膜之基板。使上述塗膜之厚度成為1~2μm。使用桌上式透過濃度計(X-Rite公司製造，「型號361T」，測定波長550nm)，測定基板之吸光度，並將測定值設為ODR。利用東京精密股份有限公司製造之「SURFCOM 1500DX」對測定過吸光度之部位之塗膜的厚度T(μm)進行測定。將塗膜之每1μm厚度之光學密度設為「OD」，並藉由以下之式算出。
OD=ODR/T(μm)
該OD越大，遮光性越良好。
(2)圖案形成性之評價
於10cm×10cm之玻璃基板上，使用旋轉塗佈機(Active股份有限公司製造之「ACT-220DII」)塗佈樹脂組合物，將基板於100℃之加熱板上靜置2分鐘，而獲得單面具有塗膜之基板。使上述塗膜之厚度成為1μm。於基板之塗佈有樹脂組合物之面，距基板相隔0.5mm而設置光罩。上述光罩具有寬度(單位μm)10、20、30、40、50、60、70、80、90、及100之狹縫。使用Moritex股份有限公司製造之紫外線光纖點照射裝置「MUV-202U」，介隔上述光罩，對基板照射100mJ/cm2之紫外線。取下光罩，將基板於0.04質量%KOH水溶液中浸漬2分鐘，利用純水沖洗，並於230℃之無塵烘箱中進行20分鐘熱處理。使用光學顯微鏡，觀察經上述光罩顯影之基板上之細線，將殘存於基板上之最細之線寬之細線設為殘存細線寬。殘存細線寬越小，圖案形成性越優異。
(3)重量平均分子量之測定
<條件1>
使用凝膠滲透層析儀(以下，亦稱為「GPC」)。使用磷酸濃度60mmol/L、溴化鋰濃度50mmol/L之N,N-二甲基甲醯胺(以下，亦稱為「DMF」)溶液作為溶離液。利用DMF稀釋試樣，而製成固形物成分0.3質量%之溶液，利用GPC[裝置：Tosoh股份有限公司製造之「HLC-8120GPC」，管柱：Tosoh股份有限公司製造之「TSK-GEL、α-M」×2根，流速：1mL/min]對溶液0.1mL進行測定。
<條件2>
以成為1mmol/L之方式使二甲基十二烷基胺(花王股份有限公司製造之「Farmin DM20」)溶解於氯仿中，將所得之溶液作為溶離液，並藉由凝膠層析法(GPC法，裝置：Tosoh股份有限公司製造之「HLC- 8320GPC」，檢測器：附屬於裝置之示差折射計，管柱：昭和電工股份有限公司製造之「K-804L」×2，流速：1.0mL/min，管柱溫度：40℃)進行測定。使用下述單分散聚苯乙烯作為標準物質。
條件1及條件2均使用Tosoh股份有限公司製造之標準聚苯乙烯「A-500(Mw=5.0×102)」、「A-2500(Mw=2.63×103)」、「F-1(Mw=1.02×104)」、「F-10(Mw=9.64×104)」作為標準物質。
(4)固形物成分之測定
向培養皿中放入玻璃棒與乾燥無水硫酸鈉10g，量取試樣2g放至其中，利用玻璃棒進行混合，並利用105℃之減壓乾燥機(壓力8kPa)乾燥2小時。稱量乾燥後之質量，將根據下式獲得之值設為試樣之固形物成分。
固形物成分(質量%)=[[乾燥後之質量一(培養皿+玻璃棒+無水硫酸鈉之質量)]/試樣之質量]×100
(5)苯胺黑之BET比表面積與平均粒徑之測定
使用比表面積測定裝置(島津製作所股份有限公司製造之「Flowsorb III2310」)，使用氮氣作為測定氣體，對BET比表面積Sm(單位：m2/g)進行測定。
使用所獲得之BET比表面積之值，將根據下式獲得之R(單位：nm)設為平均粒徑。
R=6000/(d×Sm)
d：真密度(g/cm3)Sm：比表面積(m2/g)
合成例1[化合物A1-1之合成]
於安裝有攪拌裝置、溫度計、氮氣吹入管、迪安-斯塔克管、及戴氏管之5L之四口燒瓶中，將2,5-二羥基苯-1,4-二乙酸(和光純藥工業股份有限公司製造)115g、靛紅(Isatin)(東京化成工業股份有限公司製造)150g、對甲苯磺酸一水合物35g、及甲苯3750g之混合液加熱 至110℃，一面脫水一面攪拌7小時，進而於110℃下攪拌14小時。將該混合液冷卻至室溫，利用No.2濾紙(Advantec Toyo股份有限公司)過濾黑色之懸浮液。利用甲醇5L洗淨該過濾殘留物，並於60℃/104Pa下進行乾燥，而獲得236g之下述式(A1-1)之化合物A1-1(黑色物質)。
將該黑色物質溶解於DMF中，藉由液相層析質譜法進行ESI/MS(Electrospray Ionization/Mass Spectrometry，電噴霧電離質譜)測定，確認分子量為448.07。
合成例2[鹼可溶性樹脂(甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸之共聚物)之合成]
向安裝有攪拌機、回流冷凝器、氮氣導入管及溫度計之可分離式燒瓶中，添加甲基丙烯酸(以下，亦稱為「MAA」)3.6g、甲基丙烯酸苄酯(以下，亦稱為「BzMA」)36.4g、3-巰基丙酸0.56g、及PGMEA 40g，一面攪拌一面進行氮氣置換。
