TW201515839A - 一種含有聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法 - Google Patents

一種含有聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201515839A
TW201515839A TW103125524A TW103125524A TW201515839A TW 201515839 A TW201515839 A TW 201515839A TW 103125524 A TW103125524 A TW 103125524A TW 103125524 A TW103125524 A TW 103125524A TW 201515839 A TW201515839 A TW 201515839A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
meth
multilayer film
poly
coating
Prior art date
Application number
TW103125524A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI568584B (zh
Inventor
Kohei Nakashima
Shintaro NEGIMOTO
Original Assignee
Riken Technos Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Riken Technos Corp filed Critical Riken Technos Corp
Publication of TW201515839A publication Critical patent/TW201515839A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI568584B publication Critical patent/TWI568584B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0011—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with compression moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/305—Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
    • B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
    • B29K2079/085—Thermoplastic polyimides, e.g. polyesterimides, PEI, i.e. polyetherimides, or polyamideimides; Derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/12—Mixture of at least two particles made of different materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2379/00—Other polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain
    • B32B2379/08—Polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

本發明之目的將提供一種無論表面平滑性，透明性及耐沖壓加工性皆佳的聚(甲基)丙烯酸酰亞胺膜及其製造方法。本發明之透明多層薄膜，其特徵係讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積且滿足(i)超過90%之全光線透過率及(ii)霧度(haze)為2.0%以下之特性。該透明多層薄膜，可從T型模具連續共同擠壓依此順序直接層積之透明多層薄膜的溶融薄膜且於表面溫度為100~200℃之第一鏡面體與表面溫度為20~200℃之第二鏡面體之間，供應投入溶融薄膜且藉由擠壓而製造出。

Description

一種含有聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法
本發明係有關於一種含有聚(甲基)丙烯醯胺(Poly(meth)acrylimide film)類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法。更詳細係關於含有表面平滑性，透明性及耐沖壓加工性佳之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法。
近年來，觸控面板已經很普及化被設置於液晶顯示器，電漿顯示器，電泳顯示器等之影像顯示裝置上且可一邊觀賞一邊藉由手指或筆等來觸碰即可進行輸入。
傳統上，由於會對觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板，一致要求抗熱性、尺寸穩定性、高透明性、高表面硬度及高硬性等特性，所以一直以來係使用以玻璃作為基材之構件。另外，玻璃具有耐撞擊性較低且易於破裂，甚至加工性差及較難處理，比重較高且重量重，不易因應於顯示器之曲面化或可撓化之要求等問題。
故，積極研發出可取代玻璃之材料，在此揭示出複數個於三乙酰纖維素(triacetylcellulose)，聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)，聚碳酸酯(polycarbonate)，聚甲基丙烯酸酯(Polymethylmethacrylate)及降冰 片烯(norbornene)聚合體等透明樹脂薄膜基材之表面上，形成有表面硬度及耐磨性佳之硬化塗佈之硬化塗佈層積薄膜(譬如茲參考特開2013-28896號公報)。然而，其抗熱性或尺寸穩定性不佳。
尤其係有關要取代透明導電性基板，期望於形成透明導電膜之際，製程溫度較高且要提高透明導電膜之結晶化度且降低表面抗體。然而，由於透明樹脂薄膜基材之抗熱性不佳，故無法提高製程溫度。又，由於透明樹脂薄膜之抗熱性不佳且更無法於透明導電層積薄膜上形成薄膜電晶體等之理由，於是就不積極採用由透明樹脂薄膜基材所形成之硬化塗佈層積薄膜。目前為止玻璃係僅使用於透明導電性基板上。
故，本發明者們檢討過將聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂作為透明樹脂薄膜基材來使用。其發現聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂，其所謂丙烯酸類樹脂之透明性高，表面硬度高，高剛性之特徵，可直接導入聚酰亞胺類樹脂之抗熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。
如此之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂，譬如參考揭示於特表2011-519999號公報。然而，於普通之T型模具(T-die)擠壓法上，無法獲得表面平滑性，透明性及外觀佳之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂薄膜。
於特開2009-292871號公報中，揭示一種「薄膜厚度薄且刀模線(dieline)，表面粗糙度及薄膜紋佳之丙烯酸薄膜及其之製造方法」。聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂也具有丙烯酸類樹脂之特性，所以本發明者們嘗試過適用特開2009-292871號公報技術，但畢竟無法獲得表面平滑性，透明性及外觀佳之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂薄膜。
將透明樹脂薄膜基材作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板進行加工時，若可適用沖壓加工法則有利於生產效率。惟，我們知道聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂薄膜，在耐沖壓加工性上較為困難。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】特開2013-208896號公報
【專利文獻2】特開2011-519999號公報
【專利文獻3】特開2009-292871號公報
本發明乃有鑑於上述問題點而發明之。本發明之目的將提供一種含有表面平滑性，透明性及耐沖壓加工性佳的聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法。
另外，本發明之其他目的，將提供一種含有此聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜之影像顯示裝置構件。於此所謂之「影像顯示裝置」乃包含具有觸控面板功能之影像顯示裝置及不具有觸控面板功能之影像顯示裝置。
為了達成此等目的之本發明的各式形態，如以下所述。
[1].一種透明多層薄膜，其特徵係讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、 芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積且滿足以下(i)及(ii)特性。
(i)超過90%之全光線透過率；及(ii)霧度(haze)為2.0%以下。
[2].一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於申請專利範圍第1項所述之透明多層薄膜之至少單面上，形成有一硬化塗佈(hard coat)。
[3].如上述[2]所述之硬化塗佈層積薄膜，其中，該硬化塗佈之表面的鉛筆硬度為7H以上。
[4].一種影像顯示裝置構件，其包含有上述[1]至[3]之任一項所述之薄膜。
[5].一種透明多層薄膜之製造方法，其特徵包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之共同擠壓裝置，且讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積之透明多層薄膜的溶融薄膜，可從T型模具連續共同擠壓之步驟；以及(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入該透明多層薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟，其中(C)該第一鏡面體之表面溫度為100~200℃，(D)該第二鏡面體之表面溫度為20~200℃。
[6].一種硬化塗佈層積薄膜之製造方法，其特徵包含：(1)藉由上述[5]所述之方法而製造出透明多層薄膜之步驟；以及(2)以上述步驟(1)所得之透明多層薄膜之至少單面上，形成硬化塗佈之步驟。
[7].如上述[6]所述之方法，上述步驟(2)係形成硬化塗佈讓表面之鉛筆硬度為7H以上之步驟。
本發明之透明多層薄膜其表面平滑性，透明性，外觀及耐沖壓加工性佳。因此，此之透明多層薄膜可較佳用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材。
另外，藉由本發明之製造方法，可獲得表面平滑性，透明性，外觀及耐沖壓加工性佳之透明多層薄膜。因此，藉由本發明之製造方法所得之透明多層薄膜，可較佳適用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板。
另外，此透明多層薄膜也可較佳適用於作為液晶顯示器，電漿顯示器，電泳顯示器等之影像顯示裝置的構件。
1‧‧‧擠壓機1
2‧‧‧擠壓機2
3‧‧‧2種3層多歧管方式之共同擠壓T模具
4‧‧‧溶融薄膜
5‧‧‧鏡面滾輪
6‧‧‧鏡面輸送帶
7‧‧‧一對輸送帶滾輪
8‧‧‧從薄膜沖壓啞鈴後，產生於薄膜之沖壓孔
9‧‧‧產生於沖壓孔四個角的裂痕
圖1為表示用於本發明之製造方法之較佳實施形態之一的共同擠壓製膜裝置之示意圖。
圖2為表示於耐沖壓加工性加工實驗中，從薄膜沖壓啞鈴後，產生於薄膜之沖壓孔的4個角的裂痕。
透明多層薄膜
本發明之透明多層薄膜，係讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積。
雖聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂之表面硬度佳，但無具有較高之耐沖壓加工性，相對之芳香族聚碳酸酯類樹脂雖其之耐沖壓加工性佳，但毫無較高之表面硬度。因此，藉由上述之層構造可兼具有兩者之優點且可完成表面硬度及耐沖壓加工性佳之透明多層薄膜。
用於上述α 1層及上述α 2層之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂，丙烯酸類樹脂之透明性高，表面硬度高，高剛性之特徵，可直接導入聚酰亞胺類樹脂之抗熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂，同時具有可熱塑性。
於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯胺係意味著聚丙烯醯胺或聚甲基丙烯酰亞胺(polymethacrylimide，PMI)的意思。
用於本發明之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層，從用於透明樹脂薄膜目的來 看，具有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制，可使用任意之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂。
作為較佳之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂，可舉出黃色指數(依據JIS K7105：1981加以測定)為3以下。聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂之黃色指數較佳為2以下而1以下為更佳。另外，從擠壓負荷或溶融薄膜穩定性之觀點來看，要作為較佳之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂可舉出熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於260℃、98.07N條件下測定)為0.1~20g/10分。聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂之熔體質量流動速率較佳為0.5~10g/10分。再者，聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂之玻璃轉移溫度較佳為150℃以上。聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂之玻璃轉移溫度170℃以上更佳。
目前市面上所販賣之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂可舉出有日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT70(商品名)」等。
用於上述α 1層之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂與用於上述α 2之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂為不同之樹脂特性，譬如也可使用熔體質量流動速率(melt volume-flow rate：MFR)或玻璃轉移溫度不同之聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂。從透明多層薄膜之耐捲曲性觀點來看，較佳係使用相同之樹脂特性。譬如使用相同等級之相同區段為較佳實施形態之一。
另外，上述聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂，在不違反本發明之目的原則上，藉 由期望進一步包含有：聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，當聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
用於上述β 1之芳香族聚碳酸酯類樹脂，譬如可使用藉由雙酚A，1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與光氣之界面聚合法所得之聚合體；藉由雙酚A，1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等之碳酸二酯之酯交換反應所得之聚合體等之芳香族聚碳酸酯類樹脂之1種或2種以上之混合物。
包含於上述芳香族聚碳酸酯之較佳任意成分，譬如可舉出核殼橡膠。當芳香族聚碳酸酯與核殼橡膠之總合為100質量部時，可藉由使用核殼橡膠為0~30質量部(芳香族聚碳酸酯為100~70質量部)，較佳為0~10質量部(芳香族聚碳酸酯為100~90質量部)的量，更加提高芳香族聚碳酸酯層之耐撞擊性。
上述核殼橡膠譬如可舉出：甲基丙烯酸酯．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/乙烯．丙烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物，甲基丙烯酸酯．丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等之核殼橡膠的1種或2種以上之混合物。
另外，上述芳香族聚碳酸酯類樹脂，在不違反本發明之目的原則上，藉由期望進一步包含有：芳香族聚碳酸酯類樹脂或核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，當芳香族聚碳酸酯與核殼橡膠設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
本發明之透明多層薄膜，將滿足下列(i)及(ii)特性。因此，可適用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材。
(i)超過90%之全光線透過率；及(ii)霧度(haze)為2.0%以下。
若透明多層薄膜之全光線透過率超過90%，則可將透明多層薄膜較佳適用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材。全光線透過率較高較好。全光線透過率較佳為92%以上。於此之全光線透過率係依據JIS、K7361-1：1997而加以測定。
若透明多層薄膜之霧度低於2.0%，則可將透明多層薄膜較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材。霧度越低越好。最佳為低於1.5%以下。於此之霧度可依據JIS、K7361-2000而加以測定。
由於透明多層薄膜較佳適用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性 基板之基材，所以光學遲滯性較佳低於50nm。光學遲滯性越低越好。較佳為低於40nm而低於30nm最佳。
雖並無特定限定上述α 1層之層厚度，但從具有較高之表面硬度之觀點來看，通常為10μm以上，較佳為20μm以上，更佳為40μm以上，最佳為60μm以上。雖並無特定限定上述α 2層之層厚度，但從捲曲性的觀點來看，較佳係等同α 1層之層厚度。雖並無特定限定上述β層之層厚度，但從耐沖壓加工性之觀點來看，通常為10μm以上，較佳為20μm以上，更佳為80μm以上，最佳為120μm以上。
又，於此所謂「相同層厚度」，不應該以物理化學嚴謹之意思來解釋相同層厚度。而應該係解釋成於工業上通常進行之步驟、品質管理的變化寬度範圍內，相同之層厚度。若於工業上通常進行之步驟、品質管理的變化寬度範圍內為相同層厚度的話，則可良好保有透明多層薄膜之耐捲曲性。若藉由T型模具共同擠壓法所形成之無延伸多層薄膜，通常能以-5~+5μm程度之變化寬度來進行步驟、品質管理，所以應該解釋為層厚度65μm與相同75μm為相同。於此之「相同層厚度」也可謂之「實質相同層厚度」。
雖並無特別限制上述透明多層薄膜之整體厚度，但也可依據所期望製造出任意厚度。透明多層薄膜之整體厚度，若從操作性觀點來看，通常為20μm以上，更佳為50μm以上。另外，當用於觸控面板之顯示器面板時，從保持剛性之觀點來看，整體厚度通常為100μm以上，較佳為200μm以上，更佳為300μm以上。另外，從因應於觸控面板之薄型化所需之觀點來看， 整體厚度通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，1000μm以下更佳。又，若從經濟的觀點來看，整體厚度(適用於觸控面板之顯示器面板以外不需要較高剛性)通常為250μm以下，較佳為150μm以下即可。
製造方法
雖無特別限制用來獲得本發明之透明多層薄膜之製造方法，但譬如可舉出：包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之共同擠壓裝置，且讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積之透明多層薄膜的溶融薄膜，可從T型模具連續共同擠壓之步驟；以及(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入該透明多層薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟。
無特定限制上述擠壓機且可使用任一擠壓機。譬如可舉出單軸擠壓機，同方向轉動雙軸擠壓機及不同方向轉動雙軸擠壓機。
並無特定限制上述T型模具且也可使用任意模具。譬如可舉出歧管模具(Manifold tie)，魚尾模具(fishtail tie)，衣架模具(coat hanger tie)。
並無特定限制上述共同擠壓裝置且也可使用任意共同擠壓裝置。譬如可舉出進料塊方式，多歧管方式及堆疊板方式等之共同擠壓裝置。
另外，要抑制聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂或芳香族聚碳酸酯類樹脂之劣化，較佳係於擠壓機內設有氮氣吹洗。
再者，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂為吸濕性較高之樹脂，所以要製膜前較佳為先乾燥。另外，較佳讓以乾燥機乾燥之聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂，從乾燥機直接輸出到擠壓機再投入。乾燥機之溫度設定較佳為100~150℃。另外，通常，於擠壓機較佳係於螺絲之前端的計量區設有真空洩口。
T型模具之溫度，為了讓上述透明多層薄膜之溶融薄膜可穩定進行連續共同擠壓之步驟，其溫度較佳係設定為至少260℃以上。270℃以上更佳。另外，為了抑制聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂或芳香族聚碳酸酯類樹脂之劣化，T型模具溫度較佳設定為350℃以下。
另外，唇開度(lip opening)(R)及所得之透明多層薄膜之厚度(T)之比(R/T)較佳為1~5。從防止增加光學遲滯性之觀點來看，(R/T)比其較佳為5以下。另外，從抑制擠壓負荷之觀點來看，(R/T)比其較佳為1以上。(R/T)比為1.1~2.5更佳。
上述第一鏡面體譬如可舉出：鏡面滾輪或鏡面輸送帶等。上述第二鏡面體譬如可舉出：鏡面滾輪或鏡面輸送帶等。
上述鏡面滾輪其表面係鏡面加工過之滾輪，具有金屬製，陶瓷製，矽膠製等。另外，於鏡面滾輪之表面，從防止腐蝕或刮傷之目的來看，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，PVD法或以CVD法來處理硬質碳。
並無特定限制於此之「鏡面加工」，也可藉由細微顆粒來研磨等之習知技術對鏡面加工。譬如第一及/或第二鏡面體較佳為100nm以下，最佳具有50nm以下之算數平均粗度(Ra)即可。另外，譬如第一及/或第二鏡面體較佳為50nm以下，最佳具有200nm以下之十點平均粗度(Rz)即可。
鏡面輸送帶其表面係鏡面加工過，通常為金屬製之無縫之輸送帶，譬如捲繞掛在於一對之輸送帶滾輪之相互間且使其循環。另外，有關鏡面輸送帶之表面，從防止腐蝕或刮傷之目的來看，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，PVD法或以CVD法來處理硬質碳。
雖無受到邏輯上約束之意圖，但以上述之製造方法可獲得滿足上述(i)及(ii)特性之透明多層薄膜，係利用第一鏡面體及第二鏡面體且藉由下壓透明多層薄膜之溶融薄膜，使第一鏡面體及第二鏡面體之高度為平滑之狀態且轉印於薄膜上，進而修正分模線(dai-line)等之不良處。
為了要良好進行上述面狀態之轉印，第一鏡面體之表面溫度至少100℃以上，較佳為120℃而130℃以上更佳。另外，為了防止隨著與第一鏡面體的剝 離之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，第一鏡面體之表面溫度為200℃以下，較佳為160℃以下。
為了要良好進行上述面狀態之轉印，第二鏡面體之表面溫度至少20℃以上，較佳為60℃以上而100℃以上更佳。另外，從為了防止隨著與第二鏡面體的剝離之外觀不良(剝離痕)呈現在薄膜上，第二鏡面體之表面溫度為200℃以下，較佳為160℃以下。
又，第一鏡面體之表面溫度較好比第二鏡面體之表面溫度為高。此係因為要將薄膜固定於第一鏡面體且往下個輸送滾輪送出。
藉由圖1來說明本發明之製造方法之較佳實施形態之其中一範例。本圖為用於該製造方法之共同擠壓製膜裝置之模式圖。
聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂，於製膜前先以設定溫度為100~150℃充分乾燥後，再從乾燥機直接輸送、投入擠壓機1。另外，擠壓機1設有氮氣吹洗且於螺絲之前端的計量區設有真空洩口。芳香族聚碳酸酯類樹脂，於製膜前先以設定溫度為80~120℃充分乾燥後，再從乾燥機直接輸送、投入擠壓機2。另外，擠壓機2設有氮氣吹洗且於螺絲之前端的計量區設有真空洩口。聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂藉由擠壓機1而芳香族聚碳酸酯類樹脂藉由擠壓機2供應於2種3層多歧管方式之共同擠壓T模具3，從那裡連續性讓聚(甲基)丙烯酸酰亞胺類樹脂共同擠壓配置於兩外層而讓芳香族聚碳酸 酯類樹脂共同擠壓配置於中間層。藉此，形成讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積之透明多層薄膜之溶融薄膜4。
上述之共同擠壓T模具3之溫度，較佳係設定為260℃以上，設定為270℃以上為更佳，設定為350℃以下為較佳。另外，唇開度(lip opening)(R)及所得之透明多層薄膜之厚度(T)之比(R/T)較佳為1~5，調整唇開度為1.1~2.5為更佳。
其次，共同擠壓之溶融薄膜4係於旋轉之鏡面滾輪5及環繞掛在一對之輸送帶滾輪7相互間且沿著鏡面滾輪5之外圍面且循環之鏡面輸送帶6之間，供應投入且擠壓讓α 1層成為鏡面滾輪5。藉此，讓鏡面滾輪5及鏡面輸送帶6之高度為平滑面狀態而轉印於薄膜上，進而修正分模線(dai line)等之不良處且形成一表面平滑性，透明性及外觀佳之透明多層薄膜。
可使用上述來作為鏡面滾輪5及鏡面輸送帶6。
鏡面輸送帶6，若將此抵接於鏡面滾輪5時，會沿著鏡面滾輪5外圍面進行循環。因此，藉由使用鏡面滾輪5及鏡面輸送帶6能在平面上進行溶融薄膜4之下壓，且，可確實進行上述平面狀態之轉印或該瑕疵處之修正。
上述一對之輸送滾輪7，為了將鏡面滾輪5與鏡面輸送帶6之平行保持於高 度上，通常係懸掛於可微調上下前後之間隔之支撐座。另外，藉由一對之輸送滾輪7相互之間隔可調整鏡面輸送帶6之張力。
為了要良好進行上述平面狀態之轉印，鏡面滾輪5之表面溫度為100℃以上，較佳為120℃以上而130℃以上更佳。另外，為了不在透明多層薄膜上呈現出因與鏡面滾輪5的剝離而產生外觀不良(剝離痕)，故鏡面滾輪5之表面溫度為200℃以下，較佳為160℃以下。
為了要良好進行上述平面狀態之轉印，鏡面輸送帶6之表面溫度為20℃以上，較佳為60℃以上而100℃以上更佳。另外，為了不在透明多層薄膜上呈現出因與鏡面輸送帶6的剝離而產生外觀不良(剝離痕)，故鏡面輸送帶6之表面溫度為200℃以下，較佳為160℃以下。
又，鏡面滾輪5之表面溫度較好比鏡面輸送帶6之表面溫度為高。此係因為要將薄膜固定於鏡面滾輪5且往下個輸送滾輪送出。
硬化塗佈層積薄膜
本發明之透明多層薄膜係於至少透明多層薄膜之單面上，形成硬化塗佈且可形成硬化塗佈層積薄膜。
作為用來形成上述硬化塗佈之塗料，將所得之硬化塗佈層積薄膜用來作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材，若從此目的來看除了 其具有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制且可使用任意塗料。
作為較佳之硬化塗佈形成用途料，進一步可舉出能形成表面硬度及刮傷性佳之硬化塗佈。具體而言，以下將舉出說明之活性能量線硬化性樹脂組合物。
於此之活性能量線硬化性樹脂組合物，係藉由紫外線或電子線等之活性能量線聚合及硬化，進而為可形成硬化塗佈之樹脂組合物。作為活性能量線硬化性樹脂組合物之範例可舉出讓活性能量線硬化性樹脂於1分子中皆含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)。
可由下列選擇出一種以上作為該活性能量線硬化性樹脂。氨酯(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，聚丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，聚環氧(甲基)丙烯酸酯，聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸等之含有(甲基)丙烯酰之預聚物或寡聚物；(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸酯，2-乙基己酯(甲基)丙烯酸，月桂酯(甲基)丙烯酸，異冰片酯(甲基)丙烯酸酯，二環戊烯基(甲基)丙烯酸，二環戊烯氧乙基(甲基)丙烯酸，苯酯(甲基)丙烯酸酯，苯基溶纖劑(甲基)丙烯酸酯，2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，羥乙基(甲基)丙烯酸，羥丙基(甲基)丙烯酸酯，2-丙烯酰基氧基 氫鄰苯二甲酸鹽，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，三氟乙基(甲基)丙烯酸酯及三甲基矽酯等之含有(甲基)丙烯基之單官能反應性單體；N-乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯等之單官能反應性單體；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基)丙烷，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基)丙烷等之含有(甲基)丙烯之雙官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之三官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之四官能反應性單體；及二季戊四醇六等之含有(甲基)丙烯之6官能反應性單體等。其他例子可舉出將此等之活性能量線硬化性樹脂之1種以上作為構成單體之樹脂。作為該活性能量線硬化性樹脂可使用此等1種或1種以上混合物。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
於上述1個分子中作為具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出：亞甲基-4-環己基異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物，甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯的三羥甲基丙烷加合物縮二脲六亞甲基二異氰酸酯體等之多異氰酸酯；及異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之聚氨酯交聯劑等。此等也可各自單獨或組合2種以上加以使用。另外，於交聯之時可因需 求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)，二丁基二乙基己酸等之觸媒。
作為上述感光啟始劑譬如可舉出：二苯甲酮，甲基-0-苯甲酰基苯甲酸酯，4-甲基，4,4'-雙(二乙氨基)二苯甲酮，0-苯甲酰基苯甲酸甲基，4-苯甲，4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化)二苯甲酮，2,4,6-三甲基二苯甲酮等之二苯甲酮化合物；安息香，苯偶姻甲醚，苯偶姻***，苯偶姻異丙醚，芐基甲基酮縮醇等之苯偶姻類化合物；苯乙酮，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，1-羥基己基苯基酮等之苯乙酮化合物；甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-戊基蒽醌等之蒽醌類化合物；噻噸酮，2,4-二乙基苯基，2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮化合物；苯乙酮二甲基縮酮等之烷基二苯酮化合物；三嗪化合物；聯咪唑化合物，酰基氧化膦類化合物；二茂鈦化合物；肟酯化合物；肟苯乙酸酯化合物；羥基酮化合物及氨基苯甲酸酯化合物等。此等可各自單獨或組合2種以上加以使用。
另外，上述活性能量線硬化性樹脂組合物，因應需求也可包含1種或2種以上之靜電劑，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，可印刷性改進劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑，填料等之添加劑。
於上述活性能量線硬化性樹脂組合物內，因應需要所包含之任意成分中，可舉出平均粒子直徑較佳為1nm~30nm之微粒子。對於活性能量線硬化性樹脂成分來說上述微粒子為1~300質量部，較佳可藉由20~100質量部之使 用提高硬化塗佈之硬度。
可使用無機微粒子或有機微粒子之任一者作為上述微粒子。作為無機微粒子可舉出：矽石(二氧化矽)，氧化鋁，氧化鋯，氧化鈦，氧化鋅，氧化鍺，氧化銦，氧化錫，氧化銦錫，氧化銻，氧化鈰等之金屬氧化物微粒子；氟化鎂，氟化鈉等之金屬氧化物微粒子；金屬微粒子，金屬硫化物微粒子；金屬氮化物微粒子等。作為有機微粒子譬如可舉出：甲醛苯乙烯樹脂，丙烯酸樹脂，聚碳酸酯樹脂，乙烯樹脂，氨基化合物及氨基類化合物及甲醛之硬化樹脂等之樹脂珠。此等可各自單獨或組合2種以上加以使用。
另外，在提高在微粒子之塗料中之分散性或提高所獲得之硬化塗佈層之硬度之目的上，也可讓上述微粒子之表面具有乙烯基矽烷，氨基矽烷等之矽烷類之偶合劑；鈦酸類之偶合劑；鋁酸鹽類之偶合劑；(甲基)丙烯酰基，乙烯基，烯丙基等之烯性不飽和結合基或環氧樹脂基等之反應性官能基之有機化合物且藉由脂肪酸，脂肪酸金屬鹽等之表面處理劑來處理加以使用。
於此等之微粒子中，為了獲得硬度更高之硬化塗佈，較佳為氧化鋁之微粒子，矽的微粒子更佳。目前市面上所販賣之矽的微粒子有：日產化學公司之SONO-TEK(商品名)、扶桑化學公司之Quotron(商品名)等。
上述微粒子之平均粒子直徑保持有硬化塗佈層之透明性且為了充分獲得 硬度改良效果，較佳為300nm以下。微粒子之平均粒子直徑較佳為200nm以下，120nm以下為更好。另外，微粒子之平均粒子直徑下限雖無特別限制，但通常可拿到手之粒子即使再細也要1nm程度。
又，於本說明書中，微粒子之平均粒子直徑可使用日機裝公司之雷射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」加以測定且於測定之粒子直徑分佈曲線中，從粒子較小者之累積係50質量%之粒子直徑。
另外，上述活性能量線硬化性樹脂組合物，要稀釋成較易塗佈之濃度也可因應需求包含溶劑。溶劑並非硬化性樹脂組合物之成分及其他之任意成分進行反應且只要不將此等之成份的自我反應(含不良反應)作為觸媒就可，並無特別限制。溶劑譬如可舉出：1-甲氧基-2-丙醇，乙酸乙酯，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，二丙酮醇，丙酮等。活性能量線硬化性樹脂組合物係可藉由此等之成分加以混合攪拌即可獲得。
活性能量線硬化性樹脂組合物，可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得。
使用活性能量線硬化性樹脂組合物等之硬化塗佈形成用塗料來形成硬化塗佈之方法，並非特別限定塗佈該塗料之方法且也可使用習知之濕塗佈方法。如此之塗佈方法具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。
若上述硬化塗佈之表面硬度(依據實施例說明之方法所測定之鉛筆硬度)為7H以上，可較佳用來作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板的基材。硬化塗佈之表面硬度8H為更佳而9H為最佳。
硬化塗佈之厚度，從獲得上述範圍之表面硬度(鉛筆硬度)之觀點來看，較佳為17μm而20μm以上更佳，25μm以上最佳。另外，從保持網頁處理性(Web Handling)之觀點來看，硬化塗佈之厚度較佳為100μm以下而50μm以下更佳。
另外，將硬化塗佈形成於本發明之透明多層薄膜時，從耐捲曲性觀點來看，較佳係於透明多層薄膜之兩面上形成硬化塗佈。
另外，於本發明之硬化塗佈層積薄膜上形成硬化塗佈時，於基材之透明多層薄膜之硬化塗佈層積面，為了提高透明多層薄膜及硬化塗佈之接著強度，也可事先進行尖端放電處理或形成增粘塗佈(anchor coat)等之易接合處理。
尖端放電係讓薄膜通過於絕緣之電極與電介體滾輪之間且施加高頻高壓使其產生尖端放電來處理薄膜表面。藉由此尖端放電使氧氣等離子化且利用對薄膜表面衝突，於薄膜表面中，產生切斷樹脂分子鏈或施加於樹脂分子鏈之含氧官能基進而提高與硬化塗佈之接合強度。進行完尖端放電後，也可進一步形成增粘塗佈(anchor coat)。
上述尖端放電處理之單位面積，每單位時間之處理量(S)是否可充分改善與硬化塗佈之接合強度，藉由潤濕指數(依據JISK6768：1999加以測定)即可篩選。可期待充分之接合強度之潤濕指數，通常為50mN/m以上，較佳為60mN/m以上。要獲得上述潤濕指數所需之處理量(S)，通常為80W．min/m2，較佳為120W．min/m2以上。
另外，從防止薄膜劣化之觀點來看，尖端放電處理之處理量(S)最好可抑制於500W．min/m2以下。處理量(S)最佳為400W．min/m2以下。
又，處理量(S)定義如下。
S=P/(L．V)
其中，S：處理量(W．min/m2)；P：放電電力(W)；L：放電電極之長度；V：線速度(m/min)。
作為用來形成上述增粘塗佈之增粘塗佈劑，將所得之硬化塗佈層積薄膜用來作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材，從此目的來看除了其具有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制。作為增粘塗佈劑(anchor coat agent)譬如可舉出聚酯，丙烯酸，聚氨酯，丙烯酸聚氨酯，聚酯型聚氨酯等習知技術。其中，從提高與硬化塗佈之接合強度的觀點來看，較佳為可熱塑性聚氨酯增粘塗佈劑。
另外，也可使用含有矽烷偶合劑之塗料作為上述增粘塗佈劑。矽烷偶合劑之較佳範例：水解基(譬如：甲氧基、乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及具有有機官能基(譬如氨基，乙烯基，環氧基，甲基丙烯酰氧基，丙烯酰氧基，異氰酸酯基等)之至少2種類之不同的反應基之矽烷(silane)化合物。矽烷偶合劑之作用係提高與硬化塗佈之結合強度。其中，從提高與硬化塗佈之接合強度的觀點來看，較佳為具有氨基之矽烷偶合劑。
含有上述矽烷偶合劑之塗料也可含以矽烷偶合劑為主(固態成分為50質量%以上)之塗料。較佳係上述塗料之固態成分之75質量%以上為矽烷偶合劑。90質量%以上為更佳。
作為含有氨基之矽烷偶合劑，譬如可舉出有N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基，N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基，3-丙基三甲氧基矽烷，3-氨基丙基，3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺，N-苯基-3-丙基三甲氧基矽烷及N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基等。
使用上述增粘塗佈劑來形成增粘塗佈之方法，並無特定限定且也可使用習知之濕塗佈方法。作為如此之塗佈方法之具體範例可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。此時，因應必要其任意之稀釋溶劑譬如可使用甲醇，乙醇， 1-甲氧基-2-丙醇，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯及丙酮等。
於上述增粘塗佈劑上，於不違反本發明之目的範圍中，也可包含有1種或2種以上之抗氧化劑，耐候穩定劑，抗光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，抗靜電劑，表面活性劑，著色劑，紅外線屏蔽劑，整平劑，觸變劑，填料等之添加劑。
增粘塗佈之乾燥厚度通常為0.01~5μm，較佳為0.1~2μm。
【實施例】
以下，將依據實施例詳細說明本發明，但本發明並非限定於此等。
測定方法 ◎全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定。
◎霧度
依據JIS K7361-1：2000且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定。
◎光學遲滯性(retardation)
使用王子量測機器公司之平行尼可爾旋轉法(parallel nicols)之相位差測定裝置「KOBRA-WR(商品名)」加以測定。
◎表面外觀
將入射角變更為各種方向且一邊照射螢光燈之光線，一邊以目視觀察薄膜表面(雙面)再以下列之基準加以評估。
◎：表面上***或刮傷。近看即使透光觀察也為模糊感。
○：若靠近看，表面上***或稍微刮傷。若近看透光觀察具有稍微模糊感。
△：表面上***或刮傷。另外，有模糊感。
×：表面上***或多數有刮傷。另外，有明顯之模糊感。
◎色調
依據JIS K7105：1981且使用島津製作所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」加以測定黃色度指數。
◎鉛筆硬度
依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用三菱鉛筆公司之鉛筆「UNI」(商品名)，針對薄膜兩面各自評估。
針對硬化塗布層積薄膜來評估硬化塗布表面。
◎線膨脹係數(熱尺寸穩定性)
依據JIS K7197：1991加以測定。使用日本精工儀器(Seiko Instruments)公司之熱機械的分析裝置(TMT)「EXSTAR6000(商品名)」。以測試片縱向為20mm，橫向為10mm的大小，採用讓薄膜之機器方向(MD：Machine Direction)為測試片之縱向方向。測試片之狀態調整溫度為23℃±2℃，相對溼度為50±5℃且設定為24小時，從測定作為膜薄之物理性數值之尺寸穩定性的目的來看，不用進行於測定最高溫度中之狀態調節。夾頭間距為10mm，溫度程式設為20℃且保持3分鐘後，取得以升溫速度5℃/分升溫到溫度為270℃之程式。從所得之溫度-測試片長度曲線來看，透明多層薄膜其低溫側溫度為30℃及高溫側溫度為180℃，硬化塗布層積薄膜其低溫側溫度為30℃及高溫側溫度為250℃且計算出線膨脹係數。
◎耐沖壓加工性
沖壓縱向為50nm橫向為30mm之啞鈴讓薄膜之機器方向為沖壓板之縱向方向。於操作沖壓時使用Thomson刀刃之沖壓模具與DUMBBELL公司之摃桿式(lever type)手動式裁斷裝置「SDL-100(商品名)」。於啞鈴上是否產生破片或脆片及從沖壓之四個角所產生之裂縫(圖2為示意圖)之各長度之平均值(N=12)且藉由以下基準加以評估。於此之「N=12」係意味以3片薄膜計算出各4處之總合為12處之平均值。硬化塗佈層積薄膜係從硬化塗佈表面側來操作沖壓。
◎：啞鈴上無破片或脆片且沒有產生裂縫或裂縫長度為2.0mm以下。
○：啞鈴上無破片或脆片且裂縫長度超過2.0mm而低於3.5mm。
△：啞鈴上無破片或脆片且裂縫長度超過3.5mm而低於5.0mm。
×：啞鈴上無破片或脆片且裂縫長度超過5.0mm。
××：啞鈴上有破片或脆片
◎耐捲曲性
有關薄膜之橫向方向之中央部，左端部，右端部之3處，係於薄膜之機械方向且於每10m從5處合計為15處採用縱向為10cm×橫向為10cm之樣品。針對將採用到之樣品置於水平面時之4處的捲曲高度加以測定。所有15個樣品之中捲繞高度最高者，將藉由以下之基準來判斷
◎：捲曲高度小於5mm。
○：捲曲高度大於5mm且小於10mm。
△：捲曲高度大於10mm且小於25mm。
×：捲曲高度大於25mm。
◎棋盤格實驗(透明多層薄膜與硬化塗布之接合性)
依據JIS K5600-5-6：1999且從硬化塗布層積薄膜之硬化塗布面側，將棋盤之切入放入100塊(mass)(1塊=1mm×1mm)後，將接合測試用膠帶貼付到棋盤再以手指壓擠後再剝離。評估基準將依據JIS之上述規格表1。但，於本說明書，分類0為◎，分類1為○，分類2為△，分類3為×，分類4為××，分類5為×××加以表示。
◎手指滑動性
以食指且在硬化塗布層積薄膜之硬化塗布面往上下左右滑動或劃出一個圓圈，藉由是否能夠達成如想像中的圖樣之印象加以評估。測試各10名，如同想像中圖案者為2分，近似想像中圖案者為1分，無法以手指劃出想像中圖案者為0分，再總計各人之分數且以如下之基準加以評估。
◎：16~20分
△：10~15分
×：0~9分
◎抗污性
藉由油性紅色麥克筆將硬化塗布層積薄膜之觸控面側點狀污染後，再以鐘錶玻璃覆蓋局部之污染，以室溫放置24小時。其次，使用讓污染部分充分含有異丙醇(Isopropyl alcohol)之Kimwipe(商品名)，於Kimwipe擦拭到不再附著新的污垢為止再清洗後，以目視觀察上述部分且以如下之基準加以評估。
◎：無污染
○：僅殘留些微污染
△：殘留污染
×：殘留顯著之污染
◎水接觸角
有關硬化塗布層積薄膜之觸控面側硬化塗佈面，可使用KRUSS公司之自動接觸角計「DSA20(商品名)」，藉由從水滴之寬度與高度計算出之方法(茲 參考JIS R3257：1999)且以20℃ 1大氣壓加以測定
◎耐刮傷性
讓縱向為200mm×橫向為25mm之硬化塗布層積薄膜樣品採取成讓縱向為薄膜之機械方向，將此放置於JIS L0849之學振型測試機上且讓觸控面側硬化塗布為表面。其次，於學振型測試機之摩擦端子上安裝# 0000之鋼絲絨後，載置500g之荷重，於測試片之表面來回摩擦10次。以目視觀察該表面且以如下之基準加以評估。
◎：無傷痕
○：有1~5條傷痕
△：有6~10條傷痕
×：有11條以上之傷痕
◎印刷適應性
使用Sakura Color公司之油性筆「My Name Twin(商品名)」之極細側，於硬化塗布層積薄膜之印刷面側硬化塗布寫下筆頭發明者之名字且以如下之基準加以評估。
◎：不退色且不排斥，可寫出漂亮文字
○：寫出的文字有稍微褪色，認定為排斥
×：褪色，因為排斥所以於寫出的文字有不清楚的部分。
使用之原材料
於以下之各實施例，比較例，參考例中所使用之原材料，如下所述。
(a)聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂
(a-1)：Evonik公司之聚(甲基)丙烯醯胺「PLEXIMID TT70(商品名)」
(b)芳香族聚碳酸酯類樹脂
(b-1)：住友化學Styron Polycarbonate公司之芳香族聚碳酸酯「Caliber-301-4(商品名)」
(b-2)：Bayer MaterialScience公司之芳香族聚碳酸酯「Apec2097(商品名)」
(c)硬化塗布形成用途料
(c-1)：混合攪拌以下(c1)30質量部，以下(c2)70質量部，以下(c4)4質量部及甲基乙基酮30質量部即可得之。
(c-2)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4)6.5質量部，以下(c5)5.9質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部即可得之。
(c-3)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4)6.5質量部，以下(c6)0.55質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部即可得之。
(c-4)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4)6.5質量部，以下(c7)0.55質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部即可得之。
(c-5)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4) 6.5質量部，以下(c8)0.55質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部即可得之。
(c1)：日本化學製藥公司之雙季戊四醇六丙烯酸酯
(c2)：日本BASF公司之聚醚丙烯酸酯及奈米矽(平均粒子直徑為20nm)之50：50(質量比)混合塗料「LaromerPO9026(商品名)」
(c3)：日本BYK公司之己二醇二丙烯酸酯及表面處理奈米矽(平均粒子直徑為20nm)之50：50(質量比)混合塗料「NANOBYK-3605(商品名)」
(c4)：双邦公司之苯基酮類感光啟始劑(1-羥基苯基酮)「SB-PI714(商品名)」
(c5)：日本BYK公司之含有羥基之矽變性丙烯酸類表面調整劑
「BYK-SILCLEAN3700(商品名)」
(c6)：日本BYK公司之丙烯酸類表面調整劑「BYK-352(商品名)」
(c7)：日本BYK公司之丙烯酸類表面調整劑「BYK-358(商品名)」
(c8)：日本共榮公司之變性矽類表面調整劑「Polyflo-KL-403(商品名)」
實施例1
使用圖1所示之共同擠壓裝置。藉由擠壓機1將上述(a-1)作為透明多層薄膜之溶融薄膜之兩外層，再藉由擠壓機2將上述(b-1)作為透明多層薄膜之溶融薄膜之中間層，讓α 1層，β層，α 2層依此順序直接層積之透明多層薄膜之溶融薄膜4從2種3層多歧管方式之共同擠壓T模具3連續擠壓出去，於旋轉之鏡面滾輪5及沿著鏡面滾輪外圍面且循環之鏡面輸送帶6之間 供應投入且擠壓讓α 1層為鏡面滾輪5側，獲得整體厚度為250μm，α 1層之層厚度為80μm，β層之層厚度為90μm及α 2層為之層厚度為80μm之透明多層薄膜。此時之設定條件，製膜前之乾燥溫度設定(a-1)為150℃而(b-1)為100℃。擠壓機1之溫度設定為C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290~290℃，擠壓機2之溫度設定為C1/C2/C3/C4/C5/C6/AD=260/280/280/260~260/270℃。無論擠壓機1或2皆設有氮氣吹洗且使用真空卸口。T型模具3之設定溫度為300℃，唇開度為0.5mm，鏡面滾輪5之設定溫度為130℃，鏡面輸送帶6之設定溫度為120℃，擠壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為6.5m/min。 所得之薄膜可進行全光線透過率，霧度，光學遲滯性，表面外觀，黃色度指數(色調)，鉛筆硬度，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)，耐沖壓加工性及耐捲曲性之測試．評估實驗。結果如表1所示。
實施例2
除了將原材料及製膜條件改變成表1所示之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表1所示。
實施例3~7
除了將層構造改變成表1所示之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表1所示。
實施例8~11、比較例1~2
除了將製膜條件改變成表2所示之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜製 造。物理性測試及評估結果如表2所示。
比較例3
除了將原材料改變成表2所示之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表2所示。
比較例12
除了將整體厚度改變成500μm，α 1層之層厚度為80μm，β層之層厚度為340μm及α 2層為之層厚度為80μm及接管速度(take-over speed)為3.3m/min之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表2所示。
實施例13
在以上述實施例1所得之透明多層薄膜之兩面上且以處理量為167W．min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為64mN/m。其次，於α 1層側之面使用模具方式之塗佈裝置，將上述(c-1)塗佈成乾燥厚度為25μm來作為觸控面側硬化塗佈形成用途料，於α 2層側之面使用模具方式之塗佈裝置，將上述(c-3)塗佈成乾燥厚度為25μm來作為印刷面側硬化塗佈形成用途料，即可得之觸控面板之顯示面板用之硬化塗佈層積薄膜。所得之硬化塗佈層積薄膜，可進行全光線透過率，霧度，表面外觀，黃色度指數(色 調)，鉛筆硬度，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)，耐沖壓加工性，耐捲曲性，棋盤格測試(透明多層薄膜與硬化塗佈之接合性)，手指滑動性，抗污性，水接觸角，抗刮傷性及印刷適應性之測試．評估實驗。結果如表3所示。
又，硬化塗佈之表面測試，於表之欄位上標記為「觸控面側硬化塗佈之評估結果/印刷面側硬化塗佈之評估結果」。譬如，鉛筆硬度欄位之「9H/9H」，乃表示觸控面側硬化塗佈之鉛筆硬度為9H，印刷面側硬化塗佈為9H之意思。另外，「-」為觸控面側或印刷面側不被要求之特性，所以於此省略測試。
實施例14
除了使用上述塗料(c-2)來取代上述塗料(c-1)來作為觸控面側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例13相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表10所示。
實施例15
除了使用上述塗料(c-4)來取代上述塗料(c-3)來作為用來形成印刷面側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例14相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表3所示。
實施例16
除了使用上述塗料(c-5)來取代上述塗料(c-3)來作為用來形成印刷面 側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例14相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表3所示。
實施例17
除了讓觸控面側硬化塗佈之乾燥厚度為20μm，印刷面側硬化塗佈之乾燥厚度為10μm以外，其他所有皆與實施例14相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表3所示。
實施例18
在以上述實施例12所得之透明多層薄膜之兩面上且以處理量為167W．min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為64mN/m。其次，於α 1層側之面使用模具方式之塗佈裝置，將上述(c-1)塗佈成乾燥厚度為25μm來作為觸控面側硬化塗佈形成用途料，於α 2層側之面使用模具方式之塗佈裝置，將上述(c-3)塗佈成乾燥厚度為25μm來作為印刷面側硬化塗佈形成用途料，即可得之觸控面板之顯示面板用之硬化塗佈層積薄膜。所得之硬化塗佈層積薄膜，可進行全光線透過率，霧度，表面外觀，黃色度指數(色調)，鉛筆硬度，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)，耐沖壓加工性，耐捲曲性，棋盤格測試(透明多層薄膜與硬化塗佈之接合性)，手指滑動性，抗污性，水接觸角，抗刮傷性及印刷適應性之測試．評估實驗。結果如表3所示。
從表1及表2所示可知，本發明之透明多層薄膜其表面平滑性，透明性及耐沖壓加工性為佳。另外，表面硬度且色調，抗熱性及尺寸穩定性皆良好。再者，光學遲滯性也小。因此，可較佳用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材。另外，比較例1及2，全光線透過率及霧度之任一者或兩者已脫離本發明之規定範圍，表面狀態也不充分。比較例3不具有芳香族聚碳酸酯類樹脂層，故耐沖壓加工性差。
另外，從表3所示可得知，本發明之硬化塗佈層積薄膜的較佳物理性，可較佳作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材。

Claims (7)

  1. 一種透明多層薄膜，其特徵係讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積且滿足以下(i)及(ii)特性。(i)超過90%之全光線透過率；及(ii)霧度(haze)為2.0%以下。
  2. 一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於申請專利範圍第1項所述之透明多層薄膜之至少單面上，形成有一硬化塗佈(hard coat)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中，該硬化塗佈之表面的鉛筆硬度為7H以上。
  4. 一種影像顯示裝置構件，其包含有申請專利範圍第1至3項之任一項所述之薄膜。
  5. 一種透明多層薄膜之製造方法，其特徵包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之共同擠壓裝置，且讓第一聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 1)、芳香族聚碳酸酯類樹脂層(β)及第二聚(甲基)丙烯醯胺類樹脂層(α 2)依此順序直接層積之透明多層薄膜的溶融薄膜，可從T型模具連續共同擠壓之步驟；以及(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入該透明多層薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟，其中(C)該第一鏡面體之表面溫度為100~200℃，(D)該第二鏡面體之表面溫度為20~200℃。
  6. 一種硬化塗佈層積薄膜之製造方法，其特徵包含： (1)藉由申請專利範圍第5項所述之方法而製造出透明多層薄膜之步驟；以及(2)以上述步驟(1)所得之透明多層薄膜之至少單面上，形成硬化塗佈之步驟。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之方法，上述步驟(2)係形成硬化塗佈讓表面之鉛筆硬度為7H以上之步驟。
TW103125524A 2013-09-20 2014-07-25 一種含有聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法 TWI568584B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013195145 2013-09-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201515839A true TW201515839A (zh) 2015-05-01
TWI568584B TWI568584B (zh) 2017-02-01

Family

ID=52688591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103125524A TWI568584B (zh) 2013-09-20 2014-07-25 一種含有聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10112369B2 (zh)
JP (2) JP5893686B2 (zh)
KR (1) KR101899696B1 (zh)
CN (1) CN105555534B (zh)
TW (1) TWI568584B (zh)
WO (1) WO2015040931A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6538347B2 (ja) * 2014-03-21 2019-07-03 リケンテクノス株式会社 多層コートフィルムの製造方法
KR102345700B1 (ko) 2014-03-24 2021-12-30 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층체로부터 물품을 제조하기 위한 프로세스, 및 폴리(메타)아크릴이미드계 수지 층을 포함하는 하드 코트 적층체로부터 형성된 물품
JP6276211B2 (ja) 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
JP6153977B2 (ja) * 2014-10-02 2017-06-28 リケンテクノス株式会社 粘着フィルム
EP3272528B1 (en) 2015-03-18 2021-04-14 Riken Technos Corporation Multilayer hard coating film
KR102516912B1 (ko) 2015-03-18 2023-03-31 리껭테크노스 가부시키가이샤 점착 필름
US11352473B2 (en) 2015-03-18 2022-06-07 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film and method for producing same
US11433651B2 (en) 2015-03-18 2022-09-06 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
EP3272529B1 (en) * 2015-03-18 2022-05-04 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
EP3666522B1 (en) 2015-03-18 2022-07-06 Riken Technos Corporation Anti-glare hard coat laminated film
EP3272513B1 (en) 2015-03-18 2022-06-01 Riken Technos Corporation Molded body
US11774166B2 (en) 2015-11-25 2023-10-03 Riken Technos Corporation Door body
TWI745316B (zh) 2015-11-25 2021-11-11 日商理研科技股份有限公司 門體
JP6644534B2 (ja) * 2015-12-08 2020-02-12 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP6862183B2 (ja) * 2016-01-18 2021-04-21 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
TWI735619B (zh) * 2016-09-05 2021-08-11 日商理研科技股份有限公司 多層薄膜之製造方法、具有多層薄膜之物品之製造方法、及具有多層薄膜之物品
EP3808800B1 (en) 2016-09-14 2022-01-05 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
WO2018057774A1 (en) * 2016-09-21 2018-03-29 3M Innovative Properties Company Protective display film with glass
JP7064313B2 (ja) 2016-11-25 2022-05-10 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
EP3564717A4 (en) 2016-12-27 2020-07-22 Riken Technos Corporation LAMINATED FILM HAVING AN ANTI-REFLECTIVE FUNCTION AND AN INFRARED PROTECTION FUNCTION
EP3623153A4 (en) 2017-05-10 2021-01-13 Riken Technos Corporation HARD COATED LAMINATE FILM
WO2018230260A1 (ja) 2017-06-13 2018-12-20 リケンテクノス株式会社 多層フィルム
CN111741848B (zh) 2018-02-22 2023-08-18 理研科技株式会社 一种防眩性硬质涂层层压膜
KR102093294B1 (ko) * 2018-09-28 2020-03-26 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광학 필름

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006582A (en) 1988-08-01 1991-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive compositions
US5225470A (en) 1988-08-01 1993-07-06 Monssanto Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive compositions
JPH0419142A (ja) * 1990-05-14 1992-01-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 改質ポリカーボネートシート及びその製造方法
JPH06256537A (ja) 1992-02-26 1994-09-13 Kuraray Co Ltd 延伸フィルムまたはシート
JPH0671826A (ja) * 1992-08-27 1994-03-15 Nissan Motor Co Ltd 車両用グレージング材
JP2505970B2 (ja) 1993-07-19 1996-06-12 三菱レイヨン株式会社 メタクリルイミド単位含有メタクリル樹脂の製法
JP3361857B2 (ja) 1993-09-24 2003-01-07 大日本印刷株式会社 ハード性を有する高屈折率膜、反射防止フィルム及びその製造方法
JPH09159804A (ja) 1995-12-13 1997-06-20 Sumitomo Chem Co Ltd 反射防止フィルター
JPH09290427A (ja) * 1996-04-26 1997-11-11 Sekisui Chem Co Ltd 光学フィルムの製造方法
DE69807816T2 (de) 1997-11-07 2003-05-28 Rohm And Haas Co., Philadelphia Verfahren und Vorrichtung zum Formen einer Kunststoffplatte
EP0915105B1 (en) 1997-11-07 2003-04-09 Rohm And Haas Company Plastic substrates for electronic display applications
JP3448205B2 (ja) 1998-02-17 2003-09-22 シャープ株式会社 電気掃除機の吸い込み口体
JP4126802B2 (ja) 1999-03-30 2008-07-30 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性樹脂シートの製造方法
JP2000327836A (ja) 1999-05-25 2000-11-28 Mitsui Chemicals Inc 高屈折率金属超微粒子分散ポリマー
JP2002338702A (ja) 2001-05-11 2002-11-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 透明フィルム
CA2459177A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-08 Teijin Limited Polycarbonate-based oriented film and retardation film
JP4193591B2 (ja) 2003-05-28 2008-12-10 ソニー株式会社 偏光分離素子
US6842288B1 (en) 2003-10-30 2005-01-11 3M Innovative Properties Company Multilayer optical adhesives and articles
JP2005213410A (ja) 2004-01-30 2005-08-11 Nippon Zeon Co Ltd 高屈折率樹脂組成物
JP4835435B2 (ja) 2004-03-03 2011-12-14 株式会社カネカ 超微粒子含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US20060134362A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 3M Innovative Properties Company Optically clear pressure sensitive adhesive
JP2006182879A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Sumitomo Bakelite Co Ltd ポリカーボネート系樹脂フィルム及びそれを使用した光記録媒体用材料、液晶表示用材料
TWI337186B (en) * 2005-01-13 2011-02-11 Tosoh Corp Fumaric diester copolymer
TWI383003B (zh) * 2005-02-02 2013-01-21 Mitsubishi Gas Chemical Co 聚脂薄膜、及其製法、以及其用途
JP2006309033A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Kaneka Corp 光学用フィルムの製造方法
JP2006328334A (ja) 2005-04-28 2006-12-07 Kaneka Corp 樹脂組成物、またはこれを使用した光学用フィルム、偏光子保護フィルム
JP2006328331A (ja) 2005-05-30 2006-12-07 Kaneka Corp 樹脂組成物、成形体、フィルムとその製造方法
JP2007047605A (ja) 2005-08-11 2007-02-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光散乱膜用組成物、およびそれを用いた光散乱膜
JP4819460B2 (ja) 2005-09-28 2011-11-24 山本光学株式会社 光学物品
JP2007137022A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Fujifilm Corp 熱可塑性樹脂フィルム及びその製造方法
JP2008019403A (ja) 2006-07-14 2008-01-31 Jsr Corp 酸化物微粒子含有樹脂組成物およびその製造方法
JP2008181091A (ja) 2006-12-26 2008-08-07 Nitto Denko Corp 光学積層体およびそれを用いた液晶パネル
JP2008255175A (ja) 2007-04-03 2008-10-23 Toray Ind Inc 熱可塑性重合体およびその製造方法
JP5209227B2 (ja) 2007-04-26 2013-06-12 帝人デュポンフィルム株式会社 導電性フィルムのパターニング処理方法およびパターニングされた導電性フィルム
JP2009107180A (ja) 2007-10-29 2009-05-21 Kaneka Corp 光学フィルムの製造方法および光学フィルム
JP4870653B2 (ja) 2007-12-06 2012-02-08 日東電工株式会社 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5324777B2 (ja) 2007-12-07 2013-10-23 住友化学株式会社 押出樹脂板の製造方法
JP5323349B2 (ja) 2007-12-21 2013-10-23 住友化学株式会社 押出樹脂シートの製造方法
JP5126779B2 (ja) 2007-12-28 2013-01-23 日揮触媒化成株式会社 合成樹脂製レンズ用被膜形成用塗布液の製造方法
JP2009191167A (ja) 2008-02-14 2009-08-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 高屈折率金属酸化物透明分散液及び透明樹脂複合体並びに光学レンズ
JP2009244757A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Panasonic Electric Works Co Ltd 透明基板
JP5186983B2 (ja) * 2008-04-04 2013-04-24 住友化学株式会社 耐擦傷性樹脂板及びその用途
DE102008001695A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
JP5339775B2 (ja) * 2008-05-21 2013-11-13 株式会社日本触媒 積層板、積層板の製造方法および、表示装置用前面板
JP5306710B2 (ja) 2008-06-02 2013-10-02 富士フイルム株式会社 液晶表示装置、アクリルフィルムおよびその製造方法
JP5270966B2 (ja) 2008-06-02 2013-08-21 富士フイルム株式会社 アクリルフィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
JP2010017874A (ja) 2008-07-08 2010-01-28 Nippon Shokubai Co Ltd 熱可塑性樹脂光学フィルムの製法
JP2010085978A (ja) 2008-09-03 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護板
JP5230313B2 (ja) 2008-09-10 2013-07-10 株式会社日本触媒 積層板および表示装置用前面板
JP5289891B2 (ja) * 2008-10-28 2013-09-11 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂シートの製造装置およびその製造方法
JP5344961B2 (ja) 2009-03-24 2013-11-20 富士フイルム株式会社 フィルムの製造方法
JP5636165B2 (ja) 2009-04-21 2014-12-03 株式会社カネカ 光学フィルム
JP2010284840A (ja) 2009-06-10 2010-12-24 Kaneka Corp コーティング層が付与されたフィルム、偏光子保護フィルム、及び、それを用いてなる偏光板
CN102019680A (zh) 2009-09-18 2011-04-20 富士胶片株式会社 膜、其制造方法、偏振板及液晶显示装置
CN102712805A (zh) * 2009-12-10 2012-10-03 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和成型品
JP5525375B2 (ja) 2010-08-12 2014-06-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着剤シート
JP5520752B2 (ja) 2010-09-01 2014-06-11 株式会社日立製作所 粘着シート，粘着シートを用いた光学部材，有機発光素子および照明装置並びにそれらの製造方法
JP2012056252A (ja) 2010-09-10 2012-03-22 Kaneka Corp アクリル系樹脂フィルム
WO2012086656A1 (ja) 2010-12-20 2012-06-28 旭硝子株式会社 ハードコート被膜を有する樹脂基板およびハードコート被膜を有する樹脂基板の製造方法
JP2013086273A (ja) 2011-10-13 2013-05-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂板、それを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板、携帯型情報端末の表示窓用保護板、タッチパネル用保護板、および樹脂板の製造方法
US9818983B2 (en) 2012-02-28 2017-11-14 3M Innovative Properties Composition comprising surface modified high index nanoparticles suitable for optical coupling layer
CN103402765B (zh) * 2012-02-28 2014-12-10 三菱树脂株式会社 耐擦伤性树脂叠层体、显示器的前板材料及图像显示装置
JP6278508B2 (ja) 2013-11-18 2018-02-14 住友ゴム工業株式会社 不整地用モーターサイクルタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160060044A (ko) 2016-05-27
US20160229159A1 (en) 2016-08-11
JP2016153232A (ja) 2016-08-25
JP2015083370A (ja) 2015-04-30
CN105555534A (zh) 2016-05-04
KR101899696B1 (ko) 2018-10-04
US10112369B2 (en) 2018-10-30
CN105555534B (zh) 2017-12-08
JP5893686B2 (ja) 2016-03-23
TWI568584B (zh) 2017-02-01
WO2015040931A1 (ja) 2015-03-26
JP6045092B2 (ja) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI568584B (zh) 一種含有聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法
KR102203605B1 (ko) 폴리(메트)아크릴이미드 필름, 그 접착 용이성 필름 및 그들의 제조 방법
US10696861B2 (en) Actinic-ray-curable resin composition, layered film including hardcoat formed therefrom, and layered transparent resin product
JP5999818B2 (ja) 易接着性ポリ（メタ）アクリルイミドフィルムの製造方法
CN106163812B (zh) 由硬涂层层合体形成的物品的制造方法，及由含有聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的硬涂层层合体形成的物品
JP6153977B2 (ja) 粘着フィルム
JP6133808B2 (ja) ハードコート積層体からなる物品の製造方法
WO2016088441A1 (ja) ハードコート積層フィルム
JP6456840B2 (ja) 青色光遮蔽性樹脂組成物
JP6436640B2 (ja) 透明導電性ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム