TW201422244A - 洗淨劑組成物 - Google Patents
洗淨劑組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201422244A TW201422244A TW102140655A TW102140655A TW201422244A TW 201422244 A TW201422244 A TW 201422244A TW 102140655 A TW102140655 A TW 102140655A TW 102140655 A TW102140655 A TW 102140655A TW 201422244 A TW201422244 A TW 201422244A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- component
- mass
- detergent composition
- less
- content
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2003—Alcohols; Phenols
- C11D3/2065—Polyhydric alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本發明之洗淨劑組成物係含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)者,(A)碳數12~22之脂肪酸或其鹽、(B)除成分(A)以外於親水基上具有羧酸或其鹽之陰離子性界面活性劑、(C)具有分支構造之非離子性界面活性劑、(D)IOB值為0.8~4之多元醇、(E)水,並且以作為酸之換算質量計,成分(A)與成分(B)之含量之合計為(A)+(B)=35質量%以上且60質量%以下,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]為0.06以上且0.65以下,成分(C)之含量為1.5質量%以上且20質量%以下,成分(D)之含量為6質量%以上且18質量%以下。
Description
本發明係關於一種洗淨劑組成物。
高級脂肪酸鹽因優異之起泡性、使用感等而被廣泛地用作洗淨劑。
專利文獻1中記載有一種藉由調整脂肪酸之組成而改善了起泡性或泡質等的皮膚洗淨劑組成物。
進而,專利文獻2中記載有一種藉由與高級脂肪酸、羧酸型陰離子性界面活性劑一併組合使用特定之兩性界面活性劑、水溶性聚合物,而改善了低溫或高溫下之保存穩定性等的皮膚洗淨劑。
[專利文獻1]日本專利特開2005-23069號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-79743號公報
本發明係關於一種洗淨劑組成物,其係含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)者,(A)碳數12~22之脂肪酸或其鹽、(B)除成分(A)以外於親水基上具有羧酸或其鹽之陰離子性界面活性劑、
(C)具有分支構造之非離子性界面活性劑、(D)IOB值為0.8~4之多元醇、(E)水,並且以作為酸之換算質量計,成分(A)與成分(B)之含量之合計為(A)+(B)=35質量%以上且60質量%以下,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比為(B)/[(A)+(B)]=0.06以上且0.65以下,成分(C)之含量為1.5質量%以上且20質量%以下,成分(D)之含量為6質量%以上且18質量%以下。
如上所述,業界進行了各種研究,但專利文獻1並非旨在維持高濃度界面活性劑系於低溫下之低黏度者,因此存在關於組成物之黏度上升或其抑制之課題。專利文獻2係於界面活性劑濃度較低之條件下顯示出低溫或高溫下之優異之保存穩定性者,而並非解決高濃度界面活性劑系於低溫下之黏度上升之問題者。
近年來,根據環境保護、及消費者之易攜帶性、易使用性等要求,而期望開發出一種含有高濃度之界面活性劑之洗淨劑組成物,但現狀為如此般使用高級脂肪酸鹽且含有高濃度之界面活性劑之洗淨劑組成物並無事例,尚未獲得充分者。可認為其原因之一在於,若高級脂肪酸鹽之濃度變高,則會呈現稱為六方構造之黏度非常高之相構造,而於實用上難以使用。又,進而根據學術研究等得知,若提高活性劑濃度,則會呈現稱為層狀液晶(lamellar liquid crystal)之相構
造,因溫度降低而引起黏度之明顯上升,於實用上之使用方面存在較大課題。因此,強烈期望開發出一種穩定性、安全性、起泡性、使用感等良好,且具有適度之黏度,可解決低溫下之黏度上升之問題的高濃度洗淨劑組成物。
根據以上情況,本發明之目的在於提供一種含有高濃度之界面活性劑之洗淨劑組成物,該洗淨劑組成物形成具有適度之黏度之層狀構造,低溫下之黏度之明顯上升得到抑制,且起泡性等使用性能優異。
本發明者等人為了解決上述課題而進行研究,結果發現,藉由在特定之脂肪酸或其鹽中以特定之含量組合特定之羧酸型陰離子性界面活性劑與特定之具有分支構造之非離子性界面活性劑、及IOB值為0.8~4之多元醇,可形成層狀液晶構造,並且可抑制由含有高濃度之界面活性劑引起之黏度之上升或結晶化,從而可確保低溫下之低黏度。
根據本發明,成功地抑制由界面活性劑之高濃度化引起的作為課題之低溫下之黏度之明顯上升。具體而言,可提供一種儘管含有高濃度之作為洗淨成分之界面活性劑,形成層狀液晶構造,仍於低溫下保持低黏度,進而起泡性等使用性能亦優異,在寒冷之季節亦容易使用的洗淨劑組成物。
本發明中所使用之成分(A)為碳數12~22之脂肪酸或其鹽,為具有直鏈或支鏈之烷基者。尤其就起泡性等觀點而言,較佳為碳數12~14之直鏈脂肪酸或其鹽。具體而言,可舉出:月桂酸、肉豆蔻酸、棕
櫚酸、硬脂酸、山萮酸等,更佳為月桂酸、肉豆蔻酸。作為此種成分之市售者,可舉出:PALMAC 98-12(ACIDCHEM公司製造)、PALMAC 98-14(ACIDCHEM公司製造)等。
又,作為成分(A)之鹽,可舉出:鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽;鈣鹽、鎂鹽等鹼土類金屬鹽;銨鹽;單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、胺基甲基丙醇鹽等烷醇胺鹽;離胺酸鹽、精胺酸鹽等鹼性胺基酸鹽。該等之中,較佳為鹼金屬鹽、鹼性胺基酸鹽,較佳為鉀鹽、精胺酸鹽。
作為成分(A),較佳為選自月桂酸、肉豆蔻酸及該等之鹽中之1種或2種以上。
本發明中所使用之成分(B)為除成分(A)以外之具有羧酸或其鹽作為親水基之陰離子性界面活性劑。具體而言,較佳為聚氧乙烯烷基醚羧酸或其鹽、N-醯基胺基酸或其鹽。
作為聚氧乙烯烷基醚羧酸或其鹽,較佳為下述通式(1)所表示者。
[化1]R-O(CH2-CH2O)n-CH2COOX (1)
(式中,R表示碳數10~18之烷基或烯基,n表示平均為0.5~10之數,X表示氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或有機銨)
通式(1)中,作為R,尤佳為碳數12~16之烷基。又,環氧乙烷之平均加成莫耳數n較佳為2~5。又,作為X,可舉出:氫原子;鈉、鉀等鹼金屬;鈣、鎂等鹼土類金屬;銨;源自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺之銨;源自精胺酸、離胺酸等鹼性胺基
酸之銨等。
作為此種聚氧乙烯烷基醚羧酸或其鹽,較佳為聚氧乙烯月桂醚羧酸、聚氧乙烯肉豆蔻醚羧酸、聚氧乙烯棕櫚醚羧酸之鉀、精胺酸鹽。就藉由與本發明之成分(A)之併用而更有效地抑制低溫下之黏度之上升或結晶化之觀點而言,較佳為聚氧乙烯月桂醚羧酸及聚氧乙烯肉豆蔻醚羧酸、或該等之鹽之組合。作為此種成分之市售者,可舉出:AKYPO RLM 45CA(花王公司製造)、AKYPO LM 26C(花王公司製造)等。
作為成分(B),較佳為聚氧乙烯烷基醚羧酸或其鹽。
作為N-醯基胺基酸或其鹽,較佳為具有碳數8~24之醯基及羧酸殘基者,具體而言,可舉出:N-醯基-β-丙胺酸鹽、N-醯基肌胺酸鹽、N-醯基甘胺酸鹽、N-醯基麩胺酸鹽、N-醯基-L-丙胺酸鹽、N-醯基天冬胺酸鹽等。該等之中,較佳為N-醯基甘胺酸之精胺酸鹽、鉀鹽。
於本發明中,成分(A)可使用選自上述中之1種或組合使用2種以上。成分(B)亦可使用選自上述中之1種或組合使用2種以上。藉由將成分(A)與成分(B)組合,可抑制由含有高濃度之界面活性劑引起之黏度之上升或結晶化。就該觀點而言,成分(A)與成分(B)之含量之合計為35質量%以上,較佳為40質量%以上,又,為60質量%以下,較佳為55質量%以下。又,就抑制低溫下之黏度之上升或結晶化之觀點而言,調配配方中之成分(A)與成分(B)之中和率較佳為85~110%,更佳為95~105%。
又,關於成分(A)與成分(B),就抑制低溫下之黏度上升之觀點而言,以成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的
質量比計,(B)/[(A)+(B)]為0.06以上,較佳為0.1以上,進而就亦可維持低溫下之流動性之觀點而言,更佳為0.27以上,又,為0.65以下,進而就亦可維持低溫下之流動性之觀點而言,較佳為0.45以下。再者,成分(A)、成分(B)之含量係由以酸計之換算質量所表示。又,所謂流動性,係指將添加至玻璃瓶中保存之樣品傾斜時、或輕輕敲打時內容物流動之性質。
本發明之洗淨劑組成物中所使用之成分(B)之親水基具有羧酸或其鹽之陰離子性界面活性劑,係具有烷基作為疏水部,具有羧酸作為親水部。因此可認為,構造與成分(A)之脂肪酸類似,成分(A)與成分(B)即便於分子之運動性降低之低溫條件下亦容易均質地混合。但是,成分(B)由於在烷基與羰基之間具有連接基(環氧烷等),故而運動性較高,於組合使用成分(A)之碳數12~22之脂肪酸與成分(B)之情形時,成分(A)變得不易結晶化。可認為,結果於低溫下不會引起黏度之顯著增加,尤其優異者可保持透明性或流動性。另一方面,可認為磷酸型、硫酸型、磺酸型等之陰離子性界面活性劑於分子之運動性降低之低溫條件下不易與成分(A)均質地混合,可認為無法充分地抑制結晶化,而於低溫下引起黏度之顯著增加。
本發明中所使用之成分(C)之具有分支構造之非離子性界面活性劑,較佳為烷基中至少1個具有分支烷基之非離子性界面活性劑、或二級醇上加成有親水基之非離子性界面活性劑。作為該非離子性界面活性劑之種類,可舉出:聚氧伸烷基脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基(硬化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、烷基甘油醚、聚甘油烷基醚、
聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺、烷基糖苷、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯等。
具有分支構造之非離子性界面活性劑較佳為具有至少1個分支烷基,更佳為具有碳數8~22之分支烷基。作為碳數8~22之分支烷基,具體而言,可舉出:(2-)乙基己基、異癸基、(2-)丁基十二烷基、(2-)庚基十一烷基、(2-)異庚基十一烷基、(2-)異庚基異十一烷基、(2-)十二烷基己基、(2-)辛基十二烷基、異硬脂基、辛基十二烷基、癸基十四烷基等,可較佳地例示(2-)乙基己基、異癸基。又,烷基中之支鏈之位置並無特別限定。
作為本發明中所使用之成分(C)中具有分支烷基之非離子性界面活性劑,具體而言,可舉出:聚氧乙烯(5)辛基十二烷基醚、聚氧乙烯(10)辛基十二烷基醚等環氧乙烷之平均加成莫耳數為3~25之分支烷基聚氧乙烯醚、異硬脂酸聚乙二醇酯等環氧乙烷之平均加成莫耳數為3~60之分支脂肪酸聚乙二醇酯;異硬脂酸甘油酯等分支脂肪酸甘油酯;異硬脂酸二甘油酯、異硬脂酸十甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯等分支脂肪酸聚甘油酯;甘油單2-乙基己基醚、異癸基甘油醚、異硬脂基甘油醚等分支烷基甘油醚;異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯等環氧乙烷之平均加成莫耳數為3~60之聚氧乙烯分支脂肪酸甘油酯、異硬脂酸聚氧乙烯硬化蓖麻油等環氧乙烷之平均加成莫耳數為3~60之分支脂肪酸聚氧乙烯硬化蓖麻油等。
作為本發明中所使用之成分(C)中二級醇上加成有親水基之非離子性界面活性劑,可舉出:聚氧乙烯(3.3)單烷基(C9-11)醚、聚氧乙烯(5)單烷基(C11-15)醚等二級醇上加成有聚氧乙烯之烷基聚氧乙烯醚((C9-11)、(C11-15)表示烷基之碳數)。
該等之中,較佳為分支烷基甘油醚、分支烷基聚氧乙烯醚、二級醇上加成有聚氧乙烯之烷基聚氧乙烯醚,進而較佳為分支烷基甘油醚。具體而言,更佳為甘油單2-乙基己基醚、異癸基甘油醚。
又,作為成分(C),可較佳地使用Penetol GE-EH(花王公司製造)、GE-ID(花王公司製造)、Softanol 33(日本觸媒公司製造)、EMULGEN 705(花王公司製造)、EMALEX GWIS-305(日本乳化(Nihon Emulsion)公司製造)等市售品。
具有分支構造之非離子性界面活性劑由於具有分支構造,故可認為於與成分(A)、(B)一併混合時,可擴寬成分(A)、(B)之烷基鏈之間隔,具有抑制結晶化之作用。
成分(C)之化合物可使用1種或組合使用2種以上。成分(C)之含量於本發明之洗淨劑組成物中為1.5質量%以上,較佳為2質量%以上。又,為20質量%以下,較佳為10質量%以下。若為該等範圍,則可穩定地形成層狀構造,可抑制低溫下之黏度之上升或結晶化,故而較佳。
本發明中所使用之成分(D)為IOB值為0.8~4之多元醇。
此處,所謂IOB值,係指表示基於有機概念圖(藤田穆,有機化合物之預測與有機概念圖,化學之領域Vol.11,No.10(1957)
719-725)而求出之無機性值及有機性值之比(Inorganic Organic Balance)者,藉由下式而求出。
作為該IOB值為0.8~4之多元醇,例如可舉出:丙二醇(IOB3.3)、異丙二醇(IOB2.0)、二丙二醇(IOB1.8)、1,3-丁二醇(IOB2.5)、二乙二醇(IOB2.75)、季戊四醇(IOB4.0)、聚丙二醇-9(IOB0.8)等。該等之中,較佳為丙二醇、異丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等碳數3~6之多元醇,更佳為丙二醇、二丙二醇、異丙二醇。成分(D)之多元醇可使用選自上述中之1種或組合使用2種以上。
成分(D)之含量於本發明之洗淨劑組成物中為6質量%以上,較佳為8質量%以上,更佳為10質量%以上。又,為18質量%以下,較佳為16質量%以下,更佳為14質量%以下。若為該等範圍,則可穩定地形成層狀構造,可抑制低溫下之黏度之上升或結晶化,故而較佳。
又,成分(A)、成分(B)、及成分(D)之含量之合計較佳為45質量%以上,更佳為50質量%以上,又,較佳為70質量%以下,更佳為65質量%以下。若為該等範圍,則可穩定地形成層狀構造,可抑制低溫下之黏度之上升或結晶化,故而較佳。
本發明之洗淨劑組成物中含有水作為成分(E)。於本發明中,成分(E)水之含量為原料中所含之水、與作為單獨之成分所添加之水的總量。
又,本發明之洗淨劑組成物中,成分(E)水之含量較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為15質量%以上。又,較佳為40質量%以下,更佳為35質量%以下,進而較佳為30質量%以下。又,就黏度之觀點而言,成分(A)與成分(B)之含量之合計、與成分(E)的質量比[(A)+(B)]/(E)較佳為1.0以上,更佳為1.6以上,又,較佳為4.5以下,更佳為3.2以下。
已知本發明之洗淨劑組成物藉由混合上述成分而形成層狀液晶構造。所謂層狀液晶構造,係指具有光學異向性者,有具有層狀構造或囊胞(vesicle)狀構造者等各種者。本發明中之層狀構造係於界面活性劑濃度較高處形成者,基本上係以高於形成六方構造之濃度的濃度形成者。該層狀構造與形成六方構造時相比可使黏度降低1位數左右。本發明中所謂之層狀構造中嚴格而言亦有層狀構造與六方之中間狀態(或過渡狀態)者,但於本發明中,定義為該等者亦屬於層狀構造。該等構造可利用偏光顯微鏡進行觀察,根據所獲得之影像之特徵而判斷。例如,利用偏光顯微鏡進行觀察時之層狀構造、六方構造之特點例如可參照Langmuir 2004,20,p1641中所登載之影像、「界面化學之化學與應用」之封面畫中所登載之影像(大日本圖書,妹尾,辻井著1995年出版等。
本發明之洗淨劑組成物中可進而含有成分(F)碳數1~3之單醇。作為成分(F)碳數1~3之單醇,例如可舉出:乙醇、正丙醇、異丙醇等。該等之中,較佳為乙醇。
成分(F)之化合物可使用1種或組合使用2種以上。成分
(F)之含量於本發明之洗淨劑組成物中為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,又,為10質量%以下,更佳為4質量%以下。若為該等範圍,則可抑制黏度之上升或結晶化,可獲得良好之低溫下之低黏度及起泡性,故而較佳。
又,本發明之洗淨劑組成物中可進而含有陽離子聚合物或兩性聚合物。本發明品為濃縮型之洗淨劑組成物,具有以少量之使用量迅速起泡之特徵,但該等聚合物可進而提高泡量。作為該聚合物,只要為通常之洗淨劑中所使用者,則並無限制,例如可舉出日本專利特開2008-163237中所記載之陽離子性聚合物及兩性聚合物等。具體而言,可舉出:(a)陽離子化纖維素、(b)陽離子化瓜爾膠、(c)選自由二烯丙基四級銨鹽聚合物及二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物所組成之群組中之1種以上、(d)甲基丙烯醯氧基乙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物等。又,作為具體之兩性聚合物,可舉出:(e)選自由二烯丙基四級銨鹽/丙烯酸共聚合物、丙烯酸/二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物所組成之群組中之1種以上、(f)丙烯酸/甲基丙烯醯胺丙基四級銨鹽/丙烯酸烷基酯共聚合物。
陽離子化纖維素之陽離子取代度為0.01~1、即每脫水葡萄糖(anhydroglucose)單位之平均值為0.01~1,較佳為0.02~0.5。又,陽離子化纖維素之分子量為約10萬~800萬之間。例如,作為市售品,可舉出:Poise C-80H[花王公司製造]或聚合物JR-400(Dow Chemical 公司製造)等。
陽離子化瓜爾膠衍生物之陽離子取代度較佳為糖單元中導入有0.01~1、尤其是0.02~0.5個陽離子基者。
例如,作為市售品,可舉出自羅地亞公司(Rhodia Inc.)以商標名Jaguar市售的Jaguar C-13C等。
作為二烯丙基四級銨鹽聚合物之分子量,以約3萬~100萬之範圍為佳,作為二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物之分子量,以約3萬~200萬、較佳為100萬~200萬之範圍為佳。
例如,作為市售品,可舉出自NOVEON公司以商標名Merquat市售的Merquat 100(15萬)或Merquat 550(160萬)等。
作為甲基丙烯醯氧基乙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物之分子量,以約100萬~1000萬、較佳為200萬~600萬之範圍為佳。
例如,作為市售品,可舉出自NOVEON公司以商標名Merquat市售的Merquat 5(400萬)等。
作為二烯丙基四級銨鹽/丙烯酸共聚合物、丙烯酸/二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物之分子量,以10萬~300萬、較佳為10萬~100
萬之範圍為佳。
例如,作為市售品,可舉出自NOVEON公司以商標名Merquat市售的Merquat 280(45萬)或Merquat 295(19萬)、及Merquat Plus 3330(150萬)、Merquat Plus 3331(160萬)等。再者,Merquat 280、295不包含丙烯醯胺。
作為丙烯酸/甲基丙烯醯胺丙基四級銨鹽/丙烯酸烷基酯共聚合物之分子量,以60萬~300萬、較佳為100萬~200萬之範圍為佳。
例如,作為市售品,可舉出自NOVEON公司以商標名Merquat市售的Merquat 2001(120萬)等。
該等之中,作為較佳之聚合物,可舉出(c)二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物、(e)二烯丙基四級銨鹽/丙烯酸共聚合物,尤佳為Merquat 295、280、550。最佳者為Merquat 295、280。
該等陽離子聚合物或兩性聚合物可使用1種或組合使用2種以上。就低溫下之低黏度及泡量提高之方面而言,較佳為於本發明之洗淨劑組成物中含有較佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.4質量%以上,且較佳為4質量%以下、進而2質量%以下。
又,本發明中,亦可進而含有平均分子量40萬以上之高聚合聚乙二醇。本發明品為濃縮型之洗淨劑組成物,具有以少量之使用量迅速起泡之特徵,但該等聚合物可進而提高泡量。作為該高聚合聚乙二醇,平均分子量為40萬以上,較佳為100萬以上。又,為500萬以下,較佳為350萬以下。此處,分子量係指重量平均分子量。作為此種聚乙二醇,可使用分子量約300萬之聚乙二醇(Alkox E100,明
成化學工業公司製造)、分子量約500萬之聚乙二醇(Alkox E240,明成化學工業公司製造)、分子量約40萬之聚乙二醇(Alkox E30G,明成化學工業公司製造)等。最佳者為分子量約300萬之聚乙二醇。
該等聚乙二醇可使用1種或組合使用2種以上。就低溫下之低黏度及泡量提高之方面而言,含量較佳為於本發明之洗淨劑組成物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.075質量%以上,且較佳為0.25質量%以下,更佳為0.15質量%以下。
又,本發明之洗淨劑組成物中除上述成分以外亦可於無損本發明之效果之範圍內視需要含有通常之洗淨劑組成物中所使用之成分,例如上述成分以外之陰離子性、非離子性聚合物等黏度調整劑;成分(D)以外之多元醇類等保濕成分;醯胺等增泡劑;伸乙基二胺四乙酸(EDTA)、膦酸鹽類等螯合劑;對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丁酯等防腐劑;維生素或其前驅物等有效成分;卵磷脂、明膠等動植物萃取物或其衍生物;植物萃取物;尼龍或聚乙烯等聚合物微粉體;甘草酸二鉀等消炎劑;三氯生(triclosan)、三氯卡班(triclocarban)、吡啶酮乙醇胺鹽(octopirox)、吡啶硫酮鋅(zinc pyrithione)等殺菌劑或抗頭屑劑;二丁基羥基甲苯等抗氧化劑;其他珠光劑、白化劑、紫外線吸收劑、pH調整劑、色素、香料等。
本發明之洗淨劑組成物可藉由常規方法而製造。調配順序並無特別限制,例如可藉由如下方法而製造:將上述成分(A)~(D)混合,加熱至各成分之熔點以上,進行攪拌而使之均勻,添加鹼與成分(E)水進行中和之後,進行冷卻。藉由與成分(A)~(D)、及成分(E)水
一併混合,而形成層狀構造,成為半透明之凝膠狀者。
本發明之洗淨劑組成物之低溫(-5℃)黏度較佳為500Pa.s以下,更佳為300Pa.s以下,進而就具有良好之流動性之觀點而言,更佳為100Pa.s以下。又,較佳為1Pa.s以上,更佳為10Pa.s以上。若低溫黏度為該範圍,則該洗淨劑組成物變得容易直接自容器中排出,因此在寒冷之季節亦容易使用。
又,本發明之洗淨劑組成物之室溫(30℃)黏度較佳為100Pa.s以下,進而就起泡時之擴展良好之觀點而言,更佳為50Pa.s以下。又,較佳為1Pa.s以上,更佳為10Pa.s以上。若30℃黏度為該範圍,則該洗淨劑組成物具有適度之黏度,容易取於手上,即便取於手上亦不易自手中滴落,於起泡時容易擴展。
以此種方式獲得之本發明之洗淨劑組成物可製成全身洗淨料、洗顏料、洗手液(hand soap)等皮膚洗淨劑、洗髮精(shampoo)、食器用洗劑、衣料用洗劑等,該等之中,由於可維持低溫下之低黏度及流動性,故而尤其適宜作為填充至附帶泵之容器等中在寒冷之季節亦可使用之洗淨劑組成物等。本發明之洗淨劑組成物尤其適宜作為全身洗淨料、洗顏料、洗手液等皮膚洗淨劑。
又,本發明之洗淨劑組成物於用作皮膚洗淨劑之情形時係針對應用於身體上的身體之洗淨方法者。具體而言,本發明之洗淨劑組成物係藉由如下方式而使用:使之自容器中吐出並將其取於手上,利用水進行稀釋,充分起泡後,塗佈於皮膚上,充分融合後,利用水進行沖洗。
又,本發明之洗淨劑組成物較佳為針對用於身體之洗淨之用途者。
關於上述實施形態,本發明進而揭示以下之組成物。
<1>一種洗淨劑組成物,其係含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)者,(A)碳數12~22之脂肪酸或其鹽、(B)除成分(A)以外於親水基上具有羧酸或其鹽之陰離子性界面活性劑、(C)具有分支構造之非離子性界面活性劑、(D)IOB值為0.8~4之多元醇、(E)水,並且以作為酸之換算質量計,成分(A)與成分(B)之含量之合計為(A)+(B)=35質量%以上且60質量%以下,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]為0.06以上且0.65以下,成分(C)之含量為1.5質量%以上且20質量%以下,成分(D)之含量為6質量%以上且18質量%以下。
<2>如上述<1>之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之含量之合計(A)+(B)較佳為40質量%以上且55質量%以下。
<3>如上述<1>或<2>之洗淨劑組成物,其中,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]較佳為0.1以上且0.45以下,更佳為0.27以上且0.45以下。
<4>如上述<1>至<3>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)、成分(B)、及成分(D)之含量之合計(A)+(B)+(D)較佳為45質量%
以上且70質量%以下。
<5>如上述<1>至<4>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之含量之合計、與成分(E)之含量的質量比[(A)+(B)]/(E)較佳為1.0以上且4.5以下。
<6>如上述<1>至<5>中任一項之洗淨劑組成物,其中,-5℃下之黏度較佳為1Pa.s以上且500Pa.s以下,更佳為10Pa.s以上且300Pa.s以下,進而較佳為10Pa.s以上且100Pa.s以下。
<7>如上述<1>至<6>中任一項之洗淨劑組成物,其中,30℃下之黏度較佳為1Pa.s以上且100Pa.s以下,更佳為10Pa.s以上且50Pa.s以下。
<8>如上述<1>至<7>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)碳數12~22之脂肪酸或其鹽較佳為選自月桂酸、肉豆蔻酸、及該等之鹽中之1種或2種以上。
<9>如上述<1>至<8>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(B)陰離子性界面活性劑較佳為聚氧乙烯烷基醚羧酸或其鹽、N-醯基胺基酸或其鹽,更佳為通式(1)所表示之聚氧乙烯烷基醚羧酸或其鹽,[化2]R-O(CH2-CH2O)n-CH2COOX (1)
(式中,R表示碳數10~18之烷基或烯基,n表示平均為0.5~10之數,X表示氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬、銨或有機銨)。
<10>如上述<1>至<9>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(C)具有分支構造之非離子性界面活性劑較佳為烷基中至少1個具有
分支烷基之非離子性界面活性劑、或二級醇上加成有親水基之非離子性界面活性劑,更佳為分支烷基甘油醚、分支烷基聚氧乙烯醚、二級醇上加成有聚氧乙烯之烷基聚氧乙烯醚,進而較佳為分支烷基甘油醚,進而更佳為甘油單2-乙基己基醚、異癸基甘油醚。
<11>如上述<1>至<10>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(D)IOB值為0.8~4之多元醇較佳為丙二醇、二丙二醇、異丙二醇、1,3-丁二醇,更佳為丙二醇、二丙二醇、異丙二醇。
<12>如上述<1>至<11>中任一項之洗淨劑組成物,其進而含有成分(F)碳數1~3之單醇0.1質量%以上且10質量%以下。
<13>如上述<1>至<11>中任一項之洗淨劑組成物,其進而含有成分(F)碳數1~3之單醇1質量%以上且4質量%以下。
<14>如上述<12>或<13>之洗淨劑組成物,其中,成分(F)碳數1~3之單醇較佳為乙醇。
<15>如上述<1>至<14>中任一項之洗淨劑組成物,其進而含有陽離子聚合物或兩性聚合物,含量較佳為0.1質量%以上且4質量%以下,更佳為0.4質量%以上且2質量%以下。
<16>如上述<1>至<15>中任一項之洗淨劑組成物,其進而含有平均分子量40萬以上且500萬以下之高聚合聚乙二醇,含量較佳為0.01質量%以上且0.25質量%以下,更佳為0.075質量%以上且0.15質量%以下。
<17>如上述<1>至<16>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(C)之含量較佳為2質量%以上且10質量%以下,成分(D)之含量較佳為8質量%以上且16質量%以下,更佳為10質量%以上且14質量%
以下。
<18>如上述<1>至<17>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]較佳為0.1以上且0.45以下,更佳為0.27以上且0.45以下。
<19>如上述<1>至<18>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)、成分(B)、及成分(D)之含量之合計(A)+(B)+(D)較佳為50質量%以上且65質量%以下。
<20>如上述<1>至<19>中任一項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之含量之合計、與成分(E)之含量的質量比[(A)+(B)]/(E)較佳為1.6以上且3.2以下。
<21>一種身體之洗淨方法,其係將上述<1>至<20>中任一項之洗淨劑組成物應用於身體。
<22>一種上述<1>至<20>中任一項之洗淨劑組成物之用途,其用於身體之洗淨。
其次,舉出實施例進一步說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。
製造表1~表11中所示之組成之洗淨劑組成物,對各溫度下之黏度、使用時之起泡性、泡量進行評價。再者,表中之記載均以有效成分量表記。將表1~表11中所示之各成分(成分(A)、(B)、(C)、(D))加溫至80℃,溶解而使之均勻。添加鹼與成分(E)水進行中和後使之冷
卻,視需要添加乙醇、聚合物、香料等添加劑,獲得實施例1~43及比較例1~19之洗淨劑組成物。使用所獲得之各洗淨劑組成物,對其室溫黏度(30℃)、低溫黏度(-5℃)、起泡性、泡量進行評價。將結果示於表1~表11。
(1)<黏度測定>
黏度之測定條件如下所述。
黏度計:VISCOMETER TVB-10(TOKI SANGYO CO.,LTD製造)
轉子No.:根據黏度自T-B~T-F中選擇者
T-B 20~160Pa.s
T-C 160~400Pa.s
T-D 400~800Pa.s
T-E 800~2000Pa.s
T-F 2000~4000Pa.s
轉子轉速:5轉/分鐘
測定時間:1分鐘
溫度30℃:將裝有樣品之玻璃瓶放入至30℃±1℃之恆溫槽中保持1小時以上後,將其取出立即進行測定。
溫度-5℃:將裝有樣品之玻璃瓶放入至-5℃±1℃之恆溫槽中保持12小時以上後,將其取出立即進行測定。
又,針對20Pa.s以下之黏度之樣品,使用Brookfield公司之B型黏度計,使轉子S64以轉速30轉/分鐘旋轉,將自旋轉開始起1分鐘後之黏度設為洗淨劑組成物之黏度。
(2)<起泡性評價>
利用5名專業官能檢查員將各洗淨劑組成物0.15g取於預先潤濕之手上並使兩隻手掌互搓10秒鐘的起泡方式,按照下述之(I)4等級評價基準對起泡性進行評價。根據評分之合計,依據(II)3等級判定基準,判定起泡性。又,僅比較例17由於加上了評價時之樣品中所含之活性劑量而以0.60g進行評價。
(I)4等級評價基準:
3:泡較多。
2:泡略多。
1:泡較少。
0:幾乎無泡。
(II)3等級判定基準:
A:評分合計10~15
B:評分合計5~9
C:評分合計0~4
(3)泡量評價:
利用5名專業官能檢查員將各洗淨劑組成物0.15g取於手上並充分地進行起泡直至感覺不到泡增加為止的方法,以實施例29為基準,以下述之(I)4等級評價基準評價泡量。根據評分之合計,依據(II)3等級判定基準,判定泡量。
(I)4等級評價基準:
3:泡量多於基準。
2:泡量略多於基準。
1:泡量與基準相同(與實施例29相同級別)。
0:泡量少於基準。
(II)3等級判定基準:
A:評分合計12~15
B:評分合計8~11
C:評分合計0~7
(註)表1~11中之成分為以下者。
* 1:PALMAC 98-12(ACIDCHEM公司製造)
* 2:PALMAC 98-14(ACIDCHEM公司製造)
* 3:AKYPO RLM 45CA(花王公司製造)
* 4:Penetol GE-EH(花王公司製造)
* 5:Amphitol 20 HD(花王公司製造)
* 6:L-Arginine(味之素公司製造)
* 7:AMISOFT GCK-11K(味之素公司製造)
* 8:Emulsogen DTC acid(Clariant公司製造)
* 9:Estamit ME502(花王公司製造)
* 10:Hostapon STCI(Clariant公司製造)
* 11:Hostapur SAS93(Clariant公司製造)
* 12:Ema1270S(花王公司製造)
* 13:GE-ID(花王公司製造)
* 14:Softanol 33(日本觸媒公司製造)
* 15:Emanon CH60(花王公司製造)
* 16:Aminon C11S(花王公司製造)
* 17:Carbopol ETD2020(Lubrizol公司製造)
* 18:Merquat 295(NOVEON公司製造)
* 19:Merquat 550(NOVEON公司製造)
* 20:Alkox E-100(明成化學工業公司製造)
* 21:PALMAC 98-16(ACIDCHEM公司製造)
* 22:PALMAC 98-18(ACIDCHEM公司製造)
* 23:AG-10LK(花王公司製造)
* 24:EMULGEN 705(花王公司製造)
* 25:EMALEX GWIS-305(日本乳化公司製造)
* 26:AKYPO LM-26C(Kao Chemicals GmbH公司製造)
如由上述表1~11可知般,確認到實施例1~實施例43中所獲得之洗淨劑組成物均可抑制低溫下之黏度之上升,進而起泡性亦優異。又,藉由偏光顯微鏡確認到具有層狀構造。
另一方面,如由表1~11可知般,亦確認到比較例1~19中,於成分(A)、(B)之合計含量,成分(B)與成分(A)、(B)之合計含量的質量比,成分(C)之含量,成分(D)之含量為本發明之範圍以外之情形時,無法形成具有適度之黏度之層狀構造、或低溫下顯著增黏。
根據以上情況,本發明之洗淨劑組成物儘管為了形成層狀構造而調配有高濃度之界面活性劑,但亦可作為抑制低溫下之黏度
之上升,起泡性等使用性能優異,在寒冷之季節亦可使用的洗淨劑組成物而實現商品化。
Claims (22)
- 一種洗淨劑組成物,其係含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)者,(A)碳數12~22之脂肪酸或其鹽、(B)除成分(A)以外於親水基上具有羧酸或其鹽之陰離子性界面活性劑、(C)具有分支構造之非離子性界面活性劑、(D)IOB值為0.8~4之多元醇、(E)水,並且以作為酸之換算質量計,成分(A)與成分(B)之含量之合計為(A)+(B)=35質量%以上且60質量%以下,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]為0.06以上且0.65以下,成分(C)之含量為1.5質量%以上且20質量%以下,成分(D)之含量為6質量%以上且18質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之含量之合計(A)+(B)為40質量%以上且55質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]為0.1以上且0.45以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)、成分(B)、及成分(D)之含量之合計(A)+(B)+(D)為45質量%以上且70質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之含量之合計、與成分(E)之含量的質量比[(A)+(B)]/(E)為1.0以上 且4.5以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,上述洗淨劑組成物於-5℃下之黏度為1Pa.s以上且500Pa.s以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,上述洗淨劑組成物於30℃下之黏度為1Pa.s以上且100Pa.s以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,上述成分(A)碳數12~22之脂肪酸或其鹽為選自月桂酸、肉豆蔻酸、及該等之鹽中之1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,上述成分(B)陰離子性界面活性劑為選自聚氧乙烯烷基醚羧酸、及該等之鹽中之1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,上述成分(C)具有分支構造之非離子性界面活性劑為選自分支烷基甘油醚、分支烷基聚氧乙烯醚中之1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,上述成分(D)IOB值為0.8~4之多元醇為選自丙二醇、二丙二醇、及異丙二醇中之1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,進而含有成分(F)碳數1~3之單醇0.1質量%以上且10質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,進而含有成分(F)碳數1~3之單醇1質量%以上且4質量%以下。
- 如申請專利範圍第12或13項之洗淨劑組成物,其中,上述成分(F)碳數1~3之單醇為乙醇。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,進而含有陽離子聚 合物或兩性聚合物0.1質量%以上且4質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,進而含有平均分子量40萬以上之高聚合聚乙二醇0.01質量%以上且0.25質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(C)之含量為2質量%以上且10質量%以下,成分(D)之含量為10質量%以上且14質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(B)之含量、與成分(A)和成分(B)之含量之合計的質量比(B)/[(A)+(B)]為0.27以上且0.45以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)、成分(B)、及成分(D)之含量之合計(A)+(B)+(D)為50質量%以上且65質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之含量之合計、與成分(E)之含量的質量比[(A)+(B)]/(E)為1.6以上且3.2以下。
- 一種身體之洗淨方法,其係將申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物應用於身體。
- 一種申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物之用途,其用於身體之洗淨。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210442510 | 2012-11-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201422244A true TW201422244A (zh) | 2014-06-16 |
TWI605831B TWI605831B (zh) | 2017-11-21 |
Family
ID=50684580
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW102140655A TWI605831B (zh) | 2012-11-08 | 2013-11-08 | Detergent composition |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150299616A1 (zh) |
JP (1) | JP6240085B2 (zh) |
CN (1) | CN103800214B (zh) |
TW (1) | TWI605831B (zh) |
WO (1) | WO2014073474A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6051110B2 (ja) * | 2013-06-05 | 2016-12-27 | ライオン株式会社 | 台所用液体洗浄剤 |
JP6051111B2 (ja) * | 2013-06-05 | 2016-12-27 | ライオン株式会社 | 台所用液体洗浄剤 |
JP6254638B2 (ja) * | 2016-04-18 | 2017-12-27 | 株式会社 資生堂 | 液体皮膚洗浄料および液体皮膚洗浄製品 |
JP6846275B2 (ja) * | 2017-04-24 | 2021-03-24 | ライオン株式会社 | 食器用洗浄剤 |
JP7463038B2 (ja) | 2020-05-21 | 2024-04-08 | 株式会社マンダム | 液状皮膚洗浄用組成物 |
CN113616553B (zh) * | 2021-09-08 | 2023-02-10 | 上海新高姿化妆品有限公司 | 一种温和水润稳定的皂基洁面膏及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3227694B2 (ja) * | 1996-12-11 | 2001-11-12 | 花王株式会社 | 枠練り石鹸組成物 |
JP3665844B2 (ja) * | 1999-06-11 | 2005-06-29 | 株式会社コーセー | クリーム状洗浄剤組成物 |
JP4432345B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2010-03-17 | 日油株式会社 | クリーム状洗浄剤組成物 |
JP3970861B2 (ja) * | 2003-04-07 | 2007-09-05 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
EP1466592A1 (en) * | 2003-04-07 | 2004-10-13 | Kao Corporation | Cleansing compositions |
JP3811168B2 (ja) * | 2003-06-13 | 2006-08-16 | 花王株式会社 | 皮膚洗浄剤組成物 |
US6987085B2 (en) * | 2003-06-13 | 2006-01-17 | Kao Corporation | Skin cleansing compositions |
JP4357431B2 (ja) * | 2005-01-28 | 2009-11-04 | 株式会社資生堂 | ペースト状皮膚洗浄料 |
JP2007169248A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Lion Corp | 液体皮膚洗浄剤組成物 |
CN102307979B (zh) * | 2009-02-13 | 2013-10-16 | 花王株式会社 | 清洁剂 |
JP5577058B2 (ja) * | 2009-07-06 | 2014-08-20 | 花王株式会社 | 洗浄剤 |
JP5623723B2 (ja) * | 2009-10-02 | 2014-11-12 | 花王株式会社 | 皮膚洗浄剤 |
-
2013
- 2013-09-29 CN CN201310455369.7A patent/CN103800214B/zh active Active
- 2013-11-01 JP JP2014545684A patent/JP6240085B2/ja active Active
- 2013-11-01 US US14/439,571 patent/US20150299616A1/en not_active Abandoned
- 2013-11-01 WO PCT/JP2013/079686 patent/WO2014073474A1/ja active Application Filing
- 2013-11-08 TW TW102140655A patent/TWI605831B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2014073474A1 (ja) | 2016-09-08 |
CN103800214B (zh) | 2018-12-25 |
TWI605831B (zh) | 2017-11-21 |
US20150299616A1 (en) | 2015-10-22 |
JP6240085B2 (ja) | 2017-11-29 |
WO2014073474A1 (ja) | 2014-05-15 |
CN103800214A (zh) | 2014-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI604857B (zh) | Detergent composition | |
TWI605831B (zh) | Detergent composition | |
CN102046143B (zh) | 起泡性皮肤清洁剂 | |
ES2648997T3 (es) | Composición de lavado de la piel o del cabello | |
JP5928191B2 (ja) | 毛髪洗浄剤組成物 | |
JP5041894B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
KR20090025280A (ko) | 세정제 조성물 | |
KR20130141654A (ko) | 세정제 조성물 | |
KR20090031872A (ko) | 피부용 세정제 조성물 | |
JP2004002632A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP2016124866A (ja) | クレンジング化粧料 | |
KR101876272B1 (ko) | 액체 세정제 조성물 | |
EP3146032B1 (en) | Aqueous liquid dishwashing composition | |
TWI786123B (zh) | 液體皮膚洗淨劑 | |
JPWO2020153216A1 (ja) | 固形石けん | |
JP5191026B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP7234746B2 (ja) | クリーム状洗浄料 | |
JP5919578B1 (ja) | 枠練りイセチオン酸系固形石鹸 | |
JP6463627B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP2005060235A (ja) | 皮膚洗浄料 | |
JP7422541B2 (ja) | 皮膚洗浄剤組成物 | |
JP6189130B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
TW201739445A (zh) | 液體皮膚清潔料以及液體皮膚清潔製品 | |
CN103800212A (zh) | 清洁剂组合物 | |
US20240207156A1 (en) | Sulfate-free dilutable compact personal cleansing composition |