一面對燒瓶內進行攪拌一面升溫至78℃，將MAA 14.4g、BzMA 145.6g、3-巰基丙酸2.2g、PGMEA 160g、及2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(和光純藥工業股份有限公司製造之「V-65」(以下，亦稱為「V-65」))2.0g混合而獲得溶液，歷時3小時滴加該溶液。滴加結束後，添加V-65 2.0g與PGMEA 10.0g之混合溶液，並於78℃下攪拌1小時。 進而，添加V-65 1.0g與PGMEA 10.0g之混合溶液，並於78℃下攪拌1小時。添加PGMEA 100g，一面攪拌一面冷卻，而獲得BzMA與MAA之共聚物(以下，亦稱為「共聚物1」)之PGMEA溶液。固形物成分為40質量%，共聚物1之重量平均分子量為10900(依據<條件1>之測定值)。
(透明抗蝕劑液之製備)
將合成例2中獲得之固形物成分40.0質量%之共聚物1之溶液42.2g、DPHA 6.64g、光聚合起始劑(BASF Japan股份有限公司製造之「IRGACURE OXE02」)11.07g、PGMEA 80g及環己酮60g均勻地混合，而獲得透明抗蝕劑液。
合成例3-a1[聚酯a1：月桂氧基聚(ε-己內酯)(21)之合成]
向安裝有攪拌裝置、溫度計、及氮氣吹入管之10L之燒瓶中，添加月桂醇(花王股份有限公司製造之「Kalcol 2098」)350g(1.89莫耳)、ε-己內酯(東京化成工業股份有限公司製造)4,500g(39.4莫耳)、正鈦酸四丁酯0.0606g，而開始攪拌。對燒瓶內進行氮氣置換，於150℃下反應2小時，進而於170℃下5小時反應。其後，冷卻至室溫，而獲得月桂氧基聚(ε-己內酯)(21)(聚酯a1)。
合成例3-b1[氯乙酸酯b1：月桂氧基聚(ε-己內酯)(21)單氯乙酸酯之合成]
向安裝有攪拌裝置、溫度計、氮氣吹入管、及冷凝管之10L之燒瓶中，添加合成例3-a1中獲得之聚酯a1 4,790g、單氯乙酸(和光純藥工業股份有限公司製造，特級試劑)199g、對甲苯磺酸‧一水合物(岸田化學股份有限公司製造，特級試劑)17.5g，而開始攪拌。對燒瓶內進行氮氣置換，於140℃、大氣壓下反應2小時，進而，一面吹入氮氣一面於140℃、-0.1MPaG(表壓)之減壓條件下使之反應21小時。其後，利用氮氣恢復至大氣壓，冷卻至80℃，添加水滑石(協和化學工 業股份有限公司製造之「Kyoword 500SH」)131.8g，並於80℃下攪拌3小時。將所獲得之溶液保持為80℃，利用濾紙(Advantec Toyo股份有限公司製造之「No.5A」)進行過濾，而獲得月桂氧基聚(ε-己內酯)(21)單氯乙酸酯(氯乙酸酯b1)。
合成例3[分散劑B-2：氯化N,N,N',N'-四甲基-N,N'-雙[月桂氧基聚(ε-己內酯)(21)羰基亞甲基]-丙二銨之合成]
向安裝有回流冷凝器、溫度計、氮氣導入管、及攪拌裝置之500mL之可分離式燒瓶中，添加合成例3-b1中獲得之氯乙酸酯b1 200g、N,N,N',N'-四甲基丙二胺(花王股份有限公司製造之「KAOLIZER No.2」)5.04g，而開始攪拌。對燒瓶內進行氮氣置換，於80℃下使之反應20小時。添加丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)300g，於80℃下攪拌1小時後，冷卻至室溫，而獲得分散劑B-2：氯化N,N,N',N'-四甲基-N,N'-雙[月桂氧基聚(ε-己內酯)(21)羰基亞甲基]-丙二銨之PGMEA溶液。該溶液之固形物成分為39.8質量%，重量平均分子量為9,800(依據<條件2>之測定值)。
實施例1(分散體1之製造)
將合成例1中獲得之化合物A1-1 15.0g、苯胺黑A2-1(東京色材工業股份有限公司製造之「Toshiki 5030 conc」、BET比表面積：10.9m2/g、真密度：1.42g/cm3、平均粒徑：388nm)15.0g、作為分散劑之日本Lubrizol股份有限公司製造之「Solsperse J-200」5.3g、作為有機溶劑之PGMEA 109.1g、及0.3mm之氧化鋯珠粒(Nikkato製造之「YTZ Ball」)300g加入至容量500mL之聚乙烯製容器中，利用淺田鐵工股份有限公司製造之「Paint Shaker」，於640rpm下攪拌3小時。藉由過濾自所獲得之分散液去除氧化鋯珠粒，添加合成例2中獲得之共聚物1之PGMEA溶液5.6g並加以混合，而獲得分散體1。
(樹脂組合物1之製備)
將分散體1 11.2g與透明抗蝕劑液10.1g加入至容量30mL之玻璃製容器中並栓緊。使用輥式攪拌機(AS ONE股份有限公司製造之「Mix Rotor Variable VMR-5R」)，於50rpm下混合20分鐘，而獲得樹脂組合物1。
實施例2~12、51~52
(分散體2~12、51~52之製造)
變更為表1中所記載之組分，除此以外，藉由與實施例1相同之方法獲得分散體2~12、51~52。再者，製造中所使用之原料如下所述。
(樹脂組合物2~12、51~52之製備)
變更為表2中所記載之組分，除此以外，藉由與實施例1相同之方法獲得樹脂組合物2~12、51~52。
A1-1：化合物A1-1(合成例1)
A2-1：苯胺黑(東京色材工業股份有限公司製造之「Toshiki 5030 conc」、BET比表面積：10.9m2/g、真密度：1.42g/cm3、平均粒徑：388nm)
A2-2：苯胺黑(A2-1之微粒型、BET比表面積：13.6m2/g、真密度：1.47g/cm3、平均粒徑：300nm)
A2-3：苯胺黑(A2-1之微粒型、BET比表面積：15.7m2/g、真密度：1.51g/cm3、平均粒徑：253nm)
B-1：日本Lubrizol股份有限公司製造之「Solsperse J200」
B-2：分散劑B-2(合成例3)
C-1：PGMEA
使用所獲得之樹脂組合物，進行各種評價。將結果示於表3。
根據實施例1~12可知，利用本發明之樹脂組合物，可獲得遮光性及圖案形成性優異之著色硬化性樹脂組合物。
[產業上之可利用性]
根據本發明之樹脂組合物，由於遮光性及圖案形成性優異，故而可提供一種具備性能優異之黑矩陣之彩色濾光片。

Claims (13)

  1. 一種著色硬化性樹脂組合物，其含有下述式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(aniline black)(A2)、分散劑(B)、有機溶劑(C)、及硬化性化合物(D)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下， [上述式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟原子、羧基、或磺酸基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子]。
  2. 如請求項1之著色硬化性樹脂組合物，其中化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.20以上且0.40以下。
  3. 如請求項1之著色硬化性樹脂組合物，其中化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計含量於樹脂組合物中為3質量%以上且40質量%以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中分散劑 (B)之含量於樹脂組合物中為0.1質量%以上且10質量%以下。
  5. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中有機溶劑(C)之含量於樹脂組合物中為60質量%以上且95質量%以下。
  6. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中硬化性化合物(D)之含量於樹脂組合物中為0.3質量%以上且10質量%以下。
  7. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中化合物(A1)及苯胺黑(A2)之合計含量於樹脂組合物中為3質量%以上且40質量%以下，分散劑(B)之含量於樹脂組合物中為0.1質量%以上且10質量%以下，有機溶劑(C)之含量於樹脂組合物中為60質量%以上且95質量%以下，硬化性化合物(D)之含量於樹脂組合物中為0.3質量%以上且10質量%以下。
  8. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其進而包含鹼可溶性樹脂(E)。
  9. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中苯胺黑(A2)之平均粒徑為0.24μm以上且0.7μm以下。
  10. 如請求項1至3中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其係彩色濾光片之黑矩陣形成用。
  11. 一種如請求項1至9中任一項之著色硬化性樹脂組合物之用途，其係用以形成彩色濾光片之黑矩陣。
  12. 一種彩色濾光片，其具備使用如請求項1至10中任一項之著色硬化性樹脂組合物而形成之黑矩陣。
  13. 一種分散體，其含有下述式(1)所表示之化合物(A1)、苯胺黑(A2)、分散劑(B)、及有機溶劑(C)，且化合物(A1)相對於化合物(A1)與苯胺黑(A2)之合計之質量比[A1/(A1+A2)]為0.10以上且0.50以下， [上述式(1)中，X表示雙鍵，幾何異構物分別獨立地為E體或Z體，R1分別獨立地表示氫原子、甲基、硝基、甲氧基、溴原子、氯原子、氟原子、羧基、或磺酸基，R2分別獨立地表示氫原子、甲基、或苯基，R3分別獨立地表示氫原子、甲基、或氯原子]。
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