TW201623348A - 烷氧基肉桂酸酯系聚合物及使用此聚合物之相位差膜 - Google Patents
烷氧基肉桂酸酯系聚合物及使用此聚合物之相位差膜 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201623348A TW201623348A TW104138897A TW104138897A TW201623348A TW 201623348 A TW201623348 A TW 201623348A TW 104138897 A TW104138897 A TW 104138897A TW 104138897 A TW104138897 A TW 104138897A TW 201623348 A TW201623348 A TW 201623348A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- residue unit
- alkoxycinnamate
- mol
- based polymer
- film
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
提供一種新穎的烷氧基肉桂酸酯系聚合物以及使用此等的相位差膜,係可期待成為在膜的厚度方向的折射率、面外相位差大,即使在薄膜中亦具有高面外相位差等光學特性優異的相位差膜。
烷氧基肉桂酸酯系聚合物的特徵為包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元。
Description
本發明係關於新穎的烷氧基肉桂酸酯系聚合物以及使用此等的相位差膜,詳言之,關於一種生產性優異,且即使在薄膜中亦具有高面外相位差的相位差膜,特別是適於液晶顯示元件用的光學補償膜的新穎的烷氧基肉桂酸酯系聚合物。
液晶顯示器做為多媒體社會中最重要的顯示裝置,廣泛地用於行動電話、電腦用螢幕、筆記型電腦、電視等。
液晶顯示器中為了提升顯示特性,使用多個光學膜,特別是相位差膜在提升從正面或斜側觀看時的對比、色調的補償等,扮演重要的角色。作為過去的相位差膜,使用聚碳酸酯或環狀聚烯烴,此等高分子皆為具有正的雙折射的高分子。在此,雙折射的正負如以下所示的定義。
經由拉伸等經分子配向的高分子膜的光學異方性,可由如第1圖所示的折射率橢圓體表示。在此,將膜拉伸時的膜面內的快軸方向的折射率表示為nx,與之垂直的膜面內方向的折射率表示為ny,膜厚度方向的折射率表示為nz。並且,快軸係指膜面內中折射率低的軸方向。
且,負的雙折射係指拉伸方向為快軸方向者,正的雙折射係指與拉伸方向互相垂直方向為快軸方向者。
換言之,具有負的雙折射的高分子的單軸拉伸是拉伸軸方向的折射率小(快軸:拉伸方向),具有正的雙折射的高分子的單軸拉伸則是與拉伸軸垂直的軸方向的折射率小(快軸:與拉伸方向垂直的方向)。
較多的高分子具有正的雙折射。具有負的雙折射的高分子有丙烯酸樹脂或聚苯乙烯,然而,丙烯酸樹脂相位差小,作為相位差膜的特性並不充分。由於聚苯乙烯在低溫領域的光彈性係數大,因微小的應力就會造成相位差變化等相位差的安定性的問題,再者有耐熱性低等實用上的問題,目前並未採用。
提高顯示負的雙折射的高分子的拉伸膜在膜的厚度方向的折射率,成為非傳統的相位差膜,例如用於作為超扭轉向列型液晶顯示器(STN-LCD)或垂直配向型液晶顯示器(VA-LCD)、面內配向型液晶顯示器(IPS-LCD)、反射型液晶顯示器(反射型LCD)等顯示器的視角特性的補償用相位差膜或偏向板的視角補償膜,對於具有負的雙折射的相位差膜,有很強的市場需求。
提案有一種提高使用具有正的雙折射的高分子的膜的厚度方向的折射率的膜製造方法。其中之一為在高分子膜的單面或雙面接著熱收縮性膜,將此積層體加熱拉伸處理,在高分子膜的膜厚度方向賦予收縮力的處理方法(例如,參照專利文獻1~3)。此外,提案有在高分子膜施加電場同時在面內進行單軸拉伸的方法(例如,參照專利文獻4)。
除此之外,提案一種由具有負的光學異方性的微
粒子與透明性高分子所形成的相位差膜(例如,參照專利文獻5)。
但是,在專利文獻1~4中所提案的方法,由於製造步驟非常複雜,因此有製造性不佳的問題。再者,相位差的均勻性等的控制,比起過去以拉伸的方式控制顯著地更加困難。
使用聚碳酸酯作為基底膜時,在室溫時的光彈性係數大,因微小的應力就會造成相位差變化,因此有相位差的安定性問題。尚有相位差的波長依存性大的問題。
專利文獻5所得的相位差膜,由於添加有具有負的光學異方性的微粒子,因而為顯示負的雙折射的相位差膜,從製造方法的簡便化或經濟性的觀點來看,期待不需要添加微粒子的相位差膜。
另外,提案一種由富馬酸二酯系樹脂及由此等所形成的膜(例如,參照專利文獻6~10)。
此外,提案一種含有富馬酸二異丙酯殘基單元、桂皮酸殘基單元或具有碳數1~6的烷基的桂皮酸酯殘基單元的富馬酸二異丙酯-桂皮酸衍生物系共聚物,以及使用該富馬酸二異丙酯-桂皮酸衍生物系共聚物的相位差膜(例如,參照專利文獻11)。
再者,提案一種含有富馬酸二酯殘基單元、具有碳數1~6的烷基的桂皮酸酯殘基單元以及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元的富馬酸二酯-桂皮酸酯系共聚物,以及使用該富馬酸二酯-桂皮酸酯系共聚物的相
位差膜(例如,參照專利文獻12)。
【專利文獻1】日本特許2818983號公報
【專利文獻2】日本特開平5-297223號公報
【專利文獻3】日本特開平5-323120號公報
【專利文獻4】日本特開平6-88909號公報
【專利文獻5】日本特開2005-156862號公報
【專利文獻6】日本特開2008-112141號公報
【專利文獻7】日本特開2012-032784號公報
【專利文獻8】國際公開第2012/005120號手冊
【專利文獻9】日本特開2008-129465號公報
【專利文獻10】日本特開2006-193616號公報
【專利文獻11】國際公開第2014/013982號手冊
【專利文獻12】國際公開第2014/084178號手冊
專利文獻6~10中所提案的富馬酸二酯系樹脂及由其所形成膜係具有高面外相位差者,以現狀而言,對於薄膜也希望能獲得具有更高面外相位差的膜。
專利文獻11中所提案的富馬酸二異丙酯肉桂酸衍生物系共聚物為相較於專利文獻6~10中所提案的樹脂顯示更高的面外相位差者,然而,希望能獲得生產性更優異、更高產
率的聚合物。此外,專利文獻11中所提案的相位差膜雖然為薄膜中具有高面外相位差者,然而,希望有具有更高的面外相位差的膜。
專利文獻12中所提案的富馬酸二酯肉桂酸酯系共聚物雖然生產性優異且有高產率,然而,在成形為膜時,並未具有比專利文獻11更高的面外相位差,因此,希望獲得生產性優異,且具有更高的面外相位差的聚合物。
本發明的目的提供一種新穎的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,係生產性優異的聚合物,適合成為即使在薄膜中亦具有高面外相位差的良好光學特性的相位差膜。
本發明者等為了解決上述問題,精心研究的結果,發現特定的烷氧基肉桂酸酯系聚合物可以解決上述問題,遂完成本發明。
亦即,本發明係關於以下的[1]至[20]者。
[1]一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物,至少包含通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元,【化1】
(在此,R1表示碳數1~12的直鏈狀烷基或分支狀烷基,R2表示碳數1~12的直鏈狀烷基、分支狀烷基、或碳數3~6的環狀烷基,n表示1~5的整數)。
[2]上述[1]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,含有10莫耳%以上通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元。
[3]上述[1]或上述[2]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,含有通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元,
(在此,R3表示碳數1~12的直鏈狀烷基、分支狀烷基、或碳數3~6的環狀烷基)。
[4]上述[1]至上述[3]中任一項所記載的烷氧基肉
桂酸酯系聚合物,其中,含有通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,
(在此,R4及R5分別獨立的表示碳數1~12的直鏈狀烷基、分支狀烷基、或碳數3~6的環狀烷基)。
[5]上述[4]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,富馬酸二酯殘基單元為選自由富馬酸二乙酯殘基單元、富馬酸二異丙酯殘基單元、富馬酸二第三丁酯殘基單元、富馬酸二環己酯殘基單元所組成的群組之任一者。
[6]上述[4]或上述[5]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含50~90莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,以及10~50莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元。
[7]上述[1]至上述[5]中任一項所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元。
[8]上述[1]至上述[5]中任一項所記載的烷氧基肉
桂酸酯系聚合物,其中,包含具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元。
[9]上述[7]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含10~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元,0.01~1莫耳%具有2個以上的自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元,以及0~89.99莫耳%其他的單體殘基單元。
[10]上述[8]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含10~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元,0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元,以及0~89.99莫耳%其他的單體殘基單元。
[11]上述[7]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,10~49.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元,以及0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元。
[12]上述[8]所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,10~49.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元,以及0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元。
[13]上述[1]至上述[12]中任一項所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,換算標準聚苯乙烯的數量平均分子量為30,000~500,000。
[14]上述[1]至上述[13]中任一項所記載的烷氧基
肉桂酸酯系聚合物,其中,烷氧基肉桂酸酯殘基單元為1個以上選自甲氧基肉桂酸酯殘基單元及乙氧基肉桂酸酯殘基單元的殘基單元。
[15]上述[1]至上述[14]中任一項所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,烷氧基肉桂酸酯殘基單元為4-甲氧基肉桂酸酯殘基單元。
[16]上述[1]至上述[15]中任一項所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,烷氧基肉桂酸酯殘基單元為選自由4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元及4-甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元所組成的群組之任一者。
[17]一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物的製造方法,將以包含50~99.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體,0~49.99莫耳%其他的單體的比例的單體總和作為100莫耳%,在0.001~5莫耳%自由基聚合起始劑的存在下,進行自由基聚合反應,
【化4】
(在此,R1表示碳數1~3的直鏈狀烷基或分支狀烷基,R2表示碳數1~12的直鏈狀烷基、分支狀烷基、或碳數3~6的環狀烷基,n表示1~5的整數)。
[18]一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物的製造方法,將以包含50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯、10~49.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯、0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的比例的單體總和作為100莫耳%,在0.001~5莫耳%自由基聚合起始劑的存在下,進行自由基聚合反應。
[19]一種相位差膜,係使用上述[1]至上述[16]中任一項所記載的烷氧基肉桂酸酯系聚合物。
[20]上述[19]所記載的相位差膜,其中,膜面內的快軸方向的折射率表示為nx,與其垂直的膜面內方向的折射率表示為ny,膜厚度方向的折射率表示為nz時,其關係分別為nx≦ny<nz。
以下,詳細說明關於適用本發明相位差膜的烷氧基肉桂酸酯系聚合物。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物為包含通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物。且,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物係藉由包含特定的
烷氧基肉桂酸酯殘基單元,而具有在薄膜中顯現高面外相位差,且,成為聚合物時的單體的聚合轉化率高、生產性優異者為其特點。
本發明的通式(1)中,R1表示碳數1~12的直鏈狀或分支狀的烷基,可列舉如:甲基、乙基、丙基、異丙基、己基、月桂基等,n為1~5的整數。此外,本發明的通式(1)中,R2表示碳數1~12的直鏈狀烷基、分支狀烷基、或碳數3~6的環狀烷基,作為碳數1~12的直鏈狀烷基,可列舉如:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等,作為碳數1~12的分支狀烷基,可列舉如:異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等,作為碳數3~6的環狀烷基,可列舉如環丙基、環丁基、環己基等。此等其中,為了使烷氧基肉桂酸酯系聚合物顯示高面外相位差,以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二
丁基、第三丁基、環己基為佳。
具體而言,作為通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元,可列舉如:甲氧基肉桂酸酯殘基單元、乙氧基肉桂酸酯殘基單元、丙氧基肉桂酸酯殘基單元、己氧基肉桂酸酯殘基單元、月桂氧基肉桂酸酯殘基單元等。此等其中,為了顯示高相位差,以甲氧基肉桂酸酯殘基單元、乙氧基肉桂酸酯殘基單元為佳,更佳為4-甲氧基肉桂酸酯殘基單元。
本發明中,作為甲氧基肉桂酸酯殘基單元,可列舉如:
2-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2-甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3-甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂
酸正丙酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3-二甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4-二甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,5-二甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,6-二甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4-二甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸甲酯殘基
單元、3,5-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,5-二甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4-三甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5-三甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,6-三甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸正丙酯
殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,5-三甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,6-三甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4,5-三甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,5-四甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,6-四甲
氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,6-四甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5,6-四甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、五甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元等。
作為乙氧基肉桂酸酯殘基單元,可列舉如:2-乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2-乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3-乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-
乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、4-乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3-二乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4-二乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,5-二乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,6-二乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸正丙酯殘
基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4-二乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,5-二乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4-三乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5-三乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,6-三乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸
甲酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,5-三乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,6-三乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4,5-三乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,5-四乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧
基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,6-四乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5,6-四乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、五乙氧基肉桂酸環己酯殘基單元等。
作為丙氧基肉桂酸酯殘基單元,可列舉如:2-丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2-丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3-丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、4-丙氧基肉
桂酸甲酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、4-丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3-二丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4-二丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,5-二丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,6-二丙氧基肉
桂酸環己酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4-二丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,5-二丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4-三丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5-三丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸正丙酯
殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,6-三丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,5-三丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸第三酯殘基單元、2,4,6-三丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4,5-三丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、
2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,5-四丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,6-四丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5,6-四丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸甲酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸乙酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、五丙氧基肉桂酸環己酯殘基單元等。
作為己氧基肉桂酸酯殘基單元,可列舉如:2-己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸第二丁
酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2-己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3-己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、4-己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸酯正丙殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3-二己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4-二己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單
元、2,5-二己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,5-二己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,6-二己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4-二己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,5-二己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4-三己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸正
丙酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5-三己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,6-三己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,5-三己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,6-三己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、
3,4,5-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4,5-三己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,5-四己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,6-四己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5,6-四己氧基肉桂酸環己酯殘基單元、五己氧基肉桂酸甲酯殘基單元、五己氧基肉桂酸乙酯殘基單元、五己氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、五己氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、五己氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、五己氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、
五己氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、五己氧基肉桂酸環己酯殘基單元等。
作為月桂氧基肉桂酸酯殘基單元,可列舉如:2-月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2-月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3-月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、4-月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3-二月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4-二月桂氧
基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4-二月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,5-二月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,6-二月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4-二月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,5-二月桂氧
基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,5-二月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4-三月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5-三月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,6-三月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單
元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,5-三月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,4,6-三月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、3,4,5-三月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,5-四月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸正丁酯
殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,4,6-四月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、2,3,5,6-四月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸甲酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸乙酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元、五月桂氧基肉桂酸環己酯殘基單元等。
其中尤以顯示高相位差的4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元以及4-甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元為佳,更佳為4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元。
為了可維持高面外相位差且提升溶解性或相溶性,故,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物以包含富馬酸單甲酯殘基單元、富馬酸單乙酯殘基單元、富馬酸單異丙酯殘基單元等通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元為佳。
為了成為在轉變為聚合物時的單體聚合轉化率更高,且生產性優異者,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物以包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元為佳。
本發明的通式(3)中,R4及R5分別獨立的表示碳數1~12的直鏈狀烷基、分支狀烷基、或碳數3~6的環狀烷基,
作為碳數1~12的直鏈狀烷基,可列舉如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等;作為碳數1~12的分支狀烷基,可列舉如:異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等;作為碳數3~6的環狀烷基,可列舉如:環丙基、環丁基、環己基等。此等其中,為了使烷氧基肉桂酸酯系聚合物顯示高面外相位差,以異丙基、第三丁基、環己基為佳,更佳為異丙基。
且,作為具體的通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,可列舉如:富馬酸二甲酯殘基單元、富馬酸二乙酯殘基單元、富馬酸二丙酯殘基單元、富馬酸二戊酯殘基單元、富馬酸二己酯殘基單元、富馬酸二異丙酯殘基單元、富馬酸二正丁酯殘基單元、富馬酸二異丁酯殘基單元、富馬酸二第二丁酯殘基單元、富馬酸二第三丁酯殘基單元、富馬酸二環丙酯殘基單元、富馬酸二環丁酯殘基單元、富馬酸二環己酯殘基單元等。此等其中,為了使烷氧基肉桂酸酯系聚合物顯示高面外相位差,以富馬酸二異丙酯殘基單元、富馬酸二第三丁酯殘基單元、富馬酸二環己酯殘基單元等為佳,更佳為富馬酸二異丙酯殘基單元。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物為了適於高分子量化,故,以包含具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元為佳。在此,本發明中,經由可高分子量化,在成為膜時可獲得強度高的膜。
作為具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元中的自由基聚合性官能基,可列舉如:乙烯基、甲基丙烯基等,只要是具有2個以上此等自由基聚合性官
能基的多官能單體的殘基單元即可。作為具有2個以上該殘基單元衍生的自由基聚合性官能基的多官能單體,可列舉如:多官能性乙烯系化合物、多官能性甲基丙烯系化合物等,含有1種或2種以上此等皆可。作為多官能性乙烯系化合物,可列舉如:二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、三乙烯基甲苯、二乙烯基聯苯、二乙烯基萘、二乙烯基茀、二乙烯基咔唑、二乙烯基吡啶等芳香族聚乙烯化合物;己二酸二乙烯酯、馬來酸二乙烯酯、酞酸二乙烯酯、間酞酸二乙烯酯、伊康酸二乙烯酯等聚乙烯酯化合物;馬來酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、間酞酸二烯丙酯、已二酸二烯丙酯等聚芳香酯化合物;二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚等聚乙烯醚化合物;二烯丙基醚、二烯丙氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧基丁烷、四甲代烯丙氧乙烷等聚芳醚化合物;1,4-二乙烯基全氟丁烷、1,6-二乙烯基全氟己烷、1,8-二乙烯基全氟辛烷等聚乙烯氟化合物;1,4-伸苯基雙馬來亞醯胺、1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺等雙馬來亞醯胺類等。此外,作為多官能性甲基丙烯系化合物,可列舉如:苯三丙烯酸甲酯、1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯、1,6-己二醇二丙烯酸甲酯、1,9-壬二醇二丙烯酸甲酯、乙二醇二丙烯酸甲酯、聚乙二醇二丙烯酸甲酯、聚丙二醇二丙烯酸甲酯、新戊二醇二丙烯酸甲酯、羥基叔戊酸酯新戊二醇二丙烯酸甲酯、己內酯改質羥基叔戊酸酯新戊二醇二丙烯酸甲酯、丙三醇三丙烯酸甲酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸甲酯、季戊四醇三丙烯酸甲酯、季戊四醇四丙烯
酸甲酯等。
具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元為了適於更高分子量化,且,在作為膜時,成為韌性更優異的膜,以具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元為佳。作為該具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元,只要是包含具有胺甲酸酯鍵的區域與具有2個以上丙烯酸酯單元的區域的多官能性丙烯酸酯的殘基單元即可。
為了容易控制分子量,衍生該殘基單元的具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,以二官能性丙烯酸酯為佳。此外,具有該胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,為了獲得特別高韌性的樹脂,以包含聚酯骨架及/或聚醚骨架的具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯為佳。
衍生該殘基單元的具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,例如,可經由將具有異氰酸酯基的丙烯酸酯類與多元醇類的胺甲酸酯化反應的製造方法,具有羥基的丙烯酸酯類與聚異氰酸酯類的胺甲酸酯化反應的製造方法等獲得。作為具有異氰酸酯基的丙烯酸酯類,可列舉如:2-丙烯醯氧乙基異氰酸酯、3-丙烯醯氧丙基異氰酸酯、4-丙烯醯氧丁基異氰酸酯、5-丙烯醯氧戊基異氰酸酯、6-丙烯醯氧己基異氰酸酯、3-丙烯醯氧苯基異氰酸酯、4-丙烯醯氧苯基異氰酸酯等,作為多元醇類,可列舉如:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、丙三醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚伸丁二醇等。此外,作為具有羥基的丙烯酸酯類,可列舉如:丙烯酸羥乙酯、聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯
等,作為聚異氰酸酯類,可列舉如:六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環己基異氰酸)、異佛酮二異氰酸酯、降莰烷雙(甲基異氰酸)、六亞甲基二異氰酸酯三聚體等。且,具有該胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,例如可為:丙烯酸羥乙酯與六亞甲基二異氰酸酯的反應生成物、丙烯酸羥乙酯與亞甲基雙(4-環己基異氰酸)的反應生成物、丙烯酸羥乙酯與異佛酮二異氰酸酯的反應生成物、丙烯酸-2-羥丙酯與降莰烷雙(甲基異氰酸)的反應生成物、聚乙二醇丙烯酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的反應生成物、聚乙二醇丙烯酸酯與亞甲基雙(4-環己基異氰酸)的反應生成物、聚乙二醇丙烯酸酯與異佛酮二異氰酸酯的反應生成物、季戊四醇三丙烯酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的反應生成物、季戊四醇三丙烯酸酯與異佛酮二異氰酸酯的反應生成物、二季戊四醇五丙烯酸酯與六亞甲基二異氰酸酯三聚體的反應生成物等,包含1種或2種以上此等皆可。
此外,具有該胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,作為市售品,例如可從(商品名)U-2PPA(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)U-6HA(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-32P(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-NDP(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)U-108A(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-511(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-340P(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-6200(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品
名)U-108(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-512(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-7000(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)UA-7200(新中村化學工業股份有限公司製)、(商品名)M-1200(東亞合成股份有限公司製)、(商品名)M-1600(東亞合成股份有限公司製)、(商品名)M-1960(東亞合成股份有限公司製)等獲得。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物可為將上述殘基單元經組合而得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,例如也可為:包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元以及通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物;包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元以及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物;包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元以及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物;包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元以及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物;包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元以及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物;包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元、通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元以及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元
的烷氧基肉桂酸酯系聚合物;包含烷氧基肉桂酸酯殘基單元、通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元、通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元以及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元的烷氧基肉桂酸酯系聚合物等皆可。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,只要不超過本發明範圍,亦可包含其他的單體殘基單元,作為其他單體殘基單元,例如可由以下任選1種或2種以上:苯乙烯殘基單元、α-甲基苯乙烯殘基單元等苯乙烯類殘基單元;(甲基)丙烯酸殘基單元;(甲基)丙烯酸甲酯殘基單元、(甲基)丙烯酸乙酯殘基單元、(甲基)丙烯酸丁酯殘基單元等(甲基)丙烯酸酯殘基單元;乙烯乙酸酯殘基單元、丙酸乙烯酯殘基單元等乙烯酯類殘基單元;丙烯腈殘基單元;甲基丙烯腈殘基單元;甲基乙烯醚殘基單元、乙基乙烯醚殘基單元、丁基乙烯醚殘基單元等乙烯醚類殘基單元;通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元及通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元以外的富馬酸酯殘基單元;N-甲基馬來醯亞胺殘基單元、N-環己基馬來醯亞胺殘基單元、N-苯基馬來醯亞胺殘基單元等N-置換馬來醯亞胺類殘基單元;乙烯殘基單元、丙烯殘基單元等烯烴類殘基單元。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成,為了成為在作為相位差膜時為相位差特性優異者,以10莫耳%以上的烷氧基肉桂酸酯殘基單元為佳,以20莫耳%以上的烷氧基肉桂酸酯殘基單元更佳,以50莫耳%以上的烷氧基肉桂酸酯殘基單元又更佳,以60莫耳%以上的烷氧基肉桂酸酯殘基單元特佳,以70莫耳%以上的烷氧基肉桂酸酯殘基單元最佳。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在含有通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元時,烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成,為了在作為相位差膜時為相位差特性、強度優異者,以50~90莫耳%的富馬酸二酯殘基單元及10~50莫耳%的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以為佳,以55~90莫耳%的富馬酸二酯殘基單元及10~45莫耳%的烷氧基肉桂酸酯殘基單元為更佳,以60~90莫耳%的富馬酸二酯殘基單元及10~40莫耳%的烷氧基肉桂酸酯殘基單元為特佳。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元時,烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成,為了成為在溶劑等的溶解性優異、在作為膜時強度等優異的高分子量材料,以10~99.99莫耳%的烷氧基肉桂酸酯殘基單元、0.01~1%的具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元以及0~89.99莫耳%的其他單體殘基單元為佳,以50~99.99莫耳%的烷氧基肉桂酸酯殘基單元、0.01~1%的具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元以及0~49.99莫耳%其他單體殘基單元為更佳,以60~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元、0.01~0.5莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元以及0~39.99莫耳%其他單體殘基單元為特佳。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元時,烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成,為了成為在溶劑等的溶解性優異、在作為膜時強度等優異
的高分子量材料,以50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元、10~49.9莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以及0.01~1%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元為佳,以55~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元、10~44.9莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以及0.01~0.7莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元為更佳,以60~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元、10~39.9莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以及0.01~0.5莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元為特佳。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元時,烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成,為了成為在溶劑等的溶解性優異、在作為膜時強度等優異的高分子量材料,,以10~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元、0.01~1%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元以及0~89.99莫耳%其他單體殘基單元為佳,以50~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元、0.01~1%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元以及0~49.99莫耳%其他單體殘基單元為更佳,以60~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元、0.01~0.5莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元以及0~39.99莫耳%其他單體殘基單元為特佳。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元以及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元時,烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成,為
了成為在溶劑等的溶解性優異、在作為膜時強度、韌性等優異的高分子量材料,,以50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元、10~49.9莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以及0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元為佳,以55~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元、10~44.9莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以及0.01~0.7莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元為更佳,以60~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,10~39.9莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元以及0.01~0.5莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元為特佳。
本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,為了成為機械特性優異者,經由膠體滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)所測定的溶出曲線所得標準聚苯乙烯換算的數量平均分子量,以30,000~500,000為佳,以40,000~400,000為更佳,以50,000~300,000為特佳。
作為本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的製造方法,只要是可獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物,不限於用何種方法製造,例如,可經由進行烷氧基肉桂酸酯的自由基聚合反應而製造。此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元時,例如,可經由進行富馬酸二酯與烷氧基肉桂酸酯的自由基聚合反應而製造。此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元時,例如,可經由進行烷氧基
肉桂酸酯及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的自由基聚合反應等而製造。此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物在包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元時,例如,可經由進行富馬酸二酯、烷氧基肉桂酸酯及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的自由基聚合反應等而製造。在此,作為具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體,可列舉如上述具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元衍生的化合物等。此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物包含具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元時,例如,可經由進行烷氧基肉桂酸酯及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的自由基聚合反應等而製造。此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元時,例如,可經由進行富馬酸二酯、烷氧基肉桂酸酯及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的自由基聚合反應等而製造。在此,作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,可列舉如上述具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元衍生的化合物等。
上述自由基聚合可採用公知的聚合方法,例如塊狀聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法、沈澱聚合法、乳化聚合法的任一種。
作為進行自由基聚合反應時的聚合起始劑,可列舉如:過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化辛醯、過氧化乙醯、二-第三丁基過氧化物、過氧化第三丁基異丙苯、過氧化
二異丙苯、過氧乙酸第三丁酯、過氧苄酸第三丁酯、過氧化己烷2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己醯)等有機過氧化物;2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-丁腈)、2,2’-偶氮雙異丁腈、二甲基-2’-偶氮雙異丁酸酯、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-碳化睛)等偶氮系起始劑等。
且,在溶液聚合法、懸濁聚合法、沈澱聚合法、乳化聚合法中可使用的溶劑並無特別限制,可列舉如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶劑;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇系溶劑;環己烷;二噁烷;四氫呋喃;丙酮;丁酮;二甲基甲醯胺;乙酸異丙酯;水等,此等的混合溶劑亦可。
此外,進行自由基聚合反應時的聚合溫度,可適當設定對應聚合起始劑的分解溫度,為了容易控制反應,一般以在30~150℃的範圍進行為佳。
此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物包含具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元時,為了可更有效率地製造更高分子量的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,以10~99.99莫耳%包含烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體,0~89.99莫耳%其他單體的比例的合計單體量作為100莫耳%,在0.001~5莫耳%自由基聚合起始劑的存在下,進行自由基聚合反應為佳,以包含50~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體,0~49.99莫耳%其他單體的比例的合計單體量作為100莫耳%,在自由基聚合起始劑0.001~5莫耳%的存在下,進行自由基聚合反應為更
佳。
此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元及具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元時,為了可更有效率地製造更高分子量的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,以包含50~89.99莫耳%富馬酸二酯,10~49.9莫耳%烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的比例的合計單體量作為100莫耳%,在自由基聚合起始劑0.001~5莫耳%的存在下,進行自由基聚合反應為佳。
此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物包含具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元時,為了可更有效率的製造更高分子量的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,以包含10~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,0~89.99莫耳%其他單體的比例的合計單體作為100莫耳%,在自由基聚合起始劑0.001~5莫耳%的存在下,進行自由基聚合反應為佳,以包含50~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯,0~49.99莫耳%其他單體的比例的合計單體量為100莫耳%,在自由基聚合起始劑0.001~5莫耳%的存在下,進行自由基聚合反應為更佳。
此外,本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元及具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元時,為了可更有效率地製造更高分子量的烷氧基肉桂酸酯系聚合物,以包含50~89.99莫耳%富馬酸二
酯,10~49.9莫耳%烷氧基肉桂酸酯,0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的比例的合計單體量作為100莫耳%,在自由基聚合起始劑0.001~5莫耳%的存在下,進行自由基聚合反應為佳。
使用本發明的烷氧基肉桂酸酯系聚合物獲得光學膜時,由於即是在薄膜中亦具有高面外相位差的優異光學特性,以作為相位差膜為佳。
本發明的相位差膜係當膜面內的快軸方向的折射率表示為nx,與其垂直的的膜面內方向的折射率表示為ny,膜厚度方向的折射率表示為nz時,其關係分別為nx≦ny<nz的相位差膜,因滿足上述nx≦ny<nz,故可成為STN-LCD、IPS-LCD、反射型LCD或半穿透型LCD等視角補償性能優異的相位差膜。並且,一般而言,由於膜的三維折射率的控制係由膜拉伸等而進行,製造工程或品質管理變得複雜,然而,本發明的相位差膜顯示在未經拉伸的膜厚度方向的折射率高的特點。
此外,本發明的相位差薄膜為了成為光學特性更加優異的相位差膜,以在下式(a)所示的波長550nm所測定的面外相位差(Rth)為-100~-2000nm為佳,更佳為-100~-500nm,特佳為-180~-500nm。
Rth=((nx+ny)/2-nz)x d (a)
(在此,d表示膜的厚度)。
本發明的相位差膜,為了即使在薄膜中亦具有高面外相位差,膜厚與面外相位差的關係以絕對值5.5nm/膜膜厚
(μm)以上為佳,以6nm/膜膜厚(μm)以上更加,以8nm/膜膜厚(μm)以上特佳。
本發明的相位差膜,為了成為在用於液晶顯示元件時畫質特性良好者,光線穿透率以85%以上為佳,90%以上更佳。此外,相位差膜的霧度(haze)以2%以下為佳,1%以下更佳。
作為本發明相位差膜的製造方法,並無特別限制,可列舉如:溶液澆鑄法、溶融澆鑄法等方法。
溶液澆鑄法係將烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於溶劑中形成的溶液(以下,稱為原液(dope))澆鑄於支撐基板上後,經由加熱等去除溶劑獲得膜的方法。作為將原液澆鑄支撐基板上的方法,例如可使用T字模法、刮刀塗佈法、桿塗佈法、棍塗佈法、唇口塗佈法(lip coater)等。特別是在工業上最常將原液從模具於帶狀或滾筒狀的支撐基板連續地擠出的方法。作為可使用的支撐基板,例如玻璃基板、不銹鋼或鐵板等金屬基板、聚對苯二甲酸乙二酯等膜等。溶液澆鑄法中,製造具有高透明性,且厚度精準、表面平滑性優異的膜時,原液的溶液黏度是極重要的因素,以10~20000cPs為佳,以100~10000cPs為更佳。
此時烷氧基肉桂酸酯系聚合物的塗佈厚度,為使膜容易操作,乾燥後以1~200μm為佳,以2~100μm為更佳,以3~50μm為特佳。
此外,溶融澆鑄法係將烷氧基肉桂酸酯系聚合物於押出機內溶融,由T字模的縫口擠出膜狀後,以棍或空氣等
一邊冷卻一邊收集的成形法。
本發明的相位差膜可從基材的玻璃基板或其他光學膜剝離使用,亦可與基材的玻璃基板或其他光學膜作為積層體使用。
此外,本發明的相位差膜可與偏光板積層作為圓或橢圓的偏光板使用,亦可與含有聚乙烯醇/碘等的偏光元件積層作為偏光板。再者,亦可與本發明的相位差膜等或其他相位差膜積層。
本發明的相位差膜,在膜成形時或用以提高相位差膜本身熱安定性時,以混合抗氧化劑為佳。作為該抗氧化劑,可列舉如:受阻苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、其他抗氧化劑,此等抗氧化劑可分別單獨使用或併用亦可。且,為了相乘的提升抗氧化作用,以併用受阻系抗氧化劑與磷系抗氧化劑為佳,此時例如以使用相對於100重量份受阻系抗氧化劑,混合100~500重量份磷系抗氧化劑為更佳。此外,作為抗氧化劑的添加量,為了使構成本發明相位差膜的相對於100重量份烷氧基肉桂酸酯系聚合物的抗氧化作用優異,以0.01~10重量份為佳,以0.5~1重量份為更佳。
再者,必要時亦可混合紫外線吸收劑,作為紫外線吸收劑,例如苯并三氮、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等紫外線吸收劑。
本發明的相位差膜在不超過發明主旨的範圍內,亦可混合其他高分子、界面活性劑、高分子電解質、導電性複合物、無機填料、顏料、抗靜電劑、抗結塊劑、潤滑劑等。
依據本發明,可提供一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物,適於用於作為液晶顯示器的對比或視角特性的補償膜或反射防止膜的膜的厚度方向的折射率大,面內相位差大等光學特性優異的相位差膜。
此外,依據本發明,可提供一種分子量高,成為膜等時的特性優異的新穎的烷氧基肉桂酸酯系聚合物及有效率地製造烷氧基肉桂酸酯系聚合物的方法。
nx‧‧‧表示膜面內的快軸方向的折射率
ny‧‧‧表示與nx垂直的膜面內方向的折射率
nz‧‧‧表示膜厚度方向的折射率
第1圖係表示經拉伸後的折射率橢圓體的變化。
以下,本發明以實施例進行說明,然而,本發明並不限於該等實施例。
並且,實施例所示的各物性係由以下方法所測定。
<烷氧基肉桂酸酯系聚合物的組成>
使用核磁共振測定裝置(日本電子製造,商品名JNM-GX270),經由質子核磁共振分光(1H-NMR)光譜分析求得。
<數量平均分子量及重量平均分子量的測定>
使用膠體滲透層析法(GPC)裝置(TOSOH製造,商品名C0-8011(裝配GMHHR-H管柱)),四氫呋喃作為溶劑,在40℃測定,求得作為標準聚苯乙烯換算值。
<透明性的評估方法>
使用霧度計(日本電色工業製、商品名NDH5000),測定膜的全光線穿透率及霧度。
<折射率的測定>
使用阿貝氏折射率計(atago製造),依據JIS K 7142(1981年版)為基準進行測定。
<膜的相位差及三維折射率的測定>
使用全自動雙折射計(王子計測機器製造,商品名KOBRA-WR)進行測定。
實施例1(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸甲酯/4-甲氧基肉桂酸正丁酯共聚物)的合成1)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸甲酯50g(0.26莫耳)、4-甲氧基肉桂酸正丁酯15.2g(0.065莫耳)以及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.38g(0.0022莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持96小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物15g(產率:23%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為41,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元=84/16(莫耳%)。
實施例2(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸乙酯/富馬酸二異丙酯共聚物)的合成2)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.24莫耳)、富馬酸二異丙酯20.8g(0.10莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.40g(0.0023莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持96小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物25g(產率:35%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的數量平均分子量為47,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/富馬酸二異丙酯殘基單元=54/46(莫耳%)。
實施例3(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸異丙酯/富馬酸二乙酯共聚物)的合成3)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸異丙酯50g(0.21莫耳)、富馬酸二乙酯4.1g(0.024莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.28g(0.0016莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持96小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾
燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物15g(產率:27%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為43,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元/富馬酸二乙酯殘基單元=90/10(莫耳%)。
實施例4(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯共聚物/N-苯基馬來醯亞胺共聚物)的合成4)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.23莫耳)、N-苯基馬來醯亞胺4.4g(0.025莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.29g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熱封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物17g(產率:31%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為78,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/N-苯基馬來醯亞胺殘基單元=82/18(莫耳%)。
實施例5(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-乙氧基肉桂酸乙酯/丙烯酸乙酯共聚物)的合成5)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-乙氧基肉桂酸乙酯50g(0.24莫耳)、丙烯酸乙酯1.3g(0.013莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.30g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物9g(產率:18%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為56,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元/丙烯酸乙酯殘基單元=89/11(莫耳%)。
實施例6(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸正丙酯/富馬酸單異丙酯共聚物)的合成6)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸正丙酯7g(0.03莫耳)、富馬酸單異丙酯43g(0.27莫耳)及作為聚合起始劑的2-甲基環己烷過氧化1,1二(第三丁基)0.42g(0.0015莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入70℃的恆溫槽中,經由維持72小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物(產率:20%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的數量平均分子量為42,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元/富馬酸單異丙酯殘基單元=12/88(莫耳%)。
實施例7(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(2-甲氧基肉桂酸乙酯/富馬酸二乙酯共聚物)的合成7)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入2-甲氧基肉桂酸乙酯46g(0.22莫耳)、富馬酸二乙酯4g(0.02莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化己烷2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己醯)0.53g(0.0012莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放60℃的恆溫槽中,經由維持96小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物(產率:37%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的數量平均分子量為45,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為2-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/富馬酸二乙酯殘基單元=87/13(莫耳%)。
