TW201440277A - 導電性透明電極及其製造方法 - Google Patents
導電性透明電極及其製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201440277A TW201440277A TW102135843A TW102135843A TW201440277A TW 201440277 A TW201440277 A TW 201440277A TW 102135843 A TW102135843 A TW 102135843A TW 102135843 A TW102135843 A TW 102135843A TW 201440277 A TW201440277 A TW 201440277A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- transparent electrode
- conductive
- polymer
- multilayer
- layer
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 19
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 11
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 9
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 70
- -1 poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 24
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 10
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 4
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 4
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 4
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000009365 direct transmission Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004439 roughness measurement Methods 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
- H10K30/80—Constructional details
- H10K30/81—Electrodes
- H10K30/82—Transparent electrodes, e.g. indium tin oxide [ITO] electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/805—Electrodes
- H10K50/81—Anodes
- H10K50/816—Multilayers, e.g. transparent multilayers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
- H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Electrodes Of Semiconductors (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本發明關於一種多層導電性透明電極,其包含:-基板層(1),-導電層(2),其包含至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,且該導電層(2)係與該基板層(1)直接接觸,且該導電層(2)亦包含至少一種與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物具有化學相容性的疏水性黏著聚合物,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%。本發明亦關於製造此種多層導電性透明電極之方法。
Description
本發明關於在有機電子裝置之一般領域中的導電性透明電極以及製造彼之方法。
兼具高透射率與導電率性質之導電性透明電極係目前電子設備領域中的重要發展主題,該類型電極日益增加地用於諸如光伏打電池、液晶螢幕、有機發光二極體(OLED)或聚合物發光二極體(PLED)及觸控螢幕之裝置。
目前在電子裝置,特別是有機電子裝置領域中實質上需要兼具大於75%之良好透射率及高導電率(表面電阻至少低於1000Ω/□)之電極。就上述應用而言,必須具有小於20nm之低粗糙度及低濁度係數的表面。
為了獲得具有高透射率及導電率性質之導電性透明電極,已知之實務係具有多層導電性透明電極,該多層導電性透明電極在第一級中包含基板層,於該基板層上沉積黏著層、金屬奈米絲之滲透網絡及由導電聚合物製成之封裝
層,其中該導電聚合物為例如聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)(PEDOT)及聚(苯乙烯磺酸)鈉(PSS)混合物,形成已知為PEDOT:PSS者。
專利申請案US 2009/129004描述可獲致良好透射率及低表面電阻率之多層透明電極。然而,此種電極具有包含基板層、黏著層、由金屬奈米絲組成之層、由奈米碳管、導電聚合物及彈性體組成之導電層的複雜構造。此層之添加意味著該方法成本相當高。
此外,該材料亦為不均勻,此意味著高粗糙度及高濁度係數。最後,該導電層係以奈米碳管為底質,此造成分散問題,因此意味著存在光學瑕疵。
因此希望發展包含較少層且不包含任何奈米碳管之導電性透明電極。
存在較便宜之途徑,其係由導電聚合物(諸如PEDOT/PSS)與撓性聚合物之簡單混合物組成,如Sun等人於Progress in Organic Coatings,59(2007),115-121及Yin等人於Journal of Materials Chemistry,2012,22,3800中所述。然而,藉由顯微術,該等文獻顯示該等混合物不均勻,在該導電聚合物與該撓性聚合物之間存在相分離。因此,該等複合物係由在撓性聚合物基質中之導電聚合物的連續網絡組成。然而,經由該等文獻中所述之方法所獲得的複合物具有高濁度係數及相當大之表面粗糙度。
因此,本發明目的之一係至少部分克服先前技術缺點,且提供具有低粗糙度以及底濁度係數的多層導電性透明電極以及製造彼之方法。
因此,本發明關於一種多層導電性透明電極,其包含:- 基板層,- 導電層,其包含至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,且該導電層係與該基板層直接接觸,且該導電層亦包含至少一種與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物具有化學相容性的疏水性黏著聚合物,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%。
根據本發明之多層導電性透明電極符合以下要求及性質:- 小於或等於1000Ω/□且大於或等於50Ω/□之表面電阻R,- 大於或等於75%之在可見光譜中的平均透射率T平均,- 小於或等於3%之濁度係數,- 小於20nm之粗糙度,- 與基板直接黏著,- 導電層的組分之間不存在相分離。
根據本發明一方面,導電層亦包含至少一種額外聚合物。
根據本發明另一方面,該額外聚合物為聚乙烯吡咯啶酮。
根據本發明另一方面,該多層導電性透明電極具有大於或等於75%之在可見光譜中的平均透射率。
根據本發明另一方面,該多層導電性透明電極具有小於20nm之粗糙度。
根據本發明另一方面,該多層導電性透明電極小於或等於1000Ω/□且大於或等於50Ω/□之表面電阻。
根據本發明另一方面,該基板係選自玻璃及透明撓性聚合物。
根據本發明另一方面,該黏著聚合物包含側鏈酯官能基。
根據本發明另一方面,該疏水性黏著聚合物係選自聚乙酸乙烯酯類及丙烯酸聚酯類。
本發明亦關於製造多層導電性透明電極之方法,其包括下列步驟:- 製備形成導電層之組成物的步驟,該組成物包含:○ 至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,○ 至少一種與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物具有化學相容性的疏水性黏著聚合物,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%,- 將形成該導電層之組成物施加並乾燥於基板層上的步驟,- 使該導電層交聯之步驟。
根據本發明方法之一方面,該形成該導電層之組成物亦包含至少一種額外聚合物。
根據本發明之方法的另一方面,該額外聚合物為聚乙烯吡咯啶酮。
根據本發明之方法的另一方面,該基板層之基板係選自玻璃及透明撓性聚合物。
根據本發明之方法的另一方面,該黏著聚合物包含側鏈酯官能基。
根據本發明之方法的另一方面,該黏著聚合物係選自聚乙酸乙烯酯類及丙烯酸聚酯類。
1‧‧‧基板層
2‧‧‧導電層
本發明之其他特徵及優點於閱讀以下以非限制性範例實例提供之說明及其附圖時會更清楚浮現,該等圖式中:- 圖1係多層導電性透明電極之各不同層的橫斷面之示意表示,- 圖2係根據本發明之製造方法的各不同步驟之流程圖,- 圖3A係在導電層的聚合物之間未顯示任何相分離之多層導電性透明電極的俯視電子顯微照片,及- 圖3B係在導電層的聚合物之間顯示相分離之多層導電性透明電極的俯視電子顯微照片。
本發明關於圖示於圖1之多層導電性透明電極。該類型之電極較佳具有在0.05μm與20μm之間的厚度。
該多層導電性透明電極包含:- 基板層1,及- 與該基板層1直接接觸之導電層2。
為了保持該電極之透明性質,基板層1必須為透明的。其可為撓性或剛性,在必須為剛性的情況下可有利地選自玻璃,或者選自透明撓性聚合物,諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚碸(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚碸(PSU)、酚樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚酯樹脂、聚醚醯胺樹脂、聚(乙酸乙烯酯)、硝酸纖維素、乙酸纖維素、聚苯乙烯、聚烯烴、聚醯胺、脂族聚胺基甲酸酯、聚丙烯腈、聚四氟乙烯(PTFE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸酯、聚醚醯亞胺、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)及聚偏二氟乙烯(PVDF),最佳之撓性聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)及聚醚碸(PES)。
該導電層2包含:(a)至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,(b)至少一種與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物具有化學相容性的疏水性黏著聚合物,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%。該黏著聚合物為疏水性之事實精確地使能具有與該隨意地經取代之聚噻吩
導電聚合物的良好化學相容性,原因係後者亦為疏水性。
該導電層2亦可包含:(d)至少一種額外聚合物。
該導電聚合物(a)為聚噻吩,後者為最熱安定且電子安定之聚合物。較佳之導電聚合物為聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸酯)(PEDOT:PSS),後者對光及熱具有安定性,容易分散在水中,及不具任何環境缺點。
該黏著聚合物(b)顯示與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物的良好化學相容性,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%。為此,該黏著聚合物(b)可有利地包含側鏈酯官能基,更特別的是,該黏著聚合物(b)可選自聚乙酸乙烯酯類及丙烯酸聚酯類。
該額外聚合物(c)係選自聚乙烯醇(PVOH)、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚乙二醇或者纖維素或其他多醣之醚及酯。該額外聚合物(c)為黏度增強劑且在導電層2施加至基板層1之期間有助於良好品質之膜的形成。
該導電層2可包含以下重量比例(總重為100重量%)之各組分(a)、(b)及(c):(a)10重量%至65重量%之至少一種隨意地經取代的聚噻吩導電聚合物,(b)20重量%至90重量%之至少一種黏著聚合物或黏著共聚物,(c)及0至15重量%之至少一種額外聚合物。
因此,根據本發明之多層導電性透明電極包含:- 小於或等於1000Ω/□且大於或等於50Ω/□之表面電阻R,- 大於或等於75%之在可見光譜中的平均透射率T平均,- 小於或等於3%之濁度係數,- 小於20nm之粗糙度,- 該導電層2對基板層1之直接黏著,- 該導電層2的組分之間不存在相分離,及- 不存在金屬奈米絲之網絡。
本發明亦關於製造多層導電性透明電極之方法,其包括下列步驟:該製造方法之步驟係圖示於圖2之流程圖中。
i)形成該導電層2之組成物的製備
於本步驟i中製備形成該導電層2之組成物。
該形成該導電層2之組成物係藉由混合以下者來獲得:(a)至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,及(b)至少一種疏水性黏著聚合物或黏著共聚物。
該導電層2亦可包含:(c)至少一種額外聚合物。
形成該導電層之組成物的製備可包括混合及攪拌之連續步驟,例如,如在下述實驗部分中實例A及B之組成
物實例所說明使用磁性攪拌器進行。
該導電聚合物(a)為聚噻吩,所述聚合物為最熱安定且電子安定之聚合物。較佳之導電聚合物為聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸酯)(PEDOT:PSS),後者對光及熱具有安定性,容易分布在水中,及不具任何環境缺點。
該導電聚合物(a)可為在水中及/或在溶劑中之分散液或懸浮液形式,該溶劑較佳為選自以下之極性有機溶劑:二甲亞碸(DMSO)、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、乙二醇、四氫呋喃(THF)、乙酸二甲酯(DMAc)、二甲基甲醯胺(DMF),該疏水性黏著聚合物(b)較佳為在水、二甲亞碸(DMSO)或乙二醇中之分散液或懸浮液形式。
該疏水性黏著聚合物(b)必須具有與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物的良好化學相容性,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%。為此,該疏水性黏著聚合物(b)可有利地包含側鏈酯官能基,更特別的是,該疏水性黏著聚合物(b)可選自聚乙酸乙烯酯類及丙烯酸聚酯類。
該額外聚合物(c)係選自聚乙烯醇(PVOH)、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚乙二醇或者纖維素或其他多醣之醚及酯。該額外聚合物(c)為黏度增強劑且在導電層2施加至基板層1之期間有助於良好品質之膜的形成。
該額外聚合物(c)可為在水及/或在溶劑中之分散液
或懸浮液形式,該溶劑較佳為選自之有機溶劑:二甲亞碸(DMSO)、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、乙二醇、四氫呋喃(THF)、乙酸二甲酯(DMAc)或二甲基甲醯胺(DMF)。
ii)該導電層2至該基板層1之施加及乾燥
在該步驟ii中,將形成該導電層2之組成物根據熟悉本技術之人士已知的任何方法直接施加至該基板層1上,最常使用之技術為:噴霧塗覆、噴墨塗覆、浸塗、膜塗布機塗覆、旋塗、藉由浸漬塗覆、狹縫模具式塗覆、刮刀塗覆或柔版塗覆。
為了保持該電極之透明性質,該基板1必須為透明的。其可為撓性或剛性,在必須為剛性的情況下可有利地選自玻璃,或者選自透明撓性聚合物,諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚碸(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚碸(PSU)、酚樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚酯樹脂、聚醚醯胺樹脂、聚(乙酸乙烯酯)、硝酸纖維素、乙酸纖維素、聚苯乙烯、聚烯烴、聚醯胺、脂族聚胺基甲酸酯、聚丙烯腈、聚四氟乙烯(PTFE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸酯、聚醚醯亞胺、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)及聚偏二氟乙烯(PVDF),最佳之撓性聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)及聚醚碸(PES)。
在施加該導電層2之後,進行該層之乾燥。該乾燥可在20與50℃之間的溫度於空氣中進行1至45分鐘。
iii)該導電層2之交聯
在該步驟iii期間,進行該導電層2之交聯,例如藉由在150℃之溫度下硫化5分鐘之時間。
形成該導電層2之組成物的溶劑於該交聯期間蒸發。
交聯之後,該導電層2可包含以下重量比例(總重為100重量%)之各組分(a)、(b)及(c):(a)10重量%至65重量%之至少一種隨意地經取代的聚噻吩導電聚合物,(b)20重量%至90重量%之至少一種疏水性黏著聚合物或黏著共聚物,(c)0重量%至15重量%之至少一種額外聚合物的溶液。
以下實驗結果顯示由根據本發明之多層導電性透明電極所獲得的值,基本參數係諸如在波長為550nm下之透射率T550、平均透射率T平均、表面電阻R、表面粗糙度、濁度係數,以及該導電層2的組分之間的相分離存在或不存在。
使該等結果與從使用與該導電聚合物不具任何化學相容性之黏著聚合物的反例所導出之多層導電性透明電極所獲得的值相關。
1)測量方法:
總透射率之測量
可見光譜中之總透射率(即,通過膜之光強度)係在50×50mm之試樣上,使用Perkin Elmer Lambda 35©分光光度計,在UV-可見光譜〔300nm至900nm〕測量。
記錄兩個透射率值:- 在550nm下之透射率值T550,及- 在整個可見平均光譜中之平均透射率值T平均,該值對應於在可見光譜中之透射率的平均值。每10nm測量該值。
表面電阻之測量
表面電阻(以Ω/□計)可由下式定義:
e:導電層之厚度(以cm計),σ:該層之導電率(以S/cm計)(σ=1/ρ),ρ:該層之電阻率(以Ω.cm計)。
表面電阻係在20×20mm之試樣上,使用Keithley 2400 SourceMeter©歐姆計並在兩點上以進行測量。金觸點係先藉由CVD沉積在電極上,以促進該等測量。
濁度係數之測量
以百分比表示之濁度係數係在50×50mm試樣上,使
用配備有積分球(integration sphere)之Perkin Elmer Lambda 35©光譜儀測量。該係數可由下式定義:H=Td/T平均*100
T平均:在400與800nm之間的直接透射率之平均值。
Td:在400與800nm之間的漫透射率之值。該透射率係計算為具有與不具積分球之平均透射率值之間的差異。
該比愈低,則樣本愈少散射光,且透過該透明電極觀察之影像顯得更清晰。
不同聚合物之間的相分離
透明電極中導電聚合物(a)與黏著聚合物(b)之間的相分離之評估係在50×50mm試樣上,使用Olympus BX51光學顯微鏡以(100倍、200倍、400倍)放大倍率形成。各試樣係藉由顯微鏡在不同放大倍率下觀察其整體。
透明電極之表面粗糙度測量
透明電極之表面粗糙度係在50×50mm試樣上,使用原子力顯微術(AFM)機器進行。該原子力顯微鏡以非常微細的點掃描樣本表面。該點之偏移分析使得可能界定該樣本表面的形貌。然後計算以nm表示之平均二次粗糙度(Rq)。
2)實例之組成:
關鍵:
實施例A:
將3.3g之DMSO添加至20mg之PVP(以去離子水稀釋至20%),然後使用磁性攪拌器在600rpm下攪拌10分鐘。然後將3g之含1.2%乾燥萃取物的PEDOT:PSS添加至該滲透混合物。再攪拌10分鐘之後,將1.6g之Emultex 378©(以去離子水稀釋至10%,乾燥萃取物4.5%,Tg=40℃)添加至該溶液並攪拌30分鐘。
然後使用刮刀將所獲得之混合物塗覆至玻璃基板層上。此沉積物係在150℃下硫化5分鐘時間。
實施例B:
將3.3g之DMSO添加至20mg之PVP(以去離子水稀釋至20%),然後使用磁性攪拌器在600rpm下攪拌10分鐘。然後將3g之含1.2%乾燥萃取物的PEDOT:PSS添加至該滲透混合物。再攪拌10分鐘之後,將2.4g之Revacryl 5467©(以去離子水稀釋至10%,乾燥萃取物
3.0%)添加至該溶液並攪拌30分鐘。
然後使用刮刀將所獲得之混合物塗覆至玻璃基板層上。此沉積物係在150℃下硫化5分鐘時間。
反例:
將3.3g之DMSO添加至20mg之PVP(以去離子水稀釋至20%),然後使用磁性攪拌器在600rpm下攪拌10分鐘。然後將3g之含1.2%乾燥萃取物的PEDOT:PSS添加至該滲透混合物。再攪拌10分鐘之後,將1.6g之Revacryl 272©(以去離子水稀釋至10%,乾燥萃取物4.5%,Tg=-30℃)添加至該溶液並攪拌30分鐘。
然後使用刮刀將所獲得之混合物塗覆至玻璃基板層上。此沉積物係在150℃下硫化5分鐘時間。
3)結果:
圖3A更特別顯示實施例A之多層導電性透明電極的表面之顯微照片,其未顯示該導電聚合物(a)與該黏著聚合物(b)之間有任何相分離。
圖3A更特別顯示該反例之多層導電性透明電極的表
面之顯微照片,其顯示該導電聚合物(a)與該黏著聚合物(b)之間的相分離,從而降低濁度係數並提高粗糙度。
黏著聚合物(b)直接存在於導電層2中使得該層可直接接觸且直接黏著至基板層1,而不必事先將額外黏著層施加至該基板層1上。由於不存在黏著層,因而使透射率高。
此外,該導電層2之組成使得可能經由其單純性及經由使用與該導電聚合物具有化學相容性的黏著聚合物(b)而獲得不會過度傷害表面電阻之具有低濁度係數及粗糙度亦低的多層導電性透明電極,即使於不存在金屬奈米絲網路的情況下亦保持低表面電阻。
因此該多層導電性透明電極具有高透射率、低濁度係數及亦低之粗糙度,因該組成較簡單及需要較少製造步驟而降低成本。
1‧‧‧基板層
2‧‧‧導電層
Claims (15)
- 一種多層導電性透明電極,其包含:- 基板層(1),- 導電層(2),其包含至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,且其特徵在於該導電層(2)係與該基板層(1)直接接觸,且該導電層(2)亦包含至少一種與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物具有化學相容性的疏水性黏著聚合物,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%。
- 如申請專利範圍第1項之多層導電性透明電極,其中該導電層(2)亦包含至少一種額外聚合物。
- 如申請專利範圍第2項之多層導電性透明電極,其中該額外聚合物為聚乙烯吡咯啶酮。
- 如申請專利範圍第1至3項其中一項之多層導電性透明電極,其中其具有大於或等於75%之在可見光譜中的平均透射率。
- 如申請專利範圍第1至3項其中一項之多層導電性透明電極,其中其具有小於20nm之粗糙度。
- 如申請專利範圍第1至3項其中一項之多層導電性透明電極,其中其具有小於或等於1000Ω/□且大於或等於50Ω/□之表面電阻。
- 如申請專利範圍第1至3項其中一項之多層導電性透明電極,其中該基板層(1)係選自玻璃及透明撓性 聚合物。
- 如申請專利範圍第1至3項其中一項之多層導電性透明電極,其中該疏水性黏著聚合物包含側鏈酯官能基。
- 如申請專利範圍第8項之多層導電性透明電極,其中該疏水性黏著聚合物係選自聚乙酸乙烯酯類及丙烯酸聚酯類。
- 一種製造多層導電性透明電極之方法,其包含下列步驟:- 步驟(i),製備形成導電層(2)之組成物,該組成物包含:○ 至少一種隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物,○ 至少一種與該隨意地經取代之聚噻吩導電聚合物具有化學相容性的疏水性黏著聚合物,以使該多層導電性透明電極的濁度係數小於或等於3%,- 步驟(ii),將形成該導電層(2)之組成物施加並乾燥於該基板層(1)上,- 步驟(iii),使該導電層(2)交聯。
- 如申請專利範圍第10項之製造多層導電性透明電極的方法,其中形成該導電層(2)之組成物亦包含至少一種額外聚合物。
- 如申請專利範圍第11項之製造多層導電性透明電極的方法,其中該額外聚合物為聚乙烯吡咯啶酮。
- 如申請專利範圍第10至12項其中一項之製造多 層導電性透明電極的方法,其中該基板層(1)之基板係選自玻璃及透明撓性聚合物。
- 如申請專利範圍第10至12項其中一項之製造多層導電性透明電極的方法,其中該疏水性黏著聚合物包含側鏈酯官能基。
- 如申請專利範圍第14項之製造多層導電性透明電極的方法,其中該疏水性黏著聚合物係選自聚乙酸乙烯酯類及丙烯酸聚酯類。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1259359A FR2996359B1 (fr) | 2012-10-03 | 2012-10-03 | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201440277A true TW201440277A (zh) | 2014-10-16 |
TWI608643B TWI608643B (zh) | 2017-12-11 |
Family
ID=48521031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW102135843A TWI608643B (zh) | 2012-10-03 | 2013-10-03 | 導電性透明電極及其製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9905332B2 (zh) |
EP (1) | EP2904651B1 (zh) |
JP (1) | JP6352927B2 (zh) |
KR (1) | KR20150063508A (zh) |
CN (1) | CN104813499B (zh) |
CA (1) | CA2887369A1 (zh) |
FR (1) | FR2996359B1 (zh) |
MX (1) | MX2015004298A (zh) |
TW (1) | TWI608643B (zh) |
WO (1) | WO2014053572A2 (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2977364B1 (fr) | 2011-07-01 | 2015-02-06 | Hutchinson | Collecteur de courant et procede de fabrication correspondant |
FR2996359B1 (fr) | 2012-10-03 | 2015-12-11 | Hutchinson | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
JP6746276B2 (ja) * | 2015-03-11 | 2020-08-26 | マクセルホールディングス株式会社 | 透明導電性シート及びその製造方法 |
WO2018057744A1 (en) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Articles with resistance gradients for uniform switching |
FR3066499A1 (fr) * | 2017-05-19 | 2018-11-23 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Dispositif electriquement conducteur, transparent ou semi-transparent, a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques et de nanoparticules de silice poreuse |
CN110783485B (zh) * | 2019-09-24 | 2021-06-18 | 昆山国显光电有限公司 | 透光显示面板、显示面板、制作方法、显示装置 |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2947215B2 (ja) | 1997-03-28 | 1999-09-13 | 日本電気株式会社 | 電気二重層コンデンサ及びその製造方法 |
KR100532258B1 (ko) | 1997-06-16 | 2005-11-29 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 전기 이중층 커패시터 및 그 제조 방법 |
DE19933843B4 (de) * | 1999-07-20 | 2005-02-17 | Robert Bosch Gmbh | Eine Schicht, die elektrisch leitfähiges, transparentes Material enthält, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Schicht und deren Verwendung |
US6261722B1 (en) | 1999-07-28 | 2001-07-17 | Sankar Dasgupta | Lithium battery having improved current collecting means |
US6628504B2 (en) | 2001-05-03 | 2003-09-30 | C And T Company, Inc. | Electric double layer capacitor |
JP4869627B2 (ja) * | 2004-05-21 | 2012-02-08 | 昭和電工株式会社 | 導電性組成物及びその用途 |
EP1751233B1 (en) * | 2004-05-21 | 2009-03-11 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Electroconductive composition and application thereof |
MX2007016485A (es) | 2005-06-24 | 2008-03-11 | Universal Supercapacitors Llc | Colector de corriente para capacitores electroquimicos de doble capa electrica y metodo de fabricacion del mismo. |
WO2007097564A1 (en) * | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Skc Co., Ltd. | Composition of polythiophene-based conductive polymers having high conductivity, transparency, waterproof property and a membrane prepared using the same |
JP5027164B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2012-09-19 | エスケーシー カンパニー,リミテッド | 高導電性、透明性及び耐湿性を有するポリチオフェン系導電性高分子組成物、並びにこれを利用した高分子膜 |
WO2008127313A2 (en) | 2006-11-17 | 2008-10-23 | The Regents Of The University Of California | Electrically conducting and optically transparent nanowire networks |
EP2113124A1 (en) | 2007-02-19 | 2009-11-04 | Universal Supercapacitors Llc. | Negative electrode current collector for heterogeneous electrochemical capacitor and method of manufacture thereof |
JP2008251488A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Tdk Corp | 透明導電材料及び透明導電体 |
US7875219B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-01-25 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing nano-scaled graphene platelet nanocomposite electrodes for supercapacitors |
JP2009205924A (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Kuraray Co Ltd | 透明導電膜、透明導電部材、銀ナノワイヤ分散液および透明導電膜の製造方法 |
EP2414439B1 (fr) | 2009-03-31 | 2014-03-26 | Hutchinson | Films ou revetements transparents conducteurs |
JP5584991B2 (ja) * | 2009-04-02 | 2014-09-10 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、透明電極の製造方法、および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
GB0908300D0 (en) | 2009-05-14 | 2009-06-24 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester films |
JP2011034711A (ja) * | 2009-07-30 | 2011-02-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP5391932B2 (ja) | 2009-08-31 | 2014-01-15 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、透明電極の製造方法、および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2011077804A1 (ja) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 透明電極および有機電子デバイス |
JP2012009359A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2012078191A1 (en) * | 2010-12-07 | 2012-06-14 | Rhodia Operations | Electrically conductive nanostructures, method for making such nanostructures, electrically conductive polymer films containing such nanostructures, and electronic devices containing such films |
KR20120077112A (ko) * | 2010-12-30 | 2012-07-10 | 삼성전기주식회사 | Pedot/pss 조성물 및 이를 이용한 pedot/pss 필름 |
JP5835316B2 (ja) * | 2011-03-14 | 2015-12-24 | コニカミノルタ株式会社 | 有機電子デバイス用面状電極の製造方法 |
FR2977364B1 (fr) | 2011-07-01 | 2015-02-06 | Hutchinson | Collecteur de courant et procede de fabrication correspondant |
FR2977712A1 (fr) | 2011-07-05 | 2013-01-11 | Hutchinson | Electrode transparente conductrice multicouche et procede de fabrication associe |
CN102443250B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-07-17 | 常州大学 | 可交联聚(3,4-乙烯二氧噻吩)水分散体及制备方法 |
FR2996358B1 (fr) | 2012-10-03 | 2016-01-08 | Hutchinson | Electrode transparente et procede de fabrication associe |
FR2996359B1 (fr) | 2012-10-03 | 2015-12-11 | Hutchinson | Electrode transparente conductrice et procede de fabrication associe |
-
2012
- 2012-10-03 FR FR1259359A patent/FR2996359B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-10-02 WO PCT/EP2013/070591 patent/WO2014053572A2/fr active Application Filing
- 2013-10-02 US US14/433,314 patent/US9905332B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-02 EP EP13785825.4A patent/EP2904651B1/fr active Active
- 2013-10-02 KR KR1020157011163A patent/KR20150063508A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-10-02 JP JP2015535012A patent/JP6352927B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-02 CN CN201380061839.XA patent/CN104813499B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-02 MX MX2015004298A patent/MX2015004298A/es unknown
- 2013-10-02 CA CA2887369A patent/CA2887369A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-03 TW TW102135843A patent/TWI608643B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2015004298A (es) | 2016-03-01 |
CN104813499A (zh) | 2015-07-29 |
WO2014053572A2 (fr) | 2014-04-10 |
TWI608643B (zh) | 2017-12-11 |
CA2887369A1 (en) | 2014-04-10 |
US9905332B2 (en) | 2018-02-27 |
EP2904651A2 (fr) | 2015-08-12 |
KR20150063508A (ko) | 2015-06-09 |
JP2015537331A (ja) | 2015-12-24 |
JP6352927B2 (ja) | 2018-07-04 |
EP2904651B1 (fr) | 2019-12-04 |
CN104813499B (zh) | 2018-09-11 |
FR2996359A1 (fr) | 2014-04-04 |
WO2014053572A3 (fr) | 2014-07-24 |
US20150262730A1 (en) | 2015-09-17 |
FR2996359B1 (fr) | 2015-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI608643B (zh) | 導電性透明電極及其製造方法 | |
CN106782769B (zh) | 低粗糙度低方阻的柔性透明导电复合薄膜及其制备方法 | |
JP2014526117A (ja) | 透明導電性積層電極及びその製法 | |
Zhou et al. | 4D printing of stretchable supercapacitors via hybrid composite materials | |
JP2013544904A (ja) | 導電性透明フィルム用の新規組成物 | |
TWI620359B (zh) | 透明電極及相關製造方法 | |
EP2454069A1 (en) | Manufacturing of multifunctional electrically conductive/transparent/flexible films | |
CN103249558A (zh) | 混合导电复合物 | |
JP2017022095A (ja) | 導電膜及びその製造方法 | |
KR101548612B1 (ko) | 소수성 표면에 pedot:pss 박막을 형성하는 방법 및 상기 박막을 포함하는 태양전지 | |
KR101573052B1 (ko) | 나노 물질 패턴의 제조방법 | |
US10035918B2 (en) | Carbon nanotube coating composition | |
KR20160000563A (ko) | 나노 물질 패턴의 제조방법 | |
KR101588287B1 (ko) | 나노 물질 패턴의 제조방법 | |
Kepić et al. | Simple route for the preparation of graphene/poly (styrene‐b‐butadiene‐b‐styrene) nanocomposite films with enhanced electrical conductivity and hydrophobicity | |
TWI651345B (zh) | 可撓式透明導電膜之製造方法及使用此方法所製造之可撓式透明導電膜、透明電極及有機發光二極體 | |
Chen et al. | Adjusting the viscosity of silver nanowire ink for promoting the uniformity and conductivity of transparent electrode | |
TWI432495B (zh) | Transparent conductive film and its making method | |
JP6746276B2 (ja) | 透明導電性シート及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |