TW201541188A - 活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物、接著劑及積層薄膜 - Google Patents

Abstract

本發明係提供一種即使對於未處理PET薄膜、氟系薄膜、聚碳酸酯薄膜等難接著的塑膠薄膜，即所謂難接著薄膜亦具有高接著強度，且即使在濕熱條件下亦可維持其接著強度之無溶劑型的活性能量線硬化型樹脂組成物；一種包含該樹脂組成物的接著劑；及一種使用該接著劑所得到的積層薄膜。含有酸價為20以下的範圍之聚酯樹脂(A)、聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與光起始劑(C)作為必要成分之無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物、接著劑及積層薄膜。

Description

活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物、接著劑及積層薄膜

本發明係關於活性能量線硬化型樹脂組成物、使用該樹脂組成物所得到的接著劑、及使用該接著所得到的積層薄膜。

以接著劑將各種的功能性薄膜彼此貼合而成之積層薄膜，係在液晶顯示裝置、個人電腦、太陽能電池模組等各式各樣的製品中為必要的構件。自以往以來，作為該積層薄膜的基材係廣泛使用聚對苯二甲酸乙二酯(以下簡稱為「PET」)薄膜，但PET薄膜為難以利用接著劑接著的基材之一，一般而言，係利用對PET薄膜的接著面施以電暈處理等的易接著處理而使黏合性提升之狀態者。因此，為了提高積層薄膜的生產性、使成本減低，需要一種即使未施以易接著處理的PET薄膜(以下簡稱為「未處理PET薄膜」)亦可堅固地進行接著的接著劑。又，近年來，隨著汽車導航系統或太陽能電池模組等電子機器在戶外使用的機會增多，而尋求一種即使在戶外的高溫高濕環境下亦可維持高接著強度的接著劑。

作為對未處理PET薄膜的附著性優異之塗 料用樹脂組成物，已知有含有甲基丙烯酸甲酯的均聚物(Tg：105℃，重量平均分子量(Mw)：47,500，SP值：10.0)、與新戊四醇四丙烯酸酯的塗料用樹脂組成物(參照引用文獻1)。該樹脂組成物在與以往的塗料用樹脂組成物相比的情形，雖然是對未處理PET薄膜的附著性優異者，但由於是假設塗料用途而完成的發明者，所以並不具有能利用作為將薄膜彼此接著的接著劑的程度的高黏合性者。

又，在用於積層薄膜的各種功能性薄膜之中，除了未處理PET薄膜以外，還存在著許多難接著的薄膜。例如，由聚氟乙烯樹脂或聚偏二氟乙烯樹脂等所構成的氟系薄膜具有耐候性或耐熱性、耐污染性優異的特徵，且可用作為太陽能電池模組等的構件，但由於疏水疏油性高，故難以利用接著劑接著。又，聚碳酸酯薄膜雖具有耐衝撃性優異的特徵，但用以往的接著劑難以堅固地接著。因為這樣的事情，需要對於以未處理PET薄膜為代表的此等之各種的難黏合性塑膠薄膜有高黏合性的接著劑。

因而發現一種含有具有聚酯結構部位與(甲基)丙烯醯基的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物、酸價為40~90mgKOH/g的範圍之聚酯樹脂、聚合起始劑作為必要成分的活性能量線硬化型樹脂組成物，即使對於未處理PET薄膜、氟系薄膜、聚碳酸酯薄膜等的難接著薄膜亦會表現高接著強度，且即使在濕熱條件下亦可維持其接著強度(專利文獻2)。但是，塗敷該樹脂組成物時，有以 賦予塗敷性或賦予操作性的目的而藉由有機溶媒進行稀釋的必要。因此，於塗敷後，有將有機溶劑乾燥並揮發的必要，以環境負荷或生產性的觀點有改善的餘地。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2006-257226號公報

[專利文獻2]國際公開2013/058330號小手冊

本發明所欲解決之課題係在於提供一種對於未處理PET薄膜、氟系薄膜、聚碳酸酯薄膜等難以接著的塑膠薄膜，即所謂難接著薄膜具有高接著強度，尤其是即使在濕熱條件下亦可維持其接著強度之無溶劑型的活性能量線硬化型樹脂組成物；一種包含該樹脂組成物的接著劑；及使用該接著劑所得到的積層薄膜。

本發明人等為解決上述的課題而專心研究的結果，發現一種含有酸價在20mgKOH/g以下的範圍之聚酯樹脂(A)、聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與聚合起始劑(C)作為必要成分，且實質上不含有有機溶媒之無溶劑型的活性能量線硬化型樹脂組成物，即使對於未處理PET薄膜、氟系薄膜、聚碳酸酯薄膜等的難接著薄膜亦表現高接著強度，且即使在濕熱條件下亦可維持其接著強度，遂而完成了本發明。

亦即，本發明係關於一種無溶媒型的活性能量線硬化型樹脂組成物，其特徵係含有：酸價在20mgKOH/g以下的範圍之聚酯樹脂(A)、聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與光起始劑(C)為必要成分。

本發明係進一步關於包含前述活性能量線硬化型樹脂組成物的接著劑。

本發明係進一步關於使用前述接著劑所得到的積層薄膜。

依照本發明，可提供一種對於未處理PET薄膜、氟系薄膜、聚碳酸酯薄膜等的難接著薄膜亦表現高黏合性，且即使在濕熱條件下亦可維持其黏合性之無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物；包含該樹脂組成物之接著劑；及使用該接著劑所得到的積層薄膜。

[實施發明之形態]

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物之特徵在於含有：酸價為20以下的範圍之聚酯樹脂(A)、聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與光起始劑(C)作為必要成分。

本發明使用的聚酯樹脂(A)係酸價在20mgKOH/g以下的範圍。藉由在該範圍，即使實質上不含有有機溶媒，即所謂的無溶劑下，本發明的樹脂組成 物對PET薄膜或氟系薄膜的親和性提高，塗敷時的濕潤性變得良好。其中，從可得到藉由使層壓時的基材密合性提高而硬化後的接著強度提升，進而在濕熱條件下的接著強度亦優異之樹脂組成物，酸價較佳在3~20mgKOH/g的範圍。

又，當聚酯樹脂(A)的芳香族環濃度在4mmol/g以上的範圍時，由於會有本發明的樹脂組成物對PET薄膜或氟系薄膜的親和性提高，在實質上不含有有機溶媒，即所謂的無溶劑下的塗敷時之濕潤性變得良好的傾向，而較佳。

再者，當聚酯樹脂(A)的羥值在40~90mgKOH/g的範圍時，由於會有本發明的樹脂組成物對PET薄膜或氟系薄膜的親和性提高，在實質上不含有有機溶媒，即所謂的無溶劑下的塗敷時之濕潤性變得良好的傾向，而較佳。

前述聚酯樹脂(A)係使脂肪族多元醇、與脂肪族或芳香族多元酸作為主要的原料成分反應而得到。

作為前述聚酯樹脂(A)的原料而使用之脂肪族多元醇，若不損及本發明的效果，並未特別限定，惟可列舉例如：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-異丙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-雙(羥基甲基)環己烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、己三醇、新戊四醇等的脂肪族多元醇。該多元醇可單獨使用一種，亦 可併用二種以上。其中，以能得到與層壓時的塑膠薄膜基材的密合性優異之樹脂組成物之觀點，較佳係併用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-異丙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-雙(羥基甲基)環己烷等的脂肪族二醇，與三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、己三醇、新戊四醇等的3官能以上之脂肪族多元醇。

作為前述聚酯樹脂(A)的原料而使用的多元酸係可列舉例如：丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等的脂肪族二元酸；酞酸、酞酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的芳香族二元酸；六氫酞酸、1,4-環己烷二羧酸等的脂環族二元酸；四氫酞酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、伊康酸、戊烯二酸等的脂肪族不飽和二元酸；1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-環己烷三羧酸等的脂肪族三元酸；偏苯三酸、2,5,7-萘三羧酸等的芳香族三元酸等。該多元酸可單獨使用一種，亦可併用二種以上。此等之中，以得到塗敷性高的樹脂組成物之觀點，較佳為前述脂肪族二元酸，更佳為丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸等的碳原子數為4~8的範圍之脂肪族二元酸，特佳為己二酸。又，在接著對象為未處理PET薄膜的情形，從得到與該未處理PET薄膜的密合性優異、接著強度更高的樹脂組成物之觀點，較佳為使用酞酸、酞酸 酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的芳香族二元酸，更佳為使用對苯二甲酸。亦即，聚酯樹脂(A)的多元酸原料係較宜為併用前述丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸等的碳原子數為4~8的範圍之脂肪族二元酸，與酞酸、酞酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的芳香族二元酸。

製造前述聚酯樹脂(A)的方法係可列舉例如：在150~250℃的溫度條件下，按照需要使用酯化觸媒，一邊除去生成的水、一邊使前述多元醇與前述多元酸進行反應的方法等。

從該聚酯樹脂(A)變得與前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的相容性優異者之觀點、及得到與層壓時的塑膠薄膜基材的密合性優異、且流動性亦優異的樹脂組成物之觀點，如此所得到的聚酯樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)較佳為3,000~20,000的範圍，更佳為5,000~15,000的範圍。

本發明使用的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係藉由在分子結構中具有聚酯結構部位與(甲基)丙烯醯基，且藉由利用活性能量線照射使分子結構中的(甲基)丙烯醯基產生聚合反應並硬化，而使塑膠薄膜彼此接著，又藉由形成交聯結構而提高在濕熱條件下的接著強度之成分。另一方面，如前所述，前述聚酯樹脂(A)係藉由具有特定範圍的酸價，在無溶劑下，使本案樹脂組成物對未處理PET薄膜或氟系薄膜等的難接著薄膜的親和性提高之成分。本發明的樹脂組成物係藉由含有該聚酯樹 脂(A)與聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，以接著劑使薄膜彼此貼合後，在照射活性能量線使其硬化之前的階段、即所謂層壓步驟中的難黏合性塑膠薄膜與接著劑的密合性雖然在無溶劑下亦為提高。藉由在這樣的密合狀態下進行前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的硬化反應，可將薄膜彼此非常堅固地接著。

本發明使用的前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重量平均分子量(Mw)並未特別限定，但其重量平均分子量(Mw)較佳在5,000~100,000的範圍；從成為具優異的塗敷性、與對於各式各樣的難接著薄膜顯示更高的接著強度之樹脂組成物之觀點，更佳為8,500~85,000的範圍。其中，從得到在層壓步驟的基材密合性優異，且適合於塗敷的黏度之樹脂組成物，重量平均分子量(Mw)更佳在10,000~50,000的範圍。

此外，在本發明中，重量平均分子量(Mw)係利用下述條件的凝膠滲透層析法(GPC)所測定之值。

測定裝置：TOSOH股份有限公司製HLC-8220GPC

管柱：TOSOH股份有限公司製TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L+TOSOH股份有限公司製TSK-GEL SuperHZ M-M×4

檢出器：RI(示差折射計)

數據處理：TOSOH股份有限公司製Multistation GP C-8020modelII

測定條件：管柱溫度 40℃

溶劑 四氫呋喃

流速 0.35ml/分鐘

標準：單分散聚苯乙烯

試料：將以樹脂固體成分換算計為0.2質量%的四氫呋喃溶液用微濾器過濾而得者(100μl)

前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)較佳係在分子結構中具有將脂肪族多元醇與脂肪族及/或芳香族多元酸為主要的原料成分反應所得到的聚酯結構部位、及具有(甲基)丙烯醯基的化合物。這樣的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)係可列舉例如：在聚異氰酸酯化合物(b2)所具有之異氰酸酯基的莫耳數相對於聚酯多元醇(b1)所具有之羥基的莫耳數為過量的條件下，使將脂肪族多元醇與脂肪族及/或芳香族多元酸反應所得到的聚酯多醇(b1)、與聚異氰酸酯化合物(b2)進行反應，且使該反應中所得之中間體、與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(b3)進行反應的方法等。

成為前述聚酯多元醇(b1)的原料之脂肪族多元醇係可列舉例如：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-異丙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-雙(羥基甲基)環己烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、己三醇、新戊四醇等的脂肪族多元醇；聚氧乙二醇(polyoxyethylene glycol)、聚氧丙三醇(polyoxypropylene glycol)等的醚二醇；藉由前述脂肪族多元醇與環氧乙烷 、環氧丙烷、四氫呋喃、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚等各種含有環狀醚鍵之化合物的開環聚合所得之改性聚醚多元醇；藉由前述脂肪族多元醇與ε-己內酯等的各種內酯類的聚縮合反應所得之內酯系聚酯多元醇等。此等可各自單獨使用，亦可併用二種以上。此等之中，從可得到在層壓時與塑膠薄膜基材的密合性優異，且硬化後的接著強度高的樹脂組成物，較佳為1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-異丙基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基1,5-戊二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇等具有支鏈的脂肪族二醇，特佳為3-甲基1,5-戊二醇。

成為前述聚酯多元醇(b1)的原料之多元酸係可列舉例如：丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等的脂肪族二元酸；酞酸、酞酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的芳香族二元酸；六氫酞酸、1,4-環己烷二羧酸等的脂環族二元酸；四氫酞酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、伊康酸、戊烯二酸等的脂肪族不飽和二元酸；1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-環己烷三羧酸等的脂肪族三元酸；偏苯三酸、2,5,7-萘三羧酸等的芳香族三元酸等。此等可各自單獨使用，亦可併用二種以上。此等之中，從得到塗敷性高的樹脂組成物之觀點，較佳為前述脂肪族二元酸，更佳為丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸等的碳原子數為4~8的範圍之脂肪族二元酸，特佳 為己二酸。又，在接著對象為未處理PET薄膜之情形，從可得到與該未處理PET薄膜的密合性優異，且接著強度更高的樹脂組成物之觀點，較佳為使用酞酸、酞酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的芳香族二元酸，更佳為使用對苯二甲酸。再者，從能發揮優異的塗敷性與接著強度之觀點，本發明特佳係併用前述脂肪族多元酸與芳香族多元酸。併用前述脂肪族多元酸與芳香族多元酸的情形，若不損及本發明的效果的話，其比例並未特別限定，惟較佳為脂肪族二元酸10~50莫耳%與芳香族多元酸50~90莫耳%。

製造前述聚酯多元醇(b1)的方法係可列舉例如：在150~250℃的溫度條件下，按照需要使用酯化觸媒，一邊除去生成的水、一邊使前述多元醇與前述多元酸進行反應的方法等。

如此所得到的前述聚酯多元醇(b1)的數量平均分子量(Mn)較佳在可得到層壓步驟中的基材密合性優異，且適合於塗敷的黏度之樹脂組成物的500~6,000之範圍，更佳為750~4,000的範圍，特佳為900~3,000的範圍。

又，前述聚酯多元醇(b1)的羥值，從可得到因硬化所引起的收縮小、硬化後的接著強度優異的樹脂組成物，較佳在6~300mgKOH/g的範圍，更佳在20~200mgKOH/g的範圍，特佳在50~160mgKOH/g的範圍。

成為前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的原料之聚異氰酸酯化合物(b2)係可列舉：各種二異氰酸 酯單體、或分子內具有胺基甲酸酯鍵結部位之加成物型聚異氰酸酯化合物、分子內具有異三聚氰酸酯環結構的三聚氰酸酯(nurate)型聚異氰酸酯化合物等。

二異氰酸酯單體係可列舉例如：丁烷-1,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯；環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯等的脂環式二異氰酸酯；1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯甲基二異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-伸苯基二異氰酸酯(1,3-phenylene diisocyanate)、1,4-伸苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)等的芳香族二異氰酸酯等。

前述分子內具有胺基甲酸酯鍵結部位之加成物型聚異氰酸酯化合物係例如使二異氰酸酯單體與多元醇反應而得到。就該反應中使用的二異氰酸酯單體而言，可列舉前述的各種二異氰酸酯單體，可各自單獨使用，亦可併用二種以上。又，就該反應中使用的多元醇而言，可列舉作為前述聚酯多元醇(b1)的原料所例示的各種多元醇、或作為前述聚酯多元醇(b1)所例示的各種聚酯多元醇等，可各自單獨使用，亦可併用二種以上。

前述分子內具有異三聚氰酸酯環結構的三聚氰酸酯型聚異氰酸酯化合物係例如使二異氰酸酯單體與單醇及/或二醇反應而得到。就該反應中使用的二異氰酸酯單體而言，可列舉前述的各種二異氰酸酯單體，可各自單獨使用，亦可併用二種以上。又，就該反應中使用的單醇而言，可列舉：己醇、2-乙基己醇、辛醇、正癸醇、正十一醇、正十二醇、正十三醇、正十四醇、正十五醇、正十七醇、正十八醇、正十九醇、二十醇、5-乙基-2-壬醇、三甲基壬醇、2-己基癸醇、3,9-二乙基-6-十三醇、2-異庚基異十一醇、2-辛基十二醇、2-癸基十四醇等；就二醇而言，可列舉作為前述聚酯多元醇(a1)的原料所例示的各種二醇。此等單醇或二醇可各自單獨使用，亦可併用二種以上。

上述各種異氰酸酯化合物(b2)之中，從可容易將所得之聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重量平均分子量(Mw)調整至前述的適當範圍，較佳為二異氰酸酯單體。再者，從可得到層壓時對於塑膠薄膜基材的密合性、與硬化後的接著強度兩者均優異的樹脂組成物，較佳為異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯。

成為前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的原料之含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(b3)係可列舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯(glycerin di(meth)acrylate)、三羥甲 基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。此等可各自單獨使用，亦可併用二種以上。此等之中，從可得到硬化時的收縮小、且硬化後的接著強度更優異的樹脂組成物，較佳為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基乙基丙烯醯胺等的單官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，更佳為丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸2-羥基丙酯。

製造前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)的方法係可列舉：以使前述聚酯多元醇(b1)所含有之羥基的莫耳數(OH)、與前述聚異氰酸酯化合物(b2)所含有之異氰酸酯基的莫耳數(NCO)之比[(OH)/(NCO)]成為1/2~1/2.1的範圍之比例，使用前述聚酯多元醇(b1)與前述聚異氰酸酯化合物(b2)，在20~120℃的溫度條件下，按照需要在胺基甲酸酯化觸媒的存在下進行反應而得到中間體，且以使前述中間體所含有之異氰酸酯基的莫耳數(NCO)、與前述含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(b3)所含有之羥基的莫耳數(OH)之比[(OH)/(NCO)]成為1/0.95~1/1.05的範圍之比例，使用該中間體與含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(b3)，在20~120℃的溫度條件下，按照需要在胺基甲酸酯化觸媒的存在下進行反應的方法等。

其他的製造方法係可列舉例如：使前述聚酯多元醇(b1)、前述聚異氰酸酯化合物(b2)及含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(b3)整批投入而使其反應的方法，或在將前述異氰酸酯化合物(b2)、與前述含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(b3)反應後，使該反應中所得之中間體 與前述聚酯多元醇(b1)進行反應的方法等。

從可得到層壓時與塑膠薄膜基材的密合性提高，且硬化後的接著強度優異的樹脂組成物來看，如此所得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的玻璃轉移溫度(以下簡稱為「Tg」)較佳在-70~100℃的範圍，更佳在-40~60℃的範圍。

從可得到作為接著劑而可形成最適當密度的交聯結構，亦即硬化時難以產生體積收縮，且耐水性高且在濕熱條件下的接著強度優異的樹脂組成物來看，前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的(甲基)丙烯醯基濃度較佳在0.04~0.5mmol/g的範圍，更佳在0.1~0.3mmol/g的範圍。

又，在前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為使前述聚酯多元醇(b1)、聚異氰酸酯化合物(b2)及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(b3)反應所得之化合物的情形，該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的胺基甲酸酯鍵結濃度，以得到層壓時與塑膠薄膜基材的密合性提高，且硬化後的接著強度優異之樹脂組成物之觀點，較佳在0.6~5mmol/g的範圍，更佳在0.8~3mmol/g的範圍。

從可得到由於層壓時的基材密合性提高而硬化後的接著強度提升，進而在濕熱條件下的接著強度亦優異的樹脂組成物來看，本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物較佳為含有前述聚酯樹脂(A)與前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)使兩者的質量比[(A)/(B)]成為2/98~80/20的範圍，更佳為使成為5/95~ 55/45的範圍而含有。

本發明中使用的聚合起始劑(C)係可列舉例如：1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、噻噸酮及噻噸酮衍生物、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基-1-丙酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁-1-酮等。

此等聚合起始劑(C)的市售品係可列舉例如：「IRGACURE-184」、「IRGACURE-149」、「IRGACURE-261」、「IRGACURE-369」、「IRGACURE-500」、「IRGACURE-651」、「IRGACURE-754」、「IRGACURE-784」、「IRGACURE-819」、「IRGACURE-907」、「IRGACURE-1116」、「IRGACURE-1664」、「IRGACURE-1700」、「IRGACURE-1800」、「IRGACURE-1850」、「IRGACURE-2959」、「IRGACURE-4043」、「DAROCUR-1173」(BASF公司(舊Ciba Specialty Chemicals公司)製)、「Lucirin TPO」(BASF公司製)、「KAYACURE-DETX」、「KAYACURE-MBP」、「KAYACURE-DMBI」、「KAYACURE-EPA」、「KAYACURE-OA」(日本化藥股份有限公司製)、「Vicure-10」、「Vicure-55」(Stauffer Chemical公司製)、「Trigonal P1」(Akzo公司製)、「Sandoray 1000」(Sandys公司製)、「DEEP」(Upjohn公司製)、「Quantacure-PDO 」、「Quantacure-ITX」、「Quantacure-EPD」(Ward Blenkinsop公司製)等。此等之中，以對本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物表現更高的硬化性之觀點，較佳為併用1-羥基環己基苯基酮(市售品「IRGACURE 184」)、與二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物(市售品「Rulicin TPO」)。

前述聚合起始劑(C)的摻合量係以良好地保持光的感度，且不產生結晶的析出或塗膜物性的劣化等之觀點來看，相對於本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物的樹脂成分100質量份，較佳為0.05~20質量份的範圍，更佳為0.1~10質量份的範圍。

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物可在併用前述光聚合起始劑的同時還含有各種光增感劑。前述光增感劑係可列舉例如：胺類、尿素類、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物或腈類或其他的含氮化合物等，此等可單獨使用，亦可併用二種以上。本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物含有此等光增感劑之情形的摻合量，相對於本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物的樹脂成分100質量份，較佳為0.01~10質量份的範圍。

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物係實質上不含有有機溶媒。惟，所謂的實質上不含有有機溶媒係意味著活性能量線硬化型樹脂組成物不含有有機溶媒、或即使含有也是極微量，在貼合之前有將有機溶媒揮發的必要，且顯示充分的塗敷性、黏合性 之活性能量線硬化型樹脂組成物。具體而言，本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物中的有機溶媒的濃度最好是0ppm，但可以1000ppm以下，較佳為100ppm以下，進一步較佳為10ppm以下的比例含有微量程度。

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物可含有其他各種的添加劑。就各種的添加劑而言，可列舉：紫外線吸收劑、抗氧化劑、矽系添加劑、氟系添加劑、流變控制劑、除氣劑、抗靜電劑、防霧劑等。本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物含有此等添加劑之情形的含量，在充分發揮添加劑的效果、又不妨礙紫外線硬化的範圍，相對於本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物的樹脂成分100質量份，較佳為0.01~40質量份的範圍。

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物以改良對薄膜基材的黏合性等作為目的，而可併用其他的樹脂。就其他的樹脂而言，可列舉例如：甲基丙烯酸甲酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯系共聚物等的丙烯酸樹脂；聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系共聚物；聚酯樹脂；聚胺基甲酸酯樹脂；聚丁二烯或丁二烯-丙烯腈系共聚物等的聚丁二烯樹脂；雙酚型環氧樹脂、苯氧基樹脂或酚醛清漆型環氧樹脂等的環氧樹脂等。本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物含有此等樹脂之情形的含量，係在本發明表現的效果不被妨礙且充分發揮的範圍，相對於前述聚酯樹脂(A)及前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的合計100質量份，較佳在1~50質量份 的範圍。

又，本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物係以調節其黏度等作為目的，而可併用單官能單體。就這樣的單官能單體而言，例如可列舉在1分子中具有1個乙烯性不飽和鍵的單官能單體，較佳係可列舉在1分子中具有1個(甲基)丙烯醯基或乙烯基的化合物。具體而言，可列舉：N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶等的乙烯基單體；(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸4-丁基環己酯、丙烯醯基啉、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯(stearyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二 醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、三級辛基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸7-胺基-3,7-二甲基辛酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、羥基丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、及下述通式(1)、(2)所示之單官能單體等。

(式(1)中，R¹表示氫原子或甲基、R²表示碳原子數2~8的伸烷基。m表示1~8的整數)

(式(2)中，R¹各自獨立表示氫原子或甲基，R²表示碳原子數2~8的伸烷基，m表示1~8的整數)

此等單官能單體可各自1種單獨或組合2種以上。

就單官能單體的市售品而言，可列舉例如Viscoat 150D(大阪有機化學工業公司製)或ACMO(興人公司製)等。

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物含有此等單官能單體之情形的含量係在本發明表現的效果不被妨礙且充分發揮的範圍即可，例如，相對於前述聚酯樹脂(A)及前述聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的合計100質量份，較佳為1~50質量份的範圍。

本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物的黏度係較佳在1000mPa．s~150,000mPa．s的範圍，更佳為在5000mPa．s~100,000mPa．s的範圍。若黏度在該範圍，即使在高速塗敷條件下，亦可以均勻的厚度塗布該無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物。

本發明的積層薄膜之特徵在於將含有上述本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂組成物之接著劑塗布於被塗布物之薄膜狀的塗布基材，接著，積層薄膜狀的被覆基材，使前述接著材硬化而得到者，前述塗布基材或被覆基材中之至少一者使用難黏合性的薄膜。

此處，作為難接著薄膜，具體而言，可列舉：聚碳酸酯薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、三聚氰胺樹脂薄膜、降莰烯系樹脂薄膜、環狀烯烴系樹脂薄膜、聚醯亞胺樹脂薄膜、聚氟乙烯樹脂薄膜、聚偏二氟乙烯樹脂薄膜等。本發明在此等之中，尤其是將未處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、進而聚氟乙烯樹脂薄膜、聚偏二氟乙烯樹脂薄膜等 的氟系薄膜等，迄今積層薄膜化困難的薄膜使用作為塗布基材或被覆基材的情形時，亦會表現優異的黏合性。

另一方面，在塗布基材或被覆基材之一者使用上述難接著薄膜的情形時，另一者係可如前所述，使用比較容易接著的易黏合性薄膜。此處，就易黏合性薄膜而言，可列舉：由聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、聚乙烯醇、環氧樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、三乙醯基纖維素樹脂等構成的薄膜。本發明中，值得特別指出的點是：於塗布基材及被覆基材兩者均使用前述難接著薄膜之情形會表現優異的接著強度、尤其是即使在濕熱條件下亦會表現優異的接著強度之點。

使用本發明的接著劑而得到積層薄膜時，較佳為以厚度0.5~100μm的範圍塗布本發明的接著劑，更佳為以1~50μm的範圍塗布。

前述偏光板用接著劑的塗布方法係可列舉例如：棒塗機塗敷、輥塗機塗裝、噴霧塗敷、凹版塗敷、反向凹版塗敷、平版印刷、柔版印刷、網版印刷法等，可使用任一種方法。

以下，對於使用本發明的接著劑而得到積層薄膜的方法之一例進行說明。首先，藉由前述任意的塗布方法在塗布基材之塑膠薄膜的表面塗布本發明的接著劑。在本發明的接著劑含有前述有機溶劑的情形，為了使塗布後溶劑揮發，在溶劑的沸點以上的溫度乾燥數分鐘。

接著，將被覆基材之其他塑膠薄膜重疊層 壓於接著劑層。此時，按照需要藉由在100~120℃的溫度條件下加熱約1分鐘，而得到更高的接著強度。

接著，對經層壓的積層薄膜照射活性能量線，使接著劑層硬化。將本發明的無溶劑型活性能量線硬化型樹脂或含有其之接著劑硬化時的活性能量線係可列舉例如：紫外線或電子束。利用紫外線使之硬化的情形，作為光源係使用具有氙氣燈、高壓水銀燈、金屬鹵素燈的紫外線照射裝置，可按照需要調整光量、光源的配置等；使用高壓水銀燈的情形，通常較佳係相對於具有80~160W/cm的範圍之光量的燈1燈，以搬送速度5~50m/分鐘的範圍使之硬化。另一方面，利用電子束使之硬化的情形，通常較佳係用具有10~300kV的範圍之加速電壓的電子束加速裝置，以搬送速度5~50m/分鐘的範圍使之硬化。

使用本發明的接著劑所得到的積層薄膜由於薄膜彼此難以剝離，即使在濕熱條件下亦可保持其接著強度，所以可適合使用於例如反射薄膜、抗反射薄膜、防眩薄膜、相位差薄膜、偏光薄膜、增亮薄膜、擴散薄膜等的液晶顯示裝置用構件、太陽能電池的背板等。

[實施例]

以下列舉實施例及比較例，來更具體地說明本發明，但本發明並不限定於此等實施例。

製造例1

<聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A-1)的製造>

在具備溫度計、攪拌器及冷凝器的燒瓶，投入531 質量份的3-甲基-1,5-戊二醇，加熱至80℃使之溶解後，加入482質量份的對苯二甲酸、142質量份的己二酸及0.5質量份的氧化二丁錫，在氮氣體環境下緩緩地升溫至250℃，反應20小時，而得到數量平均分子量(Mn)2,000、羥值56mgKOH/g的聚酯多元醇(a-1)。投入522質量份的該聚酯多元醇(a-1)與400質量份的四氫糠基醇丙烯酸多聚體酯(大阪有機化學工業股份有限公司製「Viscoat#150D」)、0.1g的辛烯酸鋅、0.2g的甲氧基醌(methoquinone)，一邊攪拌、一邊升溫至80℃，添加74質量份的4,4’-亞甲基二環己基=二異氰酸酯。添加後，進行反應5小時，然後，添加4.6質量份的丙烯酸羥基乙酯，進一步進行反應7小時。利用紅外線吸收質譜來確認異氰酸酯基的吸收消失，而得到重量平均分子量(Mw)30,000的聚酯丙烯酸酯化合物(A-1)的溶液。

製造例2

<聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A-2)的製造>

在具備溫度計、攪拌器及冷凝器的燒瓶，投入531質量份的3-甲基-1,5-戊二醇，加熱至80℃使之溶解後，加入482質量份的對苯二甲酸、142質量份的己二酸及0.5質量份的氧化二丁錫，在氮氣體環境下緩緩地升溫至250℃，反應20小時，而得到數量平均分子量(Mn)2,000、羥值56mgKOH/g的聚酯多元醇(a-2)。投入522質量份的該聚酯多元醇(a-2)與400質量份的四氫糠基醇丙烯酸多聚體酯(大阪有機化學工業股份有限公司製「Viscoat#150D」)、0.1g的辛烯酸鋅、0.2g的甲氧基醌， 一邊攪拌、一邊升溫至80℃，添加84質量份的4,4’-亞甲基二環己基=二異氰酸酯。添加後，進行反應5小時，然後，添加12.7質量份的丙烯酸羥基乙酯，進一步進行反應7小時。利用紅外線吸收質譜來確認異氰酸酯基的吸收消失，而得到重量平均分子量(Mw)10,000的聚酯丙烯酸酯化合物(A-2)的溶液。

製造例3

<聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A-3)的製造>

在具備溫度計、攪拌器及冷凝器的燒瓶，投入532質量份的「Kuraray Polyol P-2010」(將3-甲基-1,5-戊二醇與己二酸反應而得，數量平均分子量(Mn)2,000，羥值56mgKOH/g)作為聚酯多元醇(a-3)與400質量份的「Viscoat#150D」、0.1g的辛烯酸鋅、0.2g的甲氧基醌，一邊攪拌、一邊升溫至80℃，添加63質量份的異佛酮二異氰酸酯。添加後，進行反應5小時，然後，添加4.7質量份的丙烯酸羥基乙酯，進一步進行反應7小時。利用紅外線吸收質譜來確認異氰酸酯基的吸收消失，而得到重量平均分子量(Mw)30,000的丙烯酸酯化合物(A-3)的溶液。

製造例3

<聚酯樹脂(B-1)的製造>

在具備溫度計、攪拌器及冷凝器的燒瓶，投入224質量份的乙二醇、185質量份的新戊二醇，加熱至80℃使之溶解後，加入311質量份的對苯二甲酸、466質量份的間苯二甲酸、0.1質量份的鈦酸四異丙酯(tetraisopropyl titanate)，在氮氣體環境化下緩緩地升溫至240℃反應5 小時，而得到重量平均分子量(Mw)2,900、酸價7.8mgKOH/g、羥值67mgKOH/g、芳香族環濃度4.7mmol/g的聚酯樹脂(B-1)。

比較製造例1

<比較用聚酯樹脂(B-2)的製造>

在具備溫度計、攪拌器及冷凝器的燒瓶，投入436質量份的新戊二醇，加熱至80℃使之溶解後，加入180質量份的癸二酸、296質量份的間苯二甲酸、132質量份的酞酸酐、0.5質量份的氧化二丁錫，在氮氣體環境化下緩緩地升溫至240℃，當酸價成為1.0mgKOH/g時降溫至180℃。於其中加入96質量份的偏苯三酸酐，反應1小時，而得到重量平均分子量(Mw)3,700、酸價53mgKOH/g、羥值15mgKOH/g、芳香族環濃度3.1mmol/g的聚酯樹脂(B-2)。

實施例1~5、比較例1

<評價用試樣1的製造>

以表1所記載的組成，作成接著劑(1)~(6)。接著，作為原片，係使用100μm厚的未處理PET薄膜(東洋紡績公司製「Cosmo Shine A4100」)，將各接著劑塗敷成5g/m²，同樣地貼合100μm厚的未處理PET薄膜(東洋紡績公司製「Cosmo Shine A4100」)，用高壓水銀燈照射1000mJ/cm²，而製造試驗片(1a)~(6a)。

<黏度測定>

在25℃使用E型黏度計(東機產業股份有限公司製「TV-20形」錐形板型式而測定。

<折射率的測定>

使用阿貝折射率計(ATAGO公司製「NAR-3T」)，在溫度條件25℃測定液折射率。

<透明性的測定>

依照JIS K7105，使用濁度、霧度計(日本電色工業製)，測定試驗片(1a)~(6a)的霧度值，並按照下述基準評價。

霧度值小於1%．．．．．．．．．．．「○」

霧度值1%以上且小於3%．．．「△」

霧度值3%以上．．．．．．．．．．．．「×」

<接著強度的測定>

使用拉伸試驗機(SHIMADU公司製「AGS500NG」)，將在剝離速度300mm/min的強度(N/15mm、T型剝離)設為接著力而評價。

<耐濕熱性的測定/PCT測試>

在60℃、90RH%的條件下靜置500小時後，以目視觀察評價試樣的外觀，並按照下述基準評價靜置前後的變化。

無變化．．．．．「○」

稍微白化．．．「△」

白化．．．．．．．「×」

<評價用試樣2的製造>

將前述接著劑(1)~(6)塗敷至聚丙烯板使硬化後的膜厚為50μm，製造在氮氣環境下用高壓水銀燈照射1000mJ/cm²所作成的試驗片(1b)~(6b)。

<塗膜Tg的測定>

使用DMA(Rheometric Scientific公司製「RSA II」)，以頻率1Hz、升溫速度3℃/min測定所得到的試驗片(1b)~(6b)，並將tanδ成為最大的溫度設為塗膜Tg(℃)。

<儲藏彈性模數的測定>

用前述DMA來測定25℃時的儲藏彈性模數。

其中，表中的用語係如下所述。

ACMO．．．．．丙烯醯基啉

V#150D．．．大阪有機化學工業股份有限公司製「Viscoat#150D」

2HPA．．．．．丙烯酸2-羥基丙酯

#184D．．．．．1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF公司製「IRGACURE 184D」)

TPO．．．．．2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基膦氧化物(BASF公司製「DAROCUR TPO」)

Claims (16)

1. 一種無溶媒型的活性能量線硬化型樹脂組成物，其特徵係含有：酸價在20mgKOH/g以下的範圍之聚酯樹脂(A)、聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與光起始劑(C)為必要成分。
2. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯樹脂(A)的芳香族環濃度在4mmol/g以上的範圍。
3. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯樹脂(A)的羥值在40~90mgKOH/g的範圍。
4. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯樹脂(A)係以脂肪族多元醇、脂肪族或芳香族多元酸為主要原料成分而反應所得者。
5. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)在3,000~20,000的範圍。
6. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係在分子結構中具有以脂肪族多元醇、與脂肪族及/或芳香族多元酸為主要原料成分而反應所得之聚酯結構部位、及(甲基)丙烯醯基。
7. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的質量平均分子量(Mw)在10,000~50,000的範圍。
8. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係以數量平均分子量(Mn)在500~6,000的範圍之聚酯多元醇(b1)、聚異氰酸酯化 合物(b2)、及含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(b3)為必要成分而反應所得之化合物。
9. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的(甲基)丙烯醯基濃度在0.04~0.5mmol/g的範圍。
10. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其含有該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與該聚酯樹脂(B)，使兩者的質量比[(A)/(B)]成為20/80~80/20的範圍。
11. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其中相對於100質量份的該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，光起始劑(C)在0.01~10質量份的範圍。
12. 如請求項1之活性能量線硬化型樹脂組成物，其除了該聚酯樹脂(A)、該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光起始劑(C)外，進一步含有自由基聚合性單體(D)。
13. 如請求項6之活性能量線硬化型樹脂組成物，其含有該聚酯樹脂(A)及該聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、與具有該自由基聚合性的單體(D)，使兩者的質量比[[(A)+(B)]/(D)]成為90/10~30/70的範圍。
14. 一種接著劑，其包含如請求項1至13中任一項之活性能量線硬化型樹脂組成物。
15. 一種積層薄膜，其係使用如請求項14之接著劑而得。
16. 一種硬化物，其係將如請求項1至13中任一項之活性能量線硬化型樹脂組成物硬化而成。