TW201615799A - 抗靜電劑、抗靜電劑組成物、抗靜電性樹脂組成物及成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供藉由少的添加量即可賦予優異抗靜電效果，且具備充分之持續性及耐擦除性，此外，不損及樹脂原有物性之抗靜電劑及抗靜電劑組成物、及使用此等之抗靜電性樹脂組成物及成形體。 本發明之抗靜電劑，其係由下述高分子化合物(E)所構成，前述高分子化合物(E)具有下述結構：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與具有1個以上之下述一般式(1)表示之基，且於兩末端具有羥基之化合物(B)與具有2個以上之環氧基的環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構。 □

Description

抗靜電劑、抗靜電劑組成物、抗靜電性樹脂組成物及成形體
本發明係關於抗靜電劑、抗靜電劑組成物、抗靜電性樹脂組成物(以下亦簡稱為「樹脂組成物」)及成形體之改良。
熱可塑性樹脂不僅輕量、容易加工，且具有可配合用途設計基材等之優異特性，故為現代不可或缺之重要材料。又，熱可塑性樹脂具有電絕緣性優異的特性，故經常被用於電氣製品之組件等。然而，熱可塑性樹脂由於絕緣性過高，故有因摩擦等而容易帶電的問題。
帶電之熱可塑性樹脂由於吸附周圍之塵埃或灰塵，故產生損及樹脂成形品外觀的問題。又，電子製品中，例如電腦等精密機器因帶電而有電路無法正常作動的情況。再者，亦存在因電擊所致的問題。自樹脂對人體產生電擊時，不僅對人造成不舒服感，且於有可燃性氣體或粉塵時，亦有引發***事故的可能性。
為了解決這種問題，以往對合成樹脂施以防 止帶電的處理。最一般的抗靜電處理方法為將抗靜電劑添加於合成樹脂的方法。此種抗靜電劑有塗佈於樹脂成型體表面的塗佈型者，與於樹脂加工成型時添加之混練型者，但是塗佈型者除了持續性差以外，由於表面塗佈有大量有機物，故有接觸其表面者受污染的問題。
基於此觀點，以往主要檢討混練型之抗靜電劑，例如，為了對聚烯烴系樹脂賦予抗靜電性，因此提案聚醚酯醯胺(專利文獻1、2)。又，已提案具有聚烯烴之嵌段與親水性聚合物之嵌段重複交替鍵結而成之構造的嵌段聚合物(專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開昭58-118838號公報
專利文獻2：日本特開平3-290464號公報
專利文獻3：日本特開2001-278985號公報
然而，此等以往的抗靜電劑對樹脂未大量添加時，則無法獲得充分的抗靜電性能，又，抗靜電效果之持續性亦不足。又，亦有因擦拭樹脂成形品的表面，而使抗靜電效果降低的問題。此外，藉由添加抗靜電劑，而有損及樹脂原有物性的問題。
因此，本發明之目的係提供藉由少的添加量即可賦予優異抗靜電效果，同時具備充分的持續性及耐擦除性，此外，不損及樹脂原有物性之抗靜電劑及抗靜電劑組成物。又，本發明之另外目的係提供具備充分的持續性及耐擦除性，抗靜電性優異，具有樹脂原有物性之抗靜電性樹脂組成物。此外，本發明之另外目的係提供不易產生因靜電而造成表面之污染或因塵埃之附著造成商品價值降低，具有樹脂原本物性之由熱可塑性樹脂所構成之成形體。
本發明人等，為了解決上述課題而精心檢討的結果，而完成本發明。
亦即，本發明之抗靜電劑，其特徵係由高分子化合物(E)所構成，前述高分子化合物(E)具有下述結構：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與具有1個以上之下述一般式(1)表示之基，且兩末端具有羥基之化合物(B)與具有2個以上之環氧基的環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成之結構。
本發明之抗靜電劑，其中前述高分子化合物(E)具有：由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成之聚酯(A)、前述化合物(B)及前述環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構為佳。
本發明之抗靜電劑，其中前述高分子化合物(E)具有：由前述聚酯(A)所構成之嵌段及由前述化合物(B)所構成之嵌段，經由酯鍵重複交互鍵結所得之於兩末端具有羧基之嵌段聚合物(C)與前述環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構為佳。
此外，本發明之抗靜電劑，其中前述聚酯(A)具有在兩末端具有羧基之結構為佳。此外，本發明之抗靜電劑，其中由前述聚酯(A)所構成之嵌段之數平均分子量，以聚苯乙烯換算為800~8,000，由前述化合物(B)所構成之嵌段之數平均分子量，以聚苯乙烯換算為400~6,000，且前述嵌段聚合物(C)之數平均分子量，以聚苯乙烯換算為5,000~25,000為佳。又，本發明之抗靜電劑，其中前述化合物(B)為聚乙二醇為佳。
本發明之抗靜電劑組成物，其特徵為相對於上述本發明之抗靜電劑，進一步調配選自由鹼金屬之鹽及第2族元素之鹽所成群之1種以上所成者。
本發明之抗靜電性組成物，其特徵係相對於熱可塑性樹脂，調配上述本發明之抗靜電劑或上述本發明之抗靜電劑組成物所成者。
本發明之抗靜電性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂為選自由聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂及彼等之共聚物所成群之1種以上為佳。又，本發明之抗靜電性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂與前述抗靜電劑之質量比為99/1~40/60之範圍為佳。
又，本發明之成形體，其特徵係上述本發明之抗靜電性樹脂組成物所構成者。
依據本發明時，可提供藉由少的添加量即可賦予優異抗靜電效果，同時具備充分的持續性及耐擦除性，此外，不損及樹脂原有物性之抗靜電劑及抗靜電劑組成物。又，依據本發明時，可提供具備充分的持續性及耐擦除性，抗靜電性優異，具有樹脂原有物性之抗靜電性樹脂組成物。此外，依據本發明時，可提供不易產生因靜電而造成表面之污染或因塵埃之附著造成商品價值降低，具有樹脂原本物性之由熱可塑性樹脂所構成之成形體。
[實施發明之形態]
以下詳細說明本發明之實施形態。
本發明之高分子化合物(E)具有二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與具有1個以上之下述一般式(1)表示之基，且兩末端具有羥基之化合物(B)及具有2個以上之環氧基的環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構。
高分子化合物(E)可藉由使具有二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與具有1個以上之上述一般式(1)表示之基，且兩末端具有羥基之化合物(B)與具有 2個以上之環氧基的環氧化合物(D)進行酯化反應而得。
首先，說明本發明使用的二醇。
本發明使用的二醇，可列舉例如脂肪族二醇、含有芳香族基之二醇。又，二醇可為2種以上之混合物。脂肪族二醇可列舉例如1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A、1,2-、1,3-或1,4-環己二醇、環十二烷二醇、二聚醇(Dimer Diols)、氫化二聚醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。此等脂肪族二醇之中，由與熱可塑性樹脂之相溶性及抗靜電性的觀點，較佳為1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A，更佳為1,4-環己烷二甲醇。
又，脂肪族二醇具有疏水性者為佳，故脂肪族二醇之中，具有親水性之聚乙二醇為不佳。但是與此等以外之二醇一同使用的情形，則不在此限。
含有芳香族基的二醇，例如可舉出雙酚A、1,2-羥基苯、1,3-羥基苯、1,4-羥基苯、1,4-苯二甲醇、雙 酚A的環氧乙烷加成物、雙酚A的環氧丙烷加成物、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚、鄰苯二酚等之單核2元酚化合物之聚羥基乙基加成物等。此等具有芳香族基之二醇中，較佳為雙酚A的環氧乙烷加成物、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯。
其次，說明本發明使用之脂肪族二羧酸。
本發明使用之脂肪族二羧酸亦可為脂肪族二羧酸之衍生物(例如，酸酐、烷酯、鹼金屬鹽、醯鹵等)。脂肪族二羧酸及其衍生物亦可為2種以上的混合物。
脂肪族二羧酸較佳為可列舉例如碳原子數2~20之脂肪族二羧酸，列舉為例如，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、二聚酸(dimer acid)、馬來酸、富馬酸等。此等脂肪族二羧酸中，由熔點或耐熱性的觀點，較佳為碳原子數4~16之二羧酸，更佳為碳原子數6~12之二羧酸。
其次，說明本發明使用之芳香族二羧酸。
本發明使用之芳香族二羧酸可為可為芳香族二羧酸之衍生物(例如，酸酐、烷酯、鹼金屬鹽、醯鹵等)。芳香族二羧酸及其衍生物亦可為2種以上的混合物。
芳香族二羧酸較佳為例如碳原子數8~20之芳香族二羧酸，可列舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、苯二甲酸、苯基丙二酸、高鄰苯二酸(Homophthalic Acid)、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸、α-苯基己二酸、β-苯基己二 酸、聯苯基-2,2’-二羧酸、聯苯基-4,4’-二羧酸、萘二羧酸、3-磺基間苯二甲酸鈉及3-磺基間苯二甲酸鉀等。
其次，說明本發明使用之具有1個以上之上述一般式(1)表示之基，且兩末端具有羥基的化合物(B)。
1個以上之上述一般式(1)表示之基，且兩末端具有羥基的化合物(B)較佳為具有親水性的化合物，更佳為具有上述一般式(1)表示之基的聚醚，特佳為下述一般式(2)表示之聚乙二醇。
上述一般式(2)中，m表示5~250之數。m由耐熱性或相溶性的觀點，較佳為20~150。
化合物(B)除了使環氧乙烷進行加成反應所得之聚乙二醇外，可列舉例如使環氧乙烷與其他環氧烷(例如，環氧丙烷、1,2-、1,4-、2,3-或1,3-環氧丁烷等)之一種以上進行加成反應的聚醚，該聚醚可為無規亦可為嵌段。
進一步列舉化合物(B)之例時，對含活性氫原子之化合物加成有環氧乙烷而成之結構的化合物，或加成有環氧乙烷及其他環氧烷(例如環氧丙烷、1,2-、1,4-、2,3-或1,3-環氧丁烷等)之1種以上之結構的化合物。此等可為無規加成、嵌段加成之任一種。
含活性氫原子之化合物，可列舉例如二醇(glycol)、2元酚、1級單胺、2級二胺及二羧酸等。
二醇可列舉例如碳原子數2~20之脂肪族二醇、碳原子數5~12之脂環式二醇及碳原子數8~26之芳香脂肪族二醇等。
脂肪族二醇可列舉例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇、二乙二醇、三乙二醇及硫代二乙二醇等。
脂環式二醇可列舉例如1-羥基甲基-1-環丁醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1-甲基-3,4-環己二醇、2-羥基甲基環己醇、4-羥基甲基環己醇、1,4-環己烷二甲醇及1,1’-二羥基-1,1’-二環己醇等。
芳香族二醇可列舉例如二羥基甲基苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、2-苯基-1,3-丙二醇、2-苯基-1,4-丁二醇、2-苄基-1,3-丙二醇、三苯基乙二醇、四苯基乙二醇及苯并頻那醇等。
2元酚可使用碳數6~30之酚，例如有兒茶酚、間苯二酚、1,4-二羥基苯、氫醌、雙酚A、雙酚F、雙酚S、二羥基二苯基醚、二羥基二苯基硫醚、頻那醇及此等之烷基(碳原子數1~10)或鹵素取代物等。
1級單胺可列舉例如碳原子數1~20之脂肪族1級單胺，例如有甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、第二丁胺、異丁胺、正戊胺、異戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正癸胺、正十八基胺及正二十烷基胺等。
2級二胺可使用碳原子數4~18之脂肪族2級二胺、碳原子數4~13之雜環式2級二胺、碳原子數6~14之脂環式2級二胺、碳原子數8~14之芳香族2級二胺及碳原子數3~22之2級烷醇二胺等。
脂肪族2級二胺可列舉例如N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二丁基乙二胺、N,N’-二甲基丙二胺、N,N’-二乙基丙二胺、N,N’-二丁基丙二胺、N,N’-二甲基四亞甲基二胺、N,N’-二乙基四亞甲基二胺、N,N’-二丁基四亞甲基二胺、N,N’-二甲基六亞甲基二胺、N,N’-二乙基六亞甲基二胺、N,N’-二丁基六亞甲基二胺、N,N’-二甲基十亞甲基二胺、N,N’-二乙基十亞甲基二胺及N,N’-二丁基十亞甲基二胺等。
雜環式2級二胺可列舉例如哌啶、1-胺基哌啶等。
脂環式2級二胺可列舉例如N,N’-二甲基-1,2-環丁二胺(cyclobutanediamine)、N,N’-二乙基-1,2-環丁二胺、N,N’-二丁基-1,2-環丁二胺、N,N’-二甲基-1,4-環己二胺、N,N’-二乙基-1,4-環己二胺、N,N’-二丁基-1,4-環己二胺、N,N’-二甲基-1,3-環己二胺、N,N’-二乙基-1,3-環己二胺、N,N’-二丁基-1,3-環己二胺等。
芳香族2級二胺可列舉例如N,N’-二甲基-苯二胺、N,N’-二甲基-二甲苯二胺、N,N’-二甲基-二苯基甲烷二胺、N,N’-二甲基-二苯基醚二胺、N,N-二甲基-聯苯胺、N,N’-二甲基-1,4-萘二胺等。
2級烷醇二胺可列舉例如N-甲基二乙醇胺、N-辛基二乙醇胺、N-硬脂基二乙醇胺及N-甲基二丙醇胺等。
二羧酸可使用碳原子數2~20之二羧酸，可使用例如脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸及脂環式二羧酸等。
脂肪族二羧酸可列舉例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甲基琥珀酸、二甲基丙二酸、β-甲基戊二酸、乙基琥珀酸、異丙基丙二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十三烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸及二十烷二羧酸等。
芳香族二羧酸可列舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯基丙二酸、均苯二甲酸、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸α-苯基己二酸、β-苯基己二酸、聯苯基-2,2’-二羧酸、聯苯基-4,4’-二羧酸、萘二羧酸、3-磺基間苯二甲酸鈉及3-磺基間苯二甲酸鉀等。
脂環族二羧酸可列舉例如1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環戊烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二乙酸、1,3-環己烷二乙酸、1,2-環己烷二乙酸及二環己基-4,4-二羧酸等。
此等含活性氫原子之化合物可使用1種亦可以2種以上之混合物使用。
其次，說明本發明使用之具有2個一上之環氧基的環氧化合物(D)。
本發明所用的環氧化合物(D)，可列舉例如氫醌、間苯二酚、鄰苯二酚、間苯三酚等單核多元酚化合物之聚縮水甘油醚化合物；二羥基萘、雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、亞甲基雙(鄰甲酚)、亞乙基雙酚、異亞丙基雙酚(雙酚A)、異亞丙基雙(鄰甲酚)、四溴雙酚A、1,3-雙(4-羥基枯基苯)、1,4-雙(4-羥基枯基苯)、1,1,3-參(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫代雙酚、磺酸基雙酚、氧基雙酚、酚醛清漆、鄰甲酚醛清漆、乙基酚醛清漆、丁基酚醛清漆、辛基酚醛清漆、間苯二酚醛清漆、萜烯酚等之多核多元酚化合物的聚縮水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚甘醇、硫代二甘醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、雙酚A-環氧乙烷加成物等之多元醇類的縮水甘油醚；馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、內亞甲基(endo-methylene)四氫鄰苯二甲酸等的脂肪族、芳香族或脂環族多元酸(polybasic acid)的縮水甘油酯類及縮水甘油基甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物；N,N-二縮水甘油基苯胺、雙(4-(N-甲基-N-縮水甘油基胺基)苯基)甲烷、二縮水甘油基鄰甲苯胺等之具有縮水甘油基胺基之環氧化合物；乙烯基環己烯二環氧化物、二環戊二烯二環氧化物、3,4-環氧基環己基甲基-3,4- 環氧基環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-6-甲基環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯等之環狀烯烴化合物的環氧基化物；環氧化聚丁二烯、環氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等之環氧化共軛二烯聚合物、三縮水甘油基異氰脲酸酯等之雜環化合物、環氧化大豆油等。又，這些環氧化合物可為藉由末端異氰酸酯之預聚物進行內部交聯者，或亦可為使用多價活性氫化合物(多元酚、聚胺、含有羰基之化合物、聚磷酸酯等)進行高分子量化者。此環氧化合物(D)可使用2種以上。
又，高分子化合物(E)，由與熱可塑性樹脂之相溶性及抗靜電性的觀點，具有由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成之聚酯(A)、上述化合物(B)、及上述環氧化合物(D)經由酯鍵鍵結所成的結構為佳。
此外，高分子化合物(E)，由與熱可塑性樹脂之相溶性及抗靜電性的觀點，具有由前述聚酯(A)所構成之嵌段及由前述化合物(B)所構成之嵌段經由酯鍵重複交互鍵結所得之兩末端具有羧基之嵌段聚合物(C)與前述環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構為佳。
本發明之聚酯(A)只要是由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成者即可，較佳為具有除去二醇之羥基的殘基與去除脂肪族二羧酸之羧基的殘基，經由酯鍵進行鍵結的構造，且具有除去二醇之羥基的殘基與去除 芳香族二羧酸之羧基的殘基，經由酯鍵進行鍵結的構造。
又，聚酯(A)較佳為兩末端具有羧基之結構者。此外，聚酯(A)之聚合度，較佳為2~50之範圍。
兩末端具有羧基之聚酯(A)，例如可藉由使上述脂肪族二羧酸及上述芳香族二羧酸與上述二醇進行聚縮合反應而得。
脂肪族二羧酸亦可為脂肪族二羧酸之衍生物(例如酸酐、烷酯、鹼金屬鹽、醯鹵等)，使用衍生物獲得聚酯(A)的情形，只要最終將兩末端處理成羧基即可，亦可於該狀態下，接著進行為了獲得具有於兩末端具有羧基之結構之嵌段聚合物(C)的反應。另外，脂肪族二羧酸及其衍生物亦可為2種以上之混合物。
芳香族二羧酸亦可為芳香族二羧酸之衍生物(例如酸酐、烷酯、鹼金屬鹽、醯鹵等)，使用衍生物獲得聚酯的情形，只要最終將兩末端處理成羧基即可，亦可於該狀態下，接著進行為了獲得具有於兩末端具有羧基之結構之嵌段聚合物(C)的反應。另外，芳香族二羧酸及其衍生物亦可為2種以上之混合物。
聚酯(A)中之去除脂肪族二羧酸之羧基的殘基與去除芳香族二羧酸之羧基之殘基之比，以莫耳比表示，較佳為90：10~99.9：0.1，更佳為93：7~99.9：0.1。
兩末端具有羧基之聚酯(A)，例如可藉由使上述脂肪族二羧酸或其衍生物及上述芳香族二羧酸或其衍生物與上述二醇進行聚縮合反應而得。
脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸或其衍生物與二醇之反應比，以過量使用脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸或其衍生物，使兩末端成為羧基為佳，以莫耳比表示，相對於二醇，更佳為過量使用1莫耳。
聚縮合反應時之脂肪族二羧酸或其衍生物與芳香族二羧酸或其衍生物之調配比，以莫耳比表示，較佳為90：10~99.9：0.1，更佳為93：7~99.9：0.1。
又，雖有藉由調配比或反應條件，生成僅由二醇及脂肪族二羧酸所構成的聚酯或僅由二醇及芳香族二羧酸所構成之聚酯的情形，但是本發明可再聚酯(A)中混入該等，也可直接將彼等與(B)成分反應，得到嵌段聚合物(C)。
聚縮合反應亦可使用促進酯化反應的觸媒，觸媒可使用二丁基氧化錫、鈦酸四烷酯、乙酸鋯、乙酸鋅等以往習知者。
又，脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸，使用羧酸酯、羧酸金屬鹽、羧酸鹵化物等之衍生物替代二羧酸的情形，亦可在彼等與二醇反應後，將兩末端處理成二羧酸，亦可於該狀態接著進行為了獲得具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)的反應。
由二醇與脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成，兩末端具有羧基之較佳的聚酯(A)只要是藉由與(B)成分反應形成酯鍵，形成嵌段聚合物(C)之結構 者即可，兩末端之羧基可經保護，亦可經修飾，亦可為前驅物的形態。又，反應時為了抑制產物之氧化，亦可於反應系中添加酚系抗氧化劑等之抗氧化劑。
兩末端具有羥基之化合物(B)只要是藉由與(A)成分反應形成酯鍵，形成嵌段聚合物(C)之結構者即可，兩末端之羧基可經保護，亦可經修飾，亦可為前驅物的形態。
本發明之具有兩末端具有羧基之結構之嵌段聚合物(C)係具有由上述聚酯(A)構成之嵌段，與由上述化合物(B)構成之嵌段，且此等嵌段經由藉由羧基與羥基形成的酯鍵重複交互鍵結而成的結構。舉此嵌段聚合物(C)之一例時，可列舉例如具有以下述一般式(3)表示之結構者。
上述一般式(3)中，(A)表示由兩末端具有羧基之聚酯(A)構成的嵌段，(B)表示由兩末端具有羥基之化合物(B)構成的嵌段，t表示重複單位之重複數，較佳為表示1~10之數。t更佳為1~7之數，最佳為1~5之數。
嵌段聚合物(C)中之由聚酯(A)構成之嵌段之一部分，也可被取代成僅由二醇及脂肪族二羧酸構成之聚酯所構成之嵌段、或僅由二醇及芳香族二羧酸構成之聚酯所構成之嵌段。
具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)可藉由使於兩末端具有羧基之聚酯(A)與於兩末端具有羥基之化合物(B)進行聚縮合反應而得，上述聚酯(A)與上述化合物(B)只要具有與含有經由以羧基與羥基所形成之酯鍵，以重複交互方式鍵結而成之結構者同等結構者時，則不需要由上述聚酯(A)與上述化合物(B)合成。
上述聚酯(A)與上述化合物(B)之反應比調整為相對於上述化合物(B)為X莫耳，上述聚酯(A)為X+1莫耳時，可理想得到於兩末端具有羧基之嵌段聚合物(C)者。
反應時，於上述聚酯(A)之合成反應完成後，無須將上述聚酯(A)單離(Isolation)，亦可將上述化合物(B)加入於反應系中，直接進行反應。
於聚縮合反應可使用促進酯化反應的觸媒，觸媒可使用二丁基錫氧化物、四烷基鈦酸鹽、乙酸鋯、乙酸鋅等以往公知者。又，為了抑制於反應時生成物之氧化，可於反應系中添加酚系抗氧化劑等抗氧化劑。
又，聚酯(A)中可混入僅由二醇及脂肪族二羧酸所構成之聚酯、或僅由二醇及芳香族二羧酸所構成之聚酯，也可使彼等直接與化合物(B)反應得到嵌段聚合物(C)。
嵌段聚合物(C)除了由聚酯(A)所構成之嵌段與由化合物(B)所構成之嵌段外，可在結構中含有 僅由二醇與脂肪族二羧酸構成之聚酯所構成之嵌段、或僅由二醇與芳香族二羧酸構成之聚酯所構成之嵌段。
本發明之高分子化合物(E)較佳為具有：具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)與具有2個以上之環氧基的環氧化合物(D)，經由以嵌段聚合物(C)之末端的羧基與環氧化合物(D)之環氧基所形成之酯鍵，進行鍵結所成的結構。又，此高分子化合物(E)可進一步含有以上述聚酯(A)之羧基與上述環氧化合物(D)之環氧基所形成的酯鍵。
為了得到高分子化合物(E)時，使上述嵌段聚合物(C)之羧基與上述環氧化合物(D)之環氧基反應即可。環氧化合物(D)之環氧基之數，較佳為使反應之嵌段聚合物(C)之羧基之數之0.5~5當量，更佳為0.5~1.5當量。又，上述反應可在各種溶劑中進行，也可在熔融狀態下進行。
具有2個以上之使反應之環氧基的環氧化合物(D)，較佳為使反應之嵌段聚合物(C)之羧基之數之0.1~2.0當量，更佳為0.2~1.5當量。
反應時，上述嵌段聚合物(C)之合成反應之完成後，無須將嵌段聚合物(C)單離，亦可將環氧化合物(D)加入於反應系中，直接進行反應。該情形下，也可於合成嵌段聚合物(C)時，過量使用之未反應之聚酯(A)之羧基與環氧化合物(D)之一部分之環氧基進行反應，形成酯鍵。
本發明之較佳的高分子化合物(E)只要是具有：與具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)與具有2個以上之環氧基的環氧化合物(D)，經由以各自之羧基與環氧基所形成之酯鍵，進行鍵結之結構者同等之結構者時，不一定需要由上述嵌段聚合物(C)與上述環氧化合物(D)進行合成。
本發明中，高分子化合物(E)中之由聚酯(A)所構成之嵌段之數平均分子量，較佳為以聚苯乙烯換算為800~8,000，更佳為1,000~6,000，又更佳為2,000~4,000。又，高分子化合物(E)中之由兩末端具有羥基之化合物(B)所構成之嵌段之數平均分子量，較佳為以聚苯乙烯換算為400~6,000，更佳為1,000~5,000，又更佳為2,000~4,000。此外，高分子化合物(E)中之由具有在兩末端具有羧基之結構之嵌段聚合物(C)所構成之嵌段之數平均分子量，較佳為以聚苯乙烯換算為5,000~25,000，更佳為7,000~17,000，又更佳為9,000~13,000。
又，本發明之高分子化合物(E)係在由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸得到聚酯(A)後，也可未將聚酯(A)單離，使化合物(B)及/或環氧化合物(D)進行反應。
本發明之抗靜電劑，較佳為進一步調配有由鹼金屬鹽及第2族元素之鹽所成群選出之1種以上而成的抗靜電劑組成物。
鹼金屬之鹽及第2族元素之鹽，可列舉例如有機酸或無機酸之鹽，鹼金屬之例可列舉例如鋰、鈉、鉀、銫、銣等，第2族金屬之例可列舉例如鈹、鎂、鈣、鍶、鋇等，有機酸之例可列舉例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸等之碳原子數1~18之脂肪族單羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸等之碳原子數1~12之脂肪族二羧酸；苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、水楊酸等之芳香族羧酸；甲烷磺酸、對-甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲烷磺酸等之碳原子數1~20之磺酸等，無機酸之例可列舉例如鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、聚磷酸、硝酸、過氯酸等。其中，就抗靜電性方面而言，較佳為鹼金屬之鹽，更佳為鋰、鈉、鉀之鹽，最佳為鋰之鹽。又，就抗靜電性方面而言，較佳為乙酸之鹽、過氯酸之鹽、對-甲苯磺酸之鹽、十二烷基苯磺酸之鹽。
鹼金屬之鹽及第2族之鹽之具體例，可列舉例如乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鈣、過氯酸鋰、過氯酸鈉、過氯酸鉀、對-甲苯磺酸鋰、對-甲苯磺酸鈉、對-甲苯磺酸鉀、十二烷基苯磺酸鋰、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀等。此等之中較佳為乙酸鋰、乙酸鉀、對-甲苯磺酸鋰、對-甲苯磺酸鈉、氯化鋰等。
鹼金屬之鹽及/或第2族金屬之鹽亦可調配於 本發明之抗靜電劑中所使用之高分子化合物(E)中，亦可與高分子化合物(E)一起調配於熱可塑性樹脂中使用。鹼金屬之鹽及/或第2族金屬之鹽之調配量係相對於高分子化合物(E)100質量份，較佳為0.01~20質量份，更佳為0.1~15質量份，最佳為1~10質量份。
此外，本發明之抗靜電劑亦可調配界面活性劑作成抗靜電劑組成物使用。界面活性劑可使用非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性界面活性劑。非離子性界面活性劑可列舉例如高級醇環氧乙烷加成物、脂肪酸環氧乙烷加成物、高級烷基胺環氧乙烷加成物、聚丙二醇環氧乙烷加成物等之聚乙二醇型非離子界面活性劑；聚環氧乙烷、丙三醇之脂肪酸酯、季戊四醇之脂肪酸酯、山梨糖醇或山梨糖醇酐之脂肪酸酯、多元醇之烷醚、烷醇胺之脂肪族醯胺等多元醇型非離子界面活性劑等，陰離子性界面活性劑可列舉例如高級脂肪酸之鹼金屬鹽等之羧酸鹽；高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽等之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽等之磺酸鹽；高級醇磷酸酯鹽等之磷酸酯鹽等，陽離子性界面活性劑可列舉例如烷基三甲基銨鹽等之4級銨鹽等。兩性界面活性劑可列舉例如高級烷基胺基丙酸鹽等之胺基酸型兩性界面活性劑、高級烷基二甲基甜菜鹼、高級烷基二羥基乙基甜菜鹼等之甜菜鹼型兩性界面活性劑等，此等可單獨使用或組合2種以上使用。本發明中，上述界面活性劑之中，較佳為陰離子性界面活性劑，特佳為烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、鏈 烷磺酸鹽等之磺酸鹽。
界面活性劑亦可調配於本發明之抗靜電劑所使用之高分子化合物(E)中，亦可與高分子化合物(E)一起調配於熱可塑性樹脂中使用。界面活性劑之調配量相對於高分子化合物(E)100質量份，較佳為0.01~20質量份，更佳為0.1~15質量份，最佳為1~10質量份。
另外，本發明之抗靜電劑亦可調配高分子型抗靜電劑作成抗靜電劑組成物使用。高分子抗靜電劑可使用例如習知之聚醚酯醯胺等之高分子型抗靜電劑，習知之聚醚酯醯胺可列舉例如日本特開平7-10989號公報所記載之由雙酚A之聚氧伸烷基加成物所成之聚醚酯醯胺。又，可使用具有聚烯烴嵌段與親水性聚合物嵌段之鍵結單位為2~50之重複結構的嵌段聚合物，可列舉例如美國專利第6552131號說明書所記載之嵌段聚合物。
高分子型抗靜電劑亦可調配於本發明之抗靜電劑中所使用之高分子化合物(E)中，亦可與高分子化合物(E)一起調配於熱可塑性樹脂中使用。高分子型抗靜電劑之調配量相對於高分子化合物(E)100質量份，較佳為50質量份以下，更佳為5~20質量份。
此外，本發明之抗靜電劑係調配離子性液體，可作成抗靜電組成物使用。離子性液體之例，可列舉例如具有室溫以下的熔點，且構成離子性液體之陽離子或陰離子中至少一者為有機物離子，初期導電度為1~200ms/cm，較佳為10~200ms/cm之常溫熔融鹽，可列舉例如 國際公開第95/15572號公報所記載之常溫熔融鹽。
構成離子性液體之陽離子可列舉例如由脒鎓(amidinium)、吡啶鎓、吡唑鎓及胍鎓陽離子所成群選出之陽離子。
其中，脒鎓陽離子可列舉例如下述者。
(1)咪唑鎓陽離子
列舉為碳原子數5~15者，例如1,2,3,4-四甲基咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓；
(2)咪唑鎓陽離子
列舉為碳原子數5~15者，例如1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓；
(3)四氫嘧啶鎓陽離子
列舉為碳原子數6~15者，例如1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓；
(4)二氫嘧啶鎓陽離子
列舉為碳原子數6~20者，例如，1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶鎓、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶鎓、8-甲基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7,9-十一碳二烯鎓、8-甲基-1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7,10-十一碳二烯鎓。
吡啶鎓陽離子列舉為碳原子數6~20者，可列舉例如3-甲基-1-丙基吡啶鎓、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓。
吡唑鎓陽離子列舉為碳原子數5~15者，例如1,2-二甲基吡唑鎓、1-正丁基-2-甲基吡唑鎓。
胍鎓陽離子列舉為下述者。
(1)具有咪唑鎓骨架之胍鎓陽離子
列舉為碳原子數8~15者，例如2-二甲胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓、2-二乙胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓；
(2)具有咪唑鎓骨架之胍鎓陽離子
列舉為碳原子數8~15者，例如2-二甲胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓、2-二乙胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓；
(3)具有四氫嘧啶鎓骨架之胍鎓陽離子
列舉為碳原子數10~20者，例如2-二甲胺基-1,3,4-三甲基-1,4,5-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓、2-二乙胺基-1,3-二甲基-4-乙基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓；
(4)具有二氫嘧啶鎓骨架之胍鎓陽離子
列舉為碳原子數10~20者，例如2-二甲胺基-1,3,4-三甲基-1,4-二氫嘧啶鎓、2-二甲胺基-1,3,4-三甲基-1,6-二氫嘧啶鎓、2-二乙胺基-1,3-二甲基-4-乙基-1,4-二氫嘧啶鎓、2-二乙胺基-1,3-二甲基-4-乙基-1,6-二氫嘧啶鎓。
上述陽離子可單獨使用1種，且亦可併用2種以上。此等中，就抗靜電性之觀點而言，較佳為脒鎓陽離子，更佳為咪唑鎓陽離子，特佳為1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
離子性液體中，構成陰離子之有機酸或無機酸可列舉例如下述者。有機酸可列舉例如羧酸、硫酸酯、磺酸及磷酸酯；無機酸可列舉例如超強酸(例如，硼氟 酸、四氟化硼酸、過氯酸、六氟化磷酸、六氟化銻酸及六氟化砷酸)、磷酸及硼酸。上述有機酸及無機酸可單獨使用1種，且亦可併用2種以上。
上述有機酸及無機酸中，就離子性液體之抗靜電性之觀點而言，較佳者為構成離子性液體之陰離子之Hammett酸度函數(-H0)為12~100之形成超強酸之共軛鹼、超強酸之共軛鹼以外之陰離子之酸及此等的混合物。
超強酸之共軛鹼以外之陰離子，可列舉例如鹵素(例如，氟、氯及溴)離子、烷基(碳原子數1~12)苯磺酸(例如，對-甲苯磺酸及十二烷基苯磺酸)離子及多(n=1~25)氟烷磺酸(例如十一氟戊烷磺酸)離子。
又，超強酸可列舉例如由質子酸及質子酸與路易斯酸之組合所衍生者，及此等之混合物。作為超強酸之質子酸，可列舉例如雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺酸、雙(五氟乙基磺醯基)醯亞胺酸、參(三氟甲基磺醯基)甲烷、過氯酸、氟磺酸、烷(碳原子數1~30)磺酸(例如，甲烷磺酸、十二烷磺酸等)、多(n=1~30)氟烷(碳原子數1~30)磺酸(例如，三氟甲烷磺酸、五氟乙烷磺酸、七氟丙烷磺酸、九氟丁烷磺酸、十一氟戊烷磺酸及十三氟己烷磺酸)、硼氟酸及四氟化硼酸。此等中，就合成容易之觀點而言，較佳為硼氟酸、三氟甲烷磺酸，雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺酸及雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺酸。
與路易斯酸組合使用之質子酸，可列舉例如鹵化氫(例如，氟化氫、氯化氫、溴化氫及碘化氫)、過氯酸、氟磺酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、五氟乙烷磺酸、九氟丁烷磺酸、十一氟戊烷磺酸、十三氟己烷磺酸及此等之混合物。此等中，就離子性液體之初期導電度之觀點而言，較佳者為氟化氫。
路易士酸列舉為例如三氟化硼、五氟化磷、五氟化銻、五氟化砷、五氟化鉭及此等之混合物。此等中，就離子性液體之初期導電度之觀點而言，較佳者為三氟化硼及五氟化磷。
質子酸與路易斯酸之組合為任意，但由此等組合而成之超強酸，可列舉例如四氟硼酸、六氟磷酸、六氟化鉭酸、六氟化銻酸、六氟化鉭磺酸、四氟化硼酸、六氟化磷酸、氯化三氟化硼酸、六氟化砷酸及此等之混合物。
上述陰離子中，就離子性液體之抗靜電性之觀點而言，較佳者為超強酸之共軛鹼(由質子酸所成之超強酸及質子酸與路易斯酸之組合所成之超強酸)，更佳者為由質子酸所成之超強酸及質子酸與三氟化硼及/或五氟化磷所成之超強酸之共軛鹼。
離子性液體之中，就抗靜電性之觀點而言，較佳者為具有咪唑鎓陽離子之離子性液體，更佳者為具有1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子之離子性液體，特佳者為1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺。
離子性液體之調配量係相對於高分子化合物(E)100質量份，較佳為0.01~20質量份，更佳為0.1~15質量份，最佳為1~10質量份。
此外，本發明之抗靜電劑亦可調配相溶化劑作為抗靜電劑組成物。藉由調配相溶化劑，可提高抗靜電劑成分與其他成分或熱可塑性樹脂之相溶性。此相溶化劑可列舉例如具有選自由羧基、環氧基、胺基、羥基及聚氧伸烷基所成群之至少1種官能基(極性基)之改質乙烯聚合物，例如日本特開平3-258850號公報所記載之聚合物，或日本特開平6-345927號公報所記載之具有磺醯基之改質乙烯聚合物，或具有聚烯烴部分與芳香族乙烯基聚合物部分的嵌段聚合物等。
相溶化劑亦可調配於本發明之抗靜電劑所使用之高分子化合物(E)中，亦可與高分子化合物(E)一起調配於熱可塑性樹脂中使用。相溶化劑之調配量係相對於高分子化合物(E)100質量份，較佳為0.1~15質量份，更佳為1~10質量份。
本發明之抗靜電劑及抗靜電劑組成物，特佳為調配於熱可塑性樹脂中，可作成抗靜電性樹脂組成物使用。熱可塑性樹脂之例，可列舉例如聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯等之α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等之聚烯烴系樹脂 及此等之共聚物；聚氯化乙烯、聚偏氯化乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟化乙烯、氯化橡膠、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化乙烯-乙烯共聚物、氯化乙烯-偏氯化乙烯共聚物、氯化乙烯-偏氯化乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯化乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯化乙烯-馬來酸酯共聚物、氯化乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等之含鹵樹脂；石油樹脂、香豆素樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如，馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)之共聚物(例如，AS樹脂、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)樹脂、ACS樹脂、SBS樹脂、MBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯丁醛；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯等之聚對苯二甲酸烷二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等之聚萘二甲酸烷二酯等之芳香族聚酯及聚四亞甲基對苯二甲酸酯等之直鏈聚酯；聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸乙二酯、聚乳酸、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環丁烷)等之分解性脂肪族聚酯；聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚己內醯胺及聚六亞甲基己二醯胺等之聚醯胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯/ABS樹脂、分支聚碳酸酯、聚乙縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碸、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚醚酮、聚醚醚 酮、液晶聚合物等之熱可塑性樹脂及此等之摻合物。又，熱可塑性樹脂亦可為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯睛-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠、烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、腈系彈性體、尼龍系彈性體、氯化乙烯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體等之彈性體。本發明中，此等熱可塑性樹脂可單獨使用，亦可併用2種以上使用。又，熱可塑性樹脂亦可經合金化。
此等熱可塑性樹脂不拘分子量、聚合度、密度、軟化點、對溶劑之不溶分之比例、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、成為原料之單體種類或調配比率、聚合觸媒之種類(例如，齊格勒(Ziegler)觸媒、茂金屬觸媒等)等均可使用。此等熱可塑性樹脂之中，就抗靜電性之觀點而言，較佳為聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂及彼等之共聚物所組成之群選出之一種以上。
本發明之抗靜電性樹脂組成物中之熱可塑性樹脂與抗靜電劑或抗靜電劑組成物之質量比，較佳為99/1~40/60之範圍。
高分子化合物(E)對熱可塑性樹脂之調配方法並無特別限制，可使用通常使用的任意方法，例如，只要藉由輥混練、班伯里混練、押出機、捏合機等進行混合、混練來調配即可。又，高分子化合物(E)可直接添加於熱可塑性樹脂中，但亦可視需要使含浸於載體(carrier)後來添加。使含浸於載體時，可直接加熱混 合，亦可視需要以有機溶劑稀釋後使含浸於載體中，然後去除溶劑的方法。此種載體可使用以合成樹脂之填料或填充劑為人所知者，或常溫下為固體之難燃劑或光安定劑，可列舉例如矽酸鈣粉末、二氧化矽粉末、滑石粉末、氧化鋁粉末、氧化鈦粉末、或此等載體之表面經化學修飾者，下述列舉之難燃劑或抗氧化劑中為固體者等。此等載體中，較佳為載體表面經化學修飾者，更佳為二氧化矽粉末之表面經化學修飾者。此等載體，較佳為平均粒徑為0.1~100μm者，更佳為0.5~50μm者。
高分子化合物(E)對熱可塑性樹脂之調配方法，可邊同時使嵌段聚合物(C)與環氧化合物(D)與熱可塑性樹脂混練，邊合成高分子化合物(E)來調配，又，亦可在射出成型等之成型時混合高分子化合物(E)與熱可塑性樹脂獲得成形品之方法來調配，此外，亦可預先製造與熱可塑性樹脂之母料，然後調配此母料。
本發明之抗靜電性樹脂組成物中，可視需要進一步調配酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑等之各種添加劑，藉此，可使本發明之樹脂組成物安定化。
上述酚系抗氧化劑可列舉例如2,6-二第三丁基-對-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、二硬脂基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4’-硫基雙(6-第三丁基-間-甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三 丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-間-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)酚、硬脂基(Stearyl)(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫基二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸(butyric acid)]二醇酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。此等酚系抗氧化劑之添加量係相對於熱可塑性樹脂100質量份，較佳為0.001~10質量份，更佳為0.05~5質量份。
上述磷系抗氧化劑可列舉例如參(壬基苯基)亞磷酸酯、參[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5- 甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三烷基(tridecyl)亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)亞聯苯基(Biphenylene)二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-四第三丁基苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英(Phosphepin)-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基酚之亞磷酸酯等。此等磷系抗氧化劑之添加量係相對於熱可塑性樹脂100質量份，較佳為0.001~10質量份，更佳為0.05~5質量份。
上述硫醚系抗氧化劑，可列舉例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉荳蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等之硫代二丙酸二烷酯類及季戊四醇四(β-烷基硫代丙 酸)酯類。此等硫醚系抗氧化劑之添加量相對於熱可塑性樹脂100質量份，較佳為0.001~10質量份，更佳為0.05~5質量份。
上述紫外線吸收劑可列舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并***、2-(2’-羥基-3’,5’-二異丙苯基苯基)苯并***、2,2’-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯并***基)酚)、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-羧基苯基)苯并***等之2-(2’-羥基苯基)苯并***類；苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯替苯胺等之取代草醯替苯胺類；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪等三芳基三嗪類。 此等紫外線吸收劑之添加量相對於熱可塑性樹脂100質量份，較佳為0.001~30質量份，更佳為0.05~10質量份。
上述受阻胺系光安定劑可列舉例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)‧二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)‧二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基- 4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷等之受阻胺化合物。此等受阻胺系光安定劑之添加量係相對於熱可塑性樹脂100質量份，較佳為0.001~30質量份，更佳為0.05~10質量份。
又，熱可塑性樹脂使用聚烯烴系樹脂時，視需要進一步為了中和聚烯烴樹脂中之殘留觸媒，而添加習知中和劑為佳。中和劑可列舉例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等之脂肪酸金屬鹽，或伸乙基雙(硬脂醯胺)、伸乙基雙(12-羥基硬脂醯胺)、硬脂酸醯胺等之脂肪酸醯胺化合物，此等中和劑亦可混合使用。
本發明之抗靜電性樹脂組成物亦可視需要進一步添加芳香族羧酸金屬鹽、脂環式烷基羧酸金屬鹽、對-第三丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞苄基山梨糖醇類等之造粒劑，金屬皂、水滑石(hydrotalcite)、含三嗪環化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸酯(phosphate)系難燃劑、無機磷系難燃劑、(聚)磷酸鹽系難燃劑、鹵系難燃劑、矽系難燃劑、三氧化銻等之氧化銻、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃助劑、填充劑、顏料、滑劑、發泡劑等。
上述含三嗪環化合物可列舉例如三聚氰胺、氰脲二醯胺(ammeline)、苯胍、乙醯胍、酞醯二胍、三聚氰胺氰尿酸酯、焦磷酸三聚氰胺、伸丁基二胍、降冰片烯二胍、亞甲基二胍、伸乙基二-三聚氰胺、三亞甲基二-三聚氰胺、四亞甲基二-三聚氰胺、六亞甲基二-三聚氰 胺、1,3-伸己基二-三聚氰胺等。
上述金屬氫氧化物可列舉例如氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、KISUMA-5A(氫氧化鎂：協和化學工業(股)製)等。
上述磷酸酯系難燃劑列舉為例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸參(氯乙基)酯、磷酸參(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸參異丙基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸第三丁基苯基二苯酯、磷酸雙-(第三丁基苯基)苯酯、磷酸參-(第三丁基苯基)酯、磷酸異丙基苯基二苯酯、磷酸雙-(異丙基苯基)二苯酯、磷酸參-(異丙基苯基)酯等。
上述縮合磷酸酯系難燃劑之例，可列舉例如1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
上述(聚)磷酸鹽系難燃劑之例，可列舉例如聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌啶、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌啶等之(聚)磷酸之銨鹽或胺鹽。
其他的無機系難燃助劑，可列舉例如氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、水滑石、滑石、蒙脫土等的無機化合物及其表面處理品，可使用例如TIPAQUE R-680(氧化鈦：石原產業(股)製)、KYOWAMAG 150(氧化鎂：協和化學工業(股)製)、DHT-4A(水滑石：協和化學 工業(股)製)、ALCAMIZER 4(鋅改質水滑石：協和化學工業(股)製)等的各種市售品。此外，其他的有機系難燃助劑列舉為例如季戊四醇。
另外，本發明之抗靜電樹脂組成物，在不損及本發明效果之範圍內，亦可視需要調配通常合成樹脂所使用的添加劑，例如交聯劑、防霧劑、防滲出劑、表面處理劑、可塑劑、滑劑、難燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬惰性劑、脫模劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光安定劑等。
本發明之抗靜電性樹脂組成物中所調配之添加劑，可直接添加於熱可塑性樹脂中，亦可調配於本發明之抗靜電劑或抗靜電劑組成物後，添加於熱可塑性樹脂中。
藉由將本發明之抗靜電性樹脂組成物成形，可獲得抗靜電性樹脂成形體。成形方法並無特別限制，可列舉例如押出加工、軋製加工、射出成形、輥、壓縮成形、吹塑成形、旋轉成形等，可製造樹脂板、薄片、薄膜、瓶、纖維、異形品等之各種形狀的成形品。藉由本發明之抗靜電性樹脂組成物所得的成形體為抗靜電性能及其持續性優異者。又，也具有對於擦拭的耐性。
本發明之抗靜電性樹脂組成物及使用其之成形體可使用於電氣‧電子‧通訊、農林水產、礦業、建設、食品、纖維、衣類、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、樂器 等之廣泛產業領域中。
更具體而言，本發明之抗靜電性樹脂組成物及其成形體可用於印表機、電腦、文字處理機、鍵盤、PDA(小型資訊終端機)、電話機、影印機、傳真機、ECR(Efficient Consumer Response)(電子式金錢登錄機)、計算機、電子記事本、卡片、夾具、文具等之事務、OA機器、洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、遊戲機、電熨斗、被爐等之家電機器、TV、VTR、攝影機、收錄音機、卡帶錄音機、小型光碟、CD播放器、喇叭、液晶顯示器等之AV機器、連接器、繼電器、電容器、開關、印刷基板、繞線軸、半導體密封材料、LED密封材料、電線、電纜、變壓器、偏轉磁軛、分電盤、時鐘等之電氣‧電子零件及通訊機器、汽車用內外裝材、製版用薄膜、黏著薄膜、瓶、食品用容器、食品包裝用薄膜、製藥‧醫藥用包裹薄膜、製品包裝薄膜、農業用薄膜、農業用薄片、溫室用薄膜等用途。
此外，本發明之抗靜電性樹脂組成物及其成形體可使用於座墊(填充物、表面材料等)、皮帶、天花板張貼、敞篷車頂(convertible top)、扶手、門飾板、後置物盤、地毯、墊子、遮陽帽、輪蓋、床罩、安全氣囊、絕緣材、拉環、拉環帶、電線被覆材、電絕緣材、塗料、塗覆材、上貼材、地板材、角落牆、地毯、壁紙、壁裝材、外裝材、內裝材、屋頂材、甲板材、壁材、柱材、墊板、圍牆材料、骨架及飾板、窗及門框材、木瓦板、板 壁、涼亭、陽台、隔音板、隔熱板、窗材等之汽車、車輛、船舶、飛機、建築物、住宅及建築用材料或土木材料、衣料、窗簾、床單、不織布、合板、合纖板、絨毯、玄關墊、椅墊、水桶、水管、容器、眼鏡、皮包、盒子、擋風鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等之生活用品、運動用品等各種用途。
實施例
以下，以實施例具體說明本發明。又，以下之實施例等中，「%」及「ppm」若無特別記載則為質量基準。
依照下述製造例，製造抗靜電劑。又，下述製造例中，數平均分子量係以下述分子量測定方法測定。
<分子量測定方法>
數平均分子量(以下稱為「Mn」)係利用凝膠滲透層析(GPC)法測定。Mn之測定條件如下。
裝置：日本分光(股)製之GPC裝置
溶劑：四氫呋喃
基準物質：聚苯乙烯
檢測器：示差折射計(RI檢測器)
管柱固定相：昭和電工(股)製Shodex KF-804L
管柱溫度：40℃
樣品濃度：1mg/1mL
流量：0.8mL/min
注入量：100μL
[製造例1]
於可分離燒瓶中投入1,4-環己烷二甲醇544g、己二酸558g(3.82莫耳)、間苯二甲酸33g(0.20莫耳)、抗氧化劑(肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基]甲烷，ADEKASTAB AO-60，ADEKA(股)製)0.5g，邊自160℃緩慢升溫至210℃，邊在常壓下4小時。然後，投入四異丙氧基鈦酸酯0.5g，在210℃、減壓下聚合3小時，獲得聚酯(A)-1。聚酯(A)-1之酸價為28，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為5,400。
接著，投入所得之聚酯(A)-1(600g)、於兩末端具有羥基之化合物(B)-1：數平均分子量4,000之聚乙二醇300g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.5g、乙酸鋯0.5g，在210℃、減壓下聚合7小時，獲得具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-1。此具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-1之酸價為9，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為12,000。
於獲得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-1之300g中投入環氧化合物(D)-1：環氧化大豆油之5.5g，於240℃、3小時減壓下進行聚合，獲得本發明之抗靜電劑(E)-1。
[製造例2]
於可分離燒瓶中投入1,4-環己烷二甲醇544g、己二酸582g(3.98莫耳)、間苯二甲酸酐0.7g(0.01莫耳)、抗氧化劑(肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基]甲烷，ADEKASTAB AO-60，ADEKA(股)製)0.5g，邊自160℃緩慢升溫至210℃，邊在常壓下4小時，然後，在210℃、減壓下聚合3小時，獲得聚酯(A)-2。聚酯(A)-2之酸價為28，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為5,400。
接著，投入所得之聚酯(A)-2(600g)、於兩末端具有羥基之化合物(B)-1：數平均分子量4,000之聚乙二醇300g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.5g、辛酸鋯0.8g，在210℃、減壓下聚合7小時，獲得具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-2。此具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-2之酸價為9，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為12,000。
於獲得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-2之300g中投入環氧化合物(D)-2：雙酚F二環氧丙基醚5g，於240℃、3小時減壓下進行聚合，獲得本發明之抗靜電劑(E)-2。
[製造例3]
於可分離燒瓶中投入製造例2所記載之方法所得之具 有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-2(300g)、環氧化合物(D)-3：二環戊二烯甲醇二環氧丙基醚6g，於240℃、減壓下聚合2小時，得到本發明之抗靜電劑(E)-3。
[製造例4]
於可分離燒瓶中投入製造例2所記載之方法所得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-2(300g)、環氧化合物(D)-4：雙酚A二環氧丙基醚6g，於240℃、減壓下聚合2小時，得到本發明之抗靜電劑(E)-4。
[製造例5]
於可分離燒瓶中投入雙酚A之環氧乙烷加成物591g、癸二酸235g(1.16莫耳)、間苯二甲酸8g(0.05莫耳)、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.5g，邊自160℃緩慢升溫至220℃，邊在常壓下聚合4小時。然後，投入四異丙氧基鈦酸酯0.5g，在220℃、減壓下聚合5小時，獲得聚酯(A)-3。聚酯(A)-3之酸價為56，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為2,300。
接著，投入所得之聚酯(A)-3(300g)、於兩末端具有羥基之化合物(B)-2：數平均分子量2,000之聚乙二醇200g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.5g、乙酸鋯0.5g，在220℃、8小時減壓下進行聚合， 獲得具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-3。此具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-3之酸價為11，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為10,500。
於獲得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-3之300g中投入環氧化合物(D)-3：二環戊二烯甲醇二環氧丙基醚6g，於240℃、減壓下進行聚合3小時，獲得本發明之抗靜電劑(E)-5。
[製造例6]
於可分離燒瓶中投入1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯569g、1,4-環己烷二羧酸535g(3.11莫耳)、2,6-萘二羧酸3g(0.01莫耳)、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.5g，邊自180℃緩慢升溫至220℃，邊在常壓下聚合5小時。然後，投入四異丙氧基鈦酸酯0.5g，在220℃、減壓下聚合4小時，獲得聚酯(A)-4。聚酯(A)-4之酸價為28，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為5,200。
接著，投入所得之聚酯(A)-4(300g)、於兩末端具有羥基之化合物(B)-1：數平均分子量4,000之聚乙二醇150g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.5g、乙酸鋯0.5g，在220℃、減壓下進行聚合8小時，獲得具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-4。此具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-4之酸價為9，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為 11,800。
於獲得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-4之300g中投入環氧化合物(D)-3：二環戊二烯甲醇二環氧丙基醚5g，於240℃、減壓下進行聚合6小時，獲得本發明之抗靜電劑(E)-6。
[製造例7]
於可分離燒瓶中投入製造例6所記載之方法所得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-4(300g)、環氧化合物(D)-5：o-甲酚酚醛型環氧樹脂3g，於240℃、減壓下聚合6小時，得到本發明之抗靜電劑(E)-7。
[製造例8]
於可分離燒瓶中投入1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯370g、己二酸289g(1.98莫耳)、2,6-萘二羧酸9g(0.04莫耳)、於兩末端具有羥基之化合物(B)-1：數平均分子量4,000之聚乙二醇300g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.8g，邊自180℃緩慢升溫至220℃，邊在常壓下5小時。然後，投入四異丙氧基鈦酸酯0.8g，在220℃、減壓下聚合6小時，獲得具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-5。此具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-5之酸價為9，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為11,800。
於所得之具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(C)-5之300g中投入環氧化合物(D)-3：二環戊二烯甲醇二環氧丙基醚5g、乙酸鋯0.5g，在240℃、減壓下進行聚合4小時，得到本發明之抗靜電劑(E)-8。
[比較製造例1]
以製造例1記載之方法合成具有於兩末端具有羧基之結構之嵌段聚合物(C)-1。將此作為比較抗靜電劑(1)用於比較例。
[比較製造例2]
於可分離燒瓶中投入以製造例2記載之方法所得之聚酯(A)-2(200g)、數平均分子量4,000之聚乙二醇200g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.2g、乙酸鋯0.2g，在210℃、減壓下聚合8小時，獲得單末端為羧基的比較聚醚酯-1。此比較聚醚酯-1之酸價為4.5，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為12,200。將此作為比較抗靜電劑(2)用於比較例。
[比較製造例3]
於可分離燒瓶中投入以製造例2記載之方法所得之聚酯(A)-2(200g)、數平均分子量4,000之聚乙二醇400g、抗氧化劑(ADEKASTAB AO-60)0.4g、乙酸鋯0.4g，在220℃、減壓下聚合7小時，獲得兩末端為羧基 的比較聚醚酯-2。此比較聚醚酯-2之酸價為9，數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為12,900。將此作為比較抗靜電劑(3)用於比較例。
[比較製造例4]
於可分離燒瓶中，以比較製造例3記載之方法所得之兩末端為羥基的比較聚醚酯-2之300g中投入環氧化大豆油5.5g，於240℃、減壓下聚合3小時，得到比較抗靜電劑(4)。將此用於比較例。
[比較製造例5]
於可分離燒瓶中，投入以製造例2記載之方法所得之聚酯(A)-2(300g)、2-十六烷氧基矽烷16g，於200℃、減壓下聚合6小時，得到比較抗靜電劑(5)。此羥基價為11、數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為10,000。將此用於比較例。
[實施例1~18、比較例1~10]
使用依據下述表1~4所記載之調配量摻合之各實施例及比較例之抗靜電性樹脂組成物，根據下述所示之試驗片製作條件，獲得試驗片。使用所得之試驗片，根據下述，測定表面固有電阻值(SR值)及進行耐水擦拭性評價試驗。同樣的，以下述表5所示之調配，調製比較例之樹脂組成物，進行各自評價。
<衝擊共聚物聚丙烯樹脂組成物試驗片製作條件>
使用(股)池貝製之2軸押出機(PCM30，60網目(mesh))，依據下述表中所示之調配量摻合之抗靜電性樹脂組成物，以200℃、6kg/小時之條件進行造粒，獲得顆粒。將所得之顆粒使用橫型射出成形機(NEX80：日精樹脂工業(股)製)，以樹脂溫度200℃、模具溫度40℃之加工條件成形，獲得表面電阻值測量用試驗片(100mm×100mm×3mm)、及物性測量用試驗片(80mm×10mm×4mm)。
<均聚丙烯樹脂組成物試驗片製作條件>
使用(股)池貝製之2軸押出機(PCM30，60網目)，將基於下述表中所示之調配量摻合之抗靜電性樹脂組成物，以230℃、6kg/小時之條件進行造粒，獲得顆粒。將所得之顆粒使用橫型射出成形機(NEX80：日精樹脂工業(股)製)，以樹脂溫度230℃、模具溫度40℃之加工條件成形，獲得表面電阻值測量用試驗片(100mm×100mm×3mm)、及物性測量用試驗片(80mm×10mm×4mm)。
<ABS樹脂組成物試驗片製作條件>
使用(股)池貝製之2軸擠出機(PCM30，60網目)，將基於下述表中所示之調配量摻合之抗靜電性樹脂 組成物，以230℃、6kg/小時之條件進行造粒，獲得顆粒。將所得顆粒使用橫型射出成形機(NEX80：日精樹脂工業(股)製)，以樹脂溫度230℃、模具溫度50℃之加工條件成形，獲得表面電阻值測量用試驗片(100mm×100mm×3mm)、及物性測量用試驗片(80mm×10mm×4mm)。
<表面固有電阻值(SR值)測定方法>
將所得之試驗片在剛加工成形後，在溫度25℃、濕度60% RH之條件下保存，在成形加工之1天及30天保存後，在相同環境下，使用ADVANTEST公司製之R8340電阻計，以施加電壓100V、施加時間1分鐘的條件，測定表面固有電阻值(Ω/□)。測定係針對5點進行，求得其平均值。
<耐水擦拭性評價試驗>
將所得之試驗片表面，在流水中以綿紗布擦拭50次後，在溫度25℃、濕度60%之條件下保存2小時，然後，在相同環境下，使用ADVANTEST公司製之R8340電阻計，以施加電壓100V、施加時間1分鐘之條件，測定表面固有電阻值(Ω/□)。測定係針對5點進行，求得其平均值。
<彎曲彈性係數>
依據ISO178測量。
<Charpy衝撃強度>
依據ISO179-1(附Notch)測量。
如上述表中所示的結果可知，依據本發明時，在不損及彎曲彈性係數或衝撃強度等之樹脂原本的物性，可以少的添加量得到優異之抗靜電效果，同時，可得到具備充分之持續性與耐擦除性之抗靜電劑。

Claims (15)

  1. 一種抗靜電劑，其特徵係由下述高分子化合物(E)所構成，前述高分子化合物(E)具有下述結構：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與具有1個以上之下述一般式(1)表示之基，且於兩末端具有羥基之化合物(B)與具有2個以上之環氧基的環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構
  2. 如申請專利範圍第1項之抗靜電劑，其中前述高分子化合物(E)具有由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成之聚酯(A)、前述化合物(B)、及前述環氧化合物(D)經由酯鍵鍵結所成的結構。
  3. 如申請專利範圍第2項之抗靜電劑，其中前述高分子化合物(E)具有：由前述聚酯(A)所構成之嵌段及由前述化合物(B)所構成之嵌段經由酯鍵重複交互鍵結所得之於兩末端具有羧基之嵌段聚合物(C)與前述環氧化合物(D)，經由酯鍵鍵結所成的結構。
  4. 如申請專利範圍第3項之抗靜電劑，其中前述聚酯(A)具有在兩末端具有羧基之結構。
  5. 如申請專利範圍第4項之抗靜電劑，其中由前述聚酯(A)所構成之嵌段之數平均分子量，以聚苯乙烯換算為800~8,000，由前述化合物(B)所構成之嵌段之數平均分子量，以聚苯乙烯換算為400~6,000，且前述嵌段聚合物(C)之數平均分子量，以聚苯乙烯換算為 5,000~25,000。
  6. 如申請專利範圍第1項之抗靜電劑，其中前述化合物(B)為聚乙二醇。
  7. 一種抗靜電劑組成物，其係相對於如申請專利範圍第1項之抗靜電劑，進一步調配選自由鹼金屬之鹽及第2族元素之鹽所成群之1種以上所成者。
  8. 一種抗靜電性組成物，其係相對於熱可塑性樹脂，調配如申請專利範圍第1項之抗靜電劑所成者。
  9. 一種抗靜電性組成物，其係相對於熱可塑性樹脂，調配如申請專利範圍第7項之抗靜電劑組成物所成者。
  10. 如申請專利範圍第8項之抗靜電性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂為選自由聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂及彼等之共聚物所成群之1種以上。
  11. 如申請專利範圍第9項之抗靜電性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂為選自由聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂及彼等之共聚物所成群之1種以上。
  12. 如申請專利範圍第8項之抗靜電性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂與前述抗靜電劑之質量比為99/1~40/60之範圍。
  13. 如申請專利範圍第9項之抗靜電性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂與前述抗靜電劑組成物之質量比為99/1~40/60之範圍。
  14. 一種成形體，其特徵係如申請專利範圍第8項之 抗靜電性樹脂組成物所構成者。
  15. 一種成形體，其特徵係如申請專利範圍第9項之抗靜電性樹脂組成物所構成者。
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