TW201536704A - 超低熔點玻璃料及纖維 - Google Patents

超低熔點玻璃料及纖維 Download PDF

Info

Publication number
TW201536704A
TW201536704A TW104105042A TW104105042A TW201536704A TW 201536704 A TW201536704 A TW 201536704A TW 104105042 A TW104105042 A TW 104105042A TW 104105042 A TW104105042 A TW 104105042A TW 201536704 A TW201536704 A TW 201536704A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
glass
less
frit
transition temperature
fibers
Prior art date
Application number
TW104105042A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI654150B (zh
Inventor
Ii Leonard Charles Dabich
Mark Alejandro Quesada
Shari Elizabeth Koval
Paul Arthur Tick
Original Assignee
Corning Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Inc filed Critical Corning Inc
Publication of TW201536704A publication Critical patent/TW201536704A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI654150B publication Critical patent/TWI654150B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/005Manufacture of flakes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/04Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor
    • C03B37/05Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor by projecting molten glass on a rotating body having no radial orifices
    • C03B37/055Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor by projecting molten glass on a rotating body having no radial orifices by projecting onto and spinning off the outer surface of the rotating body
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/23Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
    • C03C3/247Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/08Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/24Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions, i.e. for use as seals between dissimilar materials, e.g. glass and metal; Glass solders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本文揭示的為用於形成低熔點玻璃纖維之方法,該等方法包含:提供包含低熔點玻璃之玻璃原料,以及將該玻璃原料熔融紡絲以產生玻璃纖維,其中該等玻璃纖維之玻璃轉移溫度小於或等於該玻璃原料之玻璃轉移溫度之約120%。本揭示內容亦係關於用於形成低熔點玻璃料之方法,該方法進一步包含將該等玻璃纖維噴射碾磨。本文亦揭示的為藉由以上所述的該等方法產生的低熔點玻璃料及纖維。

Description

超低熔點玻璃料及纖維
本揭示內容總體上係關於低熔點玻璃料及纖維,以及用於製成其之方法。
玻璃料可用於密封及黏結應用,例如,作為氣密地黏結玻璃及/或陶瓷材料之手段。此等氣密密封體之示範性應用包括電視、感測器、光學裝置、有機發光二極體(organic light emitting diode;OLED)顯示器,及可受益於用於持續操作之氣密環境的任何其他裝置,諸如3D噴墨印表機、固態照明源及光電結構。
