TW201443191A - 壓感貼片 - Google Patents

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Kaori Miki
Masahito Niwa
Masato Fujita
Takahiro Nonaka
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本發明係關於一種壓感貼片,其含有壓感黏著層。該壓感黏著層具有-60℃至0℃之熔點。該熔點可依照JIS K 7121根據差示掃描熱量測定(DSC)藉由使用壓感黏著層作為量測樣品而量測。

Description

壓感貼片
本發明係關於一種壓感貼片。
最近,顯示裝置(諸如液晶顯示器(LCD))或與顯示裝置組合使用之輸入裝置(諸如觸控面板)已廣泛用於多個領域。在彼等顯示裝置或輸入裝置之製造或類似操作中,已使用透明壓感貼片達成層壓光學部件之目的。舉例而言,透明壓感貼片已用於層壓觸控面板、透鏡或其類似物與顯示裝置(諸如LCD)(參見例如專利文獻1至3)。
專利文獻1:JP-A-2003-238915
專利文獻2:JP-A-2003-342542
專利文獻3:JP-A-2004-231723
欲用於上述用途之壓感貼片需要具有甚至在-30℃下亦展現壓感黏著力之卓越特性(壓感黏著特性),使由壓感貼片層壓之部件在不僅約室溫(23℃)而且即使在約-30℃之低溫下的使用期間不會剝離。此外,最近,越來越需要在光學部件黏合在一起的情形中移除(再製)(尤其在低溫下移除),接著,需要將其再黏合或進行類似操作。詳言之,越來越需要甚至在約-30℃之溫度下亦具有卓越壓感黏著性且可在低於-30℃之溫度(諸如約-50℃或-50℃以下之溫度)下移除的壓感貼片。
然而,能夠移除之習知壓感貼片在約室溫(23℃)下的壓感黏著特性卓越,但存在其壓感黏著力在約-30℃之溫度下降低且習知壓感貼片與黏著物分離的情況。更特定言之,現狀為仍未知在約-30℃至室溫(23℃)之廣泛溫度範圍中具有卓越壓感黏著特性且可在約-50℃或-50℃以下之低溫下移除(具有再製性)的壓感貼片。
此外,不僅在光學部件層壓用途中,而且在多種用途中亦需要約-30℃至室溫(23℃)之廣泛溫度範圍中的壓感黏著特性及約-50℃或-50℃以下之溫度下的再製性。
本發明之目標因此為提供含有壓感黏著層之壓感貼片,其在約-30℃至室溫(23℃)下的壓感黏著特性卓越且在約-50℃或-50℃以下之溫度下具有再製性。
由於本發明者之廣泛研究,本發明者已發現含有熔點在特定範圍中之壓感黏著層的壓感貼片在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍中的壓感黏著特性卓越且在約-50℃或-50℃以下之溫度下具有再製性,且因此實現本發明。
亦即,本發明提供一種壓感貼片,其包含熔點為-60℃至0℃之壓感黏著層。
因為本發明之壓感貼片具有上述構造,所以本發明壓感貼片在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍中之壓感黏著特性卓越且在約-50℃或-50℃以下之溫度下具有再製性。
11‧‧‧片形塊(壓感貼片)
12‧‧‧載玻片(a)
13‧‧‧玻璃板(b)
14‧‧‧風箏線牽引部分
15‧‧‧風箏線
21‧‧‧片形塊(壓感貼片)
22‧‧‧聚對苯二甲酸伸乙酯膜(i)(PET膜(i))
23‧‧‧聚對苯二甲酸伸乙酯膜(ii)(PET膜(ii))
24‧‧‧聚對苯二甲酸伸乙酯膜(i)之端(PET膜(i)之端)
25‧‧‧聚對苯二甲酸伸乙酯膜(ii)之端(PET膜(ii)之端)
圖1為顯示用於評估各實例中之玻璃/玻璃再製性的評估性樣品之示意圖(平面圖)。
圖2為顯示處於用風箏線懸掛之狀態且用於評估各實例中之玻璃/玻璃再製性的評估性樣品之示意圖(A-A截面圖)。
圖3為顯示用於各實例中之膜T剝離測試之評估性樣品之示意圖 (截面圖)。
圖4為顯示用於各實例中之膜T剝離測試之評估性樣品之示意圖(平面圖)。
[壓感貼片]
本發明之壓感貼片含有至少一層熔點為-60℃至0℃之壓感黏著層(其在一些情形中稱為「本發明之壓感黏著層」)。在不妨礙本發明之作用的範圍內,本發明之壓感黏著層可含有基板、除本發明壓感黏著層外的壓感黏著層(其他壓感黏著層)及其他層(例如中間層、底塗層及其類似層)。關於除本發明壓感黏著層外的層,可僅含有其中一個層,且可分別含有其中兩個或兩個以上層。術語「壓感貼片」包括「壓感黏著帶」之含義。亦即,本發明之壓感貼片可為帶形式之壓感黏著帶。
本發明之壓感貼片可為僅在一側具有壓感黏著層表面(壓感黏著表面)之單側壓感貼片,或其可為兩側皆具有壓感黏著層表面之雙側壓感貼片。本發明之壓感貼片並未特定限制,但出於將兩個黏著物層壓在一起的觀點,較佳為雙側壓感貼片,更佳為兩側皆具有本發明之壓感黏著層表面的雙側壓感貼片。
本發明之壓感貼片可為不具有基板(基板層)之壓感貼片,或所謂「無基板型」壓感貼片(其在一些情形中稱為「無基板壓感貼片」),或其可為具有基板之壓感貼片。無基板壓感貼片之實例包括由本發明壓感黏著層組成之雙側壓感貼片及包括本發明壓感黏著層及除本發明壓感黏著層外的壓感黏著層(在一些情形中稱為「其他壓感黏著層」)的雙側壓感貼片。具有基板之壓感貼片的實例包括在其基板一側上具有本發明壓感黏著層的單側壓感貼片、在其基板兩側上具有本發明壓感黏著層的雙側壓感貼片,及在其基板一側上具有本發明壓感黏著層 且在其基板另一側上具有另一壓感黏著層的雙側壓感貼片。
其中,出於改良光學特性(諸如透明度)之觀點,無基板壓感貼片較佳,且由本發明壓感黏著層組成之雙側無基板壓感貼片更佳。若本發明壓感貼片為具有基板之壓感貼片,則無特定限制,但就加工性而言,本發明之壓感貼片較佳為在基板兩側上具有本發明壓感黏著層之的雙側壓感貼片。本文所用之術語「基板(基板層)」係指當本發明壓感貼片施加(層壓)至黏著物(例如光學部件)時,與壓感黏著層一起層壓至黏著物之部分,且不包括當使用(層壓)壓感貼片時欲剝離之隔膜(脫模襯裡)。
<壓感黏著層>
本發明壓感黏著層較佳由壓感黏著組合物形成,該組合物含有藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物或單體組分之部分聚合產物。
<壓感黏著組合物>
形成本發明壓感貼片之壓感黏著組合物較佳含有藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物或單體組分之部分聚合產物。壓感黏著組合物可進一步含有聚合引發劑、矽烷偶合劑、寡聚物、交聯劑、溶劑及添加劑。
含有單體組分之部分聚合產物之壓感黏著組合物的實例包括所謂活性能量射線可固化型壓感黏著組合物。含有藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物之壓感黏著組合物的實例包括所謂溶劑型壓感黏著組合物。
術語「單體組分之部分聚合產物」意謂藉由使一種或兩種或兩種以上單體組分部分聚合而獲得之材料。更特定言之,其實例包括單體組分與單體組分之部分聚合產物的混合物。
構成(形成)丙烯酸聚合物之單體組分較佳包括具有含有10至13個 碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(其在一些情形中稱為「(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯」)及除含有羧基之單體外的含有極性基團之單體(其在下文中在一些情形中簡稱為「含有極性基團之單體」)。換言之,丙烯酸聚合物較佳含有(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯及除含有羧基之單體外的含有極性基團之單體作為基本單體組分。
術語「(甲基)丙烯醯基」意謂「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」(「丙烯醯基」或「甲基丙烯醯基」中之任一者,或其兩者),且下文中賦予其相同含義。此外,除非另外規定,否則術語「烷基」意謂直鏈或分支鏈烷基。
在本說明書中,除非另外指出,否則術語「含有極性基團之單體」意謂除含有羧基之單體外的含有極性基團之單體(分子中含有除羧基外的極性基團之單體)。
(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯並未特定限制,且其實例包括(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯及其類似物。此等(甲基)丙烯酸酯中,丙烯酸十二烷酯(丙烯酸月桂酯)較佳。如上文所述之(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯可單獨使用,或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
若單體組分中包括如上文所定義之含有極性基團之單體,則因為含有極性基團之單體具有中等極性,所以由壓感黏著組合物形成之壓感黏著層可產生中等壓感黏著力。
含有極性基團之單體並未特定限制且較佳為含有極性基團之烯系不飽和單體,且其實例包括含有羥基之單體,諸如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯及(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、乙烯醇及烯丙醇;含有醯胺基之單體,諸如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲 基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺;含有胺基之單體,諸如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯;含有環氧基之單體,諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯;含有氰基之單體,諸如丙烯腈及甲基丙烯腈;含有雜環之乙烯基單體,諸如N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑及N-乙烯基噁唑;含有磺酸基之單體,諸如乙烯基磺酸鈉;含有磷酸基之單體,諸如2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯;含有醯亞胺基之單體,諸如環己基順丁烯二醯亞胺及異丙基順丁烯二醯亞胺;及含有異氰酸酯基之單體,諸如異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯;及其類似物。含有極性基團之單體可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
含有極性基團之單體並未特定限制,但出於防止壓感黏著組合物隨時間流逝過度增加壓感黏著力之觀點,較佳包括至少一種選自由以下組成之群的單體:含有羥基之單體及含有氮原子之單體(一或多種選自由含有羥基之單體及含有氮原子之單體組成之群的單體)。其中,出於在室溫下形成中等壓感黏著力且確保中等彈性模數(卓越步驟吸收性)之觀點,含有極性基團之單體中較佳包括含有羥基之單體及含有氮原子之單體兩者。
含有氮原子之單體為在分子中含有至少一個氮原子之單體。含有氮原子之單體的實例包括上述含有醯胺基之單體及含有上述含有雜環之乙烯基單體之氮原子的含有雜環之乙烯基單體。此等單體中,N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基己內醯胺(NVC)及N,N-二甲基丙 烯醯胺(DMAA)較佳。
出於防止壓感黏著組合物隨時間流逝過度增加壓感黏著力及關於起偏振片增加壓感黏著力的觀點,作為含有氮原子之單體,其較佳實例包括含有三級胺基的含有氮原子之單體(含有三級胺基之單體),且其尤其較佳實例包括二甲基胺基丙基丙烯醯胺(DMAPAA)及乙基丙烯酸二甲基胺基酯(DMAEA)。
含有羥基之單體並未特定限制且其較佳實例包括丙烯酸2-羥基乙酯。
單體組分可進一步包括脂環系單體。換言之,單體組分可視需要包括脂環系單體。脂環系單體為除芳族化合物外的脂環系化合物,且為在分子中含有非芳族環之單體。非芳族環之實例包括非芳族脂環系環(例如環烷烴環,諸如環戊烷環、環己烷環、環庚烷環及環辛烷環,及諸如環己烯環之環烯烴環)及非芳族交聯環(例如雙環烴環,諸如蒎烷、蘋烯、冰片烷、降冰片烷及降冰片烯;三環烴環,諸如金剛烷;及其他交聯烴環,諸如四環烴環)。
脂環系單體並未特定限制,且其實例包括(甲基)丙烯酸環烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯及(甲基)丙烯酸環辛酯;具有雙環烴環之(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸冰片基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯及(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯;及具有三環或多環烴環之(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯。此等脂環系單體中,丙烯酸環己酯(CHA)、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)、丙烯酸異冰片基酯(IBXA)及甲基丙烯酸異冰片基酯(IBXMA)較佳。如上所述之脂環系單體可單獨使用或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
出於在室溫下形成中等壓感黏著力且確保約-50℃或-50℃以下之溫度下的卓越再製性之觀點,單體組分較佳包括含有極性基團之單體及脂環系單體。
在黏著物含有金屬或金屬氧化物(例如具有透明導電膜(諸如ITO膜)之透明導電塗層)的情形中,出於黏著物難以忍受腐蝕、可進一步提高在室溫下填充步差(諸如印刷步差)之特性(步驟吸收性)及難出現壓感黏著力隨時間流逝而增加之觀點,較佳實質上不含含有羧基之單體。表述「實質上不含」意謂不進行主動併入,但不可避免之併入除外。更特定言之,以單體組分之總量(100重量%)計,含有羧基之單體於單體組分中之含量較佳小於0.05重量%,更佳小於0.01重量%,進一步更佳小於0.001重量%。含有羧基之單體的實例包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及丁烯酸。此外,含有羧基之單體中亦包括此等含有羧基之單體的酸酐(例如含有酸酐之單體,諸如順丁烯二酸酐及衣康酸酐)。
單體組分可進一步包括多官能單體。多官能單體並未特定限制,且其實例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(四羥甲基烷三(甲基)丙烯酸酯)、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及胺基甲酸酯丙烯酸酯。其中,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)及二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)較佳。多官能單體可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
單體組分可進一步包括除(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯、含有極性基 團之單體、脂環系單體及多官能單體外的單體(其他單體)。
其他單體之實例包括具有芳族烴基之(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及(甲基)丙烯酸苯甲基酯;基於(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之單體,諸如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;及具有含有1至9個碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在一些情形中稱為「(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯」)及具有含有14至24個碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在一些情形中稱為「(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯」)。該等單體之其他實例包括乙烯基酯,諸如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物,諸如苯乙烯及乙烯基甲苯;烯烴或二烯,諸如乙烯、丁二烯、異戊二烯及異丁烯;乙烯醚,諸如乙烯基烷基醚;及氯乙烯。如上所述之其他單體可單獨使用或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯並未特定限制,且其實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯及(甲基)丙烯酸異壬酯。
(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯並未特定限制,且其實例包括(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸異十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸異十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸異十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸異十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸異二十二烷酯、(甲基)丙烯酸二十四烷酯及(甲基)丙烯酸異二十四烷酯。
(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯於單體組分中之含量並未特定限制,且 以單體組分之總量(100重量%)計,其含量為例如40重量%或40重量%以上且小於80重量%,較佳45重量%至78重量%,進一步較佳50重量%至76重量%。藉由將(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯的含量控制為40重量%或40重量%以上且小於80重量%,含有所得丙烯酸聚合物之壓感黏著層甚至在約-30℃之低溫下仍可具有更卓越壓感黏著特性。此外,在該層中,在約-50℃或-50℃以下之溫度下的壓感黏著力可降低,藉此允許將其移除。
若單體組分中包括(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯,則其含量並未特定限制,但以單體組分之總量(100重量%)計,較佳為例如0重量%以上且40重量%或40重量%以下,更佳5重量%至30重量%,進一步較佳10重量%至20重量%。藉由將(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯之含量控制為40重量%或40重量%以下,含有所得丙烯酸聚合物之壓感黏著層可具有更適度之彈性模數且在常溫(約23℃)下產生較高壓感黏著力。
含有極性基團之單體及脂環系單體於單體組分中之總含量並未特定限制,且其含量以單體組分之總量(100重量%)計為例如15重量%或15重量%以上(例如15重量%至50重量%),較佳18重量%至40重量%,更佳20重量%至30重量%。藉由將其總含量調整至15重量%或15重量%以上,含有所得丙烯酸聚合物之壓感黏著層可在約-30℃之低溫下仍具有較卓越的壓感黏著特性,且壓感黏著力在約-50℃或-50℃以下之溫度下更容易降低,藉此允許更容易將其移除。
當僅包括含有極性基團之單體時,含有極性基團之單體及脂環系單體之總含量意謂含有極性基團之單體的含量,而當包括含有極性基團之單體及脂環系單體兩者時,其意謂含有極性基團之單體與脂環系單體的總含量。
含有極性基團之單體於單體組分中之含量並未特定限制,且其含量以單體組分之總量(100重量%)計為例如較佳7重量%或7重量%以 上(例如7重量%至30重量%),更佳8重量%至25重量%,更佳10重量%至20重量%。藉由將含量調整至7重量%至30重量%範圍內,在約-30℃至室溫之溫度範圍內仍可實現更卓越之壓感黏著特性。此外,可存在含有所得丙烯酸聚合物之壓感黏著層可抑制壓感黏著力隨時間流逝而過度增加的情形。含有羥基之單體及含有氮原子之單體於單體組分中之總含量較佳在上文所述範圍內。
若包括如上文所述含有三級胺基之單體作為含有極性基團之單體,則其含量並未特定限制,但以單體組分之總量(100重量%)計,較佳為0重量%以上且10重量%或10重量%以下,更佳0重量%以上且5重量%或5重量%以下,進一步較佳0重量%以上且3重量%或3重量%以下。藉由將含量控制為10重量%或10重量%以下,所得壓感黏著層變得耐發黃。
含有三級胺基之單體與含有極性基團之單體的比例並未特定限制,但以含有極性基團之單體的總量(100重量%)計,較佳為0重量%以上且20重量%或20重量%以下,更佳0重量%以上且18重量%或18重量%以下,進一步較佳0重量%以上且16重量%或16重量%以下。若含有極性基團之單體中包括含有三級胺基之單體,則關於起偏振片之壓感黏著力可增加。
含有極性基團之單體於單體組分中之含量以單體組分之總量(100重量%)計亦可為15重量%至30重量%(較佳20重量%至30重量%)。若含有極性基團之單體的含量以單體組分之總量(100重量%)計在該範圍內,則所得壓感貼片在約-30℃至室溫之溫度範圍中可具有更卓越的壓感黏著特性且可抑制壓感黏著力隨時間流逝而過度增加,且所得壓感黏著劑之親水特性可提高,藉此引起潮濕條件下耐白濁性之改良且可提高其彈性模數,藉此實現卓越加工性。
若單體組分中包括脂環系單體,則其含量並未特定限制,但以 單體組分之總量(100重量%)計,較佳為0重量%以上且43重量%或43重量%以下,更佳5重量%至35重量%,進一步較佳8重量%至30重量%,尤其較佳10重量%至20重量%。藉由將脂環系單體之含量控制為43重量%或43重量%以下,含有所得丙烯酸聚合物之壓感黏著層可具有更適度之彈性模數且在常溫(約23℃)下產生更高的壓感黏著力。
若單體組分中包括如上文所述之多官能單體,則其含量並未特定限制,但以單體組分之總量(100重量%)計,較佳為0重量%以上且1重量%或1重量%以下,更佳0.001重量%至0.1重量%,進一步較佳0.01重量%至0.08重量%。多官能單體之含量較佳控制在1重量%或1重量%以下,因為可抑制藉由使該等單體組分聚合而產生的丙烯酸聚合物之凝膠部分過度增加且易於改良含有丙烯酸聚合物之壓感黏著層的步驟吸收性。若使用交聯劑,則可不使用多官能單體,但若未使用交聯劑,則較佳使用在上述含量範圍中的多官能單體。
其中,若含有極性基團之單體於單體組分中之含量以單體組分之總量(100重量%)計為15重量%至30重量%(較佳20重量%至30重量%)且脂環系單體於單體組分中之含量以單體組分之總量(100重量%)計為0重量%以上且10重量%或10重量%以下,則所得壓感黏著劑之親水性特性可提高,藉此改良潮濕條件下的耐白濁性,且其高彈性模數可增加,藉此實現卓越加工性。
換言之,藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物至少含有一個來源於(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之結構單元及一個來源於除含有羧基之單體外的含有極性基團之單體的結構單元。藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物可進一步含有來源於脂環系單體之結構單元、來源於多官能單體之結構單元及來源於另一單體之結構單元。此外,丙烯酸聚合物較佳實質上不含來源於含有羧基之單體的結構單元。該等結構單元中之每一者可含有一種結構單元,或兩種或兩種以 上結構單元。
來源於(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之結構單元於藉由使單體組分(100重量%)聚合而產生之丙烯酸聚合物中之含量較佳為40重量%或40重量%以上且80重量%以下,更佳45重量%至78重量%,更佳50重量%至76重量%。
來源於含有極性基團之單體的結構單元及來源於脂環系單體之結構單元的總含量較佳為15重量%或15重量%以上(例如15重量%至50重量%),更佳18重量%至40重量%,更佳20重量%至30重量%。
來源於含有極性基團之單體的結構單元之含量較佳為7重量%或7重量%以上(例如7重量%至30重量%),更佳8重量%至25重量%,更佳10重量%至20重量%。來源於含有極性基團之單體的結構單元之含量可在15重量%至30重量%(進一步較佳20重量%至30重量%)範圍內。
若包括來源於脂環系單體之結構單元,則其含量並未特定限制,但較佳為0重量%以上且43重量%或43重量%以下,更佳5重量%至35重量%,進一步較佳8重量%至30重量%,尤其較佳10重量%至20重量%。
若包括來源於多官能單體之結構單元,則其含量並未特定限制,但較佳0重量%以上且1重量%或1重量%以下,更佳0.001重量%至0.1重量%,進一步較佳0.01重量%至0.08重量%。
來源於含有極性基團之單體的結構單元之含量可為15重量%至30重量%(較佳20重量%至30重量%),且來源於脂環系單體之結構單元的含量可為0重量%以上且10重量%或10重量%以下。可不含有來源於脂環系單體之結構單元,只要來源於含有極性基團之單體的結構單元之含量為15重量%至30重量%(進一步較佳20重量%至28重量%)即可。
假設(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯具有約-60℃至20℃之結晶熔融溫 度,且其側鏈具有約-60℃至20℃之溫度下的結晶特性(側鏈結晶性)。因此,由(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯形成之丙烯酸聚合物在常溫下具有壓感黏著特性,且其在約-30℃之溫度下之彈性模數變高,且壓感黏著力降低,藉此容易發生分離,丙烯酸聚合物由此具有再製性。
認為藉由包括(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯,含量在上述範圍內之含有極性基團之單體、含量使含有極性基團之單體及脂環系單體之總含量在上述範圍內的脂環系單體,在形成丙烯酸聚合物之單體組分中,(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之側鏈在約-30℃至常溫之廣泛範圍中難以結晶,藉此使結晶熔融溫度位移至較低溫度。因此,丙烯酸聚合物在約-30℃至室溫(23℃)之溫度範圍中可具有更卓越之壓感黏著特性。在約-50℃之低溫下,(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之側鏈結晶,且因此丙烯酸聚合物具有高彈性模數,且其壓感黏著力降低,藉此容易發生分離,且改良再製性。
因此,由含有藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物或單體組分之部分聚合產物的壓感黏著組合物形成之壓感黏著層在約-30℃至常溫之溫度範圍中具有卓越壓感黏著特性,且其壓感黏著力容易降低,藉此容易在約-50℃之低溫下發生分離,且因此在約-50℃之低溫下實現卓越再製性。
儘管前述實施例中提及使用包括(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯之單體組分作為基本組分,但本發明範疇不應視為限於此等實施例。舉例而言,亦存在可藉由適當使用(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯與(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯之組合代替使用(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯實現與上述作用類似之作用的情形。(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯及(甲基)丙烯酸C14-24烷基酯之實例包括上文所述者。
可藉由根據習知聚合方法使例如上文所述之單體組分或單體組分之部分聚合產物(例如單體組分與單體組分之部分聚合產物的混合 物)聚合來製備藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物。使單體組分聚合之方法的實例包括溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法及藉由活性能量射線照射之聚合法(例如熱聚合法及活性能量射線聚合法)。此等方法中,就透明度、耐水性、成本等而言,溶液聚合法及活性能量射線聚合法較佳。儘管單體組分及單體組分之部分聚合產物並未特定限制,但較佳進行聚合以避免與氧氣接觸(例如在氮氣氛圍中)。
作為在活性能量射線聚合(光聚合)中照射之活性能量射線,其實例包括α射線、β射線、γ射線、中子射線、諸如電子射線之電離輻射及UV,且UV較佳。活性能量射線之照射能量、照射時間及照射方法並未特定限制,只要單體組分可藉由活化光聚合引發劑反應即可。
在溶液聚合中,可使用多種一般溶劑。該溶劑之實例包括有機溶劑,諸如:酯,諸如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳族烴,諸如甲苯及苯;脂族烴,諸如正己烷及正庚烷;脂環系烴,諸如環己烷及甲基環己烷;及酮,諸如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
當單體組分聚合時,可視聚合反應之種類使用聚合引發劑(諸如光聚合引發劑(光引發劑)或熱聚合引發劑)。聚合引發劑可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
光聚合引發劑並未特定限制,且其實例包括安息香醚光聚合引發劑、苯乙酮光聚合引發劑、α-酮醇光聚合引發劑、芳族磺醯氯光聚合引發劑、光敏性肟光聚合引發劑、安息香光聚合引發劑、苯甲基光聚合引發劑、二苯甲酮光聚合引發劑、縮酮光聚合引發劑及噻噸酮光聚合引發劑。光聚合引發劑之含量並未特定限制,但以單體組分之總量(100重量份)計,較佳為0.01至1重量份,且更佳0.05至0.5重量份。
作為安息香醚光聚合引發劑,其實例包括安息香甲基醚、安息 香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮。作為苯乙酮光聚合引發劑,其實例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮(α-羥基環己基苯基酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮及4-(第三丁基)二氯苯乙酮。作為α-酮醇光聚合引發劑,其實例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮及1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙-1-酮。作為芳族磺醯氯光聚合引發劑,其實例包括2-萘磺醯氯。作為光敏性肟光聚合引發劑,其實例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(o-乙氧羰基)-肟。作為安息香光聚合引發劑,其實例包括安息香。作為苯甲基光聚合引發劑,其實例包括苯甲基。作為二苯甲酮光聚合引發劑,其實例包括二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸酯、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮及聚乙烯二苯甲酮。作為縮酮光聚合引發劑,其實例包括苯甲基二甲基縮酮。作為噻噸酮光聚合引發劑,其實例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮及十二烷基噻噸酮。
作為熱聚合引發劑,其實例包括基於偶氮基之聚合引發劑、基於過氧化物之聚合引發劑(例如過氧化二苯甲醯基及過順丁烯二酸第三丁酯)及基於氧化還原之聚合引發劑。在引發劑中,JP-A-2002-69411中揭示的基於偶氮基之聚合引發劑較佳。作為基於偶氮基之聚合引發劑,其實例包括2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸。所用熱聚合引發劑之含量並未特定限制,且以單體組分之總量(100重量份)計,較佳為0.05至0.5重量份,且更佳0.1至0.3重量份。
丙烯酸聚合物並未特定限制,且例如用作壓感黏著組合物中之基本組分。
部分聚合產物係由單體組分構成(形成)之部分聚合產物。可根據如上文所述之聚合方法(例如活性能量射線聚合法)將部分聚合產物製 成丙烯酸聚合物。
部分聚合產物中之單體組分之聚合度並未特定限制,但就適於壓感黏著組合物之處理及塗覆之黏度而言,較佳為5重量%至20重量%,更佳5重量%至15重量%。
可如下測定聚合度。
取出部分聚合產物的一部分作為樣品。藉由精確稱重測定樣品重量且稱為「部分聚合產物乾燥前之重量」。隨後,在130℃下乾燥樣品6小時,且藉由精確稱重測定因此乾燥之樣品的重量且稱為「部分聚合產物乾燥後之重量」。接著,由「部分聚合產物乾燥前之重量」及「部分聚合產物乾燥後之重量」測定樣品重量在130℃下乾燥2小時的重量減輕,且稱為「重量減量」(揮發性成分及未反應單體之總重量)。根據以下表述從由此獲得之「部分聚合產物乾燥前之重量」及「重量減量」測定單體組分之部分聚合產物的聚合度(重量%)。
單體組分之部分聚合產物之聚合度(重量%)=[1-(重量減量)/(部分聚合產物乾燥前之重量)]×100
部分聚合產物並未特定限制,且例如用作壓感黏著組合物中之基本組分。
壓感黏著組合物可包括交聯劑。交聯劑並未特定限制,且其實例包括基於異氰酸酯之交聯劑、基於環氧基之交聯劑、基於三聚氰胺之交聯劑、基於過氧化物之交聯劑、基於脲之交聯劑、基於金屬醇鹽之交聯劑、基於金屬螯合物之交聯劑、基於金屬鹽之交聯劑、基於碳化二亞胺之交聯劑、基於噁唑啉之交聯劑、基於氮丙啶之交聯劑及基於胺之交聯劑。此等交聯劑中,基於異氰酸酯之交聯劑及基於環氧基之交聯劑較佳。該等交聯劑可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
作為基於異氰酸酯之交聯劑(多官能異氰酸酯化合物),其實例包 括低碳脂族聚異氰酸酯,諸如二異氰酸1,2-伸乙酯、二異氰酸1,4-伸丁酯及二異氰酸1,6-伸己酯;脂環系聚異氰酸酯,諸如二異氰酸伸環戊酯、二異氰酸伸環己酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯及氫化二甲苯二異氰酸酯;及芳族聚異氰酸酯,諸如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及二甲苯二異氰酸酯。除此之外,亦可使用三羥甲基丙烷/伸甲苯二異氰酸酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造,商品名稱「CORONATE L」或其類似物),及三羥甲基丙烷/伸己烷二異氰酸酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造,商品名稱「CORONATE HL」或其類似物)。
作為基於環氧基之交聯劑(多官能環氧基化合物),其實例包括N,N,N',N'-四縮水甘油基-間-二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨糖醇聚縮水甘油基醚、甘油聚縮水甘油基醚、異戊四醇聚縮水甘油基醚、聚甘油聚縮水甘油基醚、脫水山梨糖醇聚縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油基酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、三縮水甘油基-參(2-羥基乙基)異氰尿酸酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚-S-二縮水甘油基醚及分子中具有兩個或兩個以上環氧基的基於環氧基之樹脂。作為其市售產品,可使用由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.製造之商品名稱「TETRAD C」。
交聯劑之含量並未特定限制,且出於將本發明之壓感黏著層的凝膠部分調整至有利範圍之範圍內的觀點,以單體組分之總量(100重量份)計,較佳為0.001重量份至10重量份,較佳0.01重量份至3重量份。
出於在潮濕環境下,在約-30℃至室溫範圍之溫度下進一步改良壓感黏著特性之觀點,壓感黏著組合物可包括矽烷偶合劑。矽烷偶合劑並未特定限制,且其實例包括具有官能基(諸如乙烯基、環氧基、胺基、巰基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、異氰酸酯基、苯乙烯基及聚硫化物基團)之矽烷偶合劑。其中,出於尤其關於玻璃黏著物改良壓感黏著特性之觀點,具有環氧基之矽烷偶合劑(含有環氧基之矽烷偶合劑)較佳。更特定言之,其實例包括含有乙烯基之矽烷偶合劑,諸如乙烯基三甲氧基矽烷;含有環氧基之矽烷偶合劑,諸如γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷;含有胺基之矽烷偶合劑,諸如γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷;含有巰基之矽烷偶合劑,諸如γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷;含有丙烯醯氧基之矽烷偶合劑,諸如γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷;含有甲基丙烯醯氧基之矽烷偶合劑,諸如γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷;含有異氰酸酯基之矽烷偶合劑,諸如3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷;含有苯乙烯基之矽烷偶合劑,諸如對苯乙烯基三甲氧基矽烷;及含有聚硫化物基團之矽烷偶合劑,諸如雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物。此等矽烷偶合劑可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
矽烷偶合劑之含量並未特定限制,但以單體組分之總量(100重量份)計,較佳為0.01至2重量份,更佳0.03至1重量份。
出於在室溫下改良壓感黏著特性之觀點,本發明之壓感黏著組合物可包括寡聚物。寡聚物為與上述丙烯酸聚合物及單體組分之部分聚合產物不同的寡聚物(聚合物)。上文所用之措辭「不同」意謂寡聚物在組成單體及其含量方面與丙烯酸聚合物及部分聚合產物不完全相同。
寡聚物並未特定限制,且較佳為含有分子中具有環結構之(甲基) 丙烯酸酯(在一些情形中稱為「含有環之(甲基)丙烯醯酸酯」)及含有直鏈或分支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為基本單體組分的寡聚物。
含有環之(甲基)丙烯酸酯並未特定限制,且其實例包括(甲基)丙烯酸環烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯及(甲基)丙烯酸環辛酯;具有雙環脂族烴環之(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸異冰片基酯;具有三環或多環脂族烴環之(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸二環戊醯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯;及具有芳族環之(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸芳基酯,諸如(甲基)丙烯酸苯酯;(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯;及(甲基)丙烯酸芳基烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸苯甲基酯。其中,出於使難以抑制聚合的觀點,具有三環或多環脂族烴環之(甲基)丙烯酸酯(尤其三交聯或多交聯烴環)較佳,且二環戊基甲基丙烯酸(DCPMA)更佳。含有環之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
含有環之(甲基)丙烯酸酯之含量並未特定限制,但以形成寡聚物之單體組分之總量(100重量%)計,較佳為例如10重量%至90重量%,更佳20重量%至80重量%,進一步較佳35重量%至80重量%。
寡聚物中含有直鏈或分支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯並未特定限制,且其實例包括具有含有1至20個碳原子之烷基(直鏈或分支鏈烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯及(甲基)丙烯酸二十烷酯。其中,甲基丙烯酸甲酯(MMA)較佳。含有直鏈或分支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
寡聚物中含有直鏈或分支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的含量並未特定限制,但出於使壓感黏著層具有中等彈性模數之觀點,以形成寡聚物之單體組分之總量(100重量%)計,較佳為10重量%至90重量%,更佳20重量%至80重量%,進一步較佳20重量%至60重量%。
形成寡聚物之單體組分並未特定限制,且其實例可進一步包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有羧基之單體、含有醯胺基之單體、含有胺基之單體、含有氰基之單體、含有磺酸基之單體、含有磷酸基之單體、含有異氰酸酯基之單體、含有醯亞胺基之單體及其類似物。
可藉由根據習知聚合方法使該(等)形成寡聚物之單體組分聚合來形成寡聚物。獲得寡聚物之聚合方法的實例包括溶液聚合法、乳液聚合、本體聚合法及藉由活性能量射線照射之聚合法(例如活性能量射線聚合法)。
在進行用於形成寡聚物之聚合時,可使用多種一般溶劑。其實例包括有機溶劑,諸如酯,諸如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳族烴,諸如甲苯及苯;脂族烴,諸如正己烷及正庚烷;脂環系烴,諸如環己烷及甲基環己烷;及酮,諸如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。此等溶劑可單獨使用或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
此外,在進行用於形成寡聚物之聚合時,可使用習知聚合引發劑。聚合引發劑之實例包括:基於偶氮基之引發劑,諸如2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-腈)及2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷);及基於過氧化物之引發劑,諸如過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化二-第三丁基、過氧基苯甲酸第三丁酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷。在溶液聚合之情形中,較佳使用油溶性聚合引發劑。該等聚合引發劑可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。聚合引發劑之使用量並未特定限制,只要使用量在一般範圍內即可。舉例而言,以形成寡聚物之單體組分的總量(100重量份)計,使用量適當選自0.1至15重量份之範圍。
在進行用於形成寡聚物之聚合時,可使用鏈轉移劑達成控制分子量之目的。作為鏈轉移劑,其實例包括2-巰基乙醇、α-硫代甘油、2,3-二巰基-1-丙醇、辛基硫醇、第三壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、第三-十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、硫代乙醇酸、氫硫乙酸甲酯、氫硫乙酸乙酯、氫硫乙酸丙酯、氫硫乙酸丁酯、氫硫乙酸第三丁酯、氫硫乙酸2-乙基己酯、氫硫乙酸辛酯、氫硫乙酸異辛酯、氫硫乙酸癸酯、氫硫乙酸十二烷酯、乙二醇之氫硫乙酸酯、新戊醇之氫硫乙酸酯、異戊四醇之氫硫乙酸酯及α-甲基苯乙烯二聚物。其中,氫硫乙酸及α-硫代甘油較佳。該等鏈轉移劑可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
鏈轉移劑之含量(使用量)並未特定限制,但出於將寡聚物分子量控制在適當範圍內之觀點,以形成寡聚物之單體組分之總量(100重量份)計,較佳為0.1至20重量份,更佳0.2至15重量份,進一步較佳0.3 至10重量份。
寡聚物之重量平均分子量(Mw)較佳為1,000至30,000,更佳1,000至20,000,進一步較佳1,500至10,000,更進一步較佳2,000至4,000。藉由將寡聚物之重量平均分子量控制於1,000或1,000以上,壓感黏著力及滯留特性得到增強。藉由將寡聚物之重量平均分子量控制於30,000或30,000以下,在室溫下之壓感黏著力得到增強。
可藉由凝膠滲透層析法(GPC)量測寡聚物之重量平均分子量。更特定言之,藉由使用例如GPC量測裝置HLC-8120GPC(商品名稱,Tosoh Corporation之產品)在以下條件下進行量測,且接著,可藉由標準聚苯乙烯轉化值計算寡聚物之重量平均分子量。
(重量平均分子量之量測條件)
樣品濃度:約2.0g/L(四氫呋喃溶液)
注射之樣品量:20μL
管柱:TSK GEL,SUPER AWM-H+SUPER AW4000+SUPER AW2500,商品名稱,Tosoh Corporation之產品
管柱尺寸:各6.0mm I.D.×150mm
溶離劑:四氫呋喃(THF)
流動速率:0.4mL/min
偵測器:折射率(RI)偵測器
管柱溫度(量測溫度):40℃
寡聚物之玻璃轉移溫度(Tg)並未特定限制,但較佳為20℃至300℃,更佳30℃至300℃,進一步較佳40℃至300℃。藉由將寡聚物之玻璃轉移溫度調整至20℃或20℃以上,室溫下之壓感黏著力有改良之趨勢。藉由將寡聚物之玻璃轉移溫度控制於300℃或300℃以下,存在壓感黏著層可具有中等可撓性且改良其壓感黏著力及步驟吸收性之趨勢。
寡聚物之玻璃轉移溫度(Tg)為由以下等式表示之玻璃轉移溫度(理論值)。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
在該等式中,Tg表示寡聚物之玻璃轉移溫度(單位:K),Tgi表示由單體i形成之均聚物的玻璃轉移溫度(單位:K),且Wi表示以單體組分之總重量計單體i之重量分數(i=1,2,...,n)。前述為寡聚物由n種單體組分(亦即單體1、單體2、...及單體n)形成的情形中的計算表達式。
寡聚物於壓感黏著組合物中之含量並未特定限制,但出於提高與丙烯酸聚合物之相容性且提高室溫下之壓感黏著力的觀點,以形成丙烯酸聚合物之單體組分的總量(100重量份)計,較佳為1至10重量份,更佳1.5至8重量份,進一步較佳2至5重量份。丙烯酸聚合物於壓感黏著組合物中之量等於形成丙烯酸聚合物之單體組分的總量。
壓感黏著組合物可包括溶劑。溶劑並未特定限制,且其實例包括有機溶劑,諸如酯,諸如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳族烴,諸如甲苯及苯;脂族烴,諸如正己烷及正庚烷;脂環系烴,諸如環己烷及甲基環己烷;酮,諸如甲基乙基酮及甲基異丁基酮;及醇,諸如甲醇及丁醇。此等溶劑可單獨使用或以其中兩者或兩者以上之組合使用。
壓感黏著組合物可包括熟知的添加劑(其他添加劑),只要包括該等添加劑不會削弱本發明之作用即可,且其實例包括交聯促進劑、增黏性樹脂(例如松香衍生物、多萜樹脂、石油樹脂、油溶性酚)、抗老化劑、填充劑、著色劑(諸如顏料及染料)、UV吸收劑、氧化抑制劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、界面活性劑及抗靜電劑。
壓感黏著組合物之製備方法並未特定限制,且其實例包括藉由混合以下之方法:藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物或單體組分之部分聚合產物,其為基本組分;及視需要添加之單體組分、聚合引發劑、矽烷偶合劑、寡聚物、溶劑、交聯劑、添加劑及其類似 物。含有藉由使單體組分聚合而獲得之丙烯酸聚合物作為基本組分之壓感黏著組合物的製備方法並未特定限制,且其實例包括藉由將以下溶解於溶劑中之方法:藉由使單體組分聚合而產生之丙烯酸聚合物;及視需要添加之單體組分、交聯劑、矽烷偶合劑、寡聚物、添加劑及其類似物。含有單體組分之部分聚合產物作為基本組分之壓感黏著組合物的製備方法並未特定限制,且其實例包括藉由混合以下之方法:單體組分之部分聚合產物;及視需要添加之單體組分、聚合引發劑、矽烷偶合劑、寡聚物、溶劑、交聯劑、添加劑及其類似物。
丙烯酸聚合物於本發明之壓感黏著層中之含量並未特定限制,但出於允許形成在約-30℃至室溫(23℃)範圍內之溫度下的壓感黏著特性以及在約-50℃或-50℃以下之溫度下的再製性仍更卓越,且此外步驟吸收性卓越之壓感黏著層之觀點,以壓感黏著層之總重量(100重量%)計,較佳為例如50重量%或50重量%以上,更佳60重量%或60重量%以上,進一步較佳80重量%或80重量%以上。
本發明之壓感黏著層係藉由使含有丙烯酸聚合物之壓感黏著組合物經歷乾燥、固化等形成。或者,經由使含有單體組分之部分聚合產物的壓感黏著組合物經歷固化(例如熱固化或藉由用活性能量射線(諸如UV射線)照射而固化),從而產生丙烯酸聚合物來形成本發明之壓感黏著層。
本發明之壓感黏著層的熔點為-60℃至0℃,較佳-50℃至-10℃,更佳-40℃至-15℃或-30℃至-10℃。若其熔點超過0℃,則在-30℃至室溫之溫度範圍中不能產生壓感黏著力。熔點之量測並未特定限制,且可依照JIS K 7121根據差示掃描熱量測定(DSC)藉由使用壓感黏著層作為量測樣品來量測熔點。特定言之,量測可例如使用量測裝置Q-2000(商品名稱,TA Instruments,Inc.之產品)在自-80℃以10℃/min之溫度升高速率達到80℃的條件下進行。更特定言之,可藉由下文在 「評估」部分中在「(5)熔點」下描述之方法量測熔點。
本發明壓感黏著層之厚度並未特定限制,但較佳為10μm至1mm,更佳100μm至500μm,進一步較佳150μm至350μm。藉由將厚度調整至10μm或10μm以上,壓感黏著層可具有卓越步驟吸收性。藉由將厚度控制於1mm或1mm以下,壓感黏著層耐變形,且其加工性可提高。
本發明壓感黏著層之凝膠部分並未特定限制,但較佳為20重量%至90重量%,更佳30重量%至85重量%,進一步較佳40重量%至80重量%。藉由將凝膠部分控制於90重量%或90重量%以下,壓感黏著層之內聚力降低至一定程度,且壓感黏著層變軟且傾向於遵照步差部分,藉此改良步驟吸收性。另一方面,若其凝膠部分小於20重量%,則壓感黏著層過軟且壓感貼片之加工性降低。此外,在高溫環境或高溫高濕環境中,傾向於容易出現氣泡或***,且因此降低消泡脫模特性。凝膠部分可藉由例如多官能單體及/或交聯劑之種類及含量(用量)控制。
可以乙酸乙酯中不溶之物質形式測定凝膠部分(溶劑不溶性物質之比例)。特定言之,凝膠部分測定為將壓感黏著層之樣品在室溫(23℃)下浸泡於乙酸乙酯中7天後不可溶物質之重量與浸泡前的樣品重量之比例(單位:重量%)。更特定言之,凝膠部分為根據以下「量測凝膠部分之方法」計算之值。
(量測凝膠部分之方法)
取樣約1g壓感黏著層部分,且量測其重量,且稱為「浸泡前之壓感黏著層重量」。接著,將取樣之壓感黏著層浸泡於40g乙酸乙酯中7天,且接著,收集乙酸乙酯中不溶之所有物質(不溶性殘餘物)且收集之所有不溶性殘餘物在130℃下乾燥2小時,藉此移除乙酸乙酯。此後,量測其重量,且稱為「不溶性殘餘物之乾重」(浸泡後壓感黏 著層之重量)。接著,根據以下表達式計算凝膠部分。
凝膠部分(重量%)=[(不溶性殘餘物之乾重)/(浸泡前壓感黏著層之重量)]×100
本發明壓感黏著層中之可溶性物質(溶膠物質)的重量平均分子量並未特定限制,但較佳為1.0×105至5.0×106,更佳2.0×105至2.0×106,進一步較佳3.0×105至1.0×106。若溶膠物質之重量平均分子量小於1.0×105,則可能存在壓感黏著力降低之情形。若溶膠物質之重量平均分子量大於5.0×106,則可能存在其彈性模數增加且壓感黏著力降低之情形。
根據以下量測方法計算「可溶性物質(溶膠物質)之重量平均分子量」。
(量測可溶性物質(溶膠物質)之重量平均分子量的方法)
取樣約1g壓感黏著層部分,用平均孔徑0.2μm之多孔四氟乙烯薄片NTF1122(商品名稱,NITTO DENKO CORPORATION之產品)纏繞,且接著用風箏線捆綁(此處,此狀態之壓感黏著層稱為「樣品」)。接著,將樣品置於填充有乙酸乙酯的50ml容器中且在23℃下靜置1週(7天)。此後,取出容器中之乙酸乙酯溶液(含有因此提取之溶膠物質)且藉由在減壓下乾燥使溶劑(乙酸乙酯)揮發,藉此獲得溶膠物質。
將溶膠物質溶解於四氫呋喃(THF)中,且由在以下條件下使用GPC量測裝置HLC-8120GPC(商品名稱,Tosoh Corporation之產品)之量測(用聚苯乙烯轉化值)測定其重量平均分子量(Mw)。
(GPC量測條件)
樣品濃度:0.2重量%(四氫呋喃溶液)
注射之樣品量:10μL
溶離劑:四氫呋喃(THF)
流動速率(流速):0.6mL/min
管柱溫度(量測溫度):40℃
管柱:TSK GEL SUPER HM-H/H4000/H3000/H200,商品名稱,Tosoh Corporation之產品
偵測器:折射率(RI)偵測器
(基板)
基板並未特定限制,且其實例包括塑膠膜及多種光學膜,諸如抗反射(AR)膜、起偏振片及阻滯板。作為塑膠膜或其類似物之材料,其實例包括塑膠材料,諸如聚酯樹脂,諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET);丙烯酸系樹脂,諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、三乙醯纖維素、聚碸、聚丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚乙烯氯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物及環烯烴聚合物,諸如「ARTON」(商品名稱,由JSR Corporation製造)及「ZEONOR」(商品名稱,由ZEON CORPORATION製造)。此等塑膠材料可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
基板並未特定限制,但較佳為例如透明基板。本文所用之「透明基板」係指如根據JIS K 7361-1所量測,在可見光波長區中具有例如較佳85%或85%以上,更佳88%或88%以上之總透光率的基板。此外,透明基板之混濁度(如根據JIS K 7136所量測)較佳為例如1.5%或1.5%以下,更佳1.0%或1.0%以下。透明基板之實例包括PET膜及非定向膜,諸如「ARTON」(商品名稱,JSR Corporation之產品)及「ZEONOR」(商品名稱,ZEON CORPORATION之產品)。
基板厚度並未特定限制,但較佳為12至75μm。基板可具有單層形式或多層形式。此外,基板表面可適當地經歷習知表面處理,諸如物理處理,諸如電暈放電處理或電漿處理,或化學處理,諸如底塗層處理。
(其他壓感黏著層)
其他壓感黏著層(除本發明之壓感黏著層外的壓感黏著層)並未特定限制,且其實例包括由習知壓感黏著劑形成之習知壓感黏著層,諸如基於胺基甲酸酯之壓感黏著劑、丙烯酸系壓感黏著劑、基於橡膠之壓感黏著劑、基於聚矽氧之壓感黏著劑、基於聚酯之壓感黏著劑、基於聚醯胺之壓感黏著劑、基於環氧基之壓感黏著劑、基於乙烯基烷基醚之壓感黏著劑及基於氟之壓感黏著劑。此等其他壓感黏著劑可單獨使用或可以其中兩者或兩者以上之組合使用。
(隔膜)
本發明之壓感貼片的壓感黏著層表面(壓感黏著表面)可經隔膜(脫模襯裡)保護直至使用。在本發明之雙側壓感貼片中,各壓感黏著表面可分別經兩個隔膜保護,或以藉由使用一個兩側為離型表面之隔膜將表面纏繞成捲筒形式的方式保護。隔膜用作壓感黏著層之保護材料,且在本發明壓感貼片層壓至黏著物時剝離。此外,隔膜亦起壓感黏著層之基板的作用。可不提供隔膜。
任何已知脫模紙可用作隔膜。隔膜並未特定限制,且其實例包括具有脫模處理層之基板、由氟聚合物構成之低黏著基板或由非極性聚合物構成之低黏著基板。因為基板具有脫模處理之層,所以其實例包括表面經脫模劑處理之塑膠膜或紙,脫模劑為諸如基於矽之脫模劑、基於長鏈烷基之脫模劑、基於氟之脫模劑及基於硫化鉬之脫模劑。作為基於氟之聚合物,其實例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作為非極性聚合物,其實例包括基於烯烴之樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯及其類似物)。可藉由使用已知/一般方法形成隔膜。隔膜厚度並未特定限制。
作為製造本發明之壓感貼片的方法,可應用習知製造方法。本 發明之壓感貼片的製造方法視壓感黏著劑之組成而變化,且不對其強加特定限制。其實例包括以下方法(1)至(3)。若本發明之壓感貼片為雙側壓感貼片,則形成壓感黏著層之各表面的方法可彼此相同或不同。
(1)一種形成壓感黏著組合物層之方法,其用含有單體組分之部分聚合產物及(視需要)單體組分、聚合引發劑、溶劑、交聯劑、矽烷偶合劑、寡聚物、添加劑及其類似物的壓感黏著組合物塗覆基板或隔膜,隨後固化(例如熱固化或藉由活性能量射線(諸如紫外線)照射固化)壓感黏著組合物層,藉此形成壓感黏著層。
(2)一種形成壓感黏著層之方法,其用藉由將丙烯酸聚合物及(視需要)單體組分、交聯劑、添加劑、矽烷偶合劑及寡聚物溶解於溶劑中製備的壓感黏著組合物(溶液)塗覆基板或隔膜,隨後乾燥及/或固化壓感黏著組合物。
(3)一種進一步乾燥藉由方法(1)製造之壓感貼片的方法。
作為前述(1)至(3)中使用之固化方法,出於允許達到卓越生產能力及形成厚壓感黏著層之觀點,其較佳實例包括用活性能量射線固化(特定言之,用UV射線固化)之方法。因為空氣中之氧氣可抑制活性能量射線固化,所以宜例如藉由在壓感黏著層上層壓隔膜來切斷氧氣或在氮氣氛圍下固化。
藉由使用含有丙烯酸聚合物之壓感黏著組合物製造本發明之壓感貼片的方法並未特定限制,且較佳為例如前述方法(2)。藉由使用含有部分聚合產物之壓感黏著組合物製造本發明之壓感貼片的方法並未特定限制,且較佳為例如前述方法(1)或(3),更佳其中藉由用UV射線照射使壓感黏著組合物固化的前述方法(1)。
在製造本發明之壓感貼片之方法的塗覆製程中,可應用習知塗覆方法,且可使用習知塗佈機,諸如凹凸輥塗佈機、逆轉輥塗佈機、 單面上膠輥塗佈機、浸入輥式塗佈機、刮棒塗佈機、刀式塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機及直接塗佈機。
本發明壓感黏片之厚度(總厚度)並未特定限制,但較佳為10μm至1mm,更佳100μm至500μm,進一步較佳150μm至350μm。藉由將厚度調整至10μm或10μm以上,壓感貼片容易遵照步差部分,且提高步驟吸收性。本發明壓感貼片之厚度定義為本發明壓感貼片一側上壓感黏著表面的一點到另一側上壓感黏著表面的一點之厚度。本發明壓感貼片之厚度的定義不包括隔膜之厚度。
本發明壓感貼片較佳具有高透明度。本發明壓感貼片之混濁度(依照JIS K 7136)較佳為2%或2%以下,更佳1%或1%以下。藉由將混濁度控制於2%或2%以下,藉由經壓感貼片層壓而製備之光學產品或光學部件可具有良好透明度及外觀。總透光度(可見光波長區中之總透光度,其依照JIS K 7361-1)並未特定限制,但較佳為85%或85%以上,更佳90%或90%以上。藉由將總透光度調整至85%或85%以上,藉由經壓感貼片層壓而製備之光學產品或光學部件可具有良好透明度及外觀。可例如藉由將壓感貼片層壓至玻璃板或其類似物且使用濁度計來量測混濁度及總透光度量測。特定言之,可藉由下文在「評估」部分中在「(2)混濁度及總透光度」下描述之方法測定混濁度及總透光度。
本發明壓感貼片在室溫(23℃)下的180°剝離壓感黏著力(對玻璃之180°玻璃壓感黏著力,拉伸速度:300mm/min,溫度:23℃)並未特定限制,但較佳為5.0N/20mm或5.0N/20mm以上(例如5.0至50N/20mm),更佳7.0N/20mm或7.0N/20mm以上(例如7.0至40N/20mm),進一步較佳10N/20mm或10N/20mm以上(例如10至30N/20mm)。若本發明壓感貼片為雙側壓感貼片,則較佳其至少一側上的壓感黏著表面在室溫(23℃)下具有在上述範圍內之180°剝離壓感黏著力,且更佳 其兩側上的壓感黏著表面具有在上述範圍內之180°剝離壓感黏著力。可根據下文在「評估」部分中在「(6-1)對玻璃之180°剝離壓感黏著力」下描述之方法量測180°剝離壓感黏著力。
本發明壓感貼片在室溫(23℃)下之180°剝離壓感黏著力(對起偏振片之180°剝離壓感黏著力,拉伸速度:300mm/min,溫度:23℃)並未特定限制,但較佳為4.0N/20mm或4.0N/20mm以上(例如4.0至50N/20mm),更佳6.0N/20mm或6.0N/20mm以上(例如6.0至40N/20mm),進一步較佳8.0N/20mm或8.0N/20mm以上(例如8.0至30N/20mm)。若本發明壓感貼片為雙側壓感貼片,則其至少一側上的壓感黏著表面較佳在室溫(23℃)下具有在上述範圍內之180°剝離壓感黏著力,且更佳其兩側上的壓感黏著表面具有在上述範圍內之180°剝離壓感黏著力。可根據下文在「評估」中在「(6-2)對起偏振片之180°剝離壓感黏著力」下描述之方法量測180°剝離壓感黏著力。
本發明壓感貼片較佳為滿足以下之雙側壓感貼片:在以下使用黏著物A及黏著物B之<-30℃下之剝離測試>中,黏著物A及黏著物B中至少一者被破壞;且在以下使用黏著物A及黏著物B之<-50℃下之剝離測試>中,可剝離黏著物A及黏著物B而不破壞黏著物A及黏著物B兩者。
<-30℃下之剝離測試>
藉由將雙側壓感貼片(尺寸:30mm長×26mm寬)之一個壓感黏著表面層壓至以下黏著物A之表面且將另一個壓感黏著表面層壓至以下黏著物B之表面來製備具有黏著物A/雙側壓感貼片/黏著物B結構之樣品塊。接著,將樣品塊置於高壓釜中,且在5atm壓力及50℃溫度之條件下處理樣品塊15分鐘,隨後在-30℃之溫度下靜置30分鐘。接著,在-30℃之環境中,固定黏著物A,且藉由在與黏著物A之表面垂直的方向上牽引黏著物B來剝離黏著物A及黏著物B。牽引黏著物B期 間的牽引速度較佳為10至1,000mm/min,更佳100至500mm/min。黏著物A為玻璃板(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品;厚度:0.7mm,尺寸:100mm長×50mm寬)。黏著物B為載玻片「S11112」(商品名稱,Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品;厚度:1.0至1.3mm,尺寸:長76mm×寬26mm)。更特定言之,根據下文在「評估」部分中在「(3)玻璃/玻璃再製性」下描述之方法進行測試。
<-50℃下之剝離測試>
藉由將雙側壓感貼片(尺寸:30mm長×26mm寬)之一個壓感黏著表面層壓至以下黏著物A之表面且將另一個壓感黏著表面層壓至以下黏著物B之表面來製備具有黏著物A/雙側壓感貼片/黏著物B結構之樣品塊。接著,將樣品塊置於高壓釜中,且在5atm壓力及50℃溫度之條件下處理樣品塊15分鐘,隨後在-50℃之溫度下靜置30分鐘。接著,在-50℃之環境中,固定黏著物A,且藉由在與黏著物A之表面垂直的方向上牽引黏著物B來剝離黏著物A及黏著物B。牽引黏著物B期間的牽引速度較佳為10至1,000mm/min,更佳100至500mm/min。黏著物A為玻璃板(Matsunami Glass Ind..,Ltd.之產品;厚度:0.7mm,尺寸:100mm長×50mm寬)。黏著物B為載玻片「S1112」(商品名稱,Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品;厚度:1.0至1.3mm,尺寸:長76mm×寬26mm)。更特定言之,根據下文在「評估」中在「(3)玻璃/玻璃再製性」下描述之方法進行測試。
本發明壓感貼片在以下<膜T剝離測試>中在-30℃下之壓感黏著力並未特定限制,但較佳為5N至50N,更佳6N至40N,進一步較佳7N至35N。藉由設定在-30℃下5N或5N以上之壓感黏著力,壓感貼片即使在-30℃下亦不易於自黏著物剝離。本發明壓感貼片在以下<膜T剝離測試>中在-50℃下之壓感黏著力並未特定限制,但較佳為0至3N,更佳0至2.5N,進一步較佳0至2N。藉由設定在-50℃下3N或3N 以下之壓感黏著力,黏著物在-50℃下能自壓感貼片剝離。
本發明壓感貼片在以下<膜T剝離測試>中在-30℃下較佳具有5N至50N(較佳6N至40N,更佳7N至35N)範圍內之壓感黏著力,且在以下<膜T剝離測試>中在-50℃下具有0至3N(較佳0至2.5N,更佳0至2N)範圍內之壓感黏著力。藉由調整壓感黏著力(如以下<膜T剝離測試>中測定)使其落入前述範圍,壓感貼片即使在-30℃下亦具有壓感黏著特性,且壓感黏著力在-40℃或-40℃以下(尤其-50℃或-50℃以下)降低,使得可能剝離黏著物而不使黏著物彎曲,即使當黏著物為易翹曲部件(諸如膜)時亦如此。
<膜T剝離測試>
藉由將雙側壓感貼片(尺寸:50mm長×20mm寬,厚度:175μm或150μn)之一個壓感黏著表面層壓至聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)膜(尺寸:150mm長×20mm寬×100μm厚)之表面且將另一個壓感黏著表面層壓至PET膜(尺寸:150mm長×20mm寬×100μm厚)之表面來製備具有PET膜/雙側壓感貼片/PET膜結構之樣品塊。接著,將樣品塊置於高壓釜中,且在5atm壓力及50℃溫度之條件下處理樣品塊15分鐘,隨後在-30℃之溫度或-50℃之溫度下靜置30分鐘。接著,在與靜置樣品塊所選相同之溫度環境中,在以下條件下進行T剝離測試,且測定剝離強度(N)。更特定言之,根據下文在「評估」部分中在「(4)膜T剝離測試」下描述之方法進行測試。
裝置:AUTOGRAPH,商品名稱,由Shimadzu Corporation製造
樣品寬度:20mm
拉伸速度:300mm/min
牽引方向:CD方向(與長度(MD)方向垂直之方向)
重複次數:n=3
本發明之壓感貼片在約-30℃至室溫(23℃)之範圍內的溫度下具有 卓越壓感黏著特性,且在約-50℃之溫度下具有再製性。即使在藉由使用本發明之壓感貼片層壓黏著物,且接著再剝離(移除)黏著物的情形中,本發明之壓感貼片亦可適用作具有可移除性之壓感貼片(可移除壓感貼片),此允許剝離之黏著物之再使用。
本發明壓感貼片之用途並未特定限制,且適用於光學用途、黏合用途及保護用途。特定言之,本發明之壓感貼片較佳為用於光學用途之壓感貼片(光學壓感貼片)。更特定言之,壓感貼片為用於例如層壓光學部件(用於光學部件之層壓)或使用光學部件製造產品(光學產品)之壓感貼片。
光學部件並未特定限制,只要其具有光學特性(諸如偏光特性、光折射特性、光散射特性、光反射特性、光透射特性、光吸收特性、光繞射特性、旋光特性及能見度)即可,且其實例包括光學產品(諸如顯示裝置(圖像顯示裝置)或輸入裝置)中包括之部件,或此等裝置(光學產品)中所用之部件。更特定言之,其實例包括起偏振片、波片、阻滯板、光學補償膜、增亮膜、光導板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(諸如ITO膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、稜鏡、透鏡、彩色濾光片、透明基板及此等部件之多種層壓物。
顯示裝置(影像顯示裝置)之實例包括液晶顯示裝置、有機EL(電致發光)顯示裝置、PDP(電漿顯示面板)及電子紙。輸入裝置之實例包括觸控面板。
光學部件並未特定限制,且其實例包括由以下製成之部件(例如薄片形式、膜形式或板形式):塑膠材料,諸如聚酯樹脂,諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET);丙烯酸系樹脂,諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、三乙醯纖維素、聚碸、聚芳酯化合物、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯及乙烯-丙烯共聚物,或玻璃,或金屬。本文所用之術語「光學部件」欲包括如上文所述起裝飾或保 護作用同時保持黏著物(諸如顯示裝置或輸入裝置)之能見度的部件(例如設計膜、裝飾膜、表面保護板或其類似物)。
本發明之壓感貼片在-30℃至室溫(23℃)之廣泛溫度範圍中具有壓感黏著特性。此外,可在約-50℃或-50℃以下之溫度下剝離壓感貼片而不對已層壓壓感貼片之部件施加強作用力。因此,即使當其為易翹曲部件(例如由塑膠材料製成之膜形狀部件)時,可在不彎曲的情況下剝離部件。因此,本發明之壓感貼片較佳為用於層壓基於塑膠之光學部件的光學壓感貼片,該部件具有易破裂曲膜,諸如ITO膜(例如透明導電膜)。此外,可剝離本發明之壓感貼片而不引起斷裂,即使部件容易因所施加力而斷裂(例如具有高硬度之光學部件,諸如由玻璃構成之光學部件)。因此,本發明之壓感貼片亦較佳為用於層壓由玻璃構成之光學部件(諸如玻璃感應器、由玻璃製成之顯示面板(例如LCD)或觸控面板中具有透明電極之玻璃板)的光學壓感貼片。
分離經本發明壓感貼片層壓之部件(例如光學部件)之方法並未特定限制,且其實例包括藉由至少在與部件垂直之方向上向至少一個部件施加力來分離經壓感貼片層壓之部件的方法(例如藉由將楔形工具之尖端***壓感貼片側來施加力之分離方法);藉由在厚度方向上牽引經壓感貼片層壓之部件來分離該等部件之方法(藉由在與壓感貼片與部件之間的界面垂直之方向上牽引該等部件的分離方法);使兩個層壓部件以彼此平行之方式相對運動之分離方法;及使至少一個層壓部件運動,使得一個部件與壓感貼片之間的界面及另一個部件與壓感貼片之間的界面中指定之相互平行虛擬直線分別具有偏斜位置關係之方法(使兩個部件中至少一者運動,使得壓感貼片之一個壓感黏著表面相對於壓感貼片之另一個壓感黏著表面偏斜的方法)。
上文所用之表述「使兩個部件以彼此平行之方式相對運動」意指經本發明壓感貼片層壓之兩個部件中之至少一者運動,同時保持兩 個部件之相對表面之間的距離實質上恆定。舉例而言,當兩個部件為平板部件時,該表述意謂兩個部件中之至少一者運動,同時保持兩個部件(平板)之間的平行關係。
根據如上文所述之分離法,可使經本發明壓感貼片層壓之兩個部件在不實質上向其施加諸如在部件中引起破壞、破裂或變形(形變)的力(負載)的情況下分離,即使當至少一個部件為易翹曲部件或可撓性差之薄部件時亦如此。
實例
現將參考實例及比較實例進一步詳細描述本發明。然而,此等實例不應解釋為以任何方式限制本發明之範疇。以下各實例及比較實例中採用之構成單體組分之單體組成(種類及使用量)及壓感黏著組合物中之成分組成(種類及使用量)顯示於表1中。
(實例1)
向四頸燒瓶中添加75重量份丙烯酸月桂酯(LA)、13重量份丙烯酸異冰片基酯(IBXA)、6重量份N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及6重量份丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)之混合物以及作為光聚合引發劑之0.05重量份1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE 184,商品名稱,BASF Japan Ltd.之產品)及0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651,商品名稱,BASF Japan Ltd.之產品)。在氮氣氛圍中用UV射線照射所得混合物直至其黏度達到約15Pa‧s(如使用BH黏度計,5號轉子,10rpm,30℃之溫度所量測),藉此經歷光聚合以產生部分聚合之單體漿料(單體組分之部分聚合產物)。
均勻混合100重量份部分聚合之單體漿料、0.035重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能單體)、0.3重量份矽烷偶合劑(KBM403,商品名稱,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.之產品)、作為光聚合引發劑(補充引發劑)之0.05重量份1-羥基環己基苯基酮 (IRGACURE 184,商品名稱,BASF Japan Ltd.之產品)及作為光聚合引發劑(補充引發劑)之0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651,商品名稱,BASF Japan Ltd.之產品),藉此製備壓感黏著組合物。
向脫模膜(MRF#38,商品名稱,Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)的經脫模處理之表面施加由此製備之壓感黏著組合物,從而具有175μm之厚度,藉此形成壓感黏著組合物層。隨後,將壓感黏著組合物層之另一表面層壓至脫模膜(MRN#38,商品名稱,Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)的經脫模處理之表面,且由此形成之層壓物藉由在4mW/cm2之照度及1,200mJ/cm2之光強度的條件下用UV射線照射而經歷光固化,藉此形成壓感黏著層,且接著製備壓感貼片。
(實例2至7及比較實例1)
以與實例1相同之方式製備壓感黏著組合物及壓感貼片,但將單體組分之種類及混合量以及壓感黏著組合物中成分之種類及混合量改為表1中所示者。
使用以下方式製備實例3、5、7及14中每一者所用之寡聚物A。
向四頸燒瓶中添加作為單體組分之60重量份甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(甲基丙烯酸二環戊酯)(FA-513M,商品名稱,Hitachi Chemical Co.,Ltd.之產品)及40重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、作為鏈轉移劑之3.5重量份α-硫代甘油及作為用於聚合之溶劑的100重量乙酸乙酯。在氮氣氛圍中,在70℃下攪拌此等成分1小時,且接著向其中添加0.2重量份2,2'-偶氮雙異丁腈作為聚合引發劑,藉此在70℃下進行反應2小時,隨後在80℃下進一步反應2小時。接著,將反應溶液引至130℃之氛圍下,且藉由乾燥移除未反應之乙酸乙酯、鏈轉移劑及單體。由此,獲得固體形式之寡聚物A。寡聚物A之重量平均分子量為4,000。此外,寡聚物A之玻璃轉移溫度(Tg)為130℃。
(實例8)
向四頸燒瓶中添加73重量份丙烯酸月桂酯(LA)、21重量份N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及6重量份丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)之混合物,以及0.1重量份1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE 184,商品名稱,BASF Japan Ltd.之產品)及0.1重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(IRGACURE 651,商品名稱,BASF Japan Ltd.之產品)。在氮氣氛圍中用UV射線照射所得混合物直至其黏度達到約15Pa‧s(如使用BH黏度計,5號轉子,10rpm,30℃之溫度所量測),藉此經歷光聚合以產生部分聚合之單體漿料(單體組分之部分聚合產物)。
均勻混合100重量份部分聚合單體漿料、0.01重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能單體)、0.5重量份丙烯酸二甲基胺基乙酯(DMAEA,含有三級胺基之單體)及0.3重量份矽烷偶合劑(KBM403,商品名稱,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.之產品),藉此製備壓感黏著組合物。
向脫模膜(MRF#38,商品名稱,Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)的經脫模處理之表面施加由此製備之壓感黏著組合物,從而具有150μm之厚度,藉此形成壓感黏著組合物層。隨後,將壓感黏著組合物層之另一個表面層壓至脫模膜(MRN#38,商品名稱,Mitsubishi Plastics,Inc.之產品)的經脫模處理之表面,且由此形成之層壓物藉由在4mW/cm2之照度及1,200mJ/cm2之光強度的條件下用UV射線照射來經歷光固化,藉此形成壓感黏著層,且由此製備壓感貼片。
(實例9至14)
以與實例8相同之方式製備壓感黏著組合物及壓感貼片,但將單體組分之種類及混合量以及壓感黏著組合物中成分之種類及混合量改為表1中所示者。
(評估)
評估實例及比較實例中獲得之壓感黏著組合物及壓感貼片中之每一者之凝膠部分、混濁度、總透光率、玻璃/玻璃再製性、膜T剝離測試、熔點及180°剝離壓感黏著力。下文描述進行此等評估之方法。此等評估之結果顯示於表1中。
(1)凝膠部分
根據上文「量測凝膠部分之方法」部分中之描述進行凝膠部分之量測。
(2)混濁度及總透光率
自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片的一側上剝離脫模膜(MRN#38),且將所得壓感貼片層壓至玻璃板(SLIDE GLASS S111,商品名稱,Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品;厚度:1.0mm,混濁度:0.1%),且進一步剝離另一側上之脫模膜。因此,製得樣品塊。
在此等樣品塊中之每一者上,藉由使用濁度計(HM-150,商品名稱,Murakami Color Research Laboratory之產品)進行依照JIS K 7136之混濁度(%)量測及依照JIS K 7361-1之總透光率(%)量測。
(3)玻璃/玻璃再製性 (評估性樣品之製備)
圖1為顯示用於評估玻璃/玻璃再製性的評估性樣品之說明(平面圖)。圖2為顯示處於用風箏線懸掛之狀態且用於評估玻璃/玻璃再製性的評估性樣品之說明(A-A截面圖)。
自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片切割片形塊(尺寸:30mm長×26mm寬)。剝離片形塊之一側上的脫模膜(MRN#38)。將所得片形塊層壓至載玻片(a)12,且剝離另一側上的脫模膜(MRF#38),且將另一壓感黏著表面層壓至玻璃板(b)13。以此方式,經片形塊11層壓載玻片(a)12(尺寸:76mm長×26mm寬,厚度:1.0mm)及玻璃板(b)13(尺寸:100mm長×50mm寬,厚度:0.7mm),藉此形成 如圖1或圖2所示之評估性樣品。由此,製備具有載玻片(a)12/壓感貼片11/玻璃板(b)13結構之評估性樣品。如圖1中所示,載玻片(a)12在寬度方向,在距離一端55mm的位置具有風箏線牽引部分14。
<-30℃下之剝離測試>
將各評估性樣品置於高壓釜中且在5atm之壓力及50℃之溫度下處理評估性樣品15分鐘。在高壓釜處理後,自高壓釜取出各評估性樣品,且在-30℃之溫度下靜置30分鐘。隨後,如圖2中所示,用風箏線15懸掛載玻片(a)12之風箏線牽引部分14。接著,在-30℃之環境中,藉助於金屬夾具將玻璃板(b)13固定於抗張測試器。藉由使用抗張測試器,在-30℃之溫度及300mm/min牽引速度之條件下,在垂直於玻璃板(b)13之表面的方向(如圖2中所示之牽引方向)上牽引風箏線15,且因此分離載玻片(a)12及玻璃板(b)13。在分離載玻片(a)12及玻璃板(b)13之後,目測其條件,且基於以下準則進行評估。
當載玻片(a)及玻璃(b)皆在不破裂的情況下分離時,玻璃/玻璃再製性(-30℃)為評為「良好(A)」,且當載玻片(a)及玻璃(b)中至少一者受損時,其評為「差(B)」。
<-50℃下之剝離測試>
將各評估性樣品置於高壓釜中且在5atm之壓力及50℃之溫度下處理評估性樣品15分鐘。在高壓釜處理後,自高壓釜取出各評估性樣品,且在-50℃之溫度下靜置30分鐘。隨後,如圖2中所示,用風箏線15懸掛載玻片(a)12之風箏線牽引部分14。接著,在-50℃之環境中,藉助於金屬夾具將玻璃板(b)13固定於抗張測試器。藉由使用抗張測試器,在-50℃之溫度及300mm/min牽引速度之條件下,在垂直於玻璃板(b)13之表面的方向(如圖2中所示之牽引方向)上牽引風箏線15,且藉此分離載玻片(a)12及玻璃板(b)13。在分離載玻片(a)12及玻璃板(b)13之後,目測其條件,且基於以下準則進行評估。
當載玻片(a)及玻璃(b)皆在不破裂的情況下分離時,玻璃/玻璃再製性(-50℃)評為「良好(A)」,且當載玻片(a)及玻璃(b)中至少一者受損時,其評為「差(B)」。
(4)膜T剝離測試 (評估性樣品之製備)
圖3為顯示膜T剝離測試中所用之各評估性樣品的說明(截面圖)。圖4為顯示用於實例中之膜T剝離測試之各評估性實例的說明(平面圖)。
自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片切割片形塊(尺寸:50mm長×20mm寬,厚度:175μm或150μm)。剝離各片形塊之一側上的脫模膜(MRN#38)。將所得片形塊層壓至聚對苯二甲酸伸乙酯膜(PET膜)(i)22(A4100,商品名稱,TOYOBO CO.,LTD.之產品,尺寸:150mm長×20mm寬,厚度:100μm),且剝離另一側上的脫模膜(MRF#38),且將另一個壓感黏著表面層壓至PET膜(ii)23(A4100,商品名稱,TOYOBO CO.,LTD.之產品,尺寸:150mm長×20mm寬,厚度:100μm),且因此,經片形塊21層壓PET膜(i)22及PET膜(ii)23,藉此形成評估性膜(圖3及圖4)。以此方式,製備具有PET膜(i)22/壓感貼片(片形塊)21/PET膜(ii)23結構之評估性樣品。
<膜T剝離測試>
將各評估性樣品置於高壓釜中且在5atm之壓力及50℃之溫度下處理評估性樣品15分鐘。在高壓釜處理後,自高壓釜取出各評估性樣品,且將其片形塊在-30℃或-50℃之溫度環境下靜置30分鐘。隨後,在與片形塊靜置30分鐘之環境相同的環境中,藉助於夾盤(握持工具)將PET膜(i)之一端24及PET膜(ii)之一端25固定於抗張測試器,且在圖3中所示之牽引方向(圖3中箭頭所示之方向)上牽引PET膜(i)之端24,且因此分離PET膜(i)22及PET膜(ii)23。量測其分離所需之最大負 載。該測試進行三次(n=3),且量測值之平均值定義為膜T剝離力(N)。
裝置(抗張測試器):AUTOGRAPH,商品名稱,Shimadzu Corporation之產品
樣品寬度:20mm
牽引速度:300mm/min
牽引方向:CD方向(圖3中箭頭所示之方向,亦即與片形塊21與PET膜(i)22之間的接觸界面及片形塊21與PET膜(ii)23之間的接觸界面垂直的方向)
重複次數:n=3
當量測到膜T剝離力小於2N時,可分離性評為A(卓越,或相當於壓感黏著特性差),當量測到膜T剝離力為2N或2N以上且小於5N時,其評為B(略差,或相當於壓感黏著特性良好),且當量測到膜T剝離力為5N或5N以上時,其評為C(差,或相當於壓感黏著特性卓越)。
-30℃下之膜T剝離測試中膜T剝離力及可分離性的評估結果分別顯示於表1之「膜T剝離力(N)(-30℃)」及「可分離性評估(-30℃)」欄中。-50℃下之膜T剝離測試中膜T剝離力及可分離性的評估結果分別顯示於表1之「膜T剝離力(N)(-50℃)」及「可分離性評估(-50℃)」欄中。
(5)熔點
藉由自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片取出2至3mg壓感黏著層來製備量測樣品,將取出之壓感黏著層置於鋁容器中且使容器起皺。量測樣品經歷使用差示掃描熱量計(DSC)(Q-2000,商品名稱,TA Instruments,Inc.之產品),依據JIS K 7121,在10℃/min之溫度升高速率及-80℃至80℃之溫度範圍之條件下進行之量測,此量測中吸 熱峰頂點的溫度(Tm)定義為熔點(℃)。
當樣品未結晶時,不能量測樣品之熔點。此情形中之熔點用符號「x」表示。
此外,在未量測熔點之情形中,用符號「-」表示。
(6-1)對玻璃之180°剝離壓感黏著力
自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片切割長度為100mm且寬度為20mm之片形塊(尺寸為100mm×20mm之片形塊)。剝離片形塊一側上的脫模膜(MRN#38),且將片形塊的由此裸露之壓感黏著表面(與量測表面相對之表面)層壓至PET膜(LUMIRROR S-10,商品名稱,TORAY INDUSTRIES,INC.之產品,厚度:50μm)(用該PET膜襯裡),藉此製備矩形之片形塊。
隨後,自矩形形式之片形塊剝離另一側上的脫模膜(MRF#38),且藉由在23℃之氛圍下,將2kg輥向前及向後移動一次來將由此裸露之壓感黏著表面(待量測表面)壓至玻璃板(由Matsunami Glass Ind.,Ltd.;厚度:0.7mm)上,藉此製備量測樣品。
使量測樣品在23℃及50% RH之氛圍中靜置30分鐘,且此後使用抗張測試器進行180°剝離測試,且接著量測對玻璃板之180°剝離壓感黏著力(N/20mm)。此量測係在23℃及50% RH之氛圍中,在180°之剝離角及300mm/min之拉伸速度的條件下進行。
(6-2)對起偏振片之180°剝離壓感黏著力
自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片切割長度為100mm且寬度為20mm之片形塊(尺寸為100mm×20mm之片形塊)。剝離片形塊一側上的脫模膜(MRN#38),且將片形塊的由此裸露之壓感黏著表面(與量測表面相對之表面)層壓至PET膜(LUMIRROR S-10,商品名稱,TORAY INDUSTRIES,INC.之產品,厚度:50μm)(用該PET膜襯裡),藉此製備呈矩形形式之片形塊。
隨後,剝離矩形形式之片形塊另一側上的脫模膜(MRF#38),且藉由在23℃之氛圍下,將2kg輥向前及向後移動一次來將由此裸露之壓感黏著表面(待量測表面)壓至起偏振片(由NITTO DENKO CORPORATION製造;厚度:250μm)上,藉此製備量測樣品。
使量測樣品在23℃及50% RH之氛圍中靜置30分鐘,且此後使用抗張測試器進行180°剝離測試,且接著量測對起偏振片之180°剝離壓感黏著力(N/20mm)。此量測係在23℃及50% RH之氛圍中,在180°之剝離角及300mm/min之拉伸速度的條件下進行。
當未進行該量測時,「對起偏振片之180°剝離壓感黏著力(N/20mm)」欄中顯示標記「-」。
(7)潮濕條件下之耐白濁性
自實例及比較實例中獲得之各壓感貼片切割長度為100mm且寬度為50mm之片形塊(尺寸為100mm×50mm之片形塊)。剝離片形塊一側上之脫模膜(MRN#38),且藉助於手壓輥將片形塊的由此裸露之壓感黏著表面層壓至玻璃板(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品;厚度:0.7mm,尺寸:100mm長×50mm寬)。剝離片形塊另一側上之脫模膜(MRF#38),且亦以相同方式將片形塊的由此裸露之壓感黏著表面層壓至玻璃板(Matsunami Glass Ind.,Ltd.之產品;厚度:0.7mm,尺寸:100mm長×50mm寬),藉此經片形塊層壓兩個玻璃板。因此,獲得具有玻璃板/壓感貼片(片形塊)/玻璃板結構之評估性樣品。
將各評估性樣品置於高壓釜中,隨後在5atm之壓力及50℃之溫度下進行高壓釜處理15分鐘。在高壓釜處理後,自高壓釜取出各評估性樣品,隨後在潮濕環境(溫度:85℃,濕度:85% RH)中靜置100小時。接著,使各評估性樣品在室溫環境(溫度:23℃,濕度:50% RH)下靜置24小時。隨後,無論是否目視觀測到各評估性樣品之壓感黏著 層中產生的白濁度,都基於以下準則進行評估。
在潮濕環境下之耐白濁性中,未觀測到白濁度之情形評為A(卓越),僅在評估性樣品之四個角處的壓感黏著劑中觀測到白濁度的情形評為B(良好),且評估性樣品中的整個壓感黏著劑觀測到白濁度的情形評為C(差)。
用於表1中之單體組分的縮寫如下。
LA:丙烯酸月桂酯
IBXA:月桂酸異冰片基酯
NVP:N-乙烯基-2-吡咯啶酮
HEA:丙烯酸2-羥基乙酯
DMAEA:丙烯酸二甲基胺基乙酯
DMAPAA:二甲基胺基乙基丙烯醯胺
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
AA:丙烯酸
HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
DPHA:二異戊四醇六丙烯酸酯
如自表1所示之結果明確可見,實例1至14中製備之壓感貼片在室溫下具有卓越壓感黏著特性,且在-30℃下具有卓越壓感黏著特性。此外,其在-50℃下具有卓越再製性。此外,實例4至14中製備之壓感貼片在潮濕條件下之耐白濁性尤其優良。此外,實例8至14中製備之壓感貼片的對起偏振片之壓感黏著力尤其優良。
儘管已詳細且參考特定實施例描述本發明,但熟習此項技術者顯而易知,可對本發明作出多種改變及修改而不偏離其精神及範疇。
本申請案基於2013年3月8日申請之日本專利申請案第2013-46768號,其全部標的物以引用的方式併入本文中。

Claims (1)

  1. 一種壓感貼片,其包含熔點為-60℃至0℃之壓感黏著層。
TW103107748A 2013-03-08 2014-03-06 壓感貼片 TW201443191A (zh)

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