實施例8(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(2,4,6-三甲氧基肉桂酸正丙酯/富馬酸單乙酯共聚物)的合成8)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入2,4,6-三甲氧基肉桂酸正
丙酯31g(0.12莫耳)、富馬酸單乙酯19g(0.13莫耳)、甲苯5g及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.30g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持96小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物(產率:29%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的數量平均分子量為40,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為2,4,6-三甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元/富馬酸單乙酯殘基單元=51/49(莫耳%)。
實施例9(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成9)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯5.7g(0.028莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.48g(0.0028莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物28g(產率:53%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉
桂酸酯系聚合物數量平均分子量為88,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元=89/11(莫耳%)。
實施例10(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成10)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯12.9g(0.062莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.54g(0.0031莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系共合体28g(產率:45%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為72,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元=80/20(莫耳%)。
實施例11(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成11)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯34.3g(0.166莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.73g(0.0042莫耳),反覆進行氮
氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持72小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物32g(產率:38%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為51,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元=61/39(莫耳%)。
實施例12(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸異丙酯共聚物)的合成12)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸異丙酯18.3g(0.083莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.54g(0.0031莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物27g(產率:45%)。
由於生產性優異,因此產率高,所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物數量平均分子量為55,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元
=76/24(莫耳%)。
實施例13(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸乙酯/4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯/二乙烯苯系共聚物)的合成13)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.26莫耳)、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯15.2g(0.065莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的二乙烯苯0.014g(1.1x10-4莫耳(0.04莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.38g(0.0022莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物15g(產率:23%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為121,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯殘基單元/二乙烯苯殘基單元=83.86/15.97/0.16(莫耳%)。
實施例14(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸乙酯/富馬酸二異丙酯/二乙烯苯系共聚物)的合成14)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.24莫耳)、富馬酸二異丙酯20.8g(0.10莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的二乙烯苯0.038g(2.9x10-4莫耳)及作為
聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.40g(0.0023莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物22g(產率:31%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為159,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/富馬酸二異丙酯殘基單元/二乙烯苯殘基單元=53.86/45.88/0.27(莫耳%)。
實施例15(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸異丙酯/富馬酸二乙酯/1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺系共聚物)的合成15)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸異丙酯50g(0.21莫耳)、富馬酸二乙酯4.1g(0.024莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺0.064g(1.8x10-4莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.28g(0.0016莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基
肉桂酸酯系聚合物13g(產率:26%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為141,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元/富馬酸二乙酯殘基單元/1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺殘基單元=89.85/10.00/0.15(莫耳%)。
實施例16(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯共聚物/N-苯基馬來醯亞胺/1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯系共聚物)的合成16)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.23莫耳)、N-苯基馬來醯亞胺4.4g(0.025莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯0.02g(8.7x10-5莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.29g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物14g(產率:25%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為142,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/N-苯基馬來醯亞胺殘基單元
/1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯殘基單元=81.96/17.99/0.05(莫耳%)。
實施例17(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-乙氧基肉桂酸乙酯/丙烯酸乙酯/二乙烯苯系共聚物)的合成17)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-乙氧基肉桂酸乙酯50g(0.24莫耳)、丙烯酸乙酯1.3g(0.013莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的二乙烯苯0.023g(1.8x10-4莫耳(0.03莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.30g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熱封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持36小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物10g(產率:20%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為158,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元/丙烯酸乙酯殘基單元/二乙烯苯殘基單元=88.73/10.98/0.29(莫耳%)。
實施例18(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯/二乙烯苯系共聚物)的合成18)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯5.7g(0.028莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的二乙烯苯0.014g(1.1x10-4莫耳(0.04莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.48g(0.0028莫
耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熱封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物21g(產率:38%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為147000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/二乙烯苯殘基單元=88.94/10.99/0.07(莫耳%)。
實施例19(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯/二乙烯苯系共聚物)的合成19)
容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯12.9g(0.062莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的二乙烯苯0.038g(2.9x10-4莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.54g(0.0031莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物24g(產率:38%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為154000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/二乙烯苯殘基單元=79.84/19.96/0.20(莫耳%)。
實施例20(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯/1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺系共聚物)的合成20)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳(69.99莫耳%))、4-甲氧基肉桂酸乙酯34.3g(0.166莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺0.064g(1.8x10-4莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.73g(0.0042莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持36小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物25g(產率:30%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為121000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/1,1’-(亞甲基二-4,1-伸苯基)雙馬來亞醯胺殘基單元=60.93/38.96/0.11(莫耳%)。
實施例21(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸甲酯/1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯系共聚物)
的合成21)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸甲酯12.0g(0.062莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯0.02g(8.7x10-5莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.27g(0.0016莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熱封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物18g(產率:29%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為155000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元/1,4-丁二醇二丙烯酸甲酯殘基單元=78.93/20.98/0.09(莫耳%)。
實施例22(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸異丙酯/二乙烯苯系共聚物)的合成22)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸異丙酯18.3g(0.083莫耳)、作為自由基聚合性多官能單體的二乙烯苯0.023g(1.8x10-4莫耳(0.03莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.54g(0.0031莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熱封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反
應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物21g(產率:31%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為136000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元/二乙烯苯殘基單元=75.90/23.97/0.13(莫耳%)。
實施例23(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸乙酯/4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成23)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.26莫耳)、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯15.2g(0.065莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)0.21g(1.6x10-4莫耳(0.050莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.38g(0.0022莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物17g(產率:26%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子
量為153,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=83.96/15.99/0.05(莫耳%)。
實施例24(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸乙酯/富馬酸二異丙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成24)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.24莫耳)、富馬酸二異丙酯20.8g(0.10莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)0.54g(4.2x10-4莫耳(0.120莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.40g(0.0023莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物25g(產率:34%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為184,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/富馬酸二異丙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=54.81/45.07/0.12(莫耳%)。
實施例25(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-甲氧基肉桂酸異丙酯/富馬酸二乙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成25)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-甲氧基肉桂酸異丙酯50g(0.21莫耳)、富馬酸二乙酯4.1g(0.024莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)U-6HA(新中村化學工業股份有限公司製)0.52g(4.3x10-4莫耳(0.182莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.28g(0.0016莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物17g(產率:31%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為195,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元/富馬酸二乙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=89.86/9.96/0.18(莫耳%)。
實施例26(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯共聚物/N-苯基馬來醯亞胺/丙烯酸酯系共聚物)的合成26)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯50g(0.23莫耳)、N-苯基馬來醯亞胺4.4g(0.025莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-7200(新中村化學工業股份有限公司製)0.22g(1.8x10-4莫耳(0.070莫耳%))及作為聚合起始劑的過
氧化新戊酸第三丁酯0.29g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物16g(產率:30%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為195,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為3,4-二甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/N-苯基馬來醯亞胺殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=81.95/17.98/0.07(莫耳%)。
實施例27(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(4-乙氧基肉桂酸乙酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成27)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入4-乙氧基肉桂酸乙酯50g(0.24莫耳)、丙烯酸乙酯1.3g(0.013莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)0.40g(3.1x10-4莫耳(0.120莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.30g(0.0017莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持36小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物12g(產率:24%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為194,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為4-乙氧基肉桂酸乙酯殘基單元/丙烯酸乙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=88.93/10.95/0.12(莫耳%)。
實施例28(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成28)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯5.7g(0.028莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)0.15g(1.2x10-4莫耳(0.045莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.48g(0.0028莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物22g(產率:40%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為192000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=88.95/10.98/0.07(莫耳%)。
實施例29(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異
丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成29)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸乙酯12.9g(0.062莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)0.40g(3.1x10-4莫耳(0.098莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.54g(0.0031莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物25g(產率:39%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為204000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=79.81/19.98/0.21(莫耳%)。
實施例30(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成30)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳(69.99莫耳%))、4-甲氧基肉桂酸乙酯34.3g(0.166莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)U-6HA(新中村化學工業股份有限公司製)0.40g(3.3x10-4莫耳(0.080莫耳%))及作為聚合起始劑的過
氧化新戊酸第三丁酯0.73g(0.0042莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持36小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物30g(產率:35%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為184000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=60.83/38.97/0.20(莫耳%)。
實施例31(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸甲酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成31)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸甲酯12.0g(0.062莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-7200(新中村化學工業股份有限公司製)0.15g(1.2x10-4莫耳(0.038莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.27g(0.0016莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持48小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物19g(產率:30%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為197000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=78.90/20.98/0.12(莫耳%)。
實施例32(烷氧基肉桂酸酯系聚合物(富馬酸二異丙酯/4-甲氧基肉桂酸異丙酯/丙烯酸酯系共聚物)的合成32)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)、4-甲氧基肉桂酸異丙酯18.3g(0.083莫耳)、作為具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的胺甲酸酯丙烯酸酯化合物(商品名)UA-4200(新中村化學工業股份有限公司製)0.30g(2.3x10-4莫耳(0.069莫耳%))及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.54g(0.0031莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持24小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得烷氧基肉桂酸酯系聚合物24g(產率:35%)。
所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物的重量平均分子量為186000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元/丙烯酸酯殘基單元=75.87/23.97/0.16(莫耳%)。
合成例1(富馬酸二酯系共聚物(富馬酸二異丙酯/
富馬酸二正丁酯共聚物)的合成1)
於具備攪拌機、冷卻管、氮氣導入管及溫度計的1L熱壓鍋中放入羥丙基甲基纖維素(信越化學製造,商品名:metolose 60SH-50)1.6g、蒸餾水520g、富馬酸二異丙酯230g、富馬酸二正丁酯50g、及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯2.1g,進行通氮氣1小時後,以400rpm攪拌並在50℃維持24小時進行自由基懸濁聚合反應。冷卻至室溫,將包含生成的聚合物粒子的懸濁液過濾,以蒸餾水及甲醇洗淨,獲得富馬酸二酯系共聚物(產率:80%)。
所得的富馬酸二酯系共聚物的數量平均分子量為150,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/富馬酸二正丁酯殘基單元=87/l3(莫耳%)。
合成例2(富馬酸二酯系共聚物(富馬酸二異丙酯/富馬酸雙2-乙基己酯共聚物)的合成2)
於具備攪拌機、冷卻管、氮氣導入管及溫度計的1L熱壓鍋中放入羥丙基甲基纖維素(信越化學製,商品名:metolose 60SH-50)1.6g、蒸餾水520g、富馬酸二異丙酯196g、富馬酸雙2-乙基己酯84g、及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯1.9g,進行通氮氣1小時後,以400rpm攪拌並在50℃維持24小時進行自由基懸濁聚合反應。冷卻至室溫,將包含生成的聚合物粒子的懸濁液過濾,以蒸餾水及甲醇洗淨,獲得富馬酸二酯系共聚物(產率:66%)。
所得的富馬酸二酯系共聚物的數量平均分子量為86,000。
此外,經由1H-NMR測定,確認共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/富馬酸雙2-乙基己酯殘基單元=84/16(莫耳%)。
合成例3(富馬酸二異丙酯均聚物的合成)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸二異丙酯50g(0.25莫耳)及作為聚合起始劑的過氧化新戊酸第三丁酯0.27g(0.0015莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入50℃的恆溫槽中,經由維持36小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得富馬酸二異丙酯均聚物(產率:71%)。
所得的富馬酸二異丙酯均聚物的數量平均分子量為118,000。
合成例4(富馬酸單異丙酯均聚物的合成)
於容量75mL的玻璃安瓿中放入富馬酸單異丙酯50g(0.32莫耳)及作為聚合起始劑的2-甲基環己烷過氧化1,1二(三級丁基)0.40g(0.0015莫耳),反覆進行氮氣置換及去壓後在減壓狀態熔封。將此安瓿放入70℃的恆溫槽中,經由維持72小時進行自由基聚合反應。聚合反應結束後,從安瓿將聚合物取出,溶解於四氫呋喃400g中。將此聚合物溶液滴入至3L的甲醇中使其析出後,經由在80℃真空乾燥10小時,獲得富馬酸單異
丙酯均聚物(產率:18%)。
所得的富馬酸單異丙酯均聚物的數量平均分子量為36,000。
實施例33
將實施例1所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率90%,霧度0.5%,折射率1.564。
三維折射率為nx=1.5605,ny=1.5605,nz=1.5704,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-297nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為9.9nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例34
將實施例2所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於環己酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在150℃乾燥10分鐘,獲得厚度20μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.517。
三維折射率為nx=1.5134,ny=1.5134,nz=1.5228,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-188nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為9.4nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例35
將實施例3所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/甲基異丁酮混合溶劑中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度20μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率91%,霧度0.6%,折射率1.529。
三維折射率為nx=1.5259,ny=1.5259,nz=1.5361,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-204nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為10.2nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例36
將實施例4所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/丁酮混合溶劑中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯
二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在110℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率90%,霧度0.7%,折射率1.563。
三維折射率為nx=1.5602,ny=1.5602,nz=1.5689,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-261nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為8.7nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例37
將實施例5所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於四氫呋喃中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在70℃乾燥10分乾燥,獲得厚度25μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率91%,霧度0.5%,折射率1.545。
三維折射率為nx=1.5420,ny=1.5420,nz=1.5506,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-215nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為8.6nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中
亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例38
將實施例6所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於環戊酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在120℃乾燥10分鐘,獲得厚度25μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率94%,霧度0.5%,折射率1.427。
三維折射率為nx=1.4242,ny=1.4242,nz=1.4323,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-203nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為8.1nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例39
將實施例7所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於環己酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度25μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率91%,霧度0.4%,折射率1.543。
三維折射率為nx=1.5397,ny=1.5397,nz=1.5506,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此
外,面外相位差Rth為-273nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為10.9nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例40
將實施例8所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度25μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率93%,霧度0.5%,折射率1.473。
三維折射率為nx=1.4699,ny=1.4699,nz=1.4793,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-235nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為9.4nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例41
將實施例9所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.5%,折射率1.476。
三維折射率為nx=1.4737,ny=1.4737,nz=1.4817,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-240nm係大的負值。此外,膜厚與面外相位差的絕對值為8.0nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例42
將實施例10所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/甲基異丁酮混合溶劑中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.483。
三維折射率為nx=1.4804,ny=1.4804,nz=1.4886,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-246nm係大的負值。此外,膜厚與面外相位差的絕對值為8.2nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例43
將實施例11所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於乙酸乙酯/甲基異丁酮混合溶劑中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.5%,折射率1.497。
三維折射率為nx=1.4947,ny=1.4947,nz=1.5031,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-252nm係大的負值。此外,膜與面外相位差的絕對值為8.4nm/薄膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例44
將實施例12所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.7%,折射率1.484。
三維折射率為nx=1.4809,ny=1.4809,nz=1.4891,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-246nm係大的負值。此外,膜厚與面外相位差的絕對值為8.2nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例45
將實施例13所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率90%,霧度0.5%,折射率1.564。
三維折射率為nx=1.5607,ny=1.5607,nz=1.5705,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-295nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為9.8nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例46
將實施例14所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於環己酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在150℃乾燥10分鐘,獲得厚度20μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.517。
三維折射率為nx=1.5141,ny=1.5141,nz=1.5230,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-179nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為9.0nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例47
將實施例15所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/甲基異丁酮混合溶劑中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度20μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率91%,霧度0.6%,折射率1.529。
三維折射率為nx=1.5261,ny=1.5261,nz=1.5361,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-201nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為10.1nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例48
將實施例16所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/丁酮混合溶劑中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯
二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在110℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率90%,霧度0.7%,折射率1.563。
三維折射率為nx=1.5600,ny=1.5600,nz=1.5686,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-260nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為8.7nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例49
將實施例17所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於四氫呋喃中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在70℃乾燥10分鐘,獲得厚度25μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率91%,霧度0.5%,折射率1.545。
三維折射率為nx=1.5424,ny=1.5424,nz=1.5510,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-213nm係大的負值。此外,面外相位差的絕對值與膜厚的比為8.5nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中
亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例50
將實施例18所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.5%,折射率1.477。
三維折射率為nx=1.4738,ny=1.4738,nz=1.4819,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-240nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.1nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例51
將實施例19所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/甲基異丁酮混合溶劑中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.484。
三維折射率為nx=1.4807,ny=1.4807,nz=1.4891,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此
外,面外相位差Rth為-250nm係大的負值,再者膜厚與面外相位差的絕對值為8.3nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例52
將實施例20所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於乙酸乙酯/甲基異丁酮混合溶劑中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.5%,折射率1.498。
三維折射率為nx=1.4949,ny=1.4949,nz=1.5034,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-254nm係大的負值,再者膜厚與面外相位差的絕對值為8.5nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例53
將實施例21所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯/丁酮混合溶劑中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.486。
三維折射率為nx=1.4836,ny=1.4836,nz=1.4918,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-247nm係大的負值,再者膜厚與面外相位差的絕對值為8.2nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例54
將實施例22所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲苯中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.7%,折射率1.484。
三維折射率為nx=1.4811,ny=1.4811,nz=1.4894,所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大的值。此外,面外相位差Rth為-247nm係大的負值,再者膜厚與面外相位差的絕對值為8.2nm/膜膜厚(μm)。
經由此等結果,所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,再者面外相位差為大的負值,即使在薄膜中亦具有高面外相位差,故為適於作為相位差膜者。
實施例55
將實施例23所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在10cmx10cm的聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的透明膜。對所得膜進行相位差測定,面外相位差Rth為-251nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.4nm/薄膜膜厚(μm)。再者,對此膜實施將其彎曲使端部彼此接觸的彎曲試驗,烷氧基肉桂酸酯系聚合物層並未觀察到裂痕,為韌性優異者。
實施例56
將實施例24所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例55同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-258nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.6nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例57
將實施例25所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例55同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-261nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.7nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例58
將實施例26所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例55同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-254nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.5nm/膜膜厚
(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例59
將實施例27所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例55同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-257nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.6nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例60
將實施例28所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物溶解於甲基異丁酮中成為15重量%的樹脂溶液,以塗佈機在10cmx10cm的聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在130℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm使用烷氧基肉桂酸酯系聚合物的透明膜。所得的膜進行相位差測定,面外相位差Rth為-249nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.3nm/膜膜厚(μm)。再者,對此薄膜實施將其彎曲使端部彼此接觸的彎曲試驗,烷氧基肉桂酸酯系聚合物層並未觀察到裂痕,為韌性優異者。
實施例61
將實施例29所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例60同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-258nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.6nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例62
將實施例30所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例60同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-263nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.8nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例63
將實施例31所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例60同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-253nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.4nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
實施例64
將實施例32所得的烷氧基肉桂酸酯系聚合物與實施例60同樣方法形成膜,進行相位差測定,面外相位差Rth為-253nm係大的負值,膜厚與面外相位差的絕對值為8.4nm/膜膜厚(μm)。再者,實施此薄膜的彎曲試驗,未觀察到所得的透明膜有裂痕發生,為韌性優異者。
比較例1
將合成例1所得的富馬酸二酯系共聚物溶解於甲苯/丁酮=50/50混合溶劑中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在70℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.472。
三維折射率為nx=1.4712,ny=1.4712,nz=1.4743,雖然所得的膜為nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率大者,然而,面外相位差-93nm為小,面外相位差的絕對值與膜厚的比為3.1nm/膜膜厚(μm)亦小。
比較例2
將合成例2所得的富馬酸二酯系共聚物溶解於甲苯/丁酮=50/50混合溶劑中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在70℃乾燥10分鐘,獲得厚度30μm的膜。
所得的膜為全光線穿透率92%,霧度0.6%,折射率1.473。
三維折射率為nx=1.4723,ny=1.4723,nz=1.4738,雖然所得的膜為nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率為大,然而,面外相位差為-45nm係小,面外相位差的絕對值與膜厚的比為1.5nm/膜膜厚(μm)亦小。
比較例3
將合成例3所得的富馬酸二異丙酯均聚物溶解於四氫呋喃中成為22重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在70℃乾燥10分鐘,獲得厚度21μm的膜。
所得的膜為全光線穿透率93%,霧度0.3%,折射率1.468。
三維折射率為nx=1.4689,ny=1.4689,nz=1.4723,雖然所得的膜顯示nx=ny<nz及膜厚度方向的折射率為大的值,然而,面外相位差Rth為-71nm係小,面外相位差的絕對
值與膜厚的比為3.4nm/膜膜厚(μm)亦小。
經由此等結果,雖然所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率為大者,然而,面外相位差小,為在薄膜中無法期待高面外相位差者。
比較例4
將合成例4所得的富馬酸單異丙酯均聚物溶解於環戊酮中成為20重量%的樹脂溶液,以塗佈機在聚對苯二甲酸乙二酯膜上澆鑄,經由在120℃乾燥10分鐘,獲得厚度25μm的膜。
所得的膜為全光線穿透率94%,霧度0.6%,折射率1.410。
三維折射率為nx=1.4087,ny=1.4087,nz=1.4126,雖然所得的膜為顯示nx=ny<nz及薄膜厚度方向的折射率大者,然而,面外相位差Rth為-97nm係小,面外相位差的絕對值與膜厚的比為3.9nm/薄膜膜厚(μm)亦小。
經由此等結果,雖然所得的膜具有負的雙折射,厚度方向的折射率大,然而,面外相位差小,為在薄膜中無法期待高面外相位差者。
雖然本發明已詳細並參照特定的實施態樣說明,然而,所屬技術領域者瞭解在不脫離本發明的本質與範圍下可加以各樣的變更或修正。
並且,引用2014年11月26日申請的日本特許出願2014-239364號、2014年11月26日申請的日本特許出願2014-239365號、2015年2月6日申請的日本特許出願2015-022705號、2015年2月6日申請的日本特許出願
2015-022706號、2015年2月6日申請的日本特許出願2015-022707號、2015年2月6日申請的日本特許出願2015-022708號及2015年10月29日申請的日本特許出願2015-213440號的說明書、權利項範圍及摘要的全部內容,作為本發明的說明書的揭示。
Claims (20)
- 一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物,至少含有通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元,
- 根據申請專利範圍第1項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含10莫耳%以上通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元。
- 根據申請專利範圍第1項或第2項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含通式(2)所示的富馬酸單酯殘基單元,【化2】
- 根據申請專利範圍第1項至第3項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,
- 根據申請專利範圍第4項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,富馬酸二酯殘基單元為選自由富馬酸二乙酯殘基單 元、富馬酸二異丙酯殘基單元、富馬酸二第三丁酯殘基單元、富馬酸二環己酯殘基單元所組成的群組之任一者。
- 根據申請專利範圍第4項或第5項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含50~90莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,以及10~50莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元。
- 根據申請專利範圍第1項至第5項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元。
- 根據申請專利範圍第1項至第5項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元。
- 根據申請專利範圍第7項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含10~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元,0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元,以及0~89.99莫耳%其他的單體殘基單元。
- 根據申請專利範圍第8項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含10~99.99莫耳%烷氧基肉桂酸酯殘基單元,0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元,以及0~89.99莫耳%其他的單體殘基單元。
- 根據申請專利範圍第7項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,包含50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,10~49.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單 元,以及0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體的殘基單元。
- 根據申請專利範圍第8項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,含有50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯殘基單元,10~49.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯殘基單元,以及0.01~1莫耳%具有胺甲酸酯鍵的多官能性丙烯酸酯的殘基單元。
- 根據申請專利範圍第1項至第12項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,換算標準聚苯乙烯的數量平均分子量為30,000~500,000。
- 根據申請專利範圍第1項至第13項任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,烷氧基肉桂酸酯殘基單元為1個以上選自甲氧基肉桂酸酯殘基單元及乙氧基肉桂酸酯殘基單元的殘基單元。
- 根據申請專利範圍第1項至第14項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,烷氧基肉桂酸酯殘基單元為4-甲氧基肉桂酸酯殘基單元。
- 根據申請專利範圍第1項至第15項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物,其中,烷氧基肉桂酸酯殘基單元為選自由4-甲氧基肉桂酸甲酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸乙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸異丙酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸正丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第二丁酯殘基單元、4-甲氧基肉桂酸第三丁酯殘基單元 及4-甲氧基肉桂酸環己酯殘基單元所組成的群組之任一者。
- 一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物的製造方法,將以包含50~99.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯、0.01~1莫耳%具有2個以上自由基聚合性官能基的多官能單體、0~49.99莫耳%其他單體的比例的合計單體量作為100莫耳%,在0.001~5莫耳%自由基聚合起始劑的存在下,進行自由基聚合反應,
- 一種烷氧基肉桂酸酯系聚合物的製造方法,將以包含50~89.99莫耳%通式(3)所示的富馬酸二酯、10~49.99莫耳%通式(1)所示的烷氧基肉桂酸酯、0.01~1莫耳%具有2個以上的自由基聚合性官能基的多官能單體的比例的單體總和 作為100莫耳%,在0.001~5莫耳%自由基聚合起始劑的存在下,進行自由基聚合反應,
- 一種相位差膜,係使用申請專利範圍第1項至第16項中任一項之烷氧基肉桂酸酯系聚合物。
- 根據申請專利範圍第19項之相位差膜,其中,當膜面內的快軸方向的折射率表示為nx,與其垂直的膜面內方向的折射率表示為ny,膜厚度方向的折射率表示為nz時,其關係分別為nx≦ny<nz。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014239365A JP6515503B2 (ja) | 2014-11-26 | 2014-11-26 | フマル酸ジエステル−アルコキシケイ皮酸エステル共重合体及びそれを用いた位相差フィルム |
JP2014239364 | 2014-11-26 | ||
JP2015022706A JP6603998B2 (ja) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | フマル酸ジエステル−アルコキシケイ皮酸エステル系共重合体及びその製造方法 |
JP2015022705A JP6557985B2 (ja) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | アルコキシケイ皮酸エステル系共重合体及びその製造方法 |
JP2015022708A JP6500473B2 (ja) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | フマル酸ジエステル−アルコキシケイ皮酸エステル−アクリレート共重合体及びその製造方法 |
JP2015022707A JP6500472B2 (ja) | 2015-02-06 | 2015-02-06 | アルコキシケイ皮酸エステル−アクリレート共重合体及びその製造方法 |
JP2015213440A JP6015838B2 (ja) | 2014-11-26 | 2015-10-29 | アルコキシケイ皮酸エステル系重合体及びそれを用いた位相差フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201623348A true TW201623348A (zh) | 2016-07-01 |
Family
ID=56984557
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW104138897A TW201623348A (zh) | 2014-11-26 | 2015-11-24 | 烷氧基肉桂酸酯系聚合物及使用此聚合物之相位差膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
TW (1) | TW201623348A (zh) |
-
2015
- 2015-11-24 TW TW104138897A patent/TW201623348A/zh unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5830949B2 (ja) | 位相差フィルム用フマル酸ジエステル系樹脂及びそれよりなる位相差フィルム | |
JP5245109B2 (ja) | 光学フィルム | |
TWI573810B (zh) | Diisopropyl fumarate-cinnamic acid derivative and a retardation film using the same | |
KR102115142B1 (ko) | 푸마르산디에스테르-계피산에스테르계 공중합체, 그 제조 방법 및 그것을 사용한 필름 | |
JP2008120851A (ja) | 共重合体及び該共重合体よりなる光学フィルム | |
JP5740971B2 (ja) | フマル酸ジエステル系樹脂およびそれを用いた位相差フィルム | |
JP5831174B2 (ja) | 位相差フィルム用フマル酸ジエステル系樹脂及びそれよりなる位相差フィルム | |
JP7192933B2 (ja) | 重合体及びその製造方法並びにそれを用いた光学フィルム | |
JP6848196B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム。 | |
TW201623348A (zh) | 烷氧基肉桂酸酯系聚合物及使用此聚合物之相位差膜 | |
JP6372319B2 (ja) | trans−スチルベン−N−置換マレイミド−ケイ皮酸エステル共重合体及びそれを用いた位相差フィルム | |
WO2016084747A1 (ja) | アルコキシケイ皮酸エステル系重合体及びそれを用いた位相差フィルム | |
JP5625898B2 (ja) | フマル酸ジエステル系樹脂及びそれを用いた位相差フィルム | |
JP6515503B2 (ja) | フマル酸ジエステル−アルコキシケイ皮酸エステル共重合体及びそれを用いた位相差フィルム | |
JP6500472B2 (ja) | アルコキシケイ皮酸エステル−アクリレート共重合体及びその製造方法 | |
JP6015838B2 (ja) | アルコキシケイ皮酸エステル系重合体及びそれを用いた位相差フィルム | |
JP6603998B2 (ja) | フマル酸ジエステル−アルコキシケイ皮酸エステル系共重合体及びその製造方法 | |
JP2018095848A (ja) | 共重合体及びそれを用いた位相差フィルム | |
JP6500473B2 (ja) | フマル酸ジエステル−アルコキシケイ皮酸エステル−アクリレート共重合体及びその製造方法 | |
JP6693109B2 (ja) | フマル酸エステル−アルコキシケイ皮酸共重合体およびそれを用いた位相差フィルム | |
JP5983300B2 (ja) | フマル酸ジイソプロピル−ケイ皮酸共重合体およびそれを用いた位相差フィルム | |
JP6557985B2 (ja) | アルコキシケイ皮酸エステル系共重合体及びその製造方法 | |
JP5920085B2 (ja) | フマル酸ジイソプロピル−ケイ皮酸エステル共重合体及びそれを用いた位相差フィルム | |
JP5958516B2 (ja) | フマル酸ジエステル系樹脂およびそれを用いた位相差フィルム | |
JP2022065889A (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた光学フィルム |