傳統玻璃料可典型地藉由將玻璃屑碾磨或研磨至約5微米至約30微米範圍變化的粒度來產生。玻璃粒子可隨後與具有負熱膨脹係數(coefficient of thermal expansion;CTE)之無機粉末混合,以便降低欲黏結基板與玻璃料之間的CTE失配。典型地用於此項技術中之負CTE粉末可包括例如β-鋰霞石、釩酸鋯(ZrV2O7)及鎢酸鋯(ZrW2O8)。習知地,使用有機溶劑將玻璃料及負CTE粉末摻合成糊料,該有機溶劑充當黏合劑且調整組合粉末之流變黏度以達分配目的。
為接合兩個或兩個以上基板,玻璃料糊料可以一圖 案,諸如藉由網版印刷或受控制注射器分配來塗覆於基板之一。玻璃料糊料之厚度可例如自約5微米變化至約30微米。圖案化基板可隨後藉由以下步驟處理:(a)有機蒸出步驟,在該步驟期間移除有機媒劑(例如,加熱至約250℃歷時約30分鐘),及(b)無機上釉步驟(例如,加熱至約490℃歷時約10分鐘)。經處理圖案化基板可隨後藉由施加確保良好基板接觸之充足壓力與其他基板組裝。隨後,例如藉由紅外線雷射或任何其他適合的加熱手段將組裝基板加熱至足以黏結基板之溫度。
具有小於約450℃之玻璃轉移溫度(Tg)的玻璃組成物在本文中稱為低熔點玻璃(low melting point glass;LMG)組成物。常常合乎需要的是,自用於受益於較低溫度處理之應用的LMG組成物產生玻璃料。
以氧化釩為基礎的LMG趨向於具有在約250℃至約450℃範圍變化的Tg。含鉛LMG可具有較低Tg,但此等玻璃組成物常常較不利於商業應用,因為該等玻璃組成物並不視為是環境「可行的(green)」。自較低熔融溫度無鉛材料(諸如玻璃磷酸鹽LMG組成物)碾磨玻璃料之先前努力產生重度氧化的材料,該等材料未保持其原始低熔點特性。不希望受理論之約束,咸信此效應為以下之結果:LMG易於氧化,及藉由與先前技術碾磨製程相關聯的猛烈化學鍵斷裂事件產生的陰離子(例如,氟)揮發性。例如,當此等LMG材料為於氮環境中球磨時,觀察到:此等化學不穩定玻璃組成物展現氧化及陰離子揮發性。此等LMG組成物之某些子集亦可展現自我鈍 化,從而產生耐高溫之表面。
由於以上所述的各種複雜情況,產生LMG玻璃料之習知嘗試趨向於限於大於150微米之粒度。產生LMG玻璃料之常用方法因此使用(a)含鉛玻璃或(b)更耐氧化的較高Tg玻璃。因此,有利的將為提供用於產生玻璃料或纖維之方法,該等玻璃料或纖維具有較小粒度、實質上無鉛,及/或具有小於250℃之Tg,及/或小於自其形成該等玻璃料或纖維之LMG組成物之Tg的約120%的Tg。所得玻璃料或纖維組成物可擁有低熔點溫度性質,同時亦為耐久及/或環境上合乎需要的。
在各種實施例中,本揭示內容係關於用於形成低熔點玻璃纖維之方法,該等方法包含:提供包含低熔點玻璃之玻璃原料,以及將玻璃原料熔融紡絲以產生玻璃纖維,其中玻璃纖維之玻璃轉移溫度小於或等於玻璃原料之玻璃轉移溫度之約120%。根據各種實施例,低熔點玻璃可選自Tick玻璃組成物及eCap玻璃組成物且可呈玻璃屑形式。低熔點玻璃可具有小於約450℃之玻璃轉移溫度。在某些實施例中,低熔點玻璃可實質上不含鉛。以非限制性實例而言,熔融-紡絲可使用陶瓷車床、高旋轉工具及/或電紡絲裝置來進行。藉由本文揭示的方法產生的玻璃纖維可具有小於約500微米之股束厚度及/或小於約250℃之玻璃轉移溫度。
本揭示內容亦係關於用於形成低熔點玻璃料之方法,該方法包含以上所述的步驟,且進一步包含將玻璃纖維噴射碾磨以產生玻璃料。在各種實施例中,噴射磨機可在惰 性條件下操作,例如,使用諸如氮之惰性氣體及稀有氣體來操作,該等稀有氣體例如氬、氦、氪及/或氙。藉由本文揭示的方法產生的玻璃料可具有小於約150微米之平均粒度直徑、小於約250℃之玻璃轉移溫度,及/或小於或等於玻璃原料之玻璃轉移溫度之約120%的玻璃轉移溫度。
本文亦揭示且主張藉由以上所述的方法產生的低熔點玻璃料及纖維。根據各種實施例,此等玻璃料及纖維組成物可實質上不含鉛及/或具有小於約250℃之玻璃轉移溫度。
本揭示內容之其他特徵及優點將在以下的詳細描述中闡述,且在部分程度上,熟習此項技術者將根據該描述而容易明白該等特徵及優點,或藉由實踐如本文(包括隨後的實施方式、申請專利範圍以及隨附圖式)所述的方法來認識該等特徵及優點。
應理解,前述的一般描述及以下詳細描述提出本揭示內容之各種實施例,且意欲提供用於理解申請專利範圍之性質及特徵的概述及框架。包括隨附圖式來提供對本揭示內容之進一步理解,且將隨附圖式併入本說明書中並構成本說明書之一部分。圖式例示本揭示內容之各種實施例,且連同說明書一起用以解釋本揭示內容之原理及操作。
400‧‧‧玻璃纖維
450‧‧‧玻璃料
當結合以下圖式閱讀時,可最好地理解以下詳細描述,附圖中相同結構係以相同元件符號指示,且圖中:第1圖例示根據本揭示內容之各種態樣的由「單熔」870CHM玻璃屑產生的LMG纖維之示差掃描量熱光譜;以及 第2圖例示根據本揭示內容之各種態樣的由「再熔」870CHM玻璃屑產生的LMG纖維之示差掃描量熱光譜;第3圖例示根據本揭示內容之各種態樣的由「單熔」870CHM玻璃屑產生的LMG玻璃料之示差掃描量熱光譜;以及第4圖例示根據本揭示內容之各種態樣的示範性玻璃料及纖維。
本文揭示的為用於製成低熔點玻璃纖維之方法,該方法包含:提供包含低熔點玻璃之玻璃原料,以及將玻璃原料熔融紡絲以產生玻璃纖維,其中玻璃纖維之玻璃轉移溫度小於或等於玻璃原料之玻璃轉移溫度之約120%。本文揭示的亦為用於製成低熔點玻璃料之方法,該方法包含:將藉由以上所述的方法產生的玻璃纖維在惰性環境中噴射碾磨。本文另外揭示的為藉由上述方法產生的玻璃料及纖維組成物。本文進一步描述的為玻璃纖維,該等玻璃纖維實質上無鉛、具有小於約500微米之股束厚度及小於約250℃之Tg。本文進一步描述的為玻璃料,該玻璃料實質上無鉛、具有小於約150微米之平均粒度直徑及小於約250℃之Tg。本揭示內容之額外態樣係更詳細提供於以下。
材料
根據各種實施例,玻璃原料可包含任何適合的LMG組成物。例如,玻璃原料可包含LMG玻璃屑(例如,碎玻璃塊)。在某些實施例中,LMG組成物實質上不含鉛。如本文所 使用,術語「實質上不含鉛」及「實質上無鉛」意欲指代不含有鉛鉛或含有痕量鉛之玻璃組成物。例如,玻璃組成物包含最多0.9重量%之鉛,諸如小於約100ppm之鉛,或小於約10ppm之鉛。
本文所述的LMG組成物可具有小於約450℃之玻璃轉移溫度(Tg)。在某些實施例中,LMG組成物具有在約100℃至約450℃範圍變化的Tg,諸如小於約400℃、小於約350℃、小於約300℃、小於約250℃、小於約200℃或小於約150℃之Tg
在其他實施例中,LMG組成物可選自Tick玻璃組成物及/或封裝或eCap玻璃組成物。Tick玻璃在本文稱為錫-磷醯氟玻璃組成物,以元素重量百分比計,其包含約20%至約85%之Sn、約2%至約20%之P、約3%至約20%之O及約10%至約36%之F,其中Sn+P+O+F為至少約75%。Tick玻璃組成物及用於製備其之方法由Tick,Paul,Old Glass Technology Revisited,Corning Redlines,第1卷,第2期,第1-8頁(2007)描述,其以全文引用方式併入本文。適合Tick玻璃組成物亦描述於美國專利第5,089,446號及第6,281,151號中,該等專利以全文引用方式併入本文。
如本文所使用,「eCap」玻璃組成物指代LMG中展現自我鈍化氣密薄膜之子集,其尤其適合於例如OLED裝置製作。例如,eCap玻璃組成物可包括含Sn2+無機氧化物,以元素重量百分比計,該等氧化物包含約59%至約89%之Sn、0%至約13%之P、約6%至約25%之O及自0%至約12%之F。 在一些實施例中,eCap玻璃具有其中以元素重量百分比計Sn+P+O+F為至少約75%之組成物。在其他實施例中,eCap玻璃具有其中以元素重量百分比計Sn+O為至少約75%之組成物。eCap組成物之非限制性實例包括例如錫氟磷酸鹽玻璃、鎢摻雜錫氟磷酸鹽玻璃、硫屬玻璃、黃碲礦玻璃、硼酸鹽玻璃及磷酸鹽玻璃(例如,鹼金屬Zn或SnZn焦磷酸鹽)。示範性錫氟磷酸鹽玻璃以元素重量百分比計具有以下組成:Sn(20-85wt%)、P(2-20wt%)、O(10-36wt%)、F(10-36wt%)、Nb(0-5wt%)及Sn+P+O+F75%。此等玻璃組成物描述於美國專利第7,829,147號、第7,722,929號、第8,435,604號及第8,304,990號中,該等專利以全文引用方式併入本文。
取決於所要應用,玻璃原料可或可不由用於裝飾性或其他目的之染料或著色劑摻雜。例如,玻璃原料可由Cerium Yag、Red Nitrate Phosphors及類似摻雜劑摻雜。
示範性玻璃原料組成物可包含例如可購自Corning Incorporated之870CHM、870CHP及870CHO玻璃,及類似玻璃組成物。以非限制性實例而言,870CHM為視需要鈮摻雜之錫氟磷酸鹽組成物,以元素重量百分比計,其包含約20%至約85%之Sn、約2%至約20%之P、約10%至約36%之O、約10%至約36%之F及視需要0%至約5%之Nb,其中Sn+P+O+F為至少約75%。
本文揭示的方法可用於形成低熔點玻璃纖維。在某些實施例中,玻璃纖維400(參見第4圖)可具有小於約500微米之股束厚度。以非限制性實施例而言,玻璃纖維可具有 在約1奈米至約500微米範圍變化的股束厚度,諸如小於約400微米、小於約300微米、小於約200微米或小於約100微米之股束厚度。
玻璃纖維400亦可展現小於或等於玻璃起始材料(例如,LMG原料)之Tg之約120%的Tg。例如,玻璃纖維400可展現小於或等於玻璃起始材料之Tg之約115%、小於該Tg之約110%、小於該Tg之約105%或小於該Tg之約100%的Tg。在某些實施例中,玻璃纖維可具有小於約250℃之Tg,例如,在約100℃至約250℃範圍變化的Tg,諸如小於約225℃、小於約200℃、小於約175℃、小於約150℃或小於約125℃之Tg
根據各種實施例,玻璃纖維400可實質上不含鉛。根據其他實施例,玻璃纖維可實質上無鉛、具有小於約250℃之Tg及小於約500微米之股束厚度。玻璃纖維可為透明及無色的,或若玻璃原料包括摻雜染料或著色劑,則所得玻璃纖維亦可包括染料或著色劑。
本文揭示的方法亦可用於形成低熔點玻璃料450(參見第4圖)。在某些實施例中,玻璃料450可具有小於約150微米之平均粒度直徑。以非限制性實施例而言,玻璃料450可具有在約100奈米至約150微米範圍變化的平均粒度直徑,諸如小於約125微米、小於約100微米、小於約75微米、小於約50微米、小於約10微米或小於約1微米之平均粒度直徑。
類似於玻璃纖維400,玻璃料450亦可展現小於或 等於玻璃起始材料(例如,LMG原料)之Tg之約120%的Tg。例如,玻璃料450可展現小於或等於玻璃起始材料之Tg之約115%、小於該Tg之約110%、小於該Tg之約105%或小於該Tg之約100%的Tg。在某些實施例中,玻璃料450可具有小於約250℃之Tg,例如,在約100℃至約250℃範圍變化的Tg,諸如小於約225℃、小於約200℃、小於約175℃、小於約150℃或小於約125℃之Tg
根據各種實施例,玻璃料可實質上不含鉛。根據其他實施例,玻璃料可實質上無鉛、具有小於約250℃之Tg及小於約150微米之平均粒度直徑。玻璃料可為透明及無色的,或若玻璃原料係由染料或著色劑摻雜,則所得玻璃料亦可含有染料或著色劑。
根據本文揭示的方法產生的玻璃料可用於形成薄氣密密封體或薄膜,其可為透明及/或半透明的。玻璃料亦可為環境合乎需要的或「可行的」,此係由於實質不存在鉛或其他EPA P所列危險材料。此外,玻璃料可展現較低Tg(例如,小於約250℃,且在一些情況下,低達約120℃),且可因此有利地在較低溫度下處理。最後,玻璃料可仍展現高耐久性,例如,當浸沒於85℃水浴中1000小時之時,玻璃可保持其原始重量至<0.3%正規化重量。
方法
如本文所使用熔融紡絲係指將玻璃原料同時熔融及紡絲之任何方法。在示範性熔融紡絲製程中,玻璃原料可經快速地及/或瞬間地熔融及紡絲,以產生長的薄熔融玻璃股束 或纖維,其快速冷卻,從而產生玻璃棉狀組成物。咸信此等熔融紡絲製程保存起始材料之低Tg,以使得所得玻璃纖維能夠在進一步處理期間(諸如在產生低Tg玻璃料之碾磨階段期間)維持其低熔點性質。
玻璃原料之熔融紡絲可藉由使適當設備或裝置與玻璃介面或表面進行接觸來進行。在某些實施例中,遠離玻璃介面之掃略運動可促進玻璃纖維或股束之形成。可設想用於將玻璃原料組成物熔融紡絲之各種裝置。例如,以非限制性實施例而言,可提及者可由陶瓷車床、高旋轉工具(例如,Dremel旋轉工具)及/或電紡絲裝置製成。在某些實施例中,裝備有陶瓷(例如,碳化矽)圓盤之高旋轉工具可選擇用於將玻璃原料熔融紡絲。高旋轉工具可以至多約100,000fpm之速度操作,例如,以在約20fpm至約100,000fpm、約100fpm至約50,000fpm,或約1,000fpm至約10,000fpm範圍變化的速度操作。
在熔融紡絲之後,玻璃纖維可經收集且饋送至噴射磨機以供額外處理。噴射磨機能夠將大粒子饋送材料壓碎至在約1mm至約5mm範圍變化的最大粒度。在某些實施例中,噴射磨機可在惰性條件下操作。例如,噴射磨機氣氛可包含諸如氮之惰性氣體及稀有氣體,該等稀有氣體例如氬、氦、氪及/或氙。噴射碾磨常常用於其中最小污染為合乎需要的應用中,此係由於不存在碾磨介質,諸如在球磨或類似相關磨耗研磨製程中所見的彼等碾磨介質。然而,發明人已發現噴射碾磨亦適用於研磨低熔點及/或熱敏感材料,諸如LMG 組成物。此外,藉由在惰性環境下操作噴射磨機,咸信LMG組成物在碾磨期間之不合需要的氧化可得以減少或甚至消除。在諸如耐受適度摻雜之應用的某些實施例中,諸如磨耗碾磨製程(例如,球磨)之其他碾磨製程可用於處理玻璃纖維。此等及其他相關碾磨製程意欲落入本揭示內容之範疇及精神內。
玻璃纖維可以適用於處理之任何方式饋送至噴射磨機。例如,振動飼機可用於將纖維引入噴射磨機中。在某些實施例中,纖維可經由空氣流掃入壓碎腔室,該空氣流諸如藉由文氏噴嘴產生。壓碎腔室中之加速氣流產生粒子之間的猛烈碰撞,從而造成粒度磨耗及切變,從而使纖維減小成壓碎超細粒子。壓碎材料可隨後使用上升氣流運送至收集器,藉以較粗粒子可視需要經重新選路返回壓碎腔室,且較精細粒子可得以收集及移除。
在噴射碾磨之後,玻璃料可視需要根據此項技術中已知及使用之方法來進一步處理。例如,玻璃料可與負CTE無機粉末及/或有機黏合劑組合以形成糊料。玻璃料糊料可隨後用於在用於結合至另一基板之適合基板(例如,玻璃或陶瓷)上形成圖案。圖案化基板可藉由有機蒸出及/或無機上釉步驟以及加熱及壓力處理來處理,以將圖案化基板黏結至另一基板。此等及其他可選處理步驟可容易由熟習此項技術者設想,且在熟習此項技術者之能力之內。
本文揭示的方法可尤其適用於產生摻雜(例如,由染料、著色劑、磷光體及/或量子點摻雜)LMG玻璃料或纖維。 適用於印刷應用(例如,網版印刷、墨噴印刷及/或3-D印刷)之玻璃料或纖維亦可根據本文揭示的方法來產生。
應瞭解,各種所揭示實施例可涉及結合特定實施例描述的特定特徵、要素或步驟。亦應瞭解,儘管相對於特定實施例描述特定特徵、要素或步驟,但其可互換或以各種未說明的組合或置換與替代實施例組合。
亦應理解,如本文所使用,術語「該」或「一」意指「至少一個」,且不應限於「僅一個」,除非明確指示為相反。因此,例如,除非上下文另外明確指示,否則對「低熔點玻璃」的提及係包括具有兩種或兩種以上此等「玻璃」之實例。
本文中可將範圍表述為自「約」一個特定值,及/或至「約」另一特定值。當表述此範圍時,實例包括自該一個特定值及/或至該另一特定值。類似地,當藉由使用先行詞「約」將值表述為近似值時,將理解,特定值形成另一態樣。應進一步理解,範圍中每一者之端點相對於另一端點而言及獨立於另一端點而言均有意義。
除非另外明確地說明,否則絕不意欲將本文中所闡述的任何方法解釋為需要其步驟以特定順序進行。因此,在方法請求項實際上未敘述其步驟所遵循之順序或在申請專利範圍或說明書中未另外明確說明步驟應限於一特定順序的情況下,絕不意欲推斷任何具體順序。
儘管可使用過渡片語「包含」來揭示特定實施例之各種特徵、要素或步驟,但應理解,其暗示替代實施例,包 括可使用過渡片語「由...組成」或「基本上由...組成」描述的彼等實施例。因此,例如,對包含低熔點玻璃之玻璃原料的所暗示替代實施例包括其中玻璃原料由低熔點玻璃組成之實施例,及其中玻璃原料基本上由低熔點玻璃組成之實施例。
熟習此項技術者將明白的是,可在不脫離本揭示內容之精神及範疇的情況下對本揭示內容做出各種修改及變化。因為熟習此項技術者可思及併入有本揭示內容之精神及實質的所揭示實施例之修改、組合、子組合及變化,所以本揭示內容應理解為包括所附申請專利範圍及其等效物的範疇內的一切事物。
以下實例意欲僅為非限制性及說明性的,而本發明之範疇藉由申請專利範圍限定。
實例 實例1:LMG纖維之製備
LMG纖維係由兩種獨立LMG(870CHM)組成物製備。「單熔」及「玻璃屑再熔」玻璃係由870CHM製備,由於其組成物之輕微變化而展現兩種不同的玻璃轉移溫度。單熔870CHM具有約114℃之Tg,且玻璃屑再熔870CHM具有約132℃之Tg。玻璃轉移溫度之差異據信有關於在再熔融程序期間氟化亞錫之釋放。
使裝備有以約30,000rpm旋轉的碳化矽圓盤之Dremel高旋轉工具以緩慢及特意方式到達LMG玻璃介面,且隨後自表面掃略。玻璃棉狀纖維之泡沫自接觸區流出。收集纖維且藉由差示掃描量熱法(differential scanning calorimetry;DSC)分析。
第1圖所示,由單熔870CHM產生的玻璃纖維保持與母本體玻璃之玻璃轉移熱特性幾乎相同的玻璃轉移熱特性,其中Tg為114℃。第2圖同樣地例示藉由玻璃屑再熔870CHM產生的玻璃纖維亦保持與母本體玻璃之玻璃轉移熱特性幾乎相同的玻璃轉移熱特性,其中Tg為132℃。
觀察到870CHM玻璃屑最初具有帶綠色的顏色。觀察到以上產生的玻璃纖維顏色為白色。然而,當在340℃下再熔1小時以改良玻璃時,回到母本體玻璃之帶綠色的顏色。
實例2:LMG玻璃料之製備
藉由將實例1中之單熔870CHM玻璃組成物熔融紡絲所產生的玻璃纖維進一步在惰性氮(>95%純度)氣氛中、根據所推薦製造協定來噴射碾磨。隨後收集玻璃料且藉由差示掃描量熱法(DSC)分析。如第3圖所示,由單熔870CHM產生的玻璃料展現相較於母本體玻璃而言玻璃轉移熱特性之輕微位移,其中Tg為大致123℃。亦出現額外結晶吸熱。儘管玻璃料之Tg稍微高於母本體玻璃之Tg,但觀察到的增加僅為約8%,指示低熔點玻璃性質在總製程期間受充分保持。
藉由超音波處理使小量玻璃料懸浮於異丙醇溶液中,且使其流過雷射散射分析器以表徵粒度分佈(particle size distribution;PSD)。此分析之結果呈現於以下表I中。玻璃料之PSD在約972nm處展現具有緊密分散度之峰值,標準偏差為約107nm。因此,本文所述的方法可用於產生具有相對低粒度(例如,小於約150微米)之LMG玻璃料。
實例3:含染料LMG纖維之製備
按照由Tick,Paul,Old Glass Technology Revisited,Corning Redlines,第1卷,第2期,第1-8頁(2007)所述的一般程序,由玫瑰紅-101摻雜870CHM玻璃屑(0.1g玫瑰紅-101、37.6g SnF2、31.6g SnO、28.0g NH4P2O5、2.96g Nb2O5)。觀察到摻雜玻璃屑顏色帶紅色。使玻璃屑經受以上所述的熔融紡絲製程以產生玻璃纖維。雖然由未摻雜870CHM玻璃屑產生的玻璃纖維為白色(參見實例1),但由摻雜870CHM產生的玻璃纖維顏色帶粉紅色。
400‧‧‧玻璃纖維
450‧‧‧玻璃料

Claims (19)

  1. 一種用於形成低熔點玻璃料或纖維之方法,該方法包含以下步驟:提供包含一低熔點玻璃之一玻璃原料;以及將該玻璃原料熔融紡絲以產生玻璃纖維;其中該等玻璃纖維之玻璃轉移溫度小於或等於該玻璃原料之玻璃轉移溫度之約120%。
  2. 如請求項1所述之方法,其中該低熔點玻璃具有小於約450℃之一玻璃轉移溫度。
  3. 如請求項1所述之方法,其中該低熔點玻璃為無鉛的。
  4. 如請求項1所述之方法,其中該玻璃原料包含選自Tick玻璃組成物及/或eCap玻璃組成物之玻璃屑。
  5. 如請求項1所述之方法,其中該等玻璃纖維具有小於約500微米之一股束厚度。
  6. 如請求項1所述之方法,其中該等玻璃纖維具有小於約250℃之一玻璃轉移溫度。
  7. 如請求項1所述之方法,其進一步包含以下步驟:將該等玻璃纖維引入一噴射磨機以產生玻璃料。
  8. 如請求項7所述之方法,其中該噴射磨機包含一惰性氣氛,該惰性氣氛選自氮、氬、氦、氪及/或氙。
  9. 如請求項7所述之方法,其中該玻璃料具有小於約150微米之一平均粒度直徑。
  10. 如請求項7所述之方法,其中該玻璃料之該玻璃轉移溫度小於或等於該玻璃原料之該玻璃轉移溫度之約120%。
  11. 如請求項7所述之方法,其中該玻璃料具有小於約250℃之一玻璃轉移溫度。
  12. 一種藉由如請求項1-6中任一項所述之方法產生的玻璃纖維。
  13. 一種藉由如請求項7-11中任一項所述之方法產生的玻璃料。
  14. 一種實質上無鉛玻璃纖維,其具有小於約250℃之一玻璃轉移溫度及小於或等於約500微米之一股束厚度。
  15. 如請求項14所述之玻璃纖維,其中該玻璃纖維係藉由將一低熔點玻璃熔融紡絲來產生。
  16. 如請求項15所述之玻璃纖維,其中該玻璃纖維之該玻璃轉移溫度小於或等於該低熔點玻璃之該玻璃轉移溫度之約120%。
  17. 一種實質上無鉛玻璃料,其具有小於約250℃之一玻璃轉移溫度及小於或等於約150微米之一平均粒度直徑。
  18. 如請求項17所述之玻璃料,其中該玻璃料係藉由將一低熔點玻璃熔融紡絲以產生玻璃纖維且將該等玻璃纖維噴射碾磨來產生。
  19. 如請求項18所述之玻璃料,其中該玻璃料之該玻璃轉移溫度小於或等於該低熔點玻璃之該玻璃轉移溫度之約120%。
TW104105042A 2014-02-13 2015-02-13 超低熔點玻璃料及纖維 TWI654150B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461939442P 2014-02-13 2014-02-13
US61/939,442 2014-02-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201536704A true TW201536704A (zh) 2015-10-01
TWI654150B TWI654150B (zh) 2019-03-21

Family

ID=53800573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104105042A TWI654150B (zh) 2014-02-13 2015-02-13 超低熔點玻璃料及纖維

Country Status (7)

Country Link
US (2) US11560328B2 (zh)
EP (1) EP3105192B1 (zh)
JP (1) JP6673836B2 (zh)
KR (1) KR102350089B1 (zh)
CN (1) CN106029592B (zh)
TW (1) TWI654150B (zh)
WO (1) WO2015123254A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11560328B2 (en) * 2014-02-13 2023-01-24 Corning Incorporated Ultra low melting glass frit and fibers
KR20160076002A (ko) * 2014-12-19 2016-06-30 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 이의 제조 방법
US9871176B2 (en) * 2015-02-02 2018-01-16 Ferro Corporation Glass compositions and glass frit composites for use in optical applications
US10497898B2 (en) 2015-11-24 2019-12-03 Corning Incorporated Sealed device housing with particle film-initiated low thickness laser weld and related methods
BR112020004885A2 (pt) * 2017-09-12 2020-09-15 Bemis Company, Inc artigos rigidos de vidro e polimero
US20200331194A1 (en) * 2017-12-26 2020-10-22 Bemis Company, Inc. Additive manufacturing with glass
WO2020013980A1 (en) * 2018-07-09 2020-01-16 Corning Incorporated Organic-inorganic composites and methods of manufacturing thereof
GB2583093B (en) 2019-04-15 2021-05-12 Glassflake Ltd A system and method for melting materials
CN113880442B (zh) * 2021-11-18 2022-06-07 浙江大学 一种纳米级玻璃纤维的制备方法及其产品
KR20240045433A (ko) 2022-09-29 2024-04-08 가천대학교 산학협력단 수중 로봇을 활용한 폐쇄 관로의 이상 탐지 기술

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1356919A (en) * 1970-04-17 1974-06-19 Ici Ltd Glass reinforced polymer composites
JPS5337370Y2 (zh) * 1972-04-04 1978-09-11
US3904344A (en) 1972-05-10 1975-09-09 Battelle Development Corp Apparatus for the formation of discontinuous filaments directly from molten material
DE2807753A1 (de) * 1977-12-16 1979-06-21 Francis Gagneraud Verfahren und anwendung zur herstellung von schlackenwolle, insbesondere von hochofenschlacken
US4314031A (en) * 1980-06-17 1982-02-02 Corning Glass Works Tin-phosphorus oxyfluoride glasses
US4731001A (en) * 1985-10-31 1988-03-15 Toshiba Electric Appliances Co., Ltd. Apparatus for making cotton candy
CH671351A5 (zh) 1987-04-10 1989-08-31 Battelle Memorial Institute
US5089446A (en) * 1990-10-09 1992-02-18 Corning Incorporated Sealing materials and glasses
US5510301A (en) * 1994-10-24 1996-04-23 Fink; Kimberly S. Sealing frit pastes
AU732048B2 (en) 1997-07-24 2001-04-12 Corning Incorporated Transparent lanthanum fluoride glass-ceramics
EP1152990B1 (en) 1998-11-30 2012-10-10 Corning Incorporated Glasses for flat panel displays
JP3951514B2 (ja) 1999-08-11 2007-08-01 日本電気硝子株式会社 シリカリン酸スズ系ガラス及び封着材料
US6737375B2 (en) 2000-12-21 2004-05-18 Corning Incorporated Phosphate sealing frits with improved H2O durability
US6667258B2 (en) 2001-01-19 2003-12-23 Corning Incorporated Zinc phosphate glass compositions
US6998776B2 (en) 2003-04-16 2006-02-14 Corning Incorporated Glass package that is hermetically sealed with a frit and method of fabrication
US20040206953A1 (en) 2003-04-16 2004-10-21 Robert Morena Hermetically sealed glass package and method of fabrication
JP2006062945A (ja) 2004-07-27 2006-03-09 Asahi Fiber Glass Co Ltd ガラスパウダーおよびそれを配合してなる樹脂組成物
US7829147B2 (en) 2005-08-18 2010-11-09 Corning Incorporated Hermetically sealing a device without a heat treating step and the resulting hermetically sealed device
US7722929B2 (en) 2005-08-18 2010-05-25 Corning Incorporated Sealing technique for decreasing the time it takes to hermetically seal a device and the resulting hermetically sealed device
US7615506B2 (en) * 2006-10-06 2009-11-10 Corning Incorporated Durable tungsten-doped tin-fluorophosphate glasses
GB0905130D0 (en) 2009-03-25 2009-05-06 Johnson Matthey Plc Improvements in inorganic additives
US20120028011A1 (en) 2010-07-27 2012-02-02 Chong Pyung An Self-passivating mechanically stable hermetic thin film
JP5726698B2 (ja) * 2011-07-04 2015-06-03 株式会社日立製作所 ガラス組成物、それを含むガラスフリット、それを含むガラスペースト、およびそれを利用した電気電子部品
US10392296B2 (en) * 2013-12-04 2019-08-27 Hitachi, Ltd. Sealed structural body and method for manufacturing the same
US11560328B2 (en) * 2014-02-13 2023-01-24 Corning Incorporated Ultra low melting glass frit and fibers

Also Published As

Publication number Publication date
US20230124925A1 (en) 2023-04-20
JP2017508702A (ja) 2017-03-30
KR20160120338A (ko) 2016-10-17
US11560328B2 (en) 2023-01-24
CN106029592B (zh) 2019-09-03
EP3105192A4 (en) 2017-10-04
TWI654150B (zh) 2019-03-21
KR102350089B1 (ko) 2022-01-11
WO2015123254A1 (en) 2015-08-20
CN106029592A (zh) 2016-10-12
JP6673836B2 (ja) 2020-03-25
US11884574B2 (en) 2024-01-30
US20160347644A1 (en) 2016-12-01
EP3105192B1 (en) 2020-01-29
EP3105192A1 (en) 2016-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI654150B (zh) 超低熔點玻璃料及纖維
JP5197810B2 (ja) 透明微小球
US7524779B2 (en) Microspheres having a high index of refraction
EP2961706B1 (fr) Verres et vitrocéramiques nanostructures transparents dans le visible et l&#39;infrarouge
CN102421718A (zh) 玻璃陶瓷、玻璃陶瓷烧结体、玻璃陶瓷复合体、玻璃粉粒体、浆料状混合物以及光催化剂
FR3008695A1 (fr) Verre aluminosilicate dont la composition est exempte de metaux alcalins, convenant comme substrat de plaques de cuisson pour chauffage a induction
JP2011178597A (ja) 光触媒ガラスおよびその製造方法
CN1261381C (zh) 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片
TW200304435A (en) Dispersion comprising silicon/titanium mixed oxide powder, and green bodies and shaped glass articles produced therefrom
JP3190698B2 (ja) 失透のないガラス品の製造方法
JPWO2018008379A1 (ja) 複合セラミック粉末、封着材料及び複合セラミック粉末の製造方法
JP2011225397A (ja) ガラスセラミックス、その製造方法
TWI718286B (zh) 陶瓷粉末、複合粉末及密封材料
EP3224213B1 (en) Doped silica-titania glass having low expansivity and methods of making the same
JP7219355B2 (ja) 組成物、ペースト、及び方法
JP2008001586A (ja) ガラス品およびその製法
TW202035316A (zh) 不透明石英玻璃及其製造方法
JP6666464B2 (ja) 不透明石英ガラス及びその製造方法
CN112189000A (zh) 光学玻璃、光学元件、光学设备、光学玻璃的制备方法和光学透镜的制备方法
TWI752633B (zh) 組合物、糊狀物及方法
US20190119147A1 (en) Optical glass, optical element, optical instrument, and method for manufacturing optical glass
KR100928044B1 (ko) 나노 스케일 글라스 프릿의 초미립자를 이용한 플립 칩 접합용 리워크 페이스트의 제조방법
JPH03296026A (ja) 非線形光学材料およびその製造方法
JP2012254906A (ja) 封着材料層付きガラス基板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees