TW201446140A

TW201446140A - 調製二氧化氯溶液用的錠劑

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Publication number: TW201446140A
Application number: TW103111193A
Authority: TW
Inventors: Ryo Kato; Yasushi Konda; Hideaki Ueda; Jitsuo Oda
Original assignee: Daiso Co Ltd
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2014-03-26
Publication date: 2014-12-16
Also published as: CN104995133B; TWI605759B; CN104995133A; JP6304239B2; JPWO2014157484A1; WO2014157484A1

Abstract

本發明之錠劑，係含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑，硬脂酸金屬鹽及高分子系的崩散劑的合計量相對於錠劑全體為0.3至10重量%，不論處理對象的設施規模大小都可在實用的時間內生成充分濃度的二氧化氯，具有充分強度而在搬運及梱包等操作時也不會破損，而且生產性良好。

Description

調製二氧化氯溶液用的錠劑

本發明是關於安全且簡便調製二氧化氯水溶液用的錠劑，該錠劑係在消除細菌、病毒、惡臭物質、黴菌、藻、水的異臭味、水的二價金屬離子等的各用途上使用。

二氧化氯是做為強力的氧化劑而在漂白、殺菌、病毒不活化、殺藻、除鐵、除錳、消除水的異臭味等廣泛的用途上被利用。但是，雖是具有如此有用的用途的二氧化氯，在實用性的一面有種種的問題。

二氧化氯在氣體狀態時，具有爆發性、毒性、對光及熱的分解性，因此不能以氣體狀態直接搬運。又，在安定性比氣體高的二氧化氯溶液的狀態，要維持溶液中的二氧化氯濃度也有困難。因此美國環境保護局、美國食品藥品管理局、厚生勞動省等，規定要在實際使用的場所產生二氧化氯。

其結果，對於大規模的水處理用而有許多二氧化氯溶液的生成裝置被開發、販賣。但是，二氧化氯溶液的生成裝置昂貴。又、反應的控制困難，也需要複雜的藥品管理。

具體而言，以往以二氧化氯處理時，一般是使用操作上危險的氯氣、鹽酸或硫酸等強酸的方法。這樣的強酸或氯氣，由於高的反應性而可有效率地生成二氧化氯之反面，操作極為危險。因此為了要保持安全性，以往是採用將次亞氯酸鹽、氧化劑、亞氯酸鹽在個別的槽準備，將各溶液以水稀釋後即分注於反應槽而生成二氧化氯溶液的方法，或將亞氯酸鹽與鹽酸同樣在反應槽內反應而生成二氧化氯溶液的方法。

但是，以這種方法，則必然的有需要導入各種裝置，在經濟上的負擔很大，並且有藥劑衍生的對設備的不良影響的問題。再者，要以這樣的方法生成二氧化氯時，需要有能保持數百噸以上水量的大規模設備。

另一方面，例如在要求對溫浴設備、食品製造裝置、清洗塔、及數十噸規模的水的殺菌、病毒的不活化、異臭味的消除、消臭等比較小規模且柔軟的運用的用途上，以上述的殺菌方法就不划算。又，如使用上述的殺菌裝置，則只能做劃一性的處理，在這一類小規模且多樣性的用途上使用困難而不實用。

另一方面，可供在這一類小規模而多樣性的用途的二氧化氯產生劑而言，有以凝膠及固形劑的成形而確保二氧化氯氣體的緩釋性的固形物及粉末等的提案。

但是，這一類的產品由於用於處理多量的水則成本高、二氧化氯的產生效率不好之點而實用化有困難，頂多是用於空間內的消臭而已。特別是用多孔性物質包含二氧化氯而確保保存性及反應性時，則由於投入於水中會有不溶性沈澱物形成等理由，其性質在水處理上使用有困難。

具體而言，近年來，將亞氯酸鹽與多孔性物質混合，而有以多孔性物質所具有的除濕及調濕功能，賦予二氧化氯氣的緩釋性的技術(專利文獻1)的提案。但是，這個方法是在限定的空間內緩釋二氧化氯氣體而已，該混合物含有多量不溶性的多孔性物質，因此要在水系中溶解而使用有困難。

又，有提案以含有亞氯酸鹽、固體酸及遊離氯源的原料製作錠劑，將其溶解於水而調製低濃度的安定二氧化氯水溶液的方法(專利文獻2、專利文獻3)。但是，以往所提案的錠劑產生的二氧化氯的量非常少量而沒有有效的效果，或先製作顆粒後再製造而成本高。又、錠劑的硬度低，在輸送途中會破碎等的課題。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2002-370910

[專利文獻2]日本特開昭52-123399

[專利文獻3]日本特表2003-521526

本發明的課題是提供調製二氧化氯的溶液用的錠劑，該錠劑不問處理對象的設施規模大小，在實用性的時間內可生成充分濃度的二氧化氯，並具有充分的強度而在搬運及捆包等的操作時也不會破損，且生產性良好。

本案發明者為解決上述課題而精心重複研究，發現：含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系的崩散劑的錠劑，硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑的合計量相對於錠劑全體為0.3至10重量%的錠劑，可在實用的短時間內產生充分量的二氧化氯，不容易破損，以打錠的生產性良好。

本發明是根據上述發現而完成，提供下述的錠劑等。

項1、一種錠劑，該錠劑的特徴為：含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑，硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑的合計量相對於錠劑全體為0.3至10重量%。

項2、如項1所述的錠劑，其硬脂酸金屬鹽是由硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鉛、及硬脂酸鋅所成的群選出的至少1種。

項3、如項1或項2所述的錠劑，其高分子系崩散劑是由聚乙烯吡咯酮、及羧乙烯聚合物所成的群選出的至少1種。

項4、如項1至項3中任一項所述的錠劑，係再含有碳酸氫鈉。

項5、如項1至項4中任一項所述的錠劑，其中硬脂酸金屬鹽與高分子系崩散劑的重量比(硬脂酸金屬鹽：高分子系的崩散劑)在1：0.5至1：50的範圍。

項6、如項1至項5中任一項所述的錠劑，其與水接觸時釋放氯的氯釋放化合物是二氯三聚異氰酸鈉。

項7、如項1至項6中任一項所述的錠劑，其固體酸源是由硫酸氫鈉、檸檬酸、琥珀酸、及順丁烯二酸所成的群選出的至少1種。

項8、一種錠劑，其特徵為：含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑，對水的溶解時間在10分鍾以內。

項9、如申請項1至項8中任一項所述的錠劑，係為二氧化氯生成劑。

項10、一種用途，係將如項1至項8中任一項所述的錠劑用於製造二氧化氯生成劑。

項11、一種用途，係將如項1至項8中任一項所述的錠劑作為二氧化氯生成劑。

項12、一種二氧化氯的產生方法，係含有將如項1至項8中任一項所述的錠劑與水接觸的步驟。

項13、一種二氧化氯溶液的生成方法，係含有將如項1至項8中任一項所述的錠劑溶解於含水之溶液的步驟。

項14、一種二氧化氯溶液，係將如項1至項8中任一項所述的錠劑溶解於含水之溶液而得。

本發明的錠劑是對於二氧化氯溶液的調製有效。即，在保管時不產生二氧化氯，溶解於水時產生二氧化氯，可調製安定的二氧化氯水溶液。

再者，本發明的錠劑有對水適度的溶解性，在實用的時間內可產生充分量的二氧化氯。本發明的錠劑是操作容易的形態，能夠以與使用強酸及/或氯產生二氧化氯的方法同程度的反應性產生二氧化氯。又，與強酸及氯等不同，係由有未反應成分在水中殘留時，或錠劑廢棄時，不會對環境及人造成不良影響的安全材料所構成。又，物理性強度優異因而也適於長期保存及搬運。又，使用時產生安定的二氧化氯卻沒有***的危險性之點而優異。又，本發明的錠劑打錠時容易由模剝離，打錠時的破損受到抑制，生產性良好。

以下，說明本發明的實施方式。

本發明的錠劑是含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑的錠劑，硬脂酸金屬鹽與高分子系崩散劑的合計量是錠劑全體的0.3至10重量%。

金屬亞氯酸鹽

可用於本發明的錠劑的金屬亞氯酸鹽，沒有特別的限定。例如，可例示亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鋰等亞氯酸鹼金屬鹽；亞氯酸鎂、亞氯酸鈣等亞氯酸鹼土類金屬鹽。由經濟性及實用性之面以亞氯酸鹼金屬鹽較理想，亞氯酸鈉為最理想。

金屬亞氯酸鹽是，可單獨使用1種、或2種以上組合使用。

錠劑中的金屬亞氯酸鹽的量，相對於錠劑全體以1重量%以上為理想，5重量%以上較理想，10重量%以上更理想。如上述範圍，則在實用的時間內可生成充分濃度的二氧化氯。又，超過25重量%則符合劇烈物，所以在25重量%以下為理想，20重量%以下較理想，15重量%以下更理想。如在上述範圍內，則可減少因加熱、摩擦、或衝撃等的幫助燃燒作用。

錠劑中亞氯酸鹽的量，可列舉相對於錠劑全體的1至25重量%、1至20重量%、1至15重量%、5至25重量%、5至20重量%、5至15重量%、10至25重量%、10至20重量%、10至15重量%。

含水率

本發明的錠劑之乾燥程度(含水率)對調製二氧化氯溶液用的錠劑的性能賦予極大的影響。即，錠劑的含水率高時，促進金屬亞氯酸鹽生成氯酸鹽的分解反應。又，錠劑中的水分在使用前使二氧化氯生成，所以如錠劑中的含水率高則在使用時產生的二氧化氯量變少。由以上的理由，錠劑中的含水率是在10重量%以下為理想，5重量% 以下較理想，2重量%以下更理想。水是完全不含為理想，但錠劑保存中會吸收環境中的水分而含有不可避免之量的水。特別是，有含有0.5重量%以上，或1重量%以上的情況。

錠劑中的含水率(相對於錠劑全體重量的水的重量比率)而言，可列舉0.5至10重量%，0.5至5重量%，0.5至2重量%，1至10重量%，1至5重量%，1至2重量%。

氯釋放化合物

在本發明的錠劑可以用的與水接觸時釋放氯的氯釋放化合物(以下，也稱為「氯釋放化合物」)，通常，若可用於與亞氯酸鹽及固體酸共同產生二氧化氯，則沒有特別限制而可使用。例如，可例示二氯三聚異氰酸鈉、二氯三聚氰酸鉀、N-氯-對甲苯磺醯胺鈉、N-氯苯磺醯胺鈉、次亞氯酸鈣等。由經濟性及實用性之面以二氯三聚異氰酸鈉為最理想。在這裏，上述化合物，可由本行業者視目的之氯釋放率及對應的二氧化氯產生率而適宜選擇。氯釋放化合物，可單獨使用1種、或2種以上組合使用。

錠劑中，與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物的量，相對於錠劑全體以1重量%以上為理想，3重量%以上較理想，5重量%以上更理想。如在上述範圍，則可以高收率產生二氧化氯。又，以30重量%以下為理想，20重量%以下較理想，10重量%以下更理想。如在上述範圍，則可抑制氯的釋放量。

錠劑中的氯釋放化合物的量而言，可列舉相對於錠劑全體的1至30重量%、1至20重量%、1至10重量%、3至30重量%、3至20重量%、3至10重量%、5至30重量%、5至20重量%、5至10重量%。

固體酸源

可在本發明的錠劑使用的固體酸源，通常，只要可用於使亞氯酸鹽及如上述的氯釋放化合物一起產生二氧化氯，則沒有特別的限制而可使用。例如，可例示硫酸氫鈉、硫酸氫鉀等無機酸鹽；氯化鋁、硝酸鋁、硝酸銫、硫酸鐵等含強酸的陰離子與弱鹼基的陽離子所成的鹽；檸檬酸、反丁烯二酸、丙二酸、硬脂酸、丙酮酸、酞酸、蘋果酸、順丁烯二酸、烏頭酸、草酸、琥珀酸、水酢酸、丙酸、抗壞血酸、乳酸、安息香酸、酒石酸、桂皮酸、伊康酸、胺磺酸、乙酸酐、檸檬酸酐、酞酸酐、順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、安息香酸酐等的有機固體酸等。由安全性、反應性、作業性之觀點，以無機酸鹽及有機固體酸為理想，以硫酸氫鈉、檸檬酸、琥珀酸、順丁烯二酸為特別理想。固體酸源，可單獨使用1種、或2種以上組合使用。

錠劑中的固體酸源的量是，相對於錠劑全體以1重量%以上為理想，10重量%以上較理想，20重量%以上更理想。如在上述範圍，則可以高收率產生二氧化氯。又，以40重量%以下為理想，35重量%以下較理想，30重量%以下更理想。如在上述範圍，則可抑制因遊離氫離子過多而引起的pH的降低。

錠劑中的固體酸源的量而言，可列舉相對於錠劑全體的1至40重量%、1至35重量%、1至30重量%、10至40重量%、10至35重量%、10至30重量%、20至40重量%、20至35重量%、20至30重量%。

錠劑中所含的金屬亞氯酸鹽、氯釋放化合物、固體酸源的重量比(金屬亞氯酸鹽：氯釋放化合物：固體酸源)，以1：(0.1至1)：(1至3)為理想，1：(0.2至0.9)：(1.2至2.5)較理想，1：(0.3至0.7)：(1.3至2)更理想。

硬脂酸金屬鹽

本發明的錠劑可用的硬脂酸金屬鹽，通常是，如可作為錠劑的滑劑使用，則沒有特別的限制而可使用。例如，可列舉硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鉛、或硬脂酸鋅等，由經濟性及實用性之面以硬脂酸鎂特別理想。硬脂酸金屬鹽，可單獨使用1種、或2種以上組合使用。

硬脂酸金屬鹽是將混合粉末以壓縮式的打錠機打錠成形為錠劑時，為了防止原料粉末在打錠機的模柱與模槽上黏著而添加的。硬脂酸金屬鹽是有助於錠劑由打錠模的剝離而抑制錠劑的破損，並可減低打錠機的維修操作的頻度。其結果，可以良好的生產性製作錠劑。

錠劑中的硬脂酸金屬鹽的量，相對於錠劑全體以0.05重量%以上為理想，0.1重量%以上較理想，0.2重量%以上更理想。又，以5重量%以下為理想，3重量%以下較理想，1重量%以下更理想。如在上述範圍，則可充分得到添加硬脂酸金屬鹽的效果，並可防止頂裂現象(錠劑的層狀剝離，capping)及二氧化氯釋放速度的降低。

錠劑中的硬脂酸金屬鹽的量而言，可列舉相對於錠劑全體的0.05至5重量%、0.05至3重量%、0.05至1重量%、0.1至5重量%、0.1至3重量%、0.1至1重量%、0.2至5重量%、0.2至3重量%、0.2至1重量%。

高分子系崩散劑

本發明的錠劑可用的高分子系崩散劑，通常，如可作為錠劑的崩散劑使用，就沒有特別的限制而可使用。本發明的錠劑可用的高分子系崩散劑而言，可列舉聚乙烯吡咯酮(聚維酮，povidone)、交聯聚乙烯吡咯酮(crospovidone)、羧乙烯聚合物、水溶性丙烯酸聚合物、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鹽(鈉鹽、鈣鹽等)、海藻酸、低取代度羥丙基纖維素等。因為高分子系崩散劑是有機物，所以有燃燒的可能性，但該等的高分子崩散劑是少量即可發揮效果。由經濟性及實用性之面以聚乙烯吡咯酮、羧乙烯聚合物為特別理想。高分子系崩散劑，可單獨使用1種、或2種以上組合使用。

在這裏，高分子系崩散劑是與水接觸就會膨脹的高分子化合物。含有高分子系崩散劑則在成形為錠劑的狀態下可以保持物理性強度非常高的狀態，並在水中浸漬而膨脹，錠劑本身崩散而提高錠劑的溶解性，可縮短錠劑的溶解時間。如此，可成為有充分的強度的錠劑，在搬運及捆包等操作時也不會破損，並在實用的時間內可生成所需要濃度的二氧化氯的錠劑。

錠劑中的高分子系的崩散劑的量，相對於錠劑全體以0.1重量%以上為理想，1重量%以上較理想，2重量%以上更理想。又，以10重量%以下為理想，7重量%以下較理想，5重量%以下更理想。如在上述範圍，則可充分得到添加高分子系崩散劑的效果，並可抑制因吸濕引起的錠劑劣化。

錠劑中的高分子系崩散劑的量而言，可列舉相對於錠劑全體的0.1至10重量%、0.1至7重量%、0.1至5重量%、1至10重量%、1至7重量%、1至5重量%、2至10重量%、2至7重量%、2至5重量%。

本發明的錠劑，因含有硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑雙方，而成為打錠成形時的生產性良好，具有在搬運及梱包等操作時也不會破損的充分強度，在實用的時間內可生成需要濃度的二氧化氯的錠劑。

錠劑若在硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑二者之中只含有硬脂酸金屬鹽時，錠劑成形時的打錠雖可順利進行，但不能期待成形後的錠劑的物理性強度。又，在水中浸漬時錠劑本身不容易崩散，錠劑的溶解需要長時間(溶解性惡化)。另一方面，錠劑中，硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑二者之中，如只含有高分子系崩散劑時，成形後的錠劑可以保持物理性強度非常高的狀態。再者，在水中浸漬則膨脹而錠劑本身崩散，錠劑的溶解性高，錠劑的溶解時間短。但是，錠劑成形時的打錠不能順利進行，錠劑化裝置的維修頻度變高，並且不能保證有適當的錠劑剝離性及錠劑完全性。

硬脂酸金屬鹽與高分子系崩散劑的合計量，相對於錠劑全體重量若為0.3至10重量%即可，1至8重量%為理想，2至7重量%較理想。如在上述範圍，則可充分得到配合硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑的效果，並且不會有損失錠劑的溶解性，或投入錠劑時錠劑的小片在水中浮遊的情況。錠劑的溶解性不好，或投入錠劑時錠劑的小片在水中浮遊，則二氧化氯不容易產生。

本發明的錠劑中硬脂酸金屬鹽與高分子系崩散劑的重量比(硬脂酸金屬鹽：高分子系崩散劑)，約1：0.5至1：50的範圍為理想，約1：2至1：30的範圍為較理想，約1：3至1：25的範圍為更理想。

發泡劑

本發明的錠劑中，上述各成分之外，也可追加1種或2種以上的用於幫助錠劑化製程、改善所製造的錠劑的物理性的或外觀上的性能、及/或提高錠劑的溶解性及二氧化氯的產生收率的成分。

特別是，可添加促進錠劑溶解於水時的崩散性及溶解性的發泡劑。本發明的錠劑可用的發泡劑，通常，與酸反應而發泡則沒有特別的限制。例如，可例示碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等，但由經濟性及實用性之面以碳酸氫鈉為最理想。發泡劑，可單獨使用1種、或2種以上組合使用。

錠劑中發泡劑的量，相對於錠劑全體以1重量%以上為理想，3重量%以上較理想，5重量%以上更理想。如在上述範圍，則可充分促進錠劑的崩散及溶解。又，錠劑中發泡劑的量，相對於錠劑全體重量以20重量%以下為理想，15重量%以下較理想，10重量%以下更理想。如在上述範圍，則固體酸不會被消耗過多。

錠劑中發泡劑的量而言，可列舉相對於錠劑全體的1至20重量%、1至15重量%、1至10重量%、3至20重量%、3至15重量%、3至10重量%、5至20重量%、5至15重量%、5至10重量%。

其他可添加的成分而言，可列舉如無水氯化鈣及無水氯化鎂等的充填乾燥劑、如硫酸鈉等的安定劑、染料、固化防止劑等。在這裏，無水氯化鈣及無水氯化鎂也具有黏合劑的功能，硫酸鈉也具有賦形劑的功能。

本發明也包含含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑，對水的溶解時間在10分鐘以內的錠劑。每錠的重量設定為約0.1至20g，將各成分的種類及使用量調整在上述說明的範圍，而可得對水的溶解時間在10分鐘以內的錠劑。又，對發泡劑及水也可調整在上述說明的範圍。

溶解時間是測定將1錠投入於1000ml的蒸餾水後，在30℃下完全溶解所需的時間而決定。

本發明的錠劑是，可依照通常可使用的錠劑製造方法製造。例如，將金屬亞氯酸鹽、與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源分別乾燥而除去各成分中的水分後，將各成分混合，再添加硬脂酸金屬鹽及高分子系崩散劑，使該等成分的合計量成為相對於錠劑全體的0.3至10重量%的範圍，投入於市售的打錠機，加壓力進行打錠加工而得到錠劑。又，所得的錠劑，必要時也可以再經過乾燥步驟。在這裏，這時的乾燥方法沒有特別的限定，但可例示真空乾燥機、流動式乾燥機、盤架式乾燥機(shelf dryer)，迴轉式乾燥機等。

本發明的錠劑是與水接觸而產生二氧化氯。因此可作為二氧化氯生成劑使用。例如，將本發明的錠劑在作為處理對象的含水之溶液(處理對象水等)，例如投入及/或浸漬，使其溶解則生成二氧化氯溶液。含水之溶液是含有水即可，可列舉自來水等。以這個方法可得安定的二氧化氯溶液。由使用本發明的錠劑，可在控制的方法下安全而迅速生成二氧化氯溶液。所得的二氧化氯溶液的二氧化氯濃度是自來水的通常的二氧化氯濃度(0.5至200重量ppm)時，該二氧化氯溶液實質上不含遊離氯、遊離亞氯酸陰離子、及/或遊離次亞氯酸陰離子，具有大概中性的pH(即pH7至9)。在這裏，迅速生成是指例如在20分鐘以內，理想是15分鐘以內，較理想是在10分鐘以內完成二氧化氯的生成而言。

本發明的錠劑是在保管時不產生二氧化氯，在溶解水時產生二氧化氯，可調製安定的二氧化氯水溶液。即，在使用時以前抑制錠劑與水的接觸，理想是遮斷，而可抑制使用時以前的二氧化氯的產生。

更具體而言，未使用時，以放入不容易透水的材質的容器或以不容易透水的包裝材捆包等方法，抑制二氧化氯的產生，在使用時，由容器取出，或拆開包裝材等，使其初次與水接觸，使二氧化氯氣體緩緩產生，而可調製安定的二氧化氯水溶液。

本發明的錠劑，為了抑制未使用時與水的接觸，可將錠劑收容於容器或以捆包材包裝，該容器或捆包材的水蒸氣透過率理想是5×10^-9cc(STP)/cm²‧sec‧cmHg以下，較理想是1000×10^-10cc(STP)mm/cm²‧sec‧cmHg以下。特別是，以厚度50μm的膜構成的容器或梱包材時，該容器或梱包材以1000×10^-10cc(STP)mm/cm²‧sec‧cmHg以下為理想。水蒸氣不容易透過的材料而言，也可考慮金屬或玻璃等，但包裝材料及容器材料而言，塑膠製的膜容易使用。塑膠而言，可列舉鋁蒸鍍聚乙烯(特別是鋁蒸鍍聚乙烯膜)、氯化亞乙烯、聚氯三氟乙烯等。

[實施例]

以下，以實施例及比較例，更具體說明本發明。

實施例1(錠劑成形)

將以下所示組成的成分預先在70℃下乾燥1小時後將各成分混合。將混合的成分7g放入於直徑20mm的金屬模，以菊水製作所製連續打錠機製成錠劑硬度為30kg的錠劑。

錠劑的組成

亞氯酸鈉 1.050g

二氯三聚異氰酸鈉 0.525g

琥珀酸 1.820g

無水氯化鎂 2.100g

碳酸氫鈉 0.560g

硫酸鈉 0.749g

硬脂酸鎂(滑劑) 0.021g

聚乙烯吡咯酮(崩散劑) 0.175g

(滑劑與崩散劑的合計量2.8重量%)

將上述組成的錠劑製作1000個，測定打錠性、錠劑的耐破壞性、及溶解性，求平均值或平均評估。結果示於第1表。

(評估方法) 打錠性

打錠性是以黏著的程度進行評估，完全沒有黏著時為○，有一點黏著時為△，即時黏著時為×。

黏著是指打錠時混合粉末在模柱端表面黏著的現象，黏著的程度大時則無法連續打錠，還會因粉末黏著在打錠模柱而使錠劑表面粗糙，導致品質降低。又，錠劑硬度(錠劑的耐破壞性)過大等，錠劑的品質也產生差異。

耐破壞性

錠劑的耐破壞性，是由1.5m的高度向混凝土面使錠劑自然落下時，幾乎沒有破損時為○，會產生大缺口時為×。

溶解性

錠劑的溶解性(溶解時間)，是將1錠(7g)投入於1000ml的蒸餾水，由測定在30℃下完全溶解所需的時間進行評估。

二氧化氯濃度，亞氯酸離子濃度，殘留氯離子濃度(碘滴定法)

依照以下所述的測定方法測定二氧化氯濃度、亞氯酸離子濃度、殘留氯離子濃度。

1、取指定量的蒸餾水置於容器，投入錠劑。

2、錠劑溶解終了後，攪拌塑膠瓶至成為均勻的溶液。

3、以量筒量取在2所得的二氧化氯溶液10mL，以蒸餾水稀釋成為100ppm的二氧化氯溶液。

試驗1

取約200mL的蒸餾水置於300mL三角燒瓶，添加碘化鉀約0.5g及pH=7的緩衝液約1mL。將上述調製的10mL量的二氧化氯溶液，以吸管正確量取加入。即刻將調整的溶液以「0.01N硫代硫酸鈉溶液」滴定。將此滴定量設為A(mL)。

A(mL)=Cl₂+1/5ClO₂

在上述滴定後的溶液加2.3M鹽酸2至3mL，在暗處約進行反應5分鐘。然後，再以「0.01N硫代酸鈉溶液」滴定。將此滴定量設為B(mL)。

B(mL)=4/5ClO₂+ClO₂ ^-

試驗2

氣體清洗瓶中，準備加入pH=7的緩衝液約1mL的蒸餾水約200mL。與上述試驗1同樣，將10mL量的二氧化氯溶液以吸管正確量取加入。其次，以氮氣通氣(0.4L/min)約10分鐘以排除二氧化氯。然後，將該試樣移到300mL三角燒瓶，加碘化鉀約0.5g。即刻將調整後的溶液以「0.01N硫代酸鈉溶液」滴定。

將此滴定量設為C(mL)。

C(mL)=Cl₂

在上述滴定後的溶液加入2.3M鹽酸2至3mL，在暗處進行反應約5分鐘。然後，再一次以「0.01N硫代酸鈉溶液」滴定。將此滴定量設為D(mL)。

D(mL)=ClO₂ ^-

試驗3

取5%溴化鉀溶液約1mL、12N鹽酸約10mL，置於50mL附玻璃塞的燒瓶。小心將上述調製的二氧化氯溶液以吸管正確吸取10mL，加入於上述燒瓶。即時加塞，攪拌後，在暗處反應20至30分鐘。加碘化鉀約1g，攪拌。將此移到300mL三角燒瓶，加飽和磷酸鈉溶液25mL，以蒸餾水稀釋成200mL。以「0.01N硫代硫酸鈉溶液」滴定。將該取樣反覆3次。再使用通常的供給水(即，不添加二氧化氯溶液試樣)，以同樣的步驟調製試料進行測定，作為空白值。

結果E(mL)=試樣滴定量-空白滴定量

E(mL)=Cl₂+ClO₂+ClO₂ ^-+ClO₃ ^-

計算方法

由下述的計算式計算各氧化劑的含量。

亞氯酸離子ppm=D×F×0.01×16,863/10

二氧化氯ppm=(B-D)×F×0.01×16,863/10

遊離氯ppm=〔A-(B-D)/4〕×F×0.01×35,450/10

氯酸離子ppm=〔E-(A+B)〕×F×0.01×13,908/10

F：0.01M硫代硫酸鈉溶液的校正係數

10：試樣量10mL

實施例1的錠劑的評估結果示於下列第1表。

又，以碘滴定法測定溶解實施例1的錠劑所得的二氧化氯水溶液的二氧化氯濃度、亞氯酸離子濃度、殘留氯離子濃度。結果示於第2表。

如第2表所示，可調製具有實用性濃度的安定的二氧化氯濃度的溶液，又可得到幾乎不含亞氯酸離子及殘留氯離子之安全性高的溶液。在這裏，亞氯酸離子濃度44ppm是，遠低於定量下限的可忽視程度的量。

實施例2至5及比較例1至3

使用第3表所示的組成物，與實施例1同樣操作，製作實施例2至5及比較例1至3的錠劑。

將所得的錠劑與實施例1同樣評估打錠性、錠劑的耐破壞性、溶解性。結果示於第4表。實施例1的結果也在第4表追述。

由第4表的結果可明白，含有硬脂酸鎂及高分子系崩散劑雙方的錠劑，打錠性亦佳、具有作為錠劑的適當硬度；溶解時間也短，所以操作容易，可以調製良好的任意濃度的二氧化氯溶液。

實施例6至10

使用第5表所示的組成物，與實施例1同樣操作，製作實施例6至9的錠劑。

將所得的錠劑與實施例1同樣評估打錠性、錠劑的耐破壞性、溶解性。又，將溶解所得的二氧化氯水溶液的二氧化氯濃度、亞氯酸離子濃度、殘留氯離子濃度以碘滴定法測定。結果示於第6表。

如第6表所示，實施例6至9的錠劑，生成與實施例1的錠劑同程度的二氧化氯濃度的溶液。又，殘留的亞氯酸離子及氯離子在所有的錠劑中幾乎未檢出。由此結果，本發明的調製二氧化氯的溶液用的錠劑是製造容易，只要將錠劑浸漬於水，就可在短時間內調製良好的任意濃度的二氧化氯溶液。

[產業上的利用可能性]

本發明的錠劑，可適用於安全且簡便地調製二氧化氯水溶液，該二氧化氯溶液係可在消除細菌、病毒、惡臭物質、黴菌、藻、水的異臭味以及水的二價金屬離子等各種用途使用。

Claims

一種錠劑，其特徵為：含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑，硬脂酸金屬鹽與高分子系崩散劑的合計量相對於錠劑全體為0.3至10重量%。
如申請專利範圍第1項所述的錠劑，其中，硬脂酸金屬鹽是由硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鉛、及硬脂酸鋅所成的群選出的至少1種。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的錠劑，其中，高分子系崩散劑是由聚乙烯吡咯酮及羧乙烯聚合物所成的群選出的至少1種。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的錠劑，其再含有碳酸氫鈉。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的錠劑，其中，硬脂酸金屬鹽與高分子系崩散劑的重量比(硬脂酸金屬鹽：高分子系崩散劑)在1：0.5至1：50的範圍。
如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的錠劑，其中，與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物是二氯三聚異氰酸鈉。
如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的錠劑，其中，固體酸源係由硫酸氫鈉、檸檬酸、琥珀酸、及順丁烯二酸所成的群選出的至少1種。
一種錠劑，其特徵為：含有金屬亞氯酸鹽、與水接觸時會釋放氯的氯釋放化合物、固體酸源、硬脂酸金屬鹽、及高分子系崩散劑，對水的溶解時間在10分鐘